CN110093018A - 一种利用回收混纺纺织物制备的聚酯合金及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种利用回收混纺纺织物制备的聚酯合金及其制备方法。由回收混纺纺织物、相容剂、增韧剂,反应型单体,纳米矿物填料,抗氧剂,润滑剂组成。其制备方法:(1)将混纺废弃纺织物预处理,形成泡料;(2)将泡料投入熔炉中进行熔炼成熔融状态,后过滤去除无机杂质,得造粒半成品原料;(3)将造粒半成品原料与相容剂、增韧剂、反应型单体、抗氧剂、润滑剂、纳米矿物填料按配比机械高混后一同加入反应型排气式螺杆挤出机中,增容‑增粘‑近熔点固相挤出造粒,得高性能聚酯合金。旨在将这种聚酯类工程塑料专用料可应用于生产片、板、带、管等工程塑料制品。为资源的高质化循环利用提供了一条新的途径,具有较高的经济效益和社会效益。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料改性技术领域,尤其是涉及一种利用混纺废弃纺织物制备的聚酯合金及其制备方法。
背景技术
混纺纺织物大多为高分子合金材料或复合材料混合纺织的。而纺织、服装和制鞋产业则产生了大量复合高分子废料。目前这些特色产业固废循环利用价值低、回收利用技术水平低、资源化利用率低,给环境带来巨大压力的同时,也浪费了大量的石油资源。有统计资料显示,美国人每年丢弃约一万吨衣服,而我国每年在生产和消费环节产生约2000万吨左右的废旧衣物,可再利用率不到14%。不过处理废弃纺织物衣服确实是一件难做的事情,捐赠民政部门不要,扔掉又心疼,放在家里占地方,大家不知道把旧衣服送往何处。这些废弃纺织物从垃圾箱走进填埋场,部分合成化学成分需要10年以上的分解时间,如果全部扔掉或被当成垃圾掩埋就会造成极大的资源浪费和环境污染。除此之外,焚烧旧衣物也需要消耗大量的煤炭、电力等能源,且焚烧过程本身就会产生大量污染物,包括二氧化碳、燃烧后的灰烬等。如被填埋,不仅占用土地,所产生的有害物质还污染水土。
中国专利CN105670041A公开了一种利用回收的纺织物纤维制造轻质建筑板材的方法,该制备轻质建筑板材的方法是以废弃纺织物粉碎、开松等过程得到的棉纤维及各种合成纤维的混合物为原料,再通过无纺织工艺过程制成废纺毡原料;将废纺毡原料裁剪成一定规格的坯料,再将坯料用改性剂通过真空渗透、高温固定工艺过程,将其制成轻质高强的建筑用板材。虽这样既解决了废弃纺织品的处理问题,又能降低建造成本和能耗,但该发明并未阐明其建筑板材是通过混杂利用以废制废高质化、高分子功能化改性制备的理念。
中国专利CN108331613A公开了一种利用废弃纺织物预制煤矿充填的煤矸石基复合材料毯,属于矿用充填材料的技术领域,可解决现有充填开采方法效率低,易堵塞,对环境有二次污染的问题。此发明也并体现以废制废高质化利用废弃纺织物的理念。
基于上述,本发明主要是采用混纺废弃纺织物制备聚酯合金,旨在将这种聚酯类工程塑料专用料可应用于生产片、板、带、管等工程塑料制品。为资源的高质化循环利用提供了一条新的途径,具有非常高的经济效益和社会效益。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的是通过低温固相挤出/反应相容/增粘改性,混杂利用以废治废制备聚酯合金,提供一种利用回收混纺纺织物制备的聚酯合金及其制备方法,从而获得专用料,旨在可应用于生产片、板、带、管等工程塑料制品,使得混纺废弃纺织物实现了高值利用,既环保又节能。
为了实现本发明的目的,具体技术方案如下:
一种利用回收混纺纺织物制备的聚酯合金,其特征在于,由下述重量配比的原料组成:
回收混纺纺织物70~95份,相容剂1-5份,增韧剂5-15份,反应型单体0.5-5份,纳米矿物填料0.5-4份,抗氧剂0.1-0.5份,润滑剂0.1-0.5份。
所述回收混纺纺织物,根据天然纤维/合成纤维、合成纤维/合成纤维的组成及结构特点,采用绦纶、丙纶、锦纶、棉纺混纺的纺织品、服装或制鞋面料边角料,其主要成份是PET/PP合金,PET/PE合金或其他PET基聚酯复合材料。
所述相容剂,为PE-g-GMA,POE-g-GMA,PP-g-GMA,PA66以及PET接枝物或嵌段共聚物,嵌段共聚物选自乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规三元共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯中的一种或多种。
所述增韧剂,为接枝EPDM或者接枝的热塑性弹性体。
所述反应型单体,选自双官能团、三官能团或多官能团的多元醛、多元醇、多元羧酸或多元酯中的一种或多种。
所述纳米矿物填料,选自碳酸钙、滑石粉、硫酸钡、硅灰石、高岭土中的一种或杂化复配的多种,粒径范围为500nm~1μm。
所述抗氧剂选自受阻酚类或亚磷酸酯类化合物中的一种或复配多种。
所述润滑剂选自乙撑双硬酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、硅酮粉、硅酮母粒中的一种或多种组成的混合物。
本发明上述的一种利用回收混纺纺织物制备的聚酯合金的制备方法,包括如下步骤:
(1)将收集来的各种颜色的回收混纺纺织物分别进行破碎、水洗、真空干燥,形成泡沫料;
(2)将泡沫料投入熔炉中进行熔炼,达到熔融状态,然后过滤,去除无机杂质,得造粒半成品原料;
(3)将造粒半成品原料与相容剂、增韧剂、反应型单体、抗氧剂、润滑剂、纳米矿物填料按配方简单机械高混后一起加入螺杆挤出机,增容-增粘-近熔点固相挤出造粒,得高性能聚酯合金。
所述的螺杆挤出机为单螺杆挤出机、同向双螺杆挤出机、三螺杆挤出机中的一种。
采用上述技术方案后,本发明具有如下特点和优点:1、为资源的高质化循环利用提供了一条新的途径,具有非常高的经济效益和社会效益;2、将废弃纺织物进行了回收利用处理,有利于环境保护,实现了混杂利用以废制废的高值利用;3、既解决了废弃纺织品的处理问题,又能降低建造成本和能耗。4、解决了固废循环利用价值低和资源化利用率低,缓解了大量的石油资源的浪费。
具体实施方式
本发明下述实施例所采用的所述回收混纺纺织物,根据天然纤维/合成纤维、合成纤维/合成纤维的组成及结构特点,可以是绦纶、丙纶、锦纶、棉纺混纺的纺织品、服装和制鞋面料边角料组成。其主要成份可能是PET/PP合金,PET/PE合金,其中主要成分涤纶占70%以上。以下结合具体实施例,对本发明做进一步说明。应理解,以下实施例仅用于说明本发明而非用于限制本发明的范围。
实施例1
一种利用回收混纺纺织物制备的聚酯合金由:回收混纺纺织物(涤纶为主混纺纺织物,如:棉混纺衬衫,其中主要成分中涤纶占70%,锦纶占20%、棉花占10%,常规产品) 80份、POE-g-GMA 4份、马来酸酐接枝EPDM 12份,乙二醇2份,纳米碳酸钙1份,抗氧剂1010 /抗氧剂1680.5份,硅酮粉0.5份组成。
制备方法,按以下的步骤进行:
(1)将80份收集来的各种颜色的回收混纺纺织物分别进行预处理((破碎、水洗、真空干燥),形成泡沫料;
(2)将泡沫料投入熔炉中进行熔炼,熔炼温度控制在240~260℃范围内,达到熔融状态,然后过滤,去除无机杂质,得造粒半成品原料;
(3)将造粒半成品原料与POE-g-GMA 4份、马来酸酐接枝EPDM 12份,乙二醇2份,纳米碳酸钙1份,抗氧剂1010 /抗氧剂168 0.5份,硅酮粉0.5份简单机械高混后一起加入双螺杆挤出机,增容-增粘-近熔点固相挤出造粒,得高性能聚酯合金。
上述步骤(3)增容-增粘-近熔点固相挤出造粒的具体制备工艺为:利用棉混纺衬衫,其中主要成分涤纶占70%,锦纶占20%、棉花占10%,为常规产品,采用中间引入法将废弃涤纶纺织品从排气口位置引入双螺杆挤出机中,相容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯共聚物(POE-g-GMA),增韧剂为马来酸酐接枝EPDM,酯交换溶剂乙二醇,纳米碳酸钙,抗氧剂1010 /抗氧剂168,硅酮粉通过反应式双螺杆挤出机原位增容-增粘-近熔点固相挤出,挤出温度从加料口到机头的温度设置依次为190、200、210、220、230、240、235℃,螺杆转速为100 r/min,制备高性能聚酯合金。
实施例2
一种利用回收混纺纺织物制备的聚酯合金由:回收混纺纺织物(涤纶为主混纺纺织物,棉混纺衬衫,其中主要成分中涤纶占70%,锦纶占15%、棉花占15%,常规产品)85份、PE-g-GMA4份、马来酸酐接枝EPDM 7份,乙二醇2份,纳米碳酸钙1份,抗氧剂1010 /抗氧剂168 0.5份,硅酮粉0.5份组成。
制备方法,按以下的步骤进行:
(1)将收集来的各种颜色的回收混纺纺织物分别进行破碎、水洗、真空干燥,形成泡沫料;
(2)将泡沫料投入熔炉中进行熔炼,熔炼温度控制在240~260℃范围内,达到熔融状态,然后过滤,去除无机杂质,得造粒半成品原料;
(3)将造粒半成品原料与相容剂、增韧剂、反应型单体、抗氧剂、润滑剂、纳米矿物填料按配方简单机械高混后一起加入双螺杆挤出机,增容-增粘-近熔点固相挤出造粒,得高性能聚酯合金。
上述步骤(3)增容-增粘-近熔点固相挤出造粒的具体制备工艺为:利用棉混纺衬衫,其中主要成分涤纶占70%,锦纶占15%、棉花占15%,为常规产品,采用中间引入法将棉混纺衬衫从排气口位置引入双螺杆挤出机中,相容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯共聚物(PE-g-GMA),增韧剂为马来酸酐接枝EPDM,酯交换溶剂乙二醇,纳米碳酸钙,抗氧剂1010 /抗氧剂168,硅酮粉通过反应式双螺杆挤出机原位增容-增粘-近熔点固相挤出,挤出温度从加料口到机头的温度设置依次为190、200、210、220、230、240、235℃,螺杆转速为120 r/min,制备高性能聚酯合金。
实施例3
一种利用回收混纺纺织物制备的聚酯合金由:回收混纺纺织物(涤纶为主混纺纺织物,棉混纺衬衫,其中主要成分中涤纶占70%,锦纶占10%、棉花占20%,常规产品)90份、PE-g-GMA2份、马来酸酐接枝EPDM 4份,乙二醇2份,纳米碳酸钙1份,抗氧剂1010 /抗氧剂168 0.5份,硅酮粉0.5份组成。
制备方法,按以下的步骤进行:
(1)将收集来的各种颜色的回收混纺纺织物分别进行破碎、水洗、真空干燥,形成泡沫料;
(2)将泡沫料投入熔炉中进行熔炼,熔炼温度控制在240~260℃范围内,达到熔融状态,然后过滤,去除无机杂质,得造粒半成品原料;
(3)将造粒半成品原料与相容剂、增韧剂、反应型单体、抗氧剂、润滑剂、纳米矿物填料按配方简单机械高混后一起加入双螺杆挤出机,增容-增粘-近熔点固相挤出造粒,得高性能聚酯合金。
上述步骤(3)增容-增粘-近熔点固相挤出造粒的具体制备工艺为:利用棉混纺衬衫,其中主要成分涤纶占70%,锦纶占10%、棉花占20%,为常规产品,采用中间引入法将棉混纺衬衫从排气口位置引入双螺杆挤出机中,相容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯共聚物(PE-g-GMA),增韧剂为马来酸酐接枝EPDM,酯交换溶剂乙二醇,纳米碳酸钙,抗氧剂1010 /抗氧剂168,硅酮粉通过反应式双螺杆挤出机原位增容-增粘-近熔点固相挤出,挤出温度从加料口到机头的温度设置依次为190、210、210、230、235、240、235℃,螺杆转速为120 r/min,制备高性能聚酯合金。
实施例4
一种利用回收混纺纺织物制备的聚酯合金由:回收混纺纺织物(涤纶为主混纺纺织物,棉混纺衬衫,其中主要成分中涤纶占80%,锦纶占10%、棉花占10%,常规产品)95份、PE-g-GMA1份、马来酸酐接枝EPDM 1份,乙二醇1份,纳米碳酸钙1份,抗氧剂1010 /抗氧剂168 0.5份,硅酮粉0.5份组成。
制备方法,按以下的步骤进行:
(1)将收集来的各种颜色的回收混纺纺织物分别进行破碎、水洗、真空干燥,形成泡沫料;
(2)将泡沫料投入熔炉中进行熔炼,熔炼温度控制在240~260℃范围内,达到熔融状态,然后过滤,去除无机杂质,得造粒半成品原料;
(3)将造粒半成品原料与相容剂、增韧剂、反应型单体、抗氧剂、润滑剂、纳米矿物填料按配方简单机械高混后一起加入双螺杆挤出机,增容-增粘-近熔点固相挤出造粒,得高性能聚酯合金。
上述步骤(3)增容-增粘-近熔点固相挤出造粒的具体制备工艺为:利用棉混纺衬衫,其中主要成分涤纶占80%,锦纶占10%、棉花占10%,为常规产品,采用中间引入法将棉混纺衬衫从排气口位置引入双螺杆挤出机中,相容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯共聚物(PE-g-GMA),增韧剂为马来酸酐接枝EPDM,酯交换溶剂乙二醇,纳米碳酸钙,抗氧剂1010 /抗氧剂168,硅酮粉通过反应式双螺杆挤出机原位增容-增粘-近熔点固相挤出,挤出温度从加料口到机头的温度设置依次为190、210、215、220、230、230、235℃,螺杆转速为100 r/min,制备高性能聚酯合金。
Claims (10)
1.一种利用回收混纺纺织物制备的聚酯合金,其特征在于,由下述重量配比的原料组成:
回收混纺纺织物70~95份,相容剂1-5份,增韧剂5-15份,反应型单体0.5-5份,纳米矿物填料0.5-4份,抗氧剂0.1-0.5份,润滑剂0.1-0.5份。
2.根据权利要求1所述的一种利用回收混纺纺织物制备的聚酯合金,其特征在于,所述回收混纺纺织物,根据天然纤维/合成纤维、合成纤维/合成纤维的组成及结构特点,采用绦纶、丙纶、锦纶、棉纺混纺的纺织品、服装或制鞋面料边角料,其主要成份是PET/PP合金,PET/PE合金或其他PET基聚酯复合材料。
3.根据权利要求1所述的一种利用回收混纺纺织物制备的聚酯合金,其特征在于,所述相容剂,为PE-g-GMA,POE-g-GMA,PP-g-GMA,PA66以及PET接枝物或嵌段共聚物,嵌段共聚物选自乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规三元共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种利用回收混纺纺织物制备的聚酯合金,其特征在于,所述增韧剂,为接枝EPDM或者接枝的热塑性弹性体。
5.根据权利要求1所述的一种利用回收混纺纺织物制备的聚酯合金,其特征在于,所述反应型单体,选自双官能团、三官能团或多官能团的多元醛、多元醇、多元羧酸或多元酯中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种利用回收混纺纺织物制备的聚酯合金,其特征在于,所述纳米矿物填料,选自碳酸钙、滑石粉、硫酸钡、硅灰石、高岭土中的一种或杂化复配的多种,粒径范围为500nm~1μm。
7.根据权利要求1所述的一种利用回收混纺纺织物制备的聚酯合金,其特征在于,所述抗氧剂选自受阻酚类或亚磷酸酯类化合物中的一种或复配多种。
8.根据权利要求1所述的一种利用回收混纺纺织物制备的聚酯合金,其特征在于,所述润滑剂选自乙撑双硬酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、硅酮粉、硅酮母粒中的一种或多种组成的混合物。
9.权利要求1-8任一所述的一种利用回收混纺纺织物制备的聚酯合金的制备方法,包括如下步骤:
(1)将收集来的各种颜色的回收混纺纺织物分别进行破碎、水洗、真空干燥,形成泡沫料;
(2)将泡沫料投入熔炉中进行熔炼,达到熔融状态,然后过滤,去除无机杂质,得造粒半成品原料;
(3)将造粒半成品原料与相容剂、增韧剂、反应型单体、抗氧剂、润滑剂、纳米矿物填料按配方简单机械高混后一起加入螺杆挤出机,增容-增粘-近熔点固相挤出造粒,得高性能聚酯合金。
10.根据权利要求9所述的一种利用回收混纺纺织物制备的聚酯合金的制备方法,其特征在于,所述的螺杆挤出机为单螺杆挤出机、同向双螺杆挤出机、三螺杆挤出机中的一种。
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