CN110143844A - 甲醇至烯烃工艺中的沉积物控制 - Google Patents

Abstract

公开了减少MTO工艺中的沉积物形成、累积或其组合的方法。该方法包括将防污组合物添加至包含烯烃、未反应的含氧化合物和水的反应器流出物料流；骤冷塔；来自骤冷塔的塔底料流；含氧化合物回收塔；或其组合。防污组合物包含分散剂、抑制剂或其组合，分散剂包括聚醚、脂肪酸酰胺、有机磺酸类化合物或包含上述的至少一者的组合；和抑制剂包括羟基苯。

Description

甲醇至烯烃工艺中的沉积物控制

背景技术

轻质烯烃例如乙烯和丙烯已经广泛用于化学工业。常规地，通过蒸汽(stream)裂化由石脑油、乙烷或其它烃生产乙烯和丙烯。作为就烯烃而言的替代资源，已经开发MTO工艺，其将甲醇转化成烯烃。进而可以由煤或天然气生产甲醇。

尽管MTO工艺为具有丰富的煤储量但是不能容易得到低成本的乙烷的区域提供了以较低成本生产乙烯和丙烯的可能性，但是已经发现可能在MTO工艺中发生副反应，产生工艺期间可能沉淀出产物流出物料流或生产的各种其它料流的固体。来自副反应的沉淀物可能堵塞工艺设备并且降低换热器和再沸器的传热能力。如果存在过多的沉积物，则工厂需要缩减生产或关停来用于清洁，因此，生产损失。

尽管本领域中有大量的研究，MTO工艺中用于控制沉积物的有效的化学处理是难得的。例如，在其它工艺中起作用的化学处理可能导致MTO工艺中更多的沉积物形成/累积而不是解决沉积物问题。因此，继续寻求对在MTO工艺中控制沉积物形成和/或累积有效的方法。

发明内容

公开了在含氧化合物至烯烃的方法中减少沉积物形成、累积或其组合的方法。该方法包括将防污组合物添加至包含烯烃、未反应的含氧化合物和水的反应器流出物料流；骤冷塔；来自骤冷塔的塔底料流；含氧化合物回收塔；或其组合。防污组合物包含分散剂、抑制剂或其组合，该分散剂包括聚醚、脂肪酸酰胺、有机磺酸类化合物或包含上述的至少一者的组合；和该抑制剂包括羟基苯。

在减少的沉积物形成、累积或其组合的情况下回收未反应的含氧化合物的方法包括将包含烯烃、未反应的含氧化合物和水的反应器流出物料流传送至骤冷塔以产生包含烯烃的塔顶料流和包含未反应的含氧化合物和水的塔底料流；将防污组合物添加至反应器流出物、骤冷塔、来自骤冷塔的塔底料流、含氧化合物回收塔或其组合；和将未反应的含氧化合物与水分离，其中该防污组合物包含分散剂、抑制剂或其组合，该分散剂包括聚醚、脂肪酸酰胺、有机磺酸类化合物或包含上述的至少一者的组合；和该抑制剂包括羟基苯。

在减少的沉积物形成、累积或其组合的情况下由再循环的含氧化合物制备烯烃的方法包括在催化剂的存在下在含氧化合物至烯烃转化反应器中使再循环的含氧化合物反应以生产包含烯烃和未反应的含氧化合物的反应器流出物料流；将反应器流出物料流传送至骤冷塔以产生包含烯烃的塔顶料流和包含未反应的含氧化合物和水的塔底料流；在含氧化合物回收塔中将未反应的含氧化合物与水分离，以提供再循环的含氧化合物；和将防污组合物添加至反应器流出物料流、骤冷塔、来自骤冷塔的塔底料流、含氧化合物回收塔或其组合，其中该防污组合物包含分散剂、抑制剂或其组合，该分散剂包括聚醚、脂肪酸酰胺、有机磺酸类化合物或包含上述的至少一者的组合；和该抑制剂包括羟基苯。

附图说明

以下描述不应认为是任何方式的限定。参照附图时，相似的要素是相似地编号的：

图1是展示了MTO工艺中用于控制沉积物形成和/或累积的示例性化学处理的简化图；

图2描绘了用于含氧化合物回收塔的再沸器的出口温度与时间的关系，用于展示使用如本文描绘的防污组合物的效果；

图3描绘了含氧化合物回收塔的塔顶压力与时间的关系，用于展示使用如本文描绘的防污组合物的效果；

图4描绘了含氧化合物回收塔的压差与时间的关系，用于展示使用如本文描绘的防污组合物的效果；和

图5描绘了与含氧化合物分开的废水料流在穿过换热器之后的出口温度与时间的关系，用于展示使用如本文描绘的防污组合物的效果。

具体实施方式

本发明人已经发现如本文描述的防污组合物可以用于减少用于将含氧化合物转化成烯烃例如乙烯和丙烯的方法中遇到的沉积物形成和/或累积。特别地，防污组合物对于减少含氧化合物回收阶段期间的沉积物形成和/或累积是有效的。有利地，防污组合物是可溶于水的并且在高温下稳定，因此，它们与MTO工艺中产生的各种流出物料流相容并且可以在各种工艺条件下使用。如本文所用的，沉积物形成包括不希望的物料的形成和其作为沉积物的沉淀。

防污组合物包含分散剂、抑制剂或包含上述的至少一者的组合。分散剂包括聚醚、脂肪酸酰胺或有机磺酸类化合物。可以使用上述的分散剂的组合。在实施方案中，在23℃，防污组合物在水中的溶解度大于约100g/L，大于约200g/L，或大于约300g/L。

示例性聚醚包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯聚丙二醇，等等。可以使用上述的聚醚的组合。

如本文所用的，有机磺酸类化合物包括有机磺酸以及其盐和酯。有机磺酸类化合物可以是烷基或芳基磺酸、烷基或芳基磺酸的盐或酯、芳族磺酸聚合物或芳族磺酸聚合物的盐或酯。特别地，有机磺酸类化合物可以是C_6-30芳基磺酸、芳族磺酸聚合物、C_6-30芳基磺酸的盐、芳族磺酸聚合物的盐、C_6-30芳基磺酸的C_1-20烷基酯或芳族磺酸聚合物的C_1-20烷基酯。示例性有机磺酸类化合物包括C_10-14或C_10-13直链烷基苯磺酸、C_10-14或C_10-13直链烷基苯磺酸的盐、十二烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸的钠盐或聚苯乙烯磺酸酯/盐。可以使用上述的物料的组合。

适合的脂肪酸酰胺为源自脂肪酸和胺的那些。示例性脂肪酸酰胺包括具有下式的N,N-二烷基酰胺，

其中R₁和R₂独立地为C_1-4烷基基团，并且R₃为C_9-30烷基或C_9-30烯基基团。优选R₁和R₂为甲基并且R₃为C_12-25烯基基团。可以使用上述的脂肪酸酰胺的组合。

抑制剂可以为下式的二羟基苯

其中每个出现的R独立地为C_1-10烷基、C_5-12芳基、氨基或羧酸酯/根基团；和m为0-4使得在m小于4时，环的各个碳的价态由氢填满。在实施方案中，m为0。在另一个实施方案中，m为1或2，和每个出现的R独立地为甲基或叔丁基。

防污组合物可以包括分散剂和抑制剂两者，例如本文描述的聚醚和二羟基苯。分散剂相对于抑制剂的重量比例可以为约1:10-约10:1，约1:5-约5:1，或约1:3-约3:1。

如本文描述的化学处理对增加MTO工艺的可靠性是有效的，和提供了用于控制沉积物形成和/或累积的有成本效益的方案。一般地，用于制备烯烃的方法包括在含氧化合物至烯烃转化反应器中由含氧化合物生产烯烃，在骤冷塔中将反应器流出物料流骤冷，和在含氧化合物回收塔中从骤冷塔塔底料流回收未反应的含氧化合物。

如本文所用的，含氧化合物包括甲醇、二甲基醚或其组合。可以使用再循环的含氧化合物和新鲜含氧化合物两者。含氧化合物可以源自煤、天然气或其组合。如果期望，甲醇可以首先在催化反应器中至少部分地转化成二甲基醚，然后将其进料至含氧化合物至烯烃转化反应器。

用于将含氧化合物转化成烯烃的反应条件以及转化反应器是本领域中已知的并且未特别限定。反应温度可以为200℃-700℃。使用的催化剂包括分子筛催化剂。示例性分子筛催化剂包括一种或多种沸石催化剂和/或一种或多种SAPO催化剂，例如SAPO-34。分子筛催化剂通常还包括粘合剂物料、基质物料和任选的填料。适合的基质物料包括粘土，例如高岭土。适合的粘合剂物料包括二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化钛和氧化锆。

然后在骤冷塔中将由含氧化合物至烯烃转化反应器产生并且包含未反应的含氧化合物、水和烯烃的反应器流出物料流骤冷。反应器流出物料流还可以包含酸。如果存在，将苛性料流进料至骤冷塔以中和这些酸。骤冷塔生产塔顶料流和塔底料流。塔顶料流包含烯烃，其可以进一步通过已知的方法在下游加工。塔底料流包含未反应的含氧化合物和水。塔底料流还可以包含残留烯烃。在实施方案中，将部分来自骤冷塔的塔底料流再循环至骤冷塔上部以便改善骤冷塔的效率。

任选地，使用第二骤冷塔。将来自第一骤冷塔的料流进料至第二骤冷塔以产生包含烯烃的塔顶料流和包含未反应的含氧化合物和水的塔底料流。还可以将苛性料流添加至第二骤冷塔。可以将来自骤冷塔的塔顶料流组合并且进一步加工以提供期望的烯烃。还将来自骤冷塔的塔底料流组合。将组合的塔底料流再循环至骤冷塔，或送去进一步加工，或进料至含氧化合物回收塔中。

来自骤冷塔的塔底料流可能包含从上游反应器携带的不期望的物料。含氧化合物回收阶段期间，也可能由未反应的含氧化合物和残留烯烃(如果存在)形成新的杂质。携带的物料和新形成的杂质在水中溶解度不佳，因此它们可能沉淀出工艺料流，形成沉积物，其会随着时间累积。如果再沸器中形成和累积沉积物，再沸器的传热能力可能降低。此外，再沸器的出口温度也可能降低。最终，再沸器需要关停和清洁。如果含氧化合物回收塔中形成和累积沉积物，含氧化合物回收塔的压差可能增加，并且将含氧化合物与水分离的效率可能降低。换言之，沉积物的形成和累积，如果不控制，可能降低含氧化合物回收效率。最终，由于再沸器故障和分离效率的降低，含氧化合物回收塔需要关停来用于清洁。如果用于冷却废水的换热器中形成和累积沉积物，不充分冷却的废水可能具有安全问题。

发明人已经发现，本文公开的防污组合物对显著减缓沉积物形成和/或累积有效。可以将防污组合物添加至反应器流出物料流、骤冷塔、来自骤冷塔的塔底料流、含氧化合物回收塔或其组合。

在实施方案中，将来自(一个或多个)骤冷塔的塔底料流与如本文公开的防污组合物组合。可以将防污组合物添加至来自(一个或多个)骤冷塔的塔底料流，然后将料流进料至含氧化合物回收塔中。作为替代或另外地，可以将防污组合物和来自(一个或多个)骤冷塔的塔底料流单独地添加至含氧化合物回收塔中。防污组合物相对于进料至回收塔的来自(一个或多个)骤冷塔的塔底料流的体积比例为约1:1,000,000-约3:1,000，优选约1:100,000-约2:10,000，更优选约1:1,000,000-约1:1,000。

在含氧化合物回收塔处，将未反应的含氧化合物与水分离以避免环境问题并且用于循环含氧化合物。一般地，塔顶料流为包含未反应的含氧化合物的含氧化合物料流，并且塔底料流为主要包含水的料流。使用一系列换热器将经分离的水冷却并且将其送去废水处理。再循环的含氧化合物可以在MTO工艺中再使用。

如上所述，含氧化合物回收塔中沉积物的形成和累积可能增加塔压差并且降低含氧化合物回收效率，这意味着从塔顶料流回收的含氧化合物更少。在将再沸器用于加热含氧化合物回收塔时，从回收塔抽取工艺料流作为热源。如上所述，沉积物的沉淀可能显著降低再沸器的传热能力。因此再沸器的出口温度随着再沸器中沉积物的形成和累积而降低。换热器中沉积物的形成和累积可能降低换热器的效率。因此从换热离开的废水的出口温度可能高于所期望的。

发明人已经发现，在使用如本文公开的防污组合物之后，再沸器的效率得到改善。再沸器出口温度也比化学处理之前更稳定。此外，发明人已经发现，通过使用如本文公开的防污组合物，用于冷却废水的换热器的效率可以长时期维持，这表明换热器运行时间增加。含氧化合物回收塔的性能和可靠性也得到改善。因此压差更稳定。并且可以从塔的塔顶物回收更多的含氧化合物。

图1是展示了MTO工艺中用于控制沉积物形成和/或累积的示例性化学处理的简化图。将再循环的含氧化合物32与任选的新鲜含氧化合物11一起泵送至含氧化合物至烯烃转化反应器10中。在反应器10处，含氧化合物转化成烯烃，特别是轻质烯烃例如乙烯和丙烯。如果需要，可以根据已知的方法调整反应条件(包括催化剂的选择)，以便可以选择性地生产期望的烯烃产物。将包含烯烃和未反应的含氧化合物和水的反应器流出物料流12进料至骤冷塔20。在骤冷塔20处，轻质烃例如烯烃从骤冷塔顶部作为烃料流22逸出。将含氧化合物和水冷凝并且使其成为塔底料流21。将塔底料流21的一部分作为料流24返回至骤冷塔20上部。将塔底料流21的另一部分进料至含氧化合物回收塔30，此处将未反应的含氧化合物作为塔顶料流32回收并且将水作为塔底料流31冷凝。将塔底料流31的一部分在再沸器33处加热然后进料至含氧化合物回收塔30。使塔底料流31的另一部分通过换热器34以提供冷却的废水35。

可以将如本文公开的防污组合物注入塔底料流23中以控制沉积物形成和/或累积。也可以将防污组合物和塔底料流23单独地引入至含氧化合物回收塔30。作为替代或另外地，可以将防污组合物添加至反应器流出物料流12或骤冷塔20。

发明人发现如本文公开的防污组合物可以有效地减缓或防止沉积物形成和/或累积。如本文所述，在再沸器33中形成和累积沉积物时，再沸器33不能有效地运行。再沸器33的出口温度将是低的。同时，含氧化合物回收塔压差变得不稳定。含氧化合物从含氧化合物回收塔30的回收将降低。因此再沸器出口温度、含氧化合物回收塔的压差的稳定性和含氧化合物蒸气的塔顶压力可以用于评价防污组合物的性能。如果防污组合物起作用，再沸器出口温度可以保持在显著更高的温度。含氧化合物回收塔的压差将是更稳定的，具有更小的波动。含氧化合物回收塔的塔顶压力应该显著更高，因为回收了更多的含氧化合物。也可以将料流35的废水温度用于评价沉积物控制的效率。如果沉积物在换热器34中沉淀，废水35的出口温度将具有显著更高的温度，因为换热器34未有效地从废水31除热。

进行两个试验。第一试验期间不使用防污组合物。第一试验因为其它工艺基础设施问题而停止。第二试验期间，包含聚醚和1,2-二羟基苯的示例性防污组合物注入至塔底料流23中，然后将塔底料流23进料至含氧化合物回收塔30。通过第二试验期间的趋势数据与第一试验期间产生的数据来评价防污组合物的性能。

图2描绘了再沸器33的出口温度与时间的关系。图2显示了再沸器33的出口温度在长时间段内保持稳定，这表明防污组合物对控制沉积物形成和/或累积有效。

图3描绘了含氧化合物回收塔30的塔顶压力与时间的关系。塔顶压力与从塔顶物回收的含氧化合物的量成比例。如图3中显示的，第二试验期间，在使用防污组合物时，含氧化合物回收塔的塔顶压力保持显著稳定并且高于第一试验期间在不使用防污组合物时测量的塔顶压力。结果表明回收了更多的含氧化合物，并且沉积物在含氧化合物回收塔中的形成和/或累积受到防污剂的有效控制。

图4描绘了甲醇回收塔的压差与时间的关系。如图4中显示的，在试验1时期期间，在使用防污组合物之前，含氧化合物回收塔的压差波动，在试验2时期期间，在使用防污组合物之后，压差变得相对稳定，表明如本文公开的防污组合物有效控制了沉积物形成和累积。塔性能得到改善。

图5描绘了从换热器34离开的废水的出口温度与时间的关系。图5显示在试验2期间，在使用防污组合物时，废水出口温度相对低，表明化学处理可以显著减少沉积物形成和/或累积。

以下给出本公开的各种实施方案。

实施方案1.在含氧化合物至烯烃的方法中减少沉积物形成、累积或其组合的方法，所述方法包括：将防污组合物添加至包含烯烃、未反应的含氧化合物和水的反应器流出物料流；骤冷塔；来自骤冷塔的塔底料流；含氧化合物回收；或其组合，其中防污组合物包含分散剂、抑制剂或其组合，分散剂包括聚醚、脂肪酸酰胺、有机磺酸类化合物或包含上述的至少一者的组合；和抑制剂包括羟基苯。

实施方案2.根据实施方案1所述的方法，其中防污组合物包含具有下式的羟基苯

其中每个出现的R独立地为C_1-10烷基、C_5-12芳基、氨基或羧酸酯/根基团；和m为0-4。

实施方案3.根据实施方案2所述的方法，其中m为零。

实施方案4.根据实施方案1-3中任一项所述的方法，其中防污组合物包含聚醚，所述聚醚为聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯聚丙二醇或包含上述的至少一者的组合。

实施方案5.根据实施方案1-4中任一项所述的方法，其中防污组合物包含脂肪酸酰胺，其具有下式

其中R₁和R₂独立地为C_1-4烷基基团，并且R₃为C_9-30烷基或C_9-30烯基基团。

实施方案6.根据实施方案1-4中任一项所述的方法，其中防污组合物包含有机磺酸类化合物，所述有机磺酸类化合物为烷基或芳基磺酸、芳族磺酸聚合物、其盐或酯或包含上述的至少一者的组合。

实施方案7.根据实施方案1-6中任一项所述的方法，其中防污组合物包含分散剂和抑制剂。

实施方案8.根据实施方案7所述的方法，其中防污组合物包含聚醚和1,2-二羟基苯。

实施方案9.根据实施方案7或实施方案8所述的方法，其中分散剂相对于抑制剂的重量比例为约1:10-约10:1。

实施方案10.根据实施方案1-9中任一项所述的方法，其中将防污组合物添加至来自骤冷塔的塔底料流，然后将塔底料流进料至含氧化合物回收塔。

实施方案11.根据实施方案10所述的方法，其中防污组合物相对于来自骤冷塔的塔底料流的体积比例为约1:1,000,000-约1:1,000。

实施方案12.根据实施方案1-11中任一项所述的方法，其中含氧化合物包括甲醇，二甲基醚或其组合。

实施方案13.根据实施方案1-12中任一项所述的方法，其中烯烃包括聚乙烯、聚丙烯或包含上述的至少一者的组合。

实施方案14.根据实施方案1-13中任一项所述的方法，其中来自骤冷塔的塔底料流进一步包含残留烯烃。

实施方案15.在减少的沉积物形成、累积或其组合的情况下回收未反应的含氧化合物的方法，所述方法包括：将包含烯烃、未反应的含氧化合物和水的反应器流出物料流传送至骤冷塔以产生包含烯烃的塔顶料流和包含未反应的含氧化合物和水的塔底料流；将防污组合物添加至反应器流出物料流、骤冷塔、来自骤冷塔的塔底料流、含氧化合物回收塔或其组合；和在含氧化合物回收塔中将未反应的含氧化合物与水分离，其中防污组合物包含分散剂、抑制剂或其组合，分散剂包括聚醚、脂肪酸酰胺、有机磺酸类化合物或包含上述的至少一者的组合；和抑制剂包括羟基苯。

实施方案16.根据实施方案15所述的方法，进一步包括：从含氧化合物回收塔下部抽取料流，经抽取的料流包含未反应的含氧化合物和水；使用再沸器加热经抽取的料流以提供经加热的料流；和将经加热的料流返回至含氧化合物回收塔；其中相比于用于没有防污组合物的参比方法的相同再沸器，该再沸器具有改善的效率。

实施方案17.根据实施方案15或实施方案16所述的方法，进一步包括将苛性料流进料至骤冷塔。

实施方案18.根据实施方案15-17中任一项所述的方法，进一步包括将部分来自骤冷塔的塔底料流返回至骤冷塔上部。

实施方案19.根据实施方案15-18中任一项所述的方法，其中防污组合物包含分散剂和抑制剂。

实施方案20.在减少的沉积物形成、累积或其组合的情况下由再循环的含氧化合物制备烯烃的方法，所述方法包括：在催化剂的存在下在含氧化合物至烯烃转化反应器中使再循环的含氧化合物反应以生产包含烯烃、未反应的含氧化合物和水的反应器流出物料流；将反应器流出物料流传送至骤冷塔以产生包含烯烃的塔顶料流和包含未反应的含氧化合物和水的塔底料流；在含氧化合物回收塔中将未反应的含氧化合物与水分离，以提供再循环的含氧化合物；和将防污组合物添加至反应器流出物料流、骤冷塔、来自骤冷塔的塔底料流、含氧化合物回收塔或其组合；和将未反应的含氧化合物与水分离，其中防污组合物包含分散剂、抑制剂或其组合，分散剂包括聚醚、脂肪酸酰胺、有机磺酸类化合物或包含上述的至少一者的组合；和抑制剂包括羟基苯。

本文公开的所有范围都包括端点，并且端点独立地可与彼此组合。如本文所用的，“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等等。所有文献都通过引用方式并入本文。

在描述本发明的上下文中(尤其是在所附权利要求的上下文中)，术语“一个”和“一种”和“该”和相似指示物的使用理解为覆盖单数和复数两者，除非本文另有说明或背景明显矛盾。“或”意为“和/或”。结合量使用的修饰语“约”包括所述的值并且具有由背景所指定的意思(例如，其包括测定特定量相关的误差程度)。

Claims (15)

1.在含氧化合物至烯烃的方法中减少沉积物形成、累积或其组合的方法，所述方法的特征在于：

将防污组合物添加至

包含烯烃、未反应的含氧化合物和水的反应器流出物料流(12)；

骤冷塔(20)；

来自骤冷塔(20)的塔底料流(23)；

含氧化合物回收塔(30)；或

其组合；

其中所述防污组合物包含分散剂、抑制剂或其组合，

所述分散剂包括聚醚、脂肪酸酰胺、有机磺酸类化合物或包含上述的至少一者的组合；和

所述抑制剂包括羟基苯。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述防污组合物包含具有下式的羟基苯

其中每个出现的R独立地为C_1-10烷基、C_5-12芳基、氨基或羧酸酯/根基团；和

m为0-4。

3.根据权利要求2所述的方法，其中m为零。

4.根据权利要求1所述的方法，其中所述防污组合物包含聚醚，所述聚醚为聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯聚丙二醇或包含上述的至少一者的组合。

5.根据权利要求1所述的方法，其中所述防污组合物包含脂肪酸酰胺，其具有下式

其中R₁和R₂独立地为C_1-4烷基基团，并且R₃为C_9-30烷基或C_9-30烯基基团。

6.根据权利要求1所述的方法，其中所述防污组合物包含有机磺酸类化合物，所述有机磺酸类化合物为烷基或芳基磺酸、芳族磺酸聚合物、其盐或酯或包含上述的至少一者的组合。

7.根据权利要求1所述的方法，其中所述防污组合物包含分散剂和抑制剂。

8.根据权利要求7所述的方法，其中所述防污组合物包含聚醚和1,2-二羟基苯。

9.根据权利要求7所述的方法，其中所述分散剂相对于所述抑制剂的重量比例为约1:10-约10:1。

10.根据权利要求1所述的方法，其中将所述防污组合物添加至所述来自骤冷塔的塔底料流，然后将所述塔底料流进料至含氧化合物回收塔。

11.根据权利要求10所述的方法，其中所述防污组合物相对于所述来自骤冷塔的塔底料流的体积比例为约1:1,000,000-约1:1,000。

12.根据权利要求1所述的方法，其中所述烯烃包括聚乙烯、聚丙烯或包含上述的至少一者的组合。

13.在减少的沉积物形成、累积或其组合的情况下回收未反应的含氧化合物的方法，所述方法的特征在于：

将包含烯烃、未反应的含氧化合物和水的反应器流出物料流(12)传送至骤冷塔(20)以产生包含烯烃的塔顶料流(22)和包含未反应的含氧化合物和水的塔底料流(23)；

将防污组合物添加至

所述反应器流出物料流(12)，

所述骤冷塔(20)，

所述来自骤冷塔(20)的塔底料流(23)，

含氧化合物回收塔(30)，或

其组合；和

在所述含氧化合物回收塔(30)中将所述未反应的含氧化合物与水分离，

其中所述防污组合物包含分散剂、抑制剂或其组合，

所述分散剂包括聚醚、脂肪酸酰胺、有机磺酸类化合物或包含上述的至少一者的组合；和

所述抑制剂包括羟基苯。

14.根据权利要求13所述的方法，其特征进一步在于：

从所述含氧化合物回收塔(30)下部抽取料流，经抽取的料流包含未反应的含氧化合物和水；

使用再沸器(33)加热所述经抽取的料流以提供经加热的料流；和

将所述经加热的料流返回至所述含氧化合物回收塔(30)；

其中相比于用于没有所述防污组合物的参比方法的相同再沸器，所述再沸器(33)具有改善的效率。

15.在减少的沉积物形成、累积或其组合的情况下由再循环的含氧化合物制备烯烃的方法，所述方法的特征在于：

在催化剂的存在下在含氧化合物至烯烃转化反应器(10)中使再循环的含氧化合物(32)反应以生产包含烯烃、未反应的含氧化合物和水的反应器流出物料流(12)；

将所述反应器流出物料流(12)传送至骤冷塔(20)以产生包含烯烃的塔顶料流(22)和包含未反应的含氧化合物和水的塔底料流(23)；

在含氧化合物回收塔(30)中将所述未反应的含氧化合物与水分离以提供所述再循环的含氧化合物(32)；和

将防污组合物添加至

所述反应器流出物料流(12)，

所述骤冷塔(20)，

所述来自骤冷塔(20)的塔底料流(23)，

所述含氧化合物回收塔(30)，或

其组合；和

将未反应的含氧化合物与水分离，

其中所述防污组合物包含分散剂、抑制剂或其组合，

所述分散剂包括聚醚、脂肪酸酰胺、有机磺酸类化合物或包含上述的至少一者的组合；和

所述抑制剂包括羟基苯。