CN110072895A - 聚合性组合物及聚合性组合物的制造方法 - Google Patents

聚合性组合物及聚合性组合物的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种能够供给透明性高且抑制着色的固化物的聚合性组合物及其制造方法。聚合性组合物含有选自包括由通式(1)表示的化合物及由通式(2)表示的化合物的组中的至少一种多官能丙烯酰胺化合物及碱金属离子，上述碱金属离子的含量相对于上述多官能丙烯酰胺化合物的含量与上述碱金属离子的含量的总计为0.01～2质量％。

Description

聚合性组合物及聚合性组合物的制造方法
技术领域
本发明涉及一种聚合性组合物及聚合性组合物的制造方法。
背景技术
作为聚合性化合物之一的(甲基)丙烯酰胺化合物反应性优异，作为各种聚合性组合物的原料及交联剂，在涂敷材料、涂料、印刷油墨、粘结剂及抗蚀剂材等工业用途中被广泛利用。例如、专利文献1中，公开有作为自由基聚合性化合物配合(甲基)丙烯酰胺化合物的油墨组合物。
(甲基)丙烯酰胺化合物通常通过使(甲基)丙烯酰卤、(甲基)丙烯酸酐或(甲基)丙烯酸酯等与胺化合物反应来制造(例如，参考专利文献2)。然而，这些方法中，尤其制造1分子中具有多个(甲基)丙烯酰胺基的多官能(甲基)丙烯酰胺化合物时，所获得的(甲基)丙烯酰胺化合物的(甲基)丙烯酸基进一步发生胺化合物进行迈克尔加成的副反应，产生副产物。或者，产生的副产物进一步生成酰胺化的复杂杂质。其结果，存在收率及纯度降低的趋势。
相对于此，例如，专利文献3中，公开有如下方法：使烷基酸烷基与烷基胺化合物反应，转换为氨基酰胺(酰胺加合物)之后，对此进行热分解的方法及调整单烷基胺的反应浓度的方法。
然而，当制造1分子中具有多个(甲基)丙烯酰胺基的多官能(甲基)丙烯酰胺化合物时，需要进一步改善抑制副产物的问题。
并且，例如，专利文献4及专利文献5中，公开有如下制造方法：使多官能烷基胺化合物与卤原子在3-位上取代的丙酰卤化合物在碱存在下反应而生成酰胺化合物之后，在碱存在下进行脱卤化氢反应而获得多官能(甲基)丙烯酰胺化合物。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-307198号公报
专利文献2：日本特开平4-145055号公报
专利文献3：日本特开平4-208258号公报
专利文献4：日本特开2013-194023号公报
专利文献5：日本特开2013-194024号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
近年来，为了能够应用于光学用途等，对将多官能(甲基)丙烯酰胺化合物固化而成的固化物要求优异的透明性和抑制着色。但是，当使用纯度低的多官能(甲基)丙烯酰胺化合物通过自由基聚合(光聚合或热聚合)制作固化物时，存在固化物的透明性变低或产生着色的情况。尤其，当应用于光学用途的固化膜等时，在商品化时可能成为问题。
本发明人针对专利文献2～5中所记载的多官能(甲基)丙烯酰胺化合物的制造方法，实施了提高作为产物的多官能(甲基)丙烯酰胺化合物的收率及纯度的研究。结果，发现了虽然通过专利文献2～5中所记载的制造方法提高多官能(甲基)丙烯酰胺化合物的收率及纯度，但存在所获得的固化物仍然透明性低或产生着色的情况。即，确认到针对进一步提高由多官能(甲基)丙烯酰胺化合物获得的固化物的透明性且进一步抑制着色的情况有改善的空间。
因此，本发明的课题在于提供一种能够提供透明性高且抑制着色的固化物的聚合性组合物。
并且，本发明的课题在于提供一种上述聚合性组合物的制造方法。
用于解决技术课题的手段
本发明人为了实现上述课题进行了深入研究。其结果，发现了能够通过含有特定结构的多官能(甲基)丙烯酰胺化合物及规定量的碱金属离子的聚合性组合物来解决上述课题，从而完成了本发明。
即，发现了能够通过以下结构实现上述目的。
[1]一种聚合性组合物，其含有：
选自包括由后述通式(1)表示的化合物及由后述通式(2)表示的化合物的组中的至少一种多官能丙烯酰胺化合物；及
碱金属离子，
上述碱金属离子的含量相对于上述多官能丙烯酰胺化合物的含量与上述碱金属离子的含量的总计为0.01～2质量％。
[2]根据[1]所述的聚合性组合物，其中，
上述碱金属离子的含量相对于上述多官能丙烯酰胺化合物的含量与上述碱金属离子的含量的总计为0.1～1.3质量％。
[3]根据[1]或[2]所述的聚合性组合物，其中，
上述碱金属离子为钠离子。
[4]一种聚合性组合物的制造方法，其具有：
第1工序，使选自包括由碱金属的氢氧化物、碳酸盐及碳酸氢盐的组中的至少一种碱、选自包括由后述通式(3)表示的化合物及由后述通式(4)表示的化合物的组中的至少一种多官能胺化合物与X1CH2CH(R1)C(＝O)X1进行反应，获得选自包括由后述通式(X)表示的化合物及由后述通式(Y)表示的化合物的组中的至少一种中间体；
第2工序，使选自包括由碱金属的氢氧化物、碳酸盐及碳酸氢盐的组中的至少一种碱及所述中间体反应，合成选自包括由上述通式(1)表示的化合物及由上述通式(2)表示的化合物的组中的至少一种多官能丙烯酰胺化合物，获得含有选多官能丙烯酰胺化合物及碱金属离子的粗产物，该官能丙烯酰胺化合物选自包括由上述通式(1)表示的化合物及由上述通式(2)表示的化合物的组中的至少一种；及
第3工序，将上述粗产物提纯，并且将上述碱金属离子的含量相对于上述多官能丙烯酰胺化合物的含量与上述碱金属离子的含量的总计调整为0.01～2质量％，获得[1]所述的聚合性组合物。
在此，X1CH2CH(R1)C(＝O)X1中，R1表示氢原子或甲基。X1表示卤原子。多个X1分别可以相同，也可以不同。
[5]根据[4]所述的聚合性组合物的制造方法，其中，
在上述第1工序及上述第2工序中，上述碱为钠的氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐。
发明效果
根据本发明，能够提供一种能够提供透明性高且抑制着色的固化物的聚合性组合物。
并且，根据本发明，能够提供一种上述聚合性组合物的制造方法。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
以下所记载的构成要件的说明是基于本发明的代表性实施方式来进行的，但本发明并不限定于这种实施方式。
另外，在本说明书中，使用“～”所表示的数值范围是指包含“～”的前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。
并且，在本说明书中的基团(原子团)的表述中，未记载经取代及未经取代的表述包含不具有取代基的基团和具有取代基的基团。例如，“烷基”不仅包含不含有取代基的烷基(无取代烷基)，还包含含有取代基的烷基(取代烷基)。
并且，本说明书中的“活化光线”或“放射线”是指例如远紫外线、极紫外线(EUV：Extreme ultraviolet)、X射线及电子束等。并且，在本说明书中，“光”是指活化光线及放射线。本说明书中的“曝光”只要没有特别说明，除了利用远紫外线、X射线、以及EUV等进行之曝光之外，还包含利用电子束及离子束等粒子束进行之描绘。
并且，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸。即，例如，为(甲基)丙烯酸的情况下，表示丙烯酸及甲基丙烯酸，为(甲基)丙烯酸基的情况下，表示丙烯酸基及甲基丙烯酸基。并且，本说明书中，“(甲基)丙烯酰胺”表示丙烯酰胺及甲基丙烯酰胺。
〔聚合性组合物〕
本发明的聚合性组合物含有：
选自包括由通式(1)表示的化合物及由通式(2)表示的化合物的组中的至少一种多官能丙烯酰胺化合物；及
碱金属离子，
上述碱金属离子的含量相对于上述多官能丙烯酰胺化合物的含量与上述碱金属离子的含量的总计为0.01～2质量％。
通过设为上述结构，将本发明的聚合性组合物固化而获得的固化物的透明性高且抑制着色(以下，将透明性高的效果和/或抑制着色的效果也称为“本发明的效果”。)。
本发明的聚合性组合物起到上述本发明的效果的机构不一定清楚，以下对本发明人所推测的机构进行说明。然而，本发明并不限定于通过以下机构获得本发明的效果。换言之，即使通过除下述机构以外的机构获得本发明的效果，也包括在本发明的范围内。
认为含有多官能丙烯酰胺化合物的聚合性组合物中通常不可避免地混入有从多官能丙烯酰胺化合物的合成原料阶段混入的杂质及在多官能丙烯酰胺化合物的合成阶段生成的杂质等杂质成分(例如，副产物、合成时使用的有机碱等残留物及重金属等)。浓缩聚合性组合物以及进行伴随光照射及加热等的固化时，显著地表现出该杂质的影响。结果，认为固化物的透明性降低或产生着色。
相对于此，推断聚合性组合物通过含有上述规定量的碱金属离子，上述不可避免地混入的杂质成分的固化物中的存在状态改变，固化物的透明性高且抑制着色。
并且，目前，本发明者根据具有后述第1工序至第3工序的聚合性组合物的制造方法，已经确认与上述现有技术的制造方法相比，多官能丙烯酰胺化合物的收率及纯度进一步提高。结果，通过上述制造方法获得的聚合性组合物中，聚合性组合物中所含有的多官能丙烯酰胺化合物的纯度高，即，进一步减少上述不可避免地混入的杂质成分的含量。因此，推测协同上述碱金属离子的作用效果，更优选地表现本发明的效果。
以下，对本发明的聚合性组合物所含有的各种成分进行详细说明。
[多官能丙烯酰胺化合物]
＜由通式(1)表示的化合物＞
[化学式1]
通式(1)中，R1表示氢原子或甲基。R1优选为氢原子。多个R1分别可以相同，也可以不同，优选为相同。
通式(1)中，m表示2～4的整数。多个m分别可以相同，也可以不同，优选为相同。并且，由CmH2m表示的碳链可以为直链也可以为支链，优选为直链。
通式(1)中，n表示2～4的整数。并且，由CnH2n表示的碳链可以为直链也可以为支链，优选为直链。
通式(1)中，k表示0或1。
以下，示出由通式(1)表示的化合物的具体例，但并不限定于这些。
[化学式2]
作为由通式(1)表示的化合物，就可获得透明性更高且进一步抑制着色的固化物的方面而言，优选(1)-1、(1)-3、(1)-5或(1)-7，更优选(1)-1、(1)-3或(1)-7。
＜由通式(2)表示的化合物＞
[化学式3]
通式(2)中，R2表示-CH2CH(R1)CH2-。多个R2分别可以相同，也可以不同，优选为相同。
通式(2)中，R1表示氢原子或甲基。R1优选为氢原子。多个R1分别可以相同，也可以不同，优选为相同。
通式(2)中，k表示1。
通式(2)中，m表示0或1。m优选为1。
通式(2)中，n表示2～6的整数。n优选为2～4的整数。多个n分别可以相同，也可以不同，优选为相同。并且，由CnH2n表示的碳链可以为直链，也可以为支链，优选为直链。
以下，示出由通式(2)表示的化合物的具体例，但并不限定于这些。
[化学式4]
作为由通式(2)表示的化合物，就可获得透明性更高且进一步抑制着色的固化物的方面而言，优选(2)-1、(2)-5或(2)-8，更优选(2)-1。
上述聚合性组合物中，作为多官能丙烯酰胺化合物的含量并无特别限制，相对于聚合性组合物中的总固体成分优选为0.1质量％以上，更优选为1质量％以上，进一步优选为10质量％以上，尤其优选为20质量％以上，优选为99.99质量％以下，更优选为99.9质量％以下，进一步优选为99质量％以下。
并且，尤其，从聚合性组合物的处理性更优异的观点考虑，优选聚合性组合物中，多官能丙烯酰胺化合物作为主成分而含有。具体而言，聚合性组合物中，多官能丙烯酰胺化合物的含量相对于聚合性组合物中的总固体成分优选为90质量％以上，更优选为93质量％以上，进一步优选为95质量％以上，优选为99.99质量％以下，更优选为99.9质量％以下，进一步优选为99质量％以下。
上述聚合性组合物中，多官能丙烯酰胺化合物可以单独使用选自包括由通式(1)表示的化合物及由通式(2)表示的化合物的组中的一种，也可以同时使用两种以上。当同时使用两种以上的多官能丙烯酰胺化合物时，优选总计含量在上述范围内。
[碱金属离子]
上述聚合性组合物含有碱金属离子。
作为碱金属的种类，优选为锂、钠、钾、铷或铯，更优选为锂、钠或钾，进一步优选为钠。
上述碱金属离子通常在聚合性组合物中形成阴离子(抗衡阴离子)和盐的形式存在。针对成为碱金属离子的配对的阴离子，能够从无机或有机的阴离子种任意地选择。
作为无机的阴离子，例如可举出氢氧化物离子、氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、硫酸根离子、硫酸氢根离子、亚硫酸根离子、碳酸根离子、碳酸氢根离子、硝酸根离子、亚硝酸根离子、磷酸根离子、磷酸一氢根离子、磷酸二氢根离子及硼酸根离子等。
作为有机的阴离子，可举出羧酸根离子(例如，甲酸根离子、乙酸根离子、丙酸根离子、3-氯丙酸根离子、草酸根离子、苯甲酸根离子、琥珀酸根离子、邻苯二甲酸根离子、丙烯酸根离子及甲基丙烯酸离子等)、磺酸离子(例如，甲磺酸离子、乙磺酸离子、苯磺酸离子、对甲苯磺酸离子、烷基苯磺酸离子、苯乙烯磺酸离子及2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸离子等)及膦酸离子(例如，甲基膦酸离子及乙烯基膦酸离子等)等。
作为阴离子种，其中，优选氯化物离子、溴化物离子、硫酸根离子或乙酸根离子，更优选氯化物离子。
上述聚合性组合物中，成为碱金属离子的配对的阴离子可以单独包含一种，也可以包含两种以上。
上述聚合性组合物中，碱金属离子的含量相对于多官能丙烯酰胺化合物的含量与碱金属离子的含量的总计为0.01～2质量％。若碱金属离子的含量相对于多官能丙烯酰胺化合物的含量与碱金属离子的含量的总计小于0.01质量％，则将聚合性组合物固化而获得的固化物进行着色。另一方面，若碱金属离子的含量相对于多官能丙烯酰胺化合物的含量与碱金属离子的含量的总计大于2质量％，则将聚合性组合物固化而获得的固化物的透明性降低，并且进行着色。
其中，就本发明的效果更优异的方面而言，碱金属离子的含量相对于多官能丙烯酰胺化合物的含量与碱金属离子的含量的总计优选为0.02～1.7质量％，更优选为0.04～1.5质量％，进一步优选为0.1～1.3质量％，尤其优选为0.2～1.0质量％。
上述聚合性组合物中，碱金属离子可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。当同时使用两种以上的碱金属离子时，优选总计含量在上述范围内。
[任意成分]
上述聚合性组合物可以含有除上述以外的成分作为任意成分。
作为任意成分，例如可举出溶剂、聚合引发剂、增感燃料、聚合性单体(但是，将由上述通式(1)或通式(2)表示的化合物除外。)、填料、阻聚剂、交联剂、防腐剂、抗氧化剂及紫外线吸收剂等。均能够任意使用公知的成分。
另外，上述聚合性组合物的形態并无特别限定。上述聚合性组合物例如能够采用粉末状、液状、糊状、颗粒状、层状及薄膜状等方式。
〔聚合性组合物的制造方法〕
上述聚合性组合物的制造方法并无特别限定，能够通过任意方法来制造。
聚合性组合物可以通过向上述多官能丙烯酰胺化合物添加规定量的上述碱金属离子来制造，也可以将在多官能丙烯酰胺化合物的制造工序中不可避免地混合的(例如，用作原料或催化剂等)碱金属离子调整为规定量来制造。
作为上述聚合性组合物的制造方法，就高纯度的多官能丙烯酰胺化合物能够以高收率合成，并且制成固化物时获得透明性及着色性更优异的聚合性组合物的方面而言，其中，优选具有以下第1工序至第3工序的制造方法。
·第1工序
使选自包括由碱金属的氢氧化物、碳酸盐及碳酸氢盐的组中的至少一种碱、选自包括由通式(3)表示的化合物及由通式(4)表示的化合物的组中至少一种多官能胺化合物与X1CH2CH(R1)C(＝O)X1进行反应，获得选自由通式(X)表示的化合物及由通式(Y)表示的化合物的组中的至少一种中间体(以下，简称为“中间体”。)的工序。
·第2工序
使选自包括由碱金属的氢氧化物、碳酸盐及碳酸氢盐的组中的至少一种碱与上述中间体反应，合成选自包括由通式(1)表示的化合物及由通式(2)表示的化合物的组中的至少一种多官能丙烯酰胺化合物，获得含有多官能丙烯酰胺化合物及碱金属离子的粗产物，该多官能丙烯酰胺化合物选自包括由通式(1)表示的化合物及由通式(2)表示的化合物的组中的至少一种的第2工序。
·第3工序
提纯上述粗产物并将上述碱金属离子的含量相对于上述多官能丙烯酰胺化合物的含量与上述碱金属离子的含量的总计调整为0.01～2质量％，从而获得上述聚合性组合物的工序。
以下，对第1工序至第3工序进行详细说明。
另外，第2工序可以在分离及回收在第1工序中合成的上述中间体之后实施，也可以在不取出在第1工序中合成的上述中间体的情况下连续进行。其中，就能够以高收率合成高纯度的多官能丙烯酰胺化合物的方面而言，优选在不取出第1工序中合成的上述中间体的情况下连续进行。
[第1工序]
以下，首先，对第1工序中使用的各种成分进行说明，然后，对第1工序的顺序进行详细说明。
＜多官能胺化合物＞
在第1工序中，使用选自包括由通式(3)表示的化合物及由通式(4)表示的化合物的组中的至少一种多官能胺化合物作为原料胺。另外，由通式(1)表示的化合物经由将由通式(3)表示的化合物作为原料并将由通式(X)表示的化合物作为中间体来合成。并且，由通式(2)表示的化合物经由将由通式(4)表示的化合物作为原料并将由通式(Y)表示的化合物作为中间体来合成。
＜由通式(3)表示的化合物＞
[化学式5]
通式(3)中，k、m及n分别与通式(1)中的k、m及n含义相同，并且其优选的形态也相同。另外，通式(3)中，多个m彼此可以相同，也可以不同。
以下，示出由通式(3)表示的化合物的具体例，但并不限定于这些。
[化学式6]
由通式(3)表示的化合物就能够以高纯度且高收率合成多官能丙烯酰胺化合物的方面而言，并且能够形成获得透明性更高且进一步抑制着色的固化物的聚合性组合物的方面而言，优选(3)-1、(3)-2、(3)-3或(3)-4，更优选(3)-1、(3)-2或(3)-4。
＜由通式(4)表示的化合物＞
[化学式7]
通式(4)中，k、m、n及R2分别与通式(2)中的k、m、n及R2含义相同，并且其优选的形态也相同。另外，通式(4)中，多个R2及n分别可以相同，也可以不同。
以下，示出由通式(4)表示的化合物的具体例，但并不限定于这些。
[化学式8]
作为由通式(4)表示的化合物，就能够以高纯度且高收率合成多官能丙烯酰胺化合物的方面而言，并且就能够形成获得透明性更高且进一步抑制着色的固化物的聚合性组合物的方面而言，优选(4)-1、(4)-4或(4)-6，更优选(4)-1。
另外，作为多官能胺化合物，可以单独使用选自包括由通式(3)表示的化合物及由通式(4)表示的化合物的组中的一种，也可以同时使用两种以上。
＜由X1CH2CH(R1)C(＝O)X1表示的化合物＞
在由X1CH2CH(R1)C(＝O)X1表示的化合物中，R1表示氢原子或甲基，优选氢原子。
并且，X1表示卤原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子及碘原子)，优选氯原子、溴原子或碘原子，更优选氯原子或溴原子，进一步优选氯原子。多个X1彼此可以相同，也可以不同。
作为由X1CH2CH(R1)C(＝O)X1表示的化合物，优选3-氯丙酰氯、3-溴丙酰氯、3-氯丙酰溴或3-溴丙酰溴，更优选3-氯丙酰氯或3-溴丙酰氯，进一步优选3-氯丙酰氯。
由X1CH2CH(R1)C(＝O)X1表示的化合物的使用量相对于多官能胺化合物的氨基的总计量(当同时使用两种以上的多官能胺化合物时为所有多官能胺化合物的氨基的总计量)优选为1.0～2.0当量，更优选为1.05～1.5当量，进一步优选为1.1～1.3当量。
＜碱＞
在第1工序中，使用选自包括由碱金属的氢氧化物、碳酸盐及碳酸氢盐的组中的至少一种碱。
作为碱金属的种类，优选锂、钠、钾、铷或铯，更优选锂、钠或钾，进一步优选钠。
作为碱的种类，例如可举出氢氧化锂、碳酸锂、碳酸氢锂、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化铷、碳酸铷、碳酸氢铷、氢氧化铯、碳酸铯及碳酸氢铯。
作为碱，其中，优选氢氧化锂、碳酸锂、碳酸氢锂、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠，更优选氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠，进一步优选氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠。
在第1工序中，碱的使用量相对于多官能胺化合物的氨基的总计量(当同时使用两种以上的多官能胺化合物时为所有多官能胺化合物的氨基的总计量)优选为1.0～3.0当量，更优选为1.05～2.0当量，进一步优选为1.1～1.6当量。
＜由通式(X)表示的化合物＞
[化学式9]
通式(X)中，k、m、n及R1分别与通式(1)中的k、m、n及R1含义相同，并且，其优选的形态也相同。
X1表示卤原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子及碘原子)，优选氯原子、溴原子或碘原子，更优选氯原子或溴原子，进一步优选氯原子。
另外，通式(X)中，多个R1、X1及m分别可以相同，也可以不同。
以下，示出由通式(X)表示的化合物的具体例，但并不限定于这些。
[化学式10]
作为由通式(X)表示的化合物，就能够以高纯度且高收率合成多官能丙烯酰胺化合物的方面而言，并且，就能够形成获得透明性更高且进一步抑制着色的固化物的聚合性组合物的方面而言，优选(X)-1、(X)-3、(X)-5或(X)-7，更优选(X)-1、(X)-3或(X)-7。
＜由通式(Y)表示的化合物＞
[化学式11]
通式(Y)中，k、m、n、R1及R2分别与通式(2)中的k、m、n、R1及R2含义相同，并且，其优选的形态也相同。并且，X1与通式(X)中的X1含义相同，并且，其优选的形态也相同。另外，通式(Y)中，多个R1、R2、X1及n分别可以相同，也可以不同。
以下，示出由通式(Y)表示的化合物的具体例，但并不限定于这些。
[化学式12]
作为由通式(Y)表示的化合物，就能够以高纯度且高收率合成多官能丙烯酰胺化合物的方面而言，并且，就能够形成获得透明性更高且进一步抑制着色的固化物的聚合性组合物的方面而言，优选(Y)-1、(Y)-5或(Y)-8，更优选(Y)-1。
＜溶剂＞
第1工序中的合成中间体的反应中，优选使用溶剂。上述反应可以在使用一种溶剂或两种以上的相容的溶剂的均相体系中实施，也可以在使用两种以上的相分离的溶剂的非均相体系中实施。
作为溶剂，可举出水、醇类(例如、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、乙二醇、甘油、乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚及聚乙二醇等)、乙腈、卤化烷烃类(氯仿、二氯甲烷、1,1-二氯乙烷及1,2-二氯乙烷等)、芳香族类(苯、甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯、均三甲苯、甲氧基苯、氯苯、邻二氯苯及硝基苯等)、酮类(丙酮、2-丙酮及4-甲基-2-戊酮等)、酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯及乙酸丁酯等)、酰胺类(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮及N-乙基-2-吡咯烷酮等)、醚类(二甲基醚、二乙基醚、二丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二氧杂环乙烷及四氢呋喃等)、二甲基亚砜及环丁砜等。
其中，优选水、醇类(例如、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇及1-丁醇等)、乙腈、酮类(丙酮、2-丙酮及4-甲基-2-戊酮等)、酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯及乙酸丁酯等)或酰胺类(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮及N-乙基-2-吡咯烷酮等)，更优选水、醇类(例如、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇及1-丁醇等)、乙腈或酮类(丙酮及2-丙酮等)。
第1工序中，优选在水与除水以外的有机溶剂的2相体系中进行反应。
并且，在第1工序中，反应液中，多官能胺化合物的浓度相对于反应液总质量优选为0.1～50质量％，更优选为0.5～30质量％，进一步优选为1～20质量％。
在第1工序中，反应温度优选为-10～40℃，更优选为0～30℃，进一步优选为5～25℃。
在第1工序中，反应时间优选为30分钟以上。关于反应时间的上限，由于本工序是发热反应，因此根据反应规模而变动以控制在上述优选的反应温度内，优选为24小时以下，更优选为12小时以下，进一步优选为6小时以下。
在第1工序中，作为产物的中间体能够通过常规方法从反应生成液分离及回收。例如，能够通过使用有机溶剂的提取操作、使用不良溶剂的晶析及使用硅胶的柱色谱法等进行回收。并且，无需从反应***分离及回收，可以连续进行第2工序。
[第2工序]
以下，首先，对第2工序中使用的各种成分进行说明，然后，对第2工序的工序进行详细说明。
第2工序中使用的中间体为第1工序中获得的中间体。
并且，第2工序中使用的碱与上述第1工序中使用的碱含义相同，其优选的形态也相同。另外，作为第2工序中使用的碱，其中，就进一步提高多官能丙烯酰胺的收率的方面而言，优选使用碱金属的氢氧化物。
在第2工序中，碱的使用量相对于上述中间体的由X1CH2CH(R1)C(＝O)表示的基团的总计量(当同时使用两种以上的中间体时为整个中间体的由X1CH2CH(R1)C(＝O)表示的基团的总计量)，优选为1.0～5.0当量，更优选为1.1～4.0当量，进一步优选为1.2～3.0当量。
另外，在第1工序及第2工序中使用的碱可以相同，也可以不同。
在第2工序中的合成多官能丙烯酰胺化合物的反应中，优选使用溶剂。上述反应可以在使用一种溶剂或两种以上的相容的溶剂的均相体系中实施，也可以在使用两种以上的相分离的溶剂的非均相体系中实施。
第2工序中能够使用的溶剂与上述第1工序中举出的溶剂相同，其优选的形态也相同。第2工序中，优选在水与除了水以外的有机溶剂的2层体系中进行反应。
并且，在第2工序中，反应液中，中间体的浓度相对于反应液总质量优选为0.1～50质量％，更优选为0.5～30质量％，进一步优选为1～20质量％。
在第2工序中，反应温度优选为-5～60℃，更优选为0～50℃，进一步优选为10～40℃。
在第2工序中，反应时间优选为30分钟以上。关于反应时间的上限，由于本工序是发热反应，因此根据反应规模而变动以控制在上述优选的反应温度内，优选为24小时以下，更优选为18小时以下，进一步优选为12小时以下。
在第2工序中，作为产物的多官能丙烯酰胺化合物能够通过常规方法从反应生成液分离及回收。例如，能够通过使用有机溶剂的提取操作、使用不良溶剂的晶析及使用硅胶的柱色谱法等进行回收。
[第3工序]
经第2工序而获得的粗产物中存在规定量以上的第1工序及第2工序中使用的来源于碱的碱金属离子。因此，作为第3工序，实施提纯上述粗产物并调整上述碱金属离子的含量的工序。另外，在此所说的粗产物例如是指经第2工序而获得的反应生成液。
作为提纯方法并无特别限定，例如，可举出如下方法：通过将水添加到粗产物中，制作有机相与水相的2相体系并进行搅拌，由此将碱金属离子成分转移到水相中的方法；将粗产物添加到碱金属离子成分的溶解性低的溶剂(例如，丙酮、乙基甲基酮、甲基异丁基酮、乙腈、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇及丁醇等)等中并沉淀碱金属离子成分之后通过过滤等方法去除的方法；通过离子交换树脂去除碱金属离子成分的方法；通过超滤膜去除碱金属离子成分的方法；或通过硅胶色谱法，凝胶过滤色谱法或离子交换色谱法去除碱金属离子成分的方法等。通过上述提纯，能够将粗产物中的碱金属离子调整为规定量，从而能够制造具有多官能丙烯酰胺化合物及规定量的碱金属离子的上述聚合性组合物。
另外，作为多官能丙烯酰胺化合物的制造方法，除了经上述第1工序及第2工序而制造的方法以外，例如可举出将胺化合物作为起始原料的下述通常的制造方法。
·制造方法1使胺化合物与酸卤化合物反应的方法。
·制造方法2使胺化合物与酸酐反应的方法。
·制造方法3使胺化合物与羧酸化合物在缩合剂存在下反应的方法。
·制造方法4从胺化合物和酯化合物，通过酯酰胺交换反应合成多官能丙烯酰胺化合物的方法。
这些反应能够参考新实验化学讲座14有机化合物的合成和反应(V)11.6氨基的保护P.2555～P.2569等中记载的方法等进行。
但是，上述列举的多官能丙烯酰胺化合物的制造方法中，通常生成复杂的副产物，该副产物有时会引起固化物的着色的产生或透明性的降低。
另一方面，通过经上述第1工序至第3工序的聚合性组合物的制造方法，能够以高收率获得显著地抑制在上述通常的制造方法中时常生成的复杂的副产物的含量的高纯度的多官能丙烯酰胺化合物。
另外，经第3工序而获得的多官能丙烯酰胺化合物的优选纯度(基于通过UV(ultraviolet：紫外线)吸收检测的HPLC(high performance liquid chromatography：高效液相色谱法)法的有机成分的纯度)优选为90％以上，更优选为93％以上，进一步优选为95％以上。
实施例
以下根据实施例进一步详细说明本发明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容及、处理顺序等只要不脱离本发明的宗旨则能够适当地改变。因此，本发明的范围不会被以下所示的实施例限定地解释。
另外，附加到后面详细叙述的多官能丙烯酰胺化合物及原料胺的编号是指上述多官能丙烯酰胺化合物及原料胺的例示化合物的编号。
〔实施例1〕
[多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)的合成]
＜例示化合物(1)-1的合成＞
(第1工序)
在具备搅拌机的1L容的三颈烧瓶中，取二亚乙基三胺(上述中例示的(3)-1)(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)10.3g、氢氧化钠16.8g(相对于氨基的总计为1.4当量)、乙腈56g及水67g，将烧瓶内的反应液进行搅拌直至氢氧化钠完全溶解在冰浴中。以内部温度成为15℃以下的方式进行控制的同时向上述三颈烧瓶中经2小时滴加3-氯丙酰氯45.7g(相对于氨基的总计为1.2当量)，进一步搅拌了15分钟。通过1H-NMR(核磁共振)确认到原料的消失。去除反应液的下相而获得了中间体(X)-1的溶液。所获得的溶液不分离、回收中间体(X)-1而是直接用于下一工序。
(第2工序)
向具备搅拌机的1L容的三颈烧瓶中加入前工序中获得的中间体(X)-1的溶液。另外，制备将氢氧化钠26.4g(相对于中间体(X)-1的3-氯丙酰基的总量为2.2当量)溶解于水106g中而得的溶液，并以内部温度成为20℃以下的方式进行控制的同时向上述三颈烧瓶中经30分钟滴加该溶液，进一步搅拌了2小时。通过1H-NMR确认到原料的消失。接着，向烧瓶内进一步添加浓盐酸，并中和了过剩的氢氧化钠。
(第3工序)
去除反应液的下层，减压浓缩上层(有机层)。包含碱金属离子的成分通过减压浓缩逐渐沉淀。通过测定残存于溶液部的碱金属离子的量并控制浓度，使残存的碱金属离子成为表1的实施例1的碱金属离子含量的方式进行了调整。包含沉淀的碱金属离子的成分通过硅藻土过滤来去除。向所获得的溶液中添加2-丁酮作为不良溶剂，在液温-5℃下进行结晶，并通过对沉淀的结晶进行滤取、干燥而获得了22g的包含例示化合物(1)-1的产物。另外，产物中的、所获得的例示化合物(1)-1的收率及HPLC纯度记载于表1。产物中包含有例示化合物(1)-1及钠离子。
另外，通过上述制造方法制造的产物对应于包含多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)及碱金属离子的聚合性组合物A1。
〔实施例4～7、13、14〕
[多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)的合成]
如表1那样改变实施例1的第1工序和/或第2工序中使用的碱的种类，除此以外，以与实施例1相同的方式进行了化合物(1)-1的合成。另外，碱的添加量使用了与实施例1相同的摩尔量。实施例4～7、13、14中获得的产物中的、例示化合物(1)-1的收率及HPLC纯度记载于表1。
另外，通过上述制造方法制造的产物分别对应于包含多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)及碱金属离子的聚合性组合物A4～A7、A13、A14。
〔实施例2〕
[多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)的合成]
如以下方式改变实施例1的第3工序，除此以外，以与实施例1相同的方式进行了化合物(1)-1的合成。
去除第2工序的反应后的反应液的下层，并减压浓缩了上层(有机层)。包含碱金属离子的成分通过减压浓缩逐渐沉淀。通过测定残存于溶液部的碱金属离子的量并控制浓度，从而以残存的碱金属离子成为表1的实施例2的碱金属离子含量的方式进行了调整。包含沉淀的碱金属离子的成分通过硅藻土过滤来去除。向所获得的溶液中添加2-丁酮作为不良溶剂，在液温-5℃下进行结晶，并对沉淀的结晶进行滤取、干燥。
实施例2中获得的产物中的、例示化合物(1)-1的收率及HPLC纯度记载于表1。
另外，通过上述制造方法制造的产物对应于包含多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)及碱金属离子的聚合性组合物A2。
〔实施例3〕
[多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)的合成]
如以下方式改变实施例1的第3工序，除此以外，以与实施例1相同的方式进行了化合物(1)-1的合成。
去除第2工序的反应后的反应液的下层，减压浓缩了上层(有机层)。包含碱金属离子的成分通过减压浓缩逐渐沉淀。通过测定残存于溶液部的碱金属离子的量并控制浓度，使残存的碱金属离子成为表1的实施例3的碱金属离子含量的方式进行了调整。包含沉淀的碱金属离子的成分通过硅藻土过滤来去除。向所获得的溶液中添加2-丁酮作为不良溶剂，在液温-5℃下进行结晶，并对沉淀的结晶进行滤取、干燥。
实施例3中获得的产物中的、例示化合物(1)-1的收率及HPLC纯度记载于表1。
另外，通过上述制造方法制造的产物对应于包含多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)及碱金属离子的聚合性组合物A3。
〔实施例8〕
[多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-3)的合成]
将实施例1的多官能胺的种类改变为(3)-2，除此以外，以与实施例1相同的方式进行了化合物(1)-3的合成。另外，多官能胺的量使用了与实施例1相同的摩尔量。实施例8中获得的产物中的、例示化合物(1)-3的收率及HPLC纯度记载于表1。
另外，通过上述制造方法制造的产物对应于包含多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-3)及碱金属离子的聚合性组合物A8。
〔实施例9〕
[多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-7)的合成]
将实施例1的多官能胺的种类改变为(3)-4，除此以外，以与实施例1相同的方式进行了化合物(1)-7的合成。另外，多官能胺的量使用了与实施例1相同的摩尔量。实施例9中获得的产物中的、例示化合物(1)-7的收率及HPLC纯度记载于表1。
另外，通过上述制造方法制造的产物对应于包含多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-7)及碱金属离子的聚合性组合物A9。
〔实施例10〕
[多官能丙烯酰胺化合物(化合物(2)-1)的合成]
将实施例1的多官能胺的种类改变为(4)-1，除此以外，以与实施例1相同的方式进行了化合物(2)-1的合成。另外，多官能胺的量使用了与实施例1相同的摩尔量。实施例10中获得的例示化合物(2)-1的收率及HPLC纯度记载于表1。
另外，通过上述制造方法制造的产物对应于包含多官能丙烯酰胺化合物(化合物(2)-1)及碱金属离子的聚合性组合物A10。
〔实施例11〕
[多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)的合成]
如以下方式改变了实施例1的第3工序，除此以外，以与实施例1相同的方式进行了化合物(1)-1的合成。
去除第2工序的反应后的反应液的下相，并进行了减压浓缩。在其中添加乙腈，重复5次减压浓缩的操作，通过共沸减少了溶剂中的水分。通过硅藻土过滤去除沉淀的无机成分，调整了碱金属离子的量。对所获得的溶液添加2-丁酮作为不良溶剂，在液温5℃下进行结晶，对沉淀的结晶进行滤取、干燥。
实施例11中获得的产物中的、例示化合物(1)-1的收率及HPLC纯度记载于表1。
另外，通过上述制造方法制造的产物对应于包含多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)及碱金属离子的聚合性组合物A11。
〔实施例12〕
[多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)的合成]
如以下方式改变了实施例1的第3工序，除此以外，以与实施例1相同的方式进行了化合物(1)-1的合成。
去除第2工序的反应后的反应液的下相，并进行了减压浓缩。通过硅藻土过滤去除沉淀的无机成分，调整了碱金属离子的量。对所获得的溶液中添加2-丁酮作为不良溶剂，在液温-5℃下进行结晶，并对沉淀的结晶进行滤取、干燥。
实施例12中获得的产物中的、例示化合物(1)-1的收率及HPLC纯度记载于表1。
另外，通过上述制造方法制造的产物对应于包含多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)及碱金属离子的聚合性组合物A12。
〔比较例1〕
[多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)的合成]
如以下方式改变了实施例1的第3工序，除此以外，以与实施例1相同的方式进行了化合物(1)-1的合成。
使用强酸性阳离子交换树脂IR124、强碱性阴离子交换树脂IRA400J(均为DowChemical Company制)依次处理去除第2工序的反应后的反应液的下相而获得的上相的溶液并进行了脱盐。然后，减压浓缩了所获得的溶液。向所获得的本液中添加2-丁酮作为不良溶剂，在液温5℃下进行结晶，并通过对沉淀的结晶进行滤取、干燥而获得了包含例示化合物(1)-1的产物。
比较例1中获得的产物中的、例示化合物(1)-1的收率及HPLC纯度记载于表1。
另外，通过上述制造方法制造的产物对应于包含多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)及碱金属离子的比较用聚合性组合物A1。
〔比较例2〕
[多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)的合成]
如以下方式改变了实施例1的第3工序，除此以外，以与实施例1相同的方式进行了化合物(1)-1的合成。
去除第2工序的反应后的反应液的下相并进行减压浓缩之后，通过硅藻土过滤去除沉淀的无机成分，调整了碱金属离子的量。向所获得的本液中添加2-丁酮作为不良溶剂，在液温-10℃下进行结晶，并通过对沉淀的结晶进行滤取、干燥而获得了的包含例示化合物(1)-1的产物。
比较例2中获得的产物中的、例示化合物(1)-1的收率及HPLC纯度记载于表1。
另外，通过上述制造方法制造的产物对应于包含多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)及碱金属离子的比较用聚合性组合物A2。
〔比较例3及4〕
[多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)的合成]
如表1那样将实施例1的碱的种类改变为三乙胺，除此以外，以与实施例1相同的方式进行了化合物(1)-1的合成。另外，碱的添加量使用了与实施例1相同的摩尔量。比较例3及4中获得的产物中的、例示化合物(1)-1的收率及HPLC纯度记载于表1。
另外，比较例3中制造的产物对应于比较用聚合性组合物A3。比较例3的比较用聚合性组合物A3中，碱金属离子的浓度为检测界限以下。
并且，比较例4中制造的产物对应于包含多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)及碱金属离子的比较用聚合性组合物A4。
〔比较例5〕
[多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)的合成]
通过与日本特开平4-145055号公报的实施例1中记载的多官能丙烯酰胺的合成例相同的方法使二亚乙基三胺与丙烯酰氯反应，进行了化合物(1)-1的合成。比较例5中获得的产物中的、例示化合物(1)-1的收率及HPLC纯度记载于表1。
另外，通过上述制造方法制造的产物对应于包含多官能丙烯酰胺化合物(化合物(1)-1)及碱金属离子的比较用聚合性组合物A5。
〔纯度的测定(HPLC纯度)〕
实施例1～14、比较例1～5中获得的产物中的多官能丙烯酰胺化合物的纯度通过HPLC法如下进行了测定。
柱：资生堂CAPCELLPAK C18MGII 5μm 4.6×250mm
移动相：A/B＝70/30(容量比)
A液：10mM乙酸铵水溶液
B液：10mM乙酸铵甲醇溶液
流量：1.0mL/min.
柱温度：40℃
检测：UV(210nm)
注入量：10μL
〔碱金属离子的含量的测定〕
实施例1～14、比较例1～5中获得的产物中的碱金属离子的含量通过离子色谱法如下那样进行了测定。另外，碱金属离子的含量相当于作为相对于多官能丙烯酰胺化合物的含量与碱金属离子的含量的总计的比率而算出的值。
装置：DIONEX公司制DX-320离子色谱分析装置
柱：DIONEX公司制Ionpac CS12A 4×250mm
移动相：20mM甲磺酸水溶液
流量：1.0mL/min.
柱温度：35℃
注入量：10μL
〔固化物的评价〕
(实施例1的固化物的制作)
通过实施例1获得的聚合性组合物A1 97质量份中添加作为光聚合引发剂的Irgacure2959(BASF公司制)3质量份、作为溶剂的甲醇400质量份而制作了聚合性组合物B1。
使用棒涂布机以干燥膜厚成为5μm的方式将上述聚合性组合物B1涂布于PET薄膜(polyethylene terephthalate、品名“A4300”、TOYOBO CO.,LTD.制)上，由此形成了涂布层。接着，将带有上述涂布层的PET薄膜放入50℃的干燥烘箱中，干燥5分钟。接着，使用EYEGRAPHICS CO.,LTD.制“ECS-401G(商品名称)”UV(ultraviolet：紫外线)曝光机(光源为高压水银灯。)，以成为4J/cm2的曝光量(照射时间为5秒钟)的方式对上述干燥后的涂布层进行曝光(紫外线照射)而进行固化，从而获得了固化物(固化膜)。
(实施例2～14及比较例1～5的固化物的制作)
并且，在实施例1的固化物的制作中，将通过实施例1获得的聚合性组合物A197质量份设为通过实施例2～14或比较例1～5获得的各聚合性组合物(聚合性组合物A2～A14或比较用聚合性组合物A1～A5)97质量份，除此以外，通过相同的方法制备聚合性组合物B2～B14及比较用聚合性组合物B1～B5，并通过与实施例1相同的方法获得了固化物(固化膜)。
针对所获得的固化物，通过下述评价方法测定了其透明性及着色性。
[透明性的评价]
通过JIS K 7361-1：1997中记载的方法，测定800nm下的光线透射率，作为透明性的评价(单位％)。光线透射率越高表示透明性越优异。另外，透明性的评价优选为87％以上，更优选为88％以上，进一步优选为90％以上。
[着色性的评价]
通过JIS K 7361-1：1997中记载的方法测定400nm下的光线透射率，作为着色的评价。光线透射率越高表示着色越少。另外，着色的评价优选为85％以上，更优选为87％以上，进一步优选为88％以上。
[表1]
由表1可知以下内容。
首先，对将聚合性组合物进行固化而获得的固化物的透明性及着色进行叙述。
由实施例1～14与比较例1～5的比较可知，聚合性组合物中，碱金属离子的含量相对于多官能丙烯酰胺化合物的含量与碱金属离子的含量的总计为0.01～2质量％时，所获得的固化物的透明性高且着色少。
尤其，由实施例1～14与比较例1的比较，能够确认聚合性组合物中，碱金属离子的含量相对于多官能丙烯酰胺化合物的含量与碱金属离子的含量的总计小于0.01质量％时，存在固化物的着色变大的趋势。并且，由实施例1～14与比较例2的比较，能够确认聚合性组合物中，碱金属离子的含量相对于多官能丙烯酰胺化合物的含量与碱金属离子的含量的总计大于2质量％时，固化物的透明性降低且着色也变大。
并且，由实施例1～14与比较例3～5的比较，确认到通过与具有第1工序至第3工序的聚合性组合物的制造方法不同的方法制造时(比较例3～5)，多官能丙烯酰胺化合物的收率低且其纯度也低。并且，比较例3～5中，确认到由于碱金属离子的含量少，进而多官能丙烯酰胺化合物的纯度低，因此固化物的着色加大。另一方面，通过具有第1工序至第3工序的聚合性组合物的制造方法，不仅可以以高收率且高纯度获得多官能丙烯酰胺化合物，固化物的透明性也高且着色少。
并且，由实施例1～7、11、12的对比可知，碱金属离子的含量相对于多官能丙烯酰胺化合物的含量与碱金属离子的含量的总计为0.1～1.3质量％时，所获得的固化物的透明性更高，着色更少。
并且，由实施例1～7、13、14的对比可知，碱金属离子种为钠离子时，所获得的固化物的透明性更高，着色更少。
接着，对通过具有第1工序至第3工序的聚合性组合物的制造方法而获得的产物中的多官能丙烯酰胺化合物的纯度及收率进行叙述。
由实施例1～14与比较例3～5的比较可知，具有第1工序至第3工序的聚合性组合物的制造方法能够以高纯度且高收率合成多官能丙烯酰胺化合物。
并且，由实施例1与实施例13及实施例14的对比可知，在用作碱的碱金属的氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐中，使用钠作为碱金属时，与使用锂及钾时相比，就以高收率进行反应的方面而言优异。
由实施例1～7的对比可知，第1工序中使用的碱即使为氢氧化物、碳酸盐及碳酸氢盐中的任一种，收率都没有明显差异，就收率方面而言，第2工序中使用的碱优选使用氢氧化物。
由实施例1、8、9及10的对比可知，本发明的制造方法无关于原料的多官能胺化合物的种类，能够以高纯度且高收率合成多官能丙烯酰胺化合物。
综上所述，本发明的效果明显。

Claims (5)

1.一种聚合性组合物，其含有：
选自包括由通式(1)表示的化合物及由通式(2)表示的化合物的组中的至少一种多官能丙烯酰胺化合物；及
碱金属离子，
所述碱金属离子的含量相对于所述多官能丙烯酰胺化合物的含量与所述碱金属离子的含量的总计为0.01～2质量％，
[化学式1]
通式(1)中，R1表示氢原子或甲基，m表示2～4的整数，n表示2～4的整数，k表示0或1，多个R1及m分别可以相同，也可以不同，
[化学式2]
通式(2)中，R2表示-CH2CH(R1)CH2-，R1表示氢原子或甲基，k表示1，m表示0或1，n表示2～6的整数，多个R1、R2及n分别可以相同，也可以不同。
2.根据权利要求1所述的聚合性组合物，其中，
所述碱金属离子的含量相对于所述多官能丙烯酰胺化合物的含量与所述碱金属离子的含量的总计为0.1～1.3质量％。
3.根据权利要求1或2所述的聚合性组合物，其中，
所述碱金属离子为钠离子。
4.一种聚合性组合物的制造方法，其具有：
第1工序，使选自包括由碱金属的氢氧化物、碳酸盐及碳酸氢盐的组中的至少一种碱、选自包括由通式(3)表示的化合物及由通式(4)表示的化合物的组中的至少一种多官能胺化合物与X1CH2CH(R1)C(＝O)X1进行反应，获得选自包括由通式(X)表示的化合物及由通式(Y)表示的化合物的组中的至少一种中间体；
第2工序，使选自包括碱金属的氢氧化物、碳酸盐及碳酸氢盐的组中的至少一种碱与所述中间体进行反应，合成选自包括由上述通式(1)表示的化合物及由上述通式(2)表示的化合物的组中的至少一种多官能丙烯酰胺化合物，获得粗产物，该粗产物含有碱金属离子和选自包括由上述通式(1)表示的化合物及由上述通式(2)表示的化合物的组中的至少一种多官能丙烯酰胺化合物；以及
第3工序，将所述粗产物提纯，并且将所述碱金属离子的含量相对于所述多官能丙烯酰胺化合物的含量与所述碱金属离子的含量的总计调整为0.01～2质量％，获得权利要求1所述的聚合性组合物，
在此，X1CH2CH(R1)C(＝O)X1中，R1表示氢原子或甲基，X1表示卤原子，多个X1分别可以相同，也可以不同，
[化学式3]
通式(3)中，m表示2～4的整数，n表示2～4的整数，k表示0或1，多个m分别可以相同，也可以不同，
[化学式4]
通式(4)中，R2表示-CH2CH(R1)CH2-，R1表示氢原子或甲基，k表示1，m表示0或1，n表示2～6的整数，多个R2及n分别可以相同，也可以不同，
[化学式5]
通式(X)中，R1表示氢原子或甲基，X1表示卤原子，m表示2～4的整数，n表示2～4的整数，k表示0或1，多个R1、X1及m分别可以相同，也可以不同，
[化学式6]
通式(Y)中，R2表示-CH2CH(R1)CH2-，R1表示氢原子或甲基，X1表示卤原子，k表示1，m表示0或1，n表示2～6的整数，多个R1、R2、X1及n分别可以相同，也可以不同。
5.根据权利要求4所述的聚合性组合物的制造方法，其中，
在所述第1工序及所述第2工序中，所述碱为钠的氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐。
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