CN110183866A - 一种改性沥青稳定剂及其制备方法 - Google Patents

一种改性沥青稳定剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种改性沥青稳定剂，其特征在于，包括如下重量份的各组分组成：松香醚表面活性剂10‑20份、硒基腺苷酰‑(3'‑5')‑鸟苷基缩聚物8‑12份、2‑[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N‑[2‑[2‑(二丙‑2‑基氨基)乙基二巯基]乙基]‑N‑丙‑2‑基‑丙‑2‑胺异丙基黄原酸盐20‑30份、La‑Ce‑Zr‑O 1‑4份、火山灰粉1‑3份、乙烯基三甲氧基硅烷接枝SBS 3‑7份。本发明还公开了所述改性沥青稳定剂的制备方法。本发明公开的改性沥青稳定剂能有效提高改性沥青的相容性和综合性能，改善其存储稳定性，防止改性沥青离析、延缓其性能衰减。

Description

一种改性沥青稳定剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及改性沥青添加剂技术领域，尤其涉及一种改性沥青稳定剂及其制备方法。
背景技术
随着我国公路交通事业的发展，尤其是高等级公路的迅猛发展，沥青路面的数量不断增多，等级不断提高。普通沥青路面是指在矿质材料中掺入路用沥青材料铺筑的各种类型的路面。沥青材料提高了铺路用粒料抵抗行车和自然因素对路面损害的能力，使路面平整少尘、不透水、经久耐用。与水泥混凝土路面相比，沥青路面具有表面平整、无接缝、行车舒适、耐磨、振动小、噪音低、施工期短、养护维修简便等优点，是道路建设中一种应用最广泛的高级路面。
随着交通流量的增加、车辆的大型化，对沥青路面的质量要求也越来越高。改性沥青作为路面新材料，避免了普通沥青混合料极易发生脆裂，导致路面出现裂缝，抗高温性能差的问题，可以使沥青在感温性、稳定性、耐久性、粘附性、抗老化性等方面都得到全面改善，可以提高路面综合的使用性能。这类材料能够同时满足高低温性能要求，又具有适用性广等优点，已成为改性沥青产品中的主力军。
目前常见的改性沥青为通过SBS或橡胶对沥青进行改性，其能有效改善沥青材料的耐高温抗车辙、抗疲劳性能和弹性恢复能力。然而，由于沥青和改性剂物理差异性较大，不易形成稳定的改性沥青体系，从而导致改性剂与基质沥青会发生离析分层，造成上下部改性沥青不均匀，其次在热储存过程中会出现不可逆转的性能指标衰减，这类材料存在储存和运输稳定差的问题。在这类材料中添加稳定剂是解决这一问题的有效途径，改性沥青稳定剂是改性沥青生产所必需的一种原料，稳定剂的加入可以促进改性剂三维网状结构的形成，改善改性剂与基质沥青的相容性，减小离析软化点差，避免热储存指标衰减，使改性沥青体系稳定存在。
现有技术中常见的改性沥青稳定剂是通过添加硫磺单质来改善储存稳定性。但是硫的加入量和加入速度对反应结果的影响很大，一次性加入硫太快或过多，会使沥青-聚合物发生过度交联并凝聚成胶体，造成流动困难，无法继续生产。市面上也出现了通过添加高芳烃稠油或利用水基化法等能够降低界面能的液态稳定剂这类稳定剂虽能达到改善储存稳定性的目的，却无法改善或延缓改性沥青热储存过程中的性能衰减。
因此，如何提高改性沥青的相容性和综合性能，改善其存储稳定性，防止改性沥青离析、延缓其性能衰减是当务之急，也是研究改性沥青的热点和前沿。
发明内容
为了克服现有技术中的不足，本发明提供一种改性沥青稳定剂及其制备方法，该制备方法简单易行，原料来源广泛，价格低廉，反应条件温和，适合规模化生产；制备得到的改性沥青稳定剂能有效提高改性沥青的相容性和综合性能，改善其存储稳定性，防止改性沥青离析、延缓其性能衰减。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是，一种改性沥青稳定剂，包括如下重量份的各组分组成：松香醚表面活性剂10-20份、硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物8-12份、2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐20-30份、La-Ce-Zr-O 1-4份、火山灰粉1-3份、乙烯基三甲氧基硅烷接枝SBS 3-7份。
进一步地，所述硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：将腺苷酰-(3'-5')-鸟苷、环氧氯丙烷加入到有机溶剂中，再向其中加入碱性催化剂，在40-60℃下搅拌反应6-8小时，后加入盐酸调节PH至中性，过滤除去不溶物，旋蒸除去有机溶剂，得到中间产物；
步骤S2：将经过步骤S1制备得到的中间产物、硒代胱胺加入到醇溶剂中，在80-90℃下搅拌反应8-10小时，后旋蒸除去溶剂，得到硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物。
较佳地，步骤S1中所述腺苷酰-(3'-5')-鸟苷、环氧氯丙烷、有机溶剂、碱性催化剂的质量比为3.31:1:(15-20):(0.3-0.6)。
较佳地，所述有机溶剂为二氯甲烷、丙酮、乙腈中一种；所述碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的至少一种。
较佳地，步骤S2中所述中间产物、硒代胱胺、醇溶剂的摩尔比为1:1:(3-5)。
较佳地，所述醇溶剂为异丙醇、乙醇、乙二醇中的至少一种。
进一步地，所述2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐的制备方法，包括如下步骤：2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑、N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺加入到丙酮中，在40-60℃下搅拌反应4-6小时，后旋蒸除去丙酮，并用***洗涤产物3-5次，然后将得到的产物加入到质量分数为10-20％的异丙基黄原酸钠的水溶液中，在50-60℃下搅拌2-4小时，后依次经过水洗、干燥，得到2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐。
较佳地，所述2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑、N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺、丙酮、异丙基黄原酸钠的水溶液的质量比为1.49:1:(10-15):(15-25)。
进一步地，所述La-Ce-Zr-O的制备方法，包括如下步骤：将化学纯的硝酸镧、三氯化铈、硫酸锆加入到装有乙醇的烧杯中，搅拌2-3小时后形成溶液，后将溶液转移到聚氟乙烯内衬的水热反应釜中，在190-220℃反应18-22小时；取出反应釜，然后在鼓风干燥箱中100℃-110℃下烘干，冷却至室温后球磨，并在550-650℃下烧结4-6h，冷却至室温，取出研磨，过100-200目筛得La-Ce-Zr-O。
较佳地，所述硝酸镧、三氯化铈、硫酸锆、乙醇的质量比为0.1:0.05:0.2:(4-6)。
进一步地，所述改性沥青稳定剂的制备方法，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，在150-170℃下以搅拌速度200-300r/min搅拌10-20分钟，后冷却至室温，制成粒径为0.5-3.5mm的颗粒状物体，即为改性沥青稳定剂。
进一步地，所述改性沥青稳定剂的使用方法，包括如下步骤：将改性剂与沥青混合，在剪切胶体磨的作用下碾磨20-30分钟，再向其中加入改性沥青稳定剂，在170-190℃下搅拌2-4小时。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于：
(1)本发明提供的改性沥青稳定剂，制备方法简单易行，原料来源广泛，价格低廉，反应条件温和，适合规模化生产。
(2)本发明提供的改性沥青稳定剂，克服了现有技术中的改性沥青稳定剂或多或少存在的会使沥青-聚合物发生过度交联并凝聚成胶体，造成流动困难，无法继续生产，无法改善或延缓改性沥青热储存过程中的性能衰减的缺陷，具有能有效提高改性沥青的相容性和综合性能，改善其存储稳定性，防止改性沥青离析、延缓其性能衰减的优点。
(3)本发明提供的改性沥青稳定剂，各组分协同作用，使得对改性沥青的稳定效果更佳，稳定剂的用量少，具有较高的经济价值和社会价值。松香醚表面活性剂的加入能活化沥青表面，提高其润湿性，增强其与改性剂之间的相容性；硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物的加入，引入含磷、硒、多氮环结构，协同作用，能有效提高稳定效果，阻燃和抗老化能力；其上有较多活性羟基，通过架桥作用，进一步提高相容性和分散均匀性，提高改性沥青材料的稳定性；引入2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐，离子结构能增强相容性外，引入的含硫结构，又能充当交联剂的作用，促进交联稳定材料结构，异丙基黄原酸以酸根形式与季铵阳离子以离子键连接，使其能更好发挥协同作用，提高储存和运输稳定性；引入的La-Ce-Zr-O和火山灰粉，能通过弥散强化机制提高材料的机械力学性能，还能促进改性沥青稳定，提高材料耐磨性能；引入乙烯基三甲氧基硅烷接枝SBS，使得沥青与SBS之间形成网络结构，改善沥青与SBS之间的储存稳定性，特别适合用于提高SBS改性沥青的使用性能；另外加入后还能增强材料韧性。
具体实施方式
为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
本发明实施例中使用到的乙烯基三甲氧基硅烷接枝SBS为预先制备，制备方法参考：乙烯基三甲氧基硅烷接枝SBS性能的研究，刘静，中国胶粘剂，2006年第15卷第11期；其他原料均为商业购买。
实施例1
一种改性沥青稳定剂，包括如下重量份的各组分组成：松香醚表面活性剂10份、硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物8份、2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐20份、La-Ce-Zr-O 1份、火山灰粉1份、乙烯基三甲氧基硅烷接枝SBS 3份。
所述硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：将腺苷酰-(3'-5')-鸟苷3.31kg、环氧氯丙烷1kg加入到二氯甲烷15kg中，再向其中加入氢氧化钠0.3kg，在40℃下搅拌反应6小时，后加入盐酸调节PH至中性，过滤除去不溶物，旋蒸除去二氯甲烷，得到中间产物；
步骤S2：将经过步骤S1制备得到的中间产物、硒代胱胺加入到异丙醇中，在80℃下搅拌反应8小时，后旋蒸除去溶剂，得到硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物；所述中间产物、硒代胱胺、异丙醇的摩尔比为1:1:3；
所述2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐的制备方法，包括如下步骤：2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑1.49kg、N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺1kg加入到丙酮10kg中，在40℃下搅拌反应4小时，后旋蒸除去丙酮，并用***洗涤产物3次，然后将得到的产物加入到质量分数为10％的异丙基黄原酸钠的水溶液15kg中，在50℃下搅拌2小时，后依次经过水洗、干燥，得到2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐。
所述La-Ce-Zr-O的制备方法，包括如下步骤：将化学纯的硝酸镧0.1kg、三氯化铈0.05kg、硫酸锆0.2kg加入到装有乙醇4kg的烧杯中，搅拌2小时后形成溶液，后将溶液转移到聚氟乙烯内衬的水热反应釜中，在190℃反应18小时；取出反应釜，然后在鼓风干燥箱中100℃下烘干，冷却至室温后球磨，并在550℃下烧结4h，冷却至室温，取出研磨，过100目筛得La-Ce-Zr-O。
所述改性沥青稳定剂的制备方法，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，在150℃下以搅拌速度200r/min搅拌10分钟，后冷却至室温，制成粒径为0.5mm的颗粒状物体，即为改性沥青稳定剂。
所述改性沥青稳定剂的使用方法，包括如下步骤：将改性剂与沥青混合，在剪切胶体磨的作用下碾磨20分钟，再向其中加入改性沥青稳定剂，在170℃下搅拌2小时。
实施例2
一种改性沥青稳定剂，包括如下重量份的各组分组成：松香醚表面活性剂13份、硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物9份、2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐23份、La-Ce-Zr-O 2份、火山灰粉1.5份、乙烯基三甲氧基硅烷接枝SBS 4份。
所述硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：将腺苷酰-(3'-5')-鸟苷3.31kg、环氧氯丙烷1kg加入到丙酮16.5kg中，再向其中加入氢氧化钾0.4kg，在45℃下搅拌反应6.5小时，后加入盐酸调节PH至中性，过滤除去不溶物，旋蒸除去丙酮，得到中间产物；
步骤S2：将经过步骤S1制备得到的中间产物、硒代胱胺加入到乙醇中，在83℃下搅拌反应8.5小时，后旋蒸除去溶剂，得到硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物；所述中间产物、硒代胱胺、乙醇的摩尔比为1:1:3.5；
所述2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐的制备方法，包括如下步骤：2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑1.49kg、N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺1kg加入到丙酮11kg中，在45℃下搅拌反应4.5小时，后旋蒸除去丙酮，并用***洗涤产物4次，然后将得到的产物加入到质量分数为13％的异丙基黄原酸钠的水溶液18kg中，在53℃下搅拌2.5小时，后依次经过水洗、干燥，得到2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐。
所述La-Ce-Zr-O的制备方法，包括如下步骤：将化学纯的硝酸镧0.1kg、三氯化铈0.05kg、硫酸锆0.2kg加入到装有乙醇4.5kg的烧杯中，搅拌2.3小时后形成溶液，后将溶液转移到聚氟乙烯内衬的水热反应釜中，在200℃反应19小时；取出反应釜，然后在鼓风干燥箱中103℃下烘干，冷却至室温后球磨，并在580℃下烧结4.5h，冷却至室温，取出研磨，过130目筛得La-Ce-Zr-O。
所述改性沥青稳定剂的制备方法，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，在155℃下以搅拌速度230r/min搅拌13分钟，后冷却至室温，制成粒径为1.5mm的颗粒状物体，即为改性沥青稳定剂。
所述改性沥青稳定剂的使用方法，包括如下步骤：将改性剂与沥青混合，在剪切胶体磨的作用下碾磨23分钟，再向其中加入改性沥青稳定剂，在175℃下搅拌2.5小时。
实施例3
一种改性沥青稳定剂，包括如下重量份的各组分组成：松香醚表面活性剂15份、硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物10份、2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐25份、La-Ce-Zr-O2.5份、火山灰粉2份、乙烯基三甲氧基硅烷接枝SBS 5份。
所述硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：将腺苷酰-(3'-5')-鸟苷3.31kg、环氧氯丙烷1kg加入到乙腈17.5kg中，再向其中加入碳酸钠0.45kg，在50℃下搅拌反应7小时，后加入盐酸调节PH至中性，过滤除去不溶物，旋蒸除去乙腈，得到中间产物；
步骤S2：将经过步骤S1制备得到的中间产物、硒代胱胺加入到乙二醇中，在85℃下搅拌反应9小时，后旋蒸除去溶剂，得到硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物；所述中间产物、硒代胱胺、乙二醇的摩尔比为1:1:4。
所述2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐的制备方法，包括如下步骤：2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑1.49kg、N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺1kg加入到丙酮13kg中，在50℃下搅拌反应5小时，后旋蒸除去丙酮，并用***洗涤产物4次，然后将得到的产物加入到质量分数为15％的异丙基黄原酸钠的水溶液20kg中，在55℃下搅拌3小时，后依次经过水洗、干燥，得到2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐。
所述La-Ce-Zr-O的制备方法，包括如下步骤：将化学纯的硝酸镧0.1kg、三氯化铈0.05kg、硫酸锆0.2kg加入到装有乙醇5kg的烧杯中，搅拌2.5小时后形成溶液，后将溶液转移到聚氟乙烯内衬的水热反应釜中，在200℃反应20小时；取出反应釜，然后在鼓风干燥箱中105℃下烘干，冷却至室温后球磨，并在600℃下烧结5h，冷却至室温，取出研磨，过150目筛得La-Ce-Zr-O。
所述改性沥青稳定剂的制备方法，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，在160℃下以搅拌速度250r/min搅拌15分钟，后冷却至室温，制成粒径为2.5mm的颗粒状物体，即为改性沥青稳定剂。
所述改性沥青稳定剂的使用方法，包括如下步骤：将改性剂与沥青混合，在剪切胶体磨的作用下碾磨25分钟，再向其中加入改性沥青稳定剂，在180℃下搅拌3小时。
实施例4
一种改性沥青稳定剂，包括如下重量份的各组分组成：松香醚表面活性剂18份、硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物11份、2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐28份、La-Ce-Zr-O 3份、火山灰粉2.5份、乙烯基三甲氧基硅烷接枝SBS 6份。
所述硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：将腺苷酰-(3'-5')-鸟苷3.31kg、环氧氯丙烷1kg加入到二氯甲烷19kg中，再向其中加入碱性催化剂0.55kg，在55℃下搅拌反应7.5小时，后加入盐酸调节PH至中性，过滤除去不溶物，旋蒸除去二氯甲烷，得到中间产物；所述碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾按质量比1:2:1:3混合而成；
步骤S2：将经过步骤S1制备得到的中间产物、硒代胱胺加入到醇溶剂中，在88℃下搅拌反应9.5小时，后旋蒸除去溶剂，得到硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物；所述中间产物、硒代胱胺、醇溶剂的摩尔比为1:1:4.5；所述醇溶剂为异丙醇、乙醇、乙二醇按质量比2:3:1混合而成。
所述2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐的制备方法，包括如下步骤：2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑1.49kg、N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺1kg加入到丙酮14.5kg中，在55℃下搅拌反应5.5小时，后旋蒸除去丙酮，并用***洗涤产物5次，然后将得到的产物加入到质量分数为19％的异丙基黄原酸钠的水溶液24kg中，在58℃下搅拌3.5小时，后依次经过水洗、干燥，得到2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐。
所述La-Ce-Zr-O的制备方法，包括如下步骤：将化学纯的硝酸镧0.1kg、三氯化铈0.05kg、硫酸锆0.2kg加入到装有乙醇5.5kg的烧杯中，搅拌2.8小时后形成溶液，后将溶液转移到聚氟乙烯内衬的水热反应釜中，在210℃反应21小时；取出反应釜，然后在鼓风干燥箱中109℃下烘干，冷却至室温后球磨，并在640℃下烧结5.5h，冷却至室温，取出研磨，过180目筛得La-Ce-Zr-O。
所述改性沥青稳定剂的制备方法，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，在165℃下以搅拌速度280r/min搅拌19分钟，后冷却至室温，制成粒径为3mm的颗粒状物体，即为改性沥青稳定剂。
所述改性沥青稳定剂的使用方法，包括如下步骤：将改性剂与沥青混合，在剪切胶体磨的作用下碾磨29分钟，再向其中加入改性沥青稳定剂，在185℃下搅拌3.8小时。
实施例5
一种改性沥青稳定剂，包括如下重量份的各组分组成：松香醚表面活性剂20份、硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物12份、2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐30份、La-Ce-Zr-O 4份、火山灰粉3份、乙烯基三甲氧基硅烷接枝SBS 7份。
所述硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：将腺苷酰-(3'-5')-鸟苷3.31kg、环氧氯丙烷1kg加入到乙腈20kg中，再向其中加入碳酸钾0.6kg，在60℃下搅拌反应8小时，后加入盐酸调节PH至中性，过滤除去不溶物，旋蒸除去乙腈，得到中间产物；
步骤S2：将经过步骤S1制备得到的中间产物、硒代胱胺加入到乙醇中，在90℃下搅拌反应10小时，后旋蒸除去溶剂，得到硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物；所述中间产物、硒代胱胺、乙醇的摩尔比为1:1:5。
所述2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐的制备方法，包括如下步骤：2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑1.49kg、N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺1kg加入到丙酮15kg中，在60℃下搅拌反应6小时，后旋蒸除去丙酮，并用***洗涤产物5次，然后将得到的产物加入到质量分数为20％的异丙基黄原酸钠的水溶液25kg中，在60℃下搅拌4小时，后依次经过水洗、干燥，得到2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐。
所述La-Ce-Zr-O的制备方法，包括如下步骤：将化学纯的硝酸镧0.1kg、三氯化铈0.05kg、硫酸锆0.2kg加入到装有乙醇6kg的烧杯中，搅拌3小时后形成溶液，后将溶液转移到聚氟乙烯内衬的水热反应釜中，在220℃反应22小时；取出反应釜，然后在鼓风干燥箱中110℃下烘干，冷却至室温后球磨，并在650℃下烧结6h，冷却至室温，取出研磨，过200目筛得La-Ce-Zr-O。
所述改性沥青稳定剂的制备方法，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，在170℃下以搅拌速度300r/min搅拌20分钟，后冷却至室温，制成粒径为3.5mm的颗粒状物体，即为改性沥青稳定剂。
所述改性沥青稳定剂的使用方法，包括如下步骤：将改性剂与沥青混合，在剪切胶体磨的作用下碾磨30分钟，再向其中加入改性沥青稳定剂，在190℃下搅拌4小时。
对比例1
本例提供一种改性沥青稳定剂，配方和制备方法与实施例1基本相同，不同的是没有添加松香醚表面活性剂。
对比例2
本例提供一种改性沥青稳定剂，配方和制备方法与实施例1基本相同，不同的是没有添加硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物。
对比例3
本例提供一种改性沥青稳定剂，配方和制备方法与实施例1基本相同，不同的是没有添加2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐。
对比例4
本例提供一种改性沥青稳定剂，配方和制备方法与实施例1基本相同，不同的是没有添加火山灰粉。
对比例5
本例提供一种改性沥青稳定剂，配方和制备方法与实施例1基本相同，不同的是没有添加乙烯基三甲氧基硅烷接枝SBS。
对比例6
市售SBS改性沥青稳定剂。
将以上实施例1-5及对比例1-6制备得到的改性沥青稳定剂进行性能测试，测试结果见表1，测试方法如下：在试样缸中加入熔融的中海油36-1 70#重交沥青，随后加入20wt％的SBS改性剂，在175℃下搅拌30min后升温至185℃，以4000转/分钟的速率剪切30min后，分别加入根据各例样品，掺量为2wt％，随后在180℃温度下搅拌2h得到改性沥青产品，利用MAST实验仪测试离析软化点差和热储存7天离析软化点差。
表1
测试项目 离析软化点差值 热储存7天离析软化点差
单位 ℃ ℃
实施例1 0.2 0.4
实施例2 0.1 0.3
实施例3 0.1 0.3
实施例4 0.1 0.2
实施例5 0.1 0.2
对比例1 0.3 0.6
对比例2 0.4 0.6
对比例3 0.3 0.7
对比例4 0.4 0.6
对比例5 0.4 0.7
对比例6 0.7 1.6
从表1可以看出，本发明实施例公开的改性沥青稳定剂可以明显改善离析软化点差，说明本发明所述的改性沥青稳定剂可以使改性沥青具有更优良的均匀性，在长期热存储后依然可以保持比较稳定的性能，取得了意料不到的技术效果。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。

Claims (10)

1.一种改性沥青稳定剂，其特征在于，包括如下重量份的各组分组成：松香醚表面活性剂10-20份、硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物8-12份、2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐20-30份、La-Ce-Zr-O1-4份、火山灰粉1-3份、乙烯基三甲氧基硅烷接枝SBS3-7份。
2.根据权利要求1所述的一种改性沥青稳定剂，其特征在于，所述硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：将腺苷酰-(3'-5')-鸟苷、环氧氯丙烷加入到有机溶剂中，再向其中加入碱性催化剂，在40-60℃下搅拌反应6-8小时，后加入盐酸调节PH至中性，过滤除去不溶物，旋蒸除去有机溶剂，得到中间产物；
步骤S2：将经过步骤S1制备得到的中间产物、硒代胱胺加入到醇溶剂中，在80-90℃下搅拌反应8-10小时，后旋蒸除去溶剂，得到硒基腺苷酰-(3'-5')-鸟苷基缩聚物。
3.根据权利要求2所述的一种改性沥青稳定剂，其特征在于，步骤S1中所述腺苷酰-(3'-5')-鸟苷、环氧氯丙烷、有机溶剂、碱性催化剂的质量比为3.31:1:(15-20):(0.3-0.6)。
4.根据权利要求2所述的一种改性沥青稳定剂，其特征在于，所述有机溶剂为二氯甲烷、丙酮、乙腈中一种；所述碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的一种改性沥青稳定剂，其特征在于，步骤S2中所述中间产物、硒代胱胺、醇溶剂的摩尔比为1:1:(3-5)；所述醇溶剂为异丙醇、乙醇、乙二醇中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种改性沥青稳定剂，其特征在于，所述2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐的制备方法，包括如下步骤：2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑、N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺加入到丙酮中，在40-60℃下搅拌反应4-6小时，后旋蒸除去丙酮，并用***洗涤产物3-5次，然后将得到的产物加入到质量分数为10-20％的异丙基黄原酸钠的水溶液中，在50-60℃下搅拌2-4小时，后依次经过水洗、干燥，得到2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑离子化N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺异丙基黄原酸盐。
7.根据权利要求6所述的一种改性沥青稳定剂，其特征在于，所述2-[(氯甲基)硫代]苯并噻唑、N-[2-[2-(二丙-2-基氨基)乙基二巯基]乙基]-N-丙-2-基-丙-2-胺、丙酮、异丙基黄原酸钠的水溶液的质量比为1.49:1:(10-15):(15-25)。
8.根据权利要求1所述的一种改性沥青稳定剂，其特征在于，所述La-Ce-Zr-O的制备方法，包括如下步骤：将化学纯的硝酸镧、三氯化铈、硫酸锆加入到装有乙醇的烧杯中，搅拌2-3小时后形成溶液，后将溶液转移到聚氟乙烯内衬的水热反应釜中，在190-220℃反应18-22小时；取出反应釜，然后在鼓风干燥箱中100℃-110℃下烘干，冷却至室温后球磨，并在550-650℃下烧结4-6h，冷却至室温，取出研磨，过100-200目筛得La-Ce-Zr-O。
9.根据权利要求8所述的一种改性沥青稳定剂，其特征在于，所述硝酸镧、三氯化铈、硫酸锆、乙醇的质量比为0.1:0.05:0.2:(4-6)。
10.根据权利要求1-9任一项所述的一种改性沥青稳定剂，其特征在于，所述改性沥青稳定剂的制备方法，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，在150-170℃下以搅拌速度200-300r/min搅拌10-20分钟，后冷却至室温，制成粒径为0.5-3.5mm的颗粒状物体，即为改性沥青稳定剂。
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