CN110109211A - 带表面保护膜的光学层叠体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种表面保护膜的高速剥离性优异、并且可显著地抑制气泡、外观优异的带表面保护膜的光学层叠体。本发明的带表面保护膜的光学层叠体具有光学层叠体和表面保护膜。表面保护膜具有基材及粘合剂层、且通过粘合剂层可剥离地贴合于光学层叠体。表面保护膜的粘合剂层的厚度为2μm以下,且粘合剂层的表面粗糙度Sa1为30nm以下。光学层叠体的与粘合剂层接触的面的表面粗糙度Sa2为30nm以下。
Description
技术领域
本发明涉及带表面保护膜的光学层叠体。
背景技术
对于光学层叠体(例如,偏振片、包含偏振片的层叠体)而言,在实际使用应用该光学层叠体的图像显示装置为止的期间,为了保护该光学层叠体(最终为图像显示装置),可剥离地贴合有表面保护膜。在实际使用时,将光学层叠体/表面保护膜的层叠体贴合于显示单元而制作图像显示装置,在随后的适当时刻将表面保护膜剥离并除去。代表性的表面保护膜具有作为基材的树脂膜和粘合剂层。近年来,根据目的,有时要求表面保护膜的粘合剂层的轻剥离化和/或薄型化。将具有薄粘合剂层的表面保护膜贴合于光学层叠体时,有时在整个贴合面产生气泡。在该情况下,即使贴合有光学层叠体的显示单元本身没有问题,有时也会因来自表面保护膜的气泡而导致图像显示装置在发货前的检查中被判断为不良。由此,存在图像显示装置从制造至发货的效率降低的问题,强烈期望改善策略或解决策略。另外,作为表面保护膜的基本特性,要求对于从光学层叠体上的剥离性继续进行改进。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2006-088651号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是为了解决上述现有问题而完成的,其主要目的在于提供一种表面保护膜的高速剥离性优异、且可显著地抑制气泡、外观优异的带表面保护膜的光学层叠体。
解决问题的方法
本发明的实施方式的带表面保护膜的光学层叠体具有光学层叠体和表面保护膜;该表面保护膜具有基材及粘合剂层,且通过该粘合剂层可剥离地贴合于该光学层叠体;该表面保护膜的粘合剂层的厚度为2μm以下,且该粘合剂层的表面粗糙度Sa1为30nm以下;该光学层叠体的与该粘合剂层接触的面的表面粗糙度Sa2为30nm以下。
在一个实施方式中,所述粘合剂层的厚度为1μm以下。
在一个实施方式中,所述粘合剂层的表面粗糙度Sa1为10nm以下。
在一个实施方式中,所述光学层叠体的与所述粘合剂层接触的面的表面粗糙度Sa2为10nm以下。
在一个实施方式中,所述带表面保护膜的光学层叠体的高速剥离力为0.20N/25mm以下。
在一个实施方式中,所述表面保护膜的厚度为15μm~60μm。
在一个实施方式中,所述表面保护膜进一步在所述基材的与所述粘合剂层相反的一侧具有抗静电层。
在一个实施方式中,构成所述粘合剂层的粘合剂的基础树脂选自有机硅类树脂、丙烯酸树脂、氨基甲酸酯类树脂及橡胶类树脂。
在一个实施方式中,所述光学层叠体包含起偏镜。
在一个实施方式中,所述起偏镜的厚度为3μm~30μm。
发明的效果
根据本发明,通过在带表面保护膜的光学层叠体中对表面保护膜的粘合剂层的厚度及表面粗糙度Sa1和与粘合剂层接触的光学层叠体的表面粗糙度Sa2进行最优化,可以实现表面保护膜的高速剥离性优异、且显著地抑制气泡、外观优异的带表面保护膜的光学层叠体。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式的带表面保护膜的光学层叠体的示意剖面图。
符号说明
10 光学层叠体
20 表面保护膜
21 基材
22 粘合剂层
100 带表面保护膜的光学层叠体
具体实施方式
以下,对本发明的优选实施方式进行说明,但本发明并不限定于这些实施方式。
A.带表面保护膜的光学层叠体的概要
图1是本发明的一个实施方式的带表面保护膜的光学层叠体的示意剖面图。本实施方式的带表面保护膜的光学层叠体100具有光学层叠体10和表面保护膜20。表面保护膜20具有基材21及粘合剂层22。表面保护膜20通过粘合剂层22可剥离地贴合于光学层叠体10。在表面保护膜20中的基材21的与粘合剂层22相反的一侧可以根据需要设置任意适当的处理层(未图示)。在本发明的实施方式中,粘合剂层22的厚度为2μm以下、且表面粗糙度Sa1为30nm以下;光学层叠体10的与粘合剂层22接触的面的表面粗糙度Sa2为30nm以下。通过如此地将表面保护膜的粘合剂层的厚度设定为非常薄、将表面粗糙度Sa1设定为给定值以下、并且将光学层叠体的与粘合剂层接触的面的表面粗糙度Sa2设定为给定值以下,可以实现表面保护膜的高速剥离性优异、且外观优异的(显著地抑制了气泡的)带表面保护膜的光学层叠体。在实际使用中,将带表面保护膜的光学层叠体贴合于显示单元,从而制作图像显示装置,在随后的适当时刻将表面保护膜剥离除去时,如果带表面保护膜的光学层叠体存在气泡,则即使贴合有带表面保护膜的光学层叠体的显示单元本身没有问题,有时也会因带表面保护膜的光学层叠体的气泡而导致图像显示装置在发货前的检查中被判断为不良。由此,存在图像显示装置从制造至发货的效率降低的问题。本发明的实施方式的带表面保护膜的光学层叠体可以消除这样的问题,因此工业上的价值非常大。此外,如上所述,本发明的实施方式的带表面保护膜的光学层叠体在表面保护膜的高速剥离性方面优异,因此,从处理性及操作性的观点出发,也是非常有用的。
代表性的带表面保护膜的光学层叠体的高速剥离力为0.20N/25mm以下。如上所述,根据本发明的实施方式,可以实现这样的非常优异的(即非常小、容易剥离的)高速剥离力。高速剥离力越低越优选。高速剥离力优选为0.10N/25mm以下、更优选为0.08N/25mm以下、进一步优选为0.05N/25mm以下。高速剥离力的下限可以为例如0.01N/25mm。需要说明的是,高速剥离力是指在拉伸速度30m/分、剥离角度180°下的剥离力。
作为光学层叠体,可以采用包含具有任意适当的光学功能的层的层叠体。作为光学层叠体的具体例子,可以列举:偏振片、相位差板、触摸面板用导电性膜、表面处理膜、以及包含偏振片且具有与目的相应的适当结构的层叠体(例如,防反射用圆偏振片、带触摸面板用导电层的偏振片、带相位差层的偏振片、棱镜片一体型偏振片)。
以下,对作为光学层叠体的一例的使用了偏振片的带表面保护膜的光学层叠体具体地进行说明,但本领域技术人员应当明确,本发明可适用于如上所述的任意适当的光学层叠体。
B.偏振片
代表性的偏振片具有起偏镜和配置于起偏镜的一侧或两侧的保护层。在保护层仅配置于起偏镜的一侧的情况下,代表性的保护层可配置于起偏镜的外侧(与显示单元相反的一侧)。在本发明的实施方式中,如上所述,光学层叠体(偏振片)的与粘合剂层接触的面的表面粗糙度Sa2为30nm以下。该面实质上可以是配置于起偏镜的外侧的保护层的表面。
表面粗糙度Sa2如上所述为30nm以下、优选为15nm以下、更优选为10nm以下、进一步优选为5nm以下、特别优选为3nm以下、特别优选为1nm以下。表面粗糙度Sa2的下限可以为例如0.1nm。在表面粗糙度Sa2为这样的范围时,可以通过表面保护膜的粘合剂层的厚度与表面粗糙度Sa1的协同效果,实现优异的表面保护膜的高速剥离性,并且可以显著地抑制气泡,实现优异的外观。需要说明的是,表面粗糙度Sa2可以按照ISO25178-6(2010)或JIS B0681-6:2014进行测定(关于后述的Sa1也同样处理)。
B-1.起偏镜
作为偏振片的起偏镜,可采用任意适当的起偏镜。例如,形成起偏镜的树脂膜可以是单层的树脂膜,也可由二层以上的层叠体形成。
作为由单层的树脂膜构成的起偏镜的具体例子,可以列举对聚乙烯醇(PVA)类膜、部分缩甲醛化PVA类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜实施了利用碘、二色性染料等二色性物质进行的染色处理及拉伸处理而得到的膜、PVA的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向膜等。由于光学特性优异,因此优选使用用碘对PVA类膜进行染色并单向拉伸而得到的起偏镜。
上述利用碘的染色例如通过将PVA类膜浸渍于碘水溶液而进行。上述单向拉伸的拉伸倍率优选为3~7倍。拉伸可以在染色处理后进行,也可以一边染色一边进行。另外,也可以在拉伸后染色。可以根据需要对PVA类膜实施溶胀处理、交联处理、清洗处理、干燥处理等。例如,通过在染色前将PVA类膜浸渍于水中进行水洗,不仅可以清洗PVA类膜表面的污垢、抗粘连剂,而且可以使PVA类膜溶胀,防止染色不均等。
作为使用层叠体得到的起偏镜的具体例子,可以列举:使用树脂基材与层叠于该树脂基材的PVA类树脂层(PVA类树脂膜)的层叠体、或者使用树脂基材与在该树脂基材上涂布形成的PVA类树脂层的层叠体而得到的起偏镜。使用树脂基材与在该树脂基材上涂布形成的PVA类树脂层的层叠体而得到的起偏镜可以通过以下方式制作:例如,将PVA类树脂溶液涂布于树脂基材,使其干燥,在树脂基材上形成PVA类树脂层,得到树脂基材与PVA类树脂层的层叠体;对该层叠体进行拉伸及染色,将PVA类树脂层制成起偏镜。在本实施方式中,代表性的拉伸包括将层叠体浸渍于硼酸水溶液中并进行拉伸。此外,拉伸可以根据需要进一步包括在硼酸水溶液中的拉伸前将层叠体在高温(例如,95℃以上)下进行气体氛围中拉伸。得到的树脂基材/起偏镜的层叠体可以直接使用(即,可以将树脂基材作为起偏镜的保护层),也可以将树脂基材从树脂基材/起偏镜的层叠体上剥离、并在该剥离面上层叠与目的相应的任意适当的保护层而使用。这样的起偏镜的制造方法的详细情况记载于例如日本特开2012-73580号公报。该公报的全部记载以参考的形式援引至本说明书中。
代表性的起偏镜的厚度为3μm~30μm。在一个实施方式中,起偏镜的厚度优选为15μm以下、更优选为1μm~12μm、进一步优选为3μm~12μm、特别优选为3μm~8μm。在另一个实施方式中,起偏镜的厚度优选为大于15μm且25μm以下。
B-2.保护层
保护层由能够用作起偏镜的保护层的任意适当的膜来形成。作为树脂膜的形成材料,可以列举例如:(甲基)丙烯酸类树脂、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等纤维素类树脂、降冰片烯类树脂等环烯烃类树脂、聚丙烯等烯烃类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂等酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚碳酸酯类树脂、它们的共聚物树脂等。优选为(甲基)丙烯酸类树脂。需要说明的是,“(甲基)丙烯酸类树脂”是指丙烯酸类树脂和/或甲基丙烯酸类树脂。
在一个实施方式中,作为上述(甲基)丙烯酸类树脂,可使用具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸类树脂。具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸类树脂(以下也称为戊二酰亚胺树脂)记载于例如:日本特开2006-309033号公报、日本特开2006-317560号公报、日本特开2006-328329号公报、日本特开2006-328334号公报、日本特开2006-337491号公报、日本特开2006-337492号公报、日本特开2006-337493号公报、日本特开2006-337569号公报、日本特开2007-009182号公报、日本特开2009-161744号公报、日本特开2010-284840号公报。这些记载以参考的形式援引至本说明书中。
设置于贴合表面保护膜的一侧的保护层优选可进行用于减小接触角的表面处理。作为这样的表面处理的代表例,可列举电晕处理。电晕处理的条件可以适当设定,以便对于上述液体可得到上述希望的接触角。
在偏振片配置于图像显示装置的可视侧的情况下,可以根据需要对配置于偏振片的可视侧的保护层实施硬涂处理、防反射处理、防粘附处理等表面处理。进一步/或者可以根据需要对该保护层实施改善视觉辨认性的处理(代表性地为赋予(椭)圆偏振功能、赋予超高相位差),所述视觉辨认性是隔着偏光太阳镜进行视觉辨认的情况下的视觉辨认性。
配置于起偏镜的显示单元侧的保护层(内侧保护层)优选为光学各向同性。本说明书中“光学各向同性”是指,面内相位差Re(550)为0nm~10nm,厚度方向的相位差Rth(550)为-10nm~+10nm。内侧保护层只要是光学各向同性,就可以由任意适当的材料构成。该材料可以从上述的材料中适当选择。
代表性的保护层的厚度为5mm以下、优选为1mm以下、更优选为1μm~500μm、进一步优选为5μm~150μm。需要说明的是,在实施了表面处理的情况下,保护层的厚度是包括表面处理层厚度的厚度。
B-3.处理层
可以优选在偏振片的贴合表面保护膜的一侧形成任意适当的处理层。处理层优选具有接触角降低功能。作为处理层的具体例子,可列举抗静电层、亲水层、硬涂层。
代表性的抗静电层包含导电性材料及粘合剂树脂。作为导电性材料,可使用任意适当的导电性材料,可优选使用导电性聚合物。作为导电性聚合物,可列举例如:聚噻吩类聚合物、聚乙炔类聚合物、聚丁二炔类聚合物、聚炔烃类聚合物、聚亚苯基类聚合物、聚萘类聚合物、聚芴类聚合物、聚蒽类聚合物、聚芘类聚合物、聚类聚合物、聚吡咯类聚合物、聚呋喃类聚合物、聚硒吩类聚合物、聚异硫茚类聚合物、聚二唑类聚合物、聚苯胺类聚合物、聚氮化硫(polythiazyl)类聚合物、聚苯撑乙烯撑(polyphenylenevinylene)类聚合物、聚噻吩乙烯(polythienylenevinylene)类聚合物、多并苯(polyacene)类聚合物、聚菲类聚合物、聚周萘(polyperinaphthalene)类聚合物等。这些导电性聚合物可以单独使用,或者组合使用2种以上。作为粘合剂树脂,优选使用聚氨酯类树脂。通过使用聚氨酯类树脂,可以设置兼具柔软性和对偏振片(实质上为保护层)的优异密合性的抗静电层。
对于亲水层及硬涂层而言,可采用本领域中公知的构成,因此省略详细的说明。
C.表面保护膜
C-1.基材
表面保护膜20的基材21可由任意适当的树脂膜构成。作为树脂膜的形成材料,可列举:聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂等酯类树脂、降冰片烯类树脂等环烯烃类树脂、聚丙烯等烯烃类树脂、聚酰胺类树脂、聚碳酸酯类树脂、它们的共聚物树脂等。优选为酯类树脂(特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂)。在这样的材料的情况下,弹性模量足够高,具有即使在运送和/或贴合时施加张力也不易发生变形的优点。
代表性的基材的厚度为10μm~100μm、优选为20μm~50μm。在这样的厚度时,具有即使在运送和/或贴合时施加张力也不易发生变形的优点。在本发明的实施方式中,粘合剂层的厚度非常薄,因此,关于表面保护膜的厚度,基材的厚度为主导。在一个实施方式中,表面保护膜的厚度可以为例如15μm~60μm。
基材的弹性模量可以代表性地按照JIS K 7127:1999测定。基材的弹性模量优选在拉伸速度100mm/分下为100MPa~350MPa。在基材的弹性模量为这样的范围时,具有即使在运送和/或贴合时施加张力也不易发生变形的优点。
C-2.粘合剂层
粘合剂层的厚度如上所述为2μm以下、优选为1μm以下、更优选为0.5μm以下。通过这样地将粘合剂层的厚度设定为非常薄,可以利用粘合剂层的表面粗糙度Sa1与光学层叠体的表面粗糙度Sa2的协同效果来实现优异的表面保护膜的高速剥离性,并且能够显著地抑制气泡,实现优异的外观。厚度的下限为例如0.1μm。厚度低于下限时,有时会产生例如在贴合于被附着物(光学层叠体)后的加工、输送的撞击中容易发生端部翘起的问题。
粘合剂层的表面粗糙度Sa1如上所述为30nm以下、优选为15nm以下、更优选为10nm以下、进一步优选为5nm以下。表面粗糙度Sa1的下限可以为例如0.1nm。表面粗糙度Sa1为这样的范围时,可以利用粘合剂层的厚度与光学层叠体的表面粗糙度Sa2的协同效果来实现优异的表面保护膜的高速剥离性,并且可以显著地抑制气泡,实现优异的外观。这样的表面粗糙度可以通过例如组合调整基材的表面粗糙度和粘合剂层的厚度而实现。
粘合剂层的储能模量优选为1.0×104Pa~1.0×107Pa、更优选为2.0×104Pa~5.0×106Pa。粘合剂层的储能模量为这样的范围时,可以进一步显著地抑制气泡。需要说明的是,储能模量可以通过例如在温度23℃及角速度0.1rad/s下的动态粘弹性测定来求出。
作为形成粘合剂层的粘合剂,可采用任意适当的粘合剂。作为粘合剂的基础树脂,可列举例如:丙烯酸类树脂、苯乙烯类树脂、有机硅类树脂、氨基甲酸酯类树脂、橡胶类树脂。这样的基础树脂记载于例如日本特开2015-120337号公报或日本特开2011-201983号公报。这些公报的记载以参考的形式援引至本说明书中。从耐化学药品性、用于防止浸渍时处理液渗入的密合性、对被附着物的自由度等的观点出发,优选为丙烯酸类树脂。作为可在粘合剂中包含的交联剂,可列举例如:异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物。粘合剂也可以含有例如硅烷偶联剂。粘合剂的配合处方可以根据目的而适当设定。
C-3.处理层
如上所述,可以根据需要在基材的与粘合剂层相反的一侧设置任意适当的处理层。作为处理层的具体例子,可列举抗静电层、亲水层、硬涂层。抗静电层如上述的B-3项中所述。
实施例
以下,通过实施例对本发明具体地进行说明,但本发明不限定于这些实施例。实施例中的各特性的测定方法如下所述。需要说明的是,在没有特别说明的情况下,实施例中的“份”及“%”为重量基准。
(1)厚度
对于粘合剂层的厚度,如下所述地进行了测定:切出形成有粘合剂层的膜的截面,用扫描电子显微镜(SEM)观察该截面,测定了层的厚度。
对于抗静电层的厚度,如下所述地进行了测定:用RuO4对抗静电层的表面进行染色,包埋于环氧树脂中。然后,用RuO4对通过超薄切片法制成的切片进行染色,使用TEM(株式会社日立高新技术制造的H-7650、加速电压100V)对涂布层截面进行了测定。
(2)表面粗糙度Sa1及Sa2
按照JIS B 0681-6:2014标准进行了测定。作为测定设备,使用了三维非接触表面粗糙度测定仪(Zygo公司制造、产品名:NewView7300),在物镜50倍、测定面积0.14mm×0.11mm的条件下测定了算术平均粗糙度。
(3)高速剥离力
对于实施例及比较例中得到的带表面保护膜的光学层叠体(偏振片),测定了将表面保护膜从偏振片剥离时的剥离力。剥离在温度23℃、湿度50%RH的气体氛围下,使用万能拉伸试验机(Minebea公司制造、产品名:TCM-1kNB)以剥离角度180°、拉伸速度30m/分进行。
(4)外观
对于实施例及比较例中得到的带表面保护膜的偏振片,通过肉眼观察整个面的气泡的产生状态,按照以下的基准进行了评价。
○:未确认到气泡
△:确认到长径10mm以下的气泡
×:确认到长径10mm以上的气泡。
<参考例1-1>偏振片
1-1-1.甲基丙烯酸树脂膜的制作
用一甲胺对MS树脂(MS-200;甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯(摩尔比)=80/20的共聚物,新日铁化学株式会社制造)进行酰亚胺化(酰亚胺化率:5%)。得到的酰亚胺化后的MS树脂具有通式(1)表示的戊二酰亚胺单元(式中,R1及R3为甲基、R2为氢原子)、通式(2)表示的(甲基)丙烯酸酯单元(R4为氢原子、R5为甲基)、以及苯乙烯单元,酸值为0.5mmol/g。需要说明的是,在上述酰亚胺化中,使用了孔径15mm的啮合型同向旋转式双螺杆挤出机。将挤出机的各调温区域的设定温度设为230℃、螺杆转速设为150rpm、以2.0kg/小时供给MS树脂,一甲胺的供给量相对于MS树脂100重量份为2重量份。从料斗投入MS树脂,通过捏合块使树脂熔融并充满后,从喷嘴注入了一甲胺。在反应区域的末端放入密封环,使树脂充满。将排气口的压力减压至-0.08MPa,从而使反应后的副产物及过量的甲胺脱挥。从设置于挤出机出口的模头以丝条的形式排出的树脂在水槽中进行冷却,然后用制粒机进行颗粒化。将上述酰亚胺化后的MS树脂进行熔融挤出并成膜。此时,相对于MS树脂100重量份,供给紫外线吸收剂(ADEKA公司制造、“T-712”)0.66重量份。接着,制作了双向拉伸至纵2倍、横2倍的透明保护膜(厚度40μm,Re=2nm,Rth=2nm)。
[化学式1]
[化学式2]
1-1-2.偏振片的制作
作为树脂基材,使用了长条状且吸水率0.75%、Tg75℃的非晶质的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(IPA共聚PET)膜(厚度:100μm)。对基材的一面实施电晕处理,并对该电晕处理面在25℃下涂布以9:1的比例包含聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2摩尔%)及乙酰乙酰基改性PVA(聚合度1200、乙酰乙酰基改性度4.6%、皂化度99.0摩尔%以上、日本合成化学工业株式会社制造、商品名“GOHSEFIMER Z200”)的水溶液并进行干燥,形成厚度11μm的PVA类树脂层,制作了层叠体。
在120℃的烘箱内将得到的层叠体在圆周速度不同的辊间沿纵向(长度方向)自由端单向拉伸至2.0倍(气体氛围中辅助拉伸)。
接着,将层叠体在液体温度30℃的不溶化浴(相对于水100重量份配合硼酸4重量份而得到的硼酸水溶液)中浸渍了30秒钟(不溶化处理)。
接着,在液体温度30℃的染色浴中,以使偏振片达到给定透射率的方式调整碘浓度、浸渍时间,同时进行了浸渍。本实施例中,相对于水100重量份配合碘0.2重量份、并配合碘化钾1.5重量份而得到碘水溶液,在该碘水溶液中浸渍了60秒钟(染色处理)。
接着,在液体温度30℃的交联浴(相对于水100重量份配合碘化钾3重量份、并配合硼酸3重量份而得到的硼酸水溶液)中浸渍了30秒钟(交联处理)。
然后,将层叠体浸渍于液体温度70℃的硼酸水溶液(相对于水100重量份配合硼酸4重量份、并配合碘化钾5重量份而得到的水溶液)中,并且在圆周速度不同的辊间沿着纵向(长度方向)进行了单向拉伸,使得总拉伸倍率达到5.5倍(水溶液中拉伸)。
然后,将层叠体浸渍于液体温度30℃的清洗浴(相对于水100重量份配合碘化钾4重量份而得到的水溶液)中(清洗处理)。
接下来,在层叠体的PVA类树脂层(起偏镜)表面涂布紫外线固化型粘接剂,使得固化后的粘接剂层厚度为1.0μm,贴合构成保护层的上述甲基丙烯酸树脂膜(厚度:40μm),从该甲基丙烯酸类树脂膜侧使用IR加热器加热至50℃,照射紫外线,使粘接剂固化。由此,得到了具有树脂基材(保护层)/起偏镜/保护层的结构的偏振片1-1。需要说明的是,起偏镜的厚度为5μm,单体透射率为42.3%。另外,与表面保护膜贴合的一侧的保护层(甲基丙烯酸树脂膜)的表面粗糙度Sa2为0.9nm。
<参考例1-2>偏振片
在参考例1-1-1的“甲基丙烯酸树脂膜的制作”中,添加紫外线吸收剂时将作为交联弹性体的芯壳型弹性体一起添加,制作了表面粗糙度Sa2为4.9nm的甲基丙烯酸树脂膜。使用了该膜作为与表面保护膜贴合的一侧的保护层,除此以外,与实施例1同样地制作了偏振片1-2。需要说明的是,芯壳型弹性体的制作方法如下所述。
(芯壳型弹性体)
将下述组成的混合物加入玻璃制反应器,在氮气流中一边搅拌一边升温至80℃,然后将由甲基丙烯酸甲酯25份、甲基丙烯酸烯丙酯1份构成的单体混合物与叔丁基过氧化氢0.1份的混合液中的25%一起加入,进行了45分钟的聚合。
接下来,用1小时连续添加了该混合液的剩余75%。在添加结束后,在同一温度下保持2小时,终止聚合。另外,在此期间追加了0.2份的N-月桂酰肌氨酸钠。得到的最内层交联甲基丙烯酸类聚合物胶乳的聚合转化率(聚合生成量/单体添加量)为98%。
在氮气流中将得到的最内层聚合物胶乳保持为80℃,并添加了过硫酸钾0.1份,然后用5小时连续添加了由丙烯酸正丁酯41份、苯乙烯9份、甲基丙烯酸烯丙酯1份构成的单体混合物。在此期间分成3次添加了油酸钾0.1份。单体混合物的添加结束后,为了使聚合终止,进一步添加过硫酸钾0.05份,并保持2小时,得到了橡胶粒子。得到的橡胶粒子的聚合转化率为99%,粒径为225nm。将得到的橡胶粒子胶乳保持为80℃,并添加了过硫酸钾0.02份,然后用1小时连续添加了甲基丙烯酸甲酯14份、丙烯酸正丁酯1份的单体混合物。在单体混合物的追加结束后保持1小时,得到了接枝共聚物胶乳。聚合转化率为99%。将得到的接枝共聚物胶乳保持为80℃,用0.5小时连续添加了甲基丙烯酸甲酯5份、丙烯酸正丁酯5份的单体混合物。在单体混合物的追加结束后,保持1小时,得到了含有橡胶的接枝共聚物胶乳。聚合转化率为99%。用氯化钙对得到的含有橡胶的接枝共聚物胶乳进行盐析凝固、热处理、干燥,得到了白色粉末状的交联弹性体。
<参考例1-3>偏振片
在甲基丙烯酸树脂膜的表面形成了防眩层,除此以外,与参考例1-1同样地制作了偏振片1-3。这里,防眩层成为与表面保护膜贴合的一侧。防眩层的表面粗糙度Sa2为50nm。
<参考例2-1>表面保护膜
2-1-1.抗静电层形成用组合物(涂布液)的制备
准备了包含作为粘合剂的饱和共聚聚酯树脂25%的水分散液(东洋纺株式会社制造、商品名“VYLONAL MD-1480”)(粘合剂分散液)。进一步,准备了作为润滑剂的巴西棕榈蜡(蜡酯)的水分散液(润滑剂分散液)。另外,准备了包含作为导电性聚合物的聚(3,4-乙撑二氧噻吩)(PEDOT)0.5%及聚苯乙烯磺酸盐(数均分子量15万)(PSS)0.8%的水溶液(商品名“Baytron P”、H.C.Stark公司产品)(导电性聚合物水溶液)。在水与乙醇的混合溶剂中添加上述粘合剂分散液100份(固体成分)、上述润滑剂分散液30份(固体成分)及上述导电性聚合物水溶液50份(固体成分)、以及三聚氰胺类交联剂,搅拌约20分钟,充分地进行了混合。由此,制备了NV约0.15%的抗静电层形成用涂布液。
2-1-2.抗静电层的形成
准备了厚度50μm、宽度30cm、长度40cm的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(三菱化学株式会社制造的商品名“Diafoil T600”)。对该PET膜的一面实施了电晕处理。用棒涂机将上述涂布液涂敷于该PET膜的电晕处理面,在130℃下加热2分钟使其干燥。由此,制作了抗静电层(10nm)/PET膜的层叠体。
2-1-3.粘合剂的制备
(丙烯酸类聚合物)
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的4颈烧瓶中加入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)100份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)10份、丙烯酸(AA)0.02份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2份、乙酸乙酯157份,一边缓慢搅拌一边导入氮气,将烧瓶内的液体温度保持为65℃左右,进行6小时的聚合反应,制备了丙烯酸类聚合物(I)溶液(40%)。上述丙烯酸类聚合物(I)的重均分子量为54万,玻璃化转变温度(Tg)为-67℃。
(丙烯酸类低聚物)
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器、滴液漏斗的4颈烧瓶中投入甲苯100份、甲基丙烯酸二环戊酯(DCPMA)(商品名:FA-513M、日立化成工业株式会社制造)60份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)40份及作为链转移剂的巯基乙酸甲酯3.5份。接着,在70℃、氮气氛围下搅拌1小时搅拌后,投入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2份,在70℃下反应2小时,接着在80℃下反应4小时,然后在90℃下反应1小时,得到了丙烯酸低聚物溶液(51%)。上述丙烯酸低聚物的重均分子量为4000,玻璃化转变温度(Tg)为144℃。
(丙烯酸类粘合剂A)
用乙酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物(I)溶液(40%)稀释至4%,在该溶液2500份(固体成分100份)中添加上述丙烯酸类低聚物溶液0.59份(固体成分0.3份),加入作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰尿酸酯体(日本聚氨酯工业株式会社制造、CORONATE HX)1.0份(固体成分1.0份)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1%乙酸乙酯溶液)3份(固体成分0.03份),用乙酸乙酯将有机聚硅氧烷(KF-353、信越化学工业株式会社制造)稀释至10%而得到的溶液2份(固体成分0.2份)、用乙酸乙酯将作为抗静电剂的碱金属盐的双(三氟甲磺酰)亚胺锂(LiN(CF3SO2)2∶LiTFSI、东京化成工业株式会社制造)稀释至1%而得到的溶液15份(固体成分0.15份),进行混合搅拌,制备了丙烯酸类粘合剂溶液A。
2-1-4.表面保护膜的制作
使用麦勒棒(Meyer bar)将上述得到的粘合剂A涂布在上述层叠体的PET膜表面,使得干燥后的厚度为0.3μm,然后,在热风循环式烘箱中以130℃干燥1分钟,得到了表面保护膜2-1。
<参考例2-2>表面保护膜
使用了下述的粘合剂M,除此以外,与参考例2-1同样地得到了表面保护膜2-2。
(氨基甲酸酯类粘合剂M)
配合作为多元醇的具有3个羟基的多元醇PREMINOL S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)85份、具有3个羟基的多元醇SANNIX GP3000(三洋化成株式会社制造、Mn=3000)13份、具有3个羟基的多元醇SANNIX GP1000(三洋化成株式会社制造、Mn=1000)2份、作为交联剂的异氰酸酯化合物CORONATE HX(日本聚氨酯株式会社制造)10份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(III)(东京化成工业株式会社制造)0.04份、作为稀释溶剂的乙酸乙酯1000份,得到了氨基甲酸酯类粘合剂溶液M。需要说明的是,作为氨基甲酸酯类粘合剂溶液的原料,除了溶剂以外,均为浓度100%的原料。
<参考例2-3>表面保护膜
使用了下述的粘合剂C,并将涂布后的粘合剂在150℃下干燥了2分钟,除此以外,与参考例2-1同样地得到了表面保护膜2-3。
(有机硅类粘合剂C)
以固体成分计配合作为有机硅类粘合剂的“X-40-3229”(固体成分60%、信越化学工业株式会社制造)100份,并配合作为铂催化剂的“CAT-PL-50T”(信越化学工业株式会社制造)0.3份、作为溶剂的甲苯1200份,得到了有机硅类粘合剂溶液C。
<参考例2-4>表面保护膜
使用了下述的粘合剂D,除此以外,与参考例2-1同样地得到了表面保护膜2-4。
(橡胶类粘合剂D)
将苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(KANEKA公司制造、SIBSTAR072T)溶解于甲苯,制备了橡胶类粘合剂溶液D。
<参考例2-5>表面保护膜
将粘合剂层的厚度设为1.0μm,除此以外,与参考例2-1同样地得到了表面保护膜2-5。
<参考例2-6>表面保护膜
将粘合剂层的厚度设为5.0μm,除此以外,与参考例2-1同样地得到了表面保护膜2-6。
<参考例2-7>表面保护膜
将PET膜变更为厚度50μm的三菱化学株式会社制造的商品名“Diafoil T100”,并将粘合剂层的厚度设为15μm,除此以外,与参考例2-1同样地得到了表面保护膜2-7。
<参考例2-8>表面保护膜
将PET膜变更为三菱化学株式会社制造的T100,除此以外,与参考例2-1同样地得到了表面保护膜2-8。
<参考例2-9>表面保护膜
将粘合剂层的厚度设为0.15μm,除此以外,与参考例2-8同样地得到了表面保护膜2-9。
<参考例2-10>表面保护膜
将粘合剂层的厚度设为0.15μm,除此以外,与参考例2-1同样地得到了表面保护膜2-10。
<实施例1>
将参考例1-1中得到的偏振片及参考例2-1中得到的表面保护膜分别冲裁成A4尺寸。使用贴合辊,将冲裁后的偏振片和表面保护膜通过表面保护膜的粘合剂层进行贴合,得到了带表面保护膜的偏振片。将得到的带表面保护膜的偏振片供于上述(3)~(4)的评价。将结果示于表1。
<实施例2~8及比较例1~5>
按照表1所示的组合贴合了偏振片和表面保护膜,除此以外,与实施例1同样地得到了带表面保护膜的偏振片。将得到的带表面保护膜的偏振片供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。需要说明的是,表1中的“SPV”表示表面保护膜,“1-2”、“2-5”等表示参考例编号。
<评价>
根据表1可知,本发明的实施例的带表面保护膜的光学层叠体实现了表面保护膜的非常良好的高速剥离,并且显著抑制了气泡,外观优异。
工业实用性
本发明的带表面保护膜的光学层叠体适用于各种图像显示装置。
Claims (10)
1.一种带表面保护膜的光学层叠体,其具有光学层叠体和表面保护膜,其中,
该表面保护膜具有基材及粘合剂层,且通过该粘合剂层可剥离地贴合于该光学层叠体,
该表面保护膜的粘合剂层的厚度为2μm以下,且该粘合剂层的表面粗糙度Sa1为30nm以下,
该光学层叠体的与该粘合剂层接触的面的表面粗糙度Sa2为30nm以下。
2.根据权利要求1所述的带表面保护膜的光学层叠体,其中,所述粘合剂层的厚度为1μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的带表面保护膜的光学层叠体,其中,所述粘合剂层的表面粗糙度Sa1为10nm以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的带表面保护膜的光学层叠体,其中,所述光学层叠体的与所述粘合剂层接触的面的表面粗糙度Sa2为10nm以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的带表面保护膜的光学层叠体,其高速剥离力为0.20N/25mm以下。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的带表面保护膜的光学层叠体,其中,所述表面保护膜的厚度为15μm~60μm。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的带表面保护膜的光学层叠体,其中,所述表面保护膜在所述基材的与所述粘合剂层相反的一侧进一步具有抗静电层。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的带表面保护膜的光学层叠体,其中,构成所述粘合剂层的粘合剂的基础树脂选自有机硅类树脂、丙烯酸树脂、氨基甲酸酯类树脂及橡胶类树脂。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的带表面保护膜的光学层叠体,其中,所述光学层叠体包含起偏镜。
10.根据权利要求9所述的带表面保护膜的光学层叠体,其中,所述起偏镜的厚度为3μm~30μm。
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