CN110050793A - 丙硫菌唑干悬浮剂、其制备方法及应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种丙硫菌唑干悬浮剂，按照重量百分数计，包括：丙硫菌唑50％～80％；分散剂10％～25％；润湿剂0.5％～6％；崩解剂5％～10％；粘结剂1％～5％；消泡剂0.5％～1％；余量的填料；所述分散剂为聚羧酸钠盐和辛基酚聚醚‑9的混合物。本发明通过改良分散剂，提高了研磨效率，使悬浮剂的粒径在1μm以下，制备的干悬浮剂崩解快，悬浮率高，具有优秀的稳定性，有效含量高，防效显著，减少使用剂量，降低用药成本，环境友好，生产或使用时均无粉尘污染。具有药效高、渗透力强等特点，可减少使用剂量，降低农民成本和环境污染，耐雨水冲刷。解决了丙硫菌唑在植物体内难渗透的难题，提高了对作物病害的防治效果。

Description

丙硫菌唑干悬浮剂、其制备方法及应用

技术领域

本发明涉及药物制剂技术领域，尤其涉及一种丙硫菌唑干悬浮剂、其制备方法及应用。

背景技术

丙硫菌唑，是一种新型广谱***硫酮类杀菌剂，为甾醇脱甲基化(麦角甾醇生物合成)抑制剂，具有良好的内吸作用，优异的保护、治疗和铲除活性，而且持效期长。大量的田间药效试验结果表明：丙硫菌唑对作物安全性好，防病治病效果好，而且增产明显。

目前，在经常使用的丙硫菌唑制剂产品中多数以悬浮剂、乳油、种衣剂为主，这些剂型在一定的条件下，确实能发挥比较好的作用。但是随着人类对环保的日益重视，市场对产品的高要求下，这些剂型又表现出了相应的局限性。如悬浮剂在贮存的过程中容易结底分层；乳油使用了大量的有机溶剂，对环境很不友好。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种丙硫菌唑干悬浮剂、其制备方法及应用，制备的丙硫菌唑干悬浮剂悬浮率高，崩解迅速，保质期长，制备方便。

为解决以上技术问题，本发明提供了一种丙硫菌唑干悬浮剂，按照重量百分数计，包括：

所述分散剂为聚羧酸钠盐和辛基酚聚醚-9的混合物。

本发明中，所述丙硫菌唑的含量优选为50％～80％，更优选为60％～75％，在本发明的一些具体实施例中，所述丙硫菌唑的含量为60％、65％、70％或75％。

本发明优选的，所述分散剂为聚羧酸钠盐和辛基酚聚醚-9的混合物。

进一步优选的，所述聚羧酸钠盐和辛基酚聚醚-9的质量比为4：6。

本发明中，所述分散剂的含量优选为10％～25％，更优选为10％～15％，在本发明的一些具体实施例中，所述分散剂的含量为13％。

本发明采用聚羧酸钠盐和辛基酚聚醚-9的混合物作为丙硫菌唑干悬浮剂的分散剂，使得二级研磨后悬浮剂99％的粒径都在1μm以下，制备的干悬浮剂崩解非常快，悬浮率非常高，而且由于粒径很细，在叶片表面附着能力很强，耐雨水冲刷，因此持效期上能与悬浮剂相媲美，比一般的可湿性粉剂、水分散剂的持效期要长。

将聚羧酸钠盐和辛基酚聚醚-9按照质量比4:6进行配比，作为分散剂，相比于3:7以及5:5或者其他比例，具有更好的分散性，体现在崩解速度比较快，入水后可以在最短的时间内崩解，迅速得到一个云雾状分散的悬浮液，能够最大限度的提升崩解速度和悬浮率，获得最佳效果。

本发明优选的，所述润湿剂为木质素磺酸钠、月桂酸硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、萘磺酸钠盐、拉开粉BX、烷基萘磺酸钠、烷基萘磺酸钠甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚。

进一步优选的，所述润湿剂为萘磺酸钠盐。

本发明中，所述润湿剂的含量优选为0.5％～6％，更优选为2％～4％，在本发明的一些具体实施例中，所述润湿剂的含量为3％。

本发明优选的，所述崩解剂为硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐、尿素、氯化钠、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸镁铝、甲基纤维素钠和硫酸铵中的一种或多种。

进一步优选的，所述崩解剂为硫酸盐。

本发明中，所述崩解剂的含量优选为5％～10％，更优选为5％～8％，在本发明的一些具体实施例中，所述崩解剂的含量为5％。

本发明优选的，所述粘结剂为黄原胶、明胶、***胶，羧甲基纤维素，聚乙烯醇，聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮和淀粉中的一种或多种。

进一步优选的，所述粘结剂为黄原胶。

本发明中，所述粘结剂的含量优选为1％～5％，更优选为1％～3％，在本发明的一些具体实施例中，所述粘结剂的含量为1％。

本发明优选的，所述消泡剂为高碳醇、磷酸三丁酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧丙烯甘油醚、脂肪酸基消泡剂、硅油基消泡剂、聚氧丙烯丙二醇醚、硬脂酸盐、有机硅氧烷、高碳醇脂肪酸酯复合物、有机硅酮类、苯乙醇油酸酯、C8～C10的脂肪醇、C10～C20饱和脂肪族羧酸和C10～C20饱和脂肪族羧酸酯中的一种或多种。

进一步优选的，所述消泡剂为有机硅氧烷。

本发明中，所述消泡剂的含量优选为0.5％～1％，更优选为0.5％～0.8％，在本发明的一些具体实施例中，所述消泡剂的含量为0.5％。

本发明优选的，所述填料为柠檬酸钠、轻质碳酸钙、硅藻土、高岭土、膨润土、凹凸棒土、活性白土、白炭黑和气相白炭黑中的一种或多种。

进一步优选的，所述填料为柠檬酸钠。

本发明中，所述填料将所述丙硫菌唑干悬浮剂总量补足100％。

本发明所述的含量，均为质量含量。

本发明优选的，所述丙硫菌唑干悬浮剂各组分粒径均为1μm以下。

本发明还提供了上述丙硫菌唑干悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：

将丙硫菌唑、分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂、消泡剂、填料用水配成40％～70％的悬浮物料，然后进行研磨，研磨至物料粒径为1μm以下，再进行喷雾干燥、筛分，得到丙硫菌唑干悬浮剂。

首先，先将配方中的各组分按照百分比用水配置成40％～70％的悬浮物料，然后进行研磨，研磨至物料粒径为1μm以下。

然后将研磨后的物料在压力式喷雾干燥器中进行压力喷雾、干燥造粒。

本发明优选的，所述喷雾压力为3～5MPa。物料的进入温度优选为130～140℃，出气温度优选为60℃。

筛分后即可制备得到丙硫菌唑干悬浮剂。

所述丙硫菌唑干悬浮剂的粒径优选为20～200目。

经检验，本发明制备得到的丙硫菌唑干悬浮剂的悬浮率大于99％，润湿时间小于30s。

所制备的丙硫菌唑干悬浮剂性能稳定，避免了有机溶剂的使用，大田用药以及工厂生产时，均无粉尘污染，对环境更环保，对施药者更安全，符合当今农药剂型的发展方向。

本发明还提供了上述丙硫菌唑干悬浮剂或上述制备方法制备的丙硫菌唑干悬浮剂在防治禾谷类作物病害中的应用。

所述禾谷类作物包括但不限于小麦、大麦、油菜、花生、水稻、豆类等作物。

所述病害包括但不限于小麦和大麦的赤霉病、白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等。以及油莱和花生的土传病害，如菌核病，以及主要叶面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病、菌核病和锈病等。

试验结果表明，本发明制备的丙硫菌唑干悬浮剂效果优于丙硫菌唑可湿性粉剂。

与现有技术相比，本发明提供了一种丙硫菌唑干悬浮剂，按照重量百分数计，包括：丙硫菌唑50％～80％；分散剂10％～25％；润湿剂0.5％～6％；崩解剂5％～10％；粘结剂1％～5％；消泡剂0.5％～1％；余量的填料；所述分散剂为聚羧酸钠盐和辛基酚聚醚-9的混合物。本发明通过改良分散剂，提高了研磨效率，使悬浮剂的粒径控制在1μm以下，制备的干悬浮剂崩解非常快，悬浮率非常高，并且具有优秀的稳定性，有效含量高，防效显著，能够减少使用剂量，降低用药成本，对环境友好，生产或者使用时均无粉尘污染。

试验结果表明：本发明提供的丙硫菌唑干悬浮剂经过14天热储后，悬浮率大于99％，崩解时间是小于30s，95％以上经过筛分未出现颗粒。具有药效高、渗透力强等特点，可减少使用剂量，降低了农民的使用成本和环境污染，耐雨水冲刷。本发明解决了丙硫菌唑在植物体内难渗透的难题，从而极大提高了对作物病害的防治效果。

具体实施方式

为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的丙硫菌唑干悬浮剂、其制备方法及应用进行详细描述。

本发明中，所述热储稳定性的测试方法为：将试样置于安瓿瓶中，于54℃贮存14d后，对规定项目进行检测，以含量分解率≤5％，悬浮率≥80％，崩解时间不超过60秒，细度≥90％为合格。

实施例1 60％丙硫菌唑干悬浮剂

有效含量98％丙硫菌唑614g、聚羧酸钠盐和辛基酚聚醚-9(4：6)的混合物130g、萘磺酸钠盐30g、硫酸盐50g、黄原胶10g、有机硅氧烷5g、柠檬酸钠161g，再加入水2kg，搅拌均匀，先湿法研磨1h，研磨后99％的粒径＜1μm，然后将悬浮液泵入压力式喷雾干燥器进行干燥造粒，喷雾压力控制在3～5MPa，进入温度控制在130～140℃，出气温度控制在60℃，造粒筛分后制得60％丙硫菌唑干悬浮剂。

经检验，有效成分含量为60.17％，悬浮率为99.5％，水分为0.2％，pH值为5.6，崩解时间为24s，细度(通过45μm)≥99％，基本无粉尘，热储后含量为60.05％，pH值为5.5，悬浮率为97.1％，崩解时间27s，细度(通过45μm)≥99％，基本无粉尘，热储稳定性合格。

比较例1 60％丙硫菌唑干悬浮剂

有效含量98％丙硫菌唑614g、木质素磺酸钙130g、萘磺酸钠盐30g、硫酸盐50g、黄原胶10g、有机硅氧烷5g、柠檬酸钠161g，再加入水2kg，搅拌均匀，先湿法研磨1h，粒径不合格，只有50％的粒径＜1μm。然后将悬浮液泵入压力式喷雾干燥器进行干燥造粒，喷雾压力控制在3～5MPa，进入温度控制在130～140℃，出气温度控制在60℃，造粒筛分后制得60％丙硫菌唑干悬浮剂。

经检验，有效成分含量为60.08％，悬浮率为90.1％，水分为0.3％，pH值为5.5，崩解时间为54s，细度(通过45μm)≥91％，基本无粉尘，热储后含量为59.96％，pH值为5.5，悬浮率为78.1％，崩解时间70s，细度(通过45μm)≥85％，基本无粉尘，热储稳定性不合格。

实施例2 65％丙硫菌唑干悬浮剂

有效含量98％丙硫菌唑665g、聚羧酸钠盐和辛基酚聚醚-9(4：6)的混合物130g、萘磺酸钠盐30g、硫酸盐50g、黄原胶10g、有机硅氧烷5g、柠檬酸钠110g，再加入水2kg，搅拌均匀，先湿法研磨1h，研磨后99％的粒径＜1μm，然后将悬浮液泵入压力式喷雾干燥器进行干燥造粒，喷雾压力控制在3～5MPa，进入温度控制在130～140℃，出气温度控制在60℃，造粒筛分后制得65％丙硫菌唑干悬浮剂。

经检验，有效成分含量为65.08％，悬浮率为99.1％，水分为0.3％，pH值为5.5，崩解时间为26s，细度(通过45μm)≥96％，基本无粉尘，热储后含量为65.05％，pH值为5.5，悬浮率为98.2％，崩解时间27s，细度(通过45μm)≥99％，基本无粉尘，热储稳定性合格。

比较例2 65％丙硫菌唑干悬浮剂

有效含量98％丙硫菌唑665g、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物130g、萘磺酸钠盐30g、硫酸盐50g、黄原胶10g、有机硅氧烷5g、柠檬酸钠110g，再加入水2kg，搅拌均匀，先湿法研磨1h，粒径不合格，研磨后只有50％的粒径＜1μm。然后将悬浮液泵入压力式喷雾干燥器进行干燥造粒，喷雾压力控制在3～5MPa，进入温度控制在130～140℃，出气温度控制在60℃，造粒筛分后制得65％丙硫菌唑干悬浮剂。

经检验，有效成分含量为65.05％，悬浮率为91.8％，水分为0.2％，pH值为5.1，崩解时间为55s，细度(通过45μm)≥90％，基本无粉尘，热储后含量为64.05％，pH值为5.2，悬浮率为79.1％，崩解时间76s，细度(通过45μm)≥80％，基本无粉尘，热储稳定性不合格。

实施例3 70％丙硫菌唑干悬浮剂

有效含量98％丙硫菌唑715g、聚羧酸钠盐和辛基酚聚醚-9(4：6)的混合物130g、萘磺酸钠盐30g、硫酸盐50g、黄原胶10g、有机硅氧烷5g、柠檬酸钠60g，再加入水2kg，搅拌均匀，先湿法研磨1h，99％的粒径＜1μm，然后将悬浮液泵入压力式喷雾干燥器进行干燥造粒，喷雾压力控制在3～5MPa，进入温度控制在130～140℃，出气温度控制在60℃，造粒筛分后制得70％丙硫菌唑干悬浮剂。

经检验，有效成分含量为70.05％，悬浮率为99.5％，水分为0.2％，pH值为5.6，崩解时间为27s，细度(通过45μm)≥99％，基本无粉尘，热储后含量为69.85％，pH值为5.5，悬浮率为98.1％，崩解时间30s，细度(通过45μm)≥99％，基本无粉尘，热储稳定性合格。

比较例3 70％丙硫菌唑干悬浮剂

有效含量98％丙硫菌唑715g、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物130g、萘磺酸钠盐30g、硫酸盐50g、黄原胶10g、有机硅氧烷5g、柠檬酸钠60g，再加入水2kg，搅拌均匀，先湿法研磨1h，粒径不合格，只有50％的粒径＜1μm。然后将悬浮液泵入压力式喷雾干燥器进行干燥造粒，喷雾压力控制在3～5MPa，进入温度控制在130～140℃，出气温度控制在60℃，造粒筛分后制得70％丙硫菌唑干悬浮剂。

经检验，有效成分含量为70.02％，悬浮率为89.2％，水分为0.25％，pH值为5.7，崩解时间为76s，细度(通过45μm)≥86％，基本无粉尘，热储后含量为67.05％，pH值为5.5，悬浮率为77.1％，崩解时间80s，细度(通过45μm)≥79％，基本无粉尘，热储稳定性不合格。

实施例4 75％丙硫菌唑干悬浮剂

有效含量98％丙硫菌唑766g、聚羧酸钠盐和辛基酚聚醚-9(4：6)的混合物130g、萘磺酸钠盐30g、硫酸盐50g、黄原胶10g、有机硅氧烷5g、柠檬酸钠9g，再加入水2kg，搅拌均匀，先湿法研磨1h，99％的粒径＜1μm，然后将悬浮液泵入压力式喷雾干燥器进行干燥造粒，喷雾压力控制在3～5MPa，进入温度控制在130～140℃，出气温度控制在60℃，造粒筛分后制得75％丙硫菌唑干悬浮剂。

经检验，有效成分含量为74.96％，悬浮率为99.7％，水分为0.1％，pH值为5.8，崩解时间为25s，细度(通过45μm)≥99％，基本无粉尘，热储后含量为74.05％，pH值为5.5，悬浮率为97.9％，崩解时间30s，细度(通过45μm)≥97％，基本无粉尘，热储稳定性合格。

比较例4 75％丙硫菌唑干悬浮剂

有效含量98％丙硫菌唑766g、木质素磺酸钠130g、萘磺酸钠盐30g、硫酸盐50g、黄原胶10g、有机硅氧烷5g、柠檬酸钠9g，再加入水2kg，搅拌均匀，先湿法研磨1h，粒径不合格，只有50％的粒径＜1μm，然后将悬浮液泵入压力式喷雾干燥器进行干燥造粒，喷雾压力控制在3～5MPa，进入温度控制在130～140℃，出气温度控制在60℃，造粒筛分后制得75％丙硫菌唑干悬浮剂。

经检验，有效成分含量为75.06％，悬浮率为86.8％，水分为0.2％，pH值为5.2，崩解时间为88s，细度(通过45μm)≥87％，基本无粉尘，热储后含量为73.05％，pH值为5.5，悬浮率为76.1％，崩解时间101s，细度(通过45μm)≥74％，基本无粉尘，热储稳定性不合格。

由以上实施例可以看出，丙硫菌唑干悬浮剂采用聚羧酸钠盐和辛基酚聚醚-9(4：6)的混合物作为分散剂，可以有效的增加研磨效率，悬浮液粒径可以在研磨1h后，达到99％的粒径＜1μm。悬浮率、崩解时间、热储稳定性等指标更加优异。

实施例5应用实施例

利用上述实施例制作出的制剂产品防治小麦赤霉病。

本试验药剂用量根据有效成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药及清水空白对照，具体为：75％丙硫菌唑可湿粉、480克/升丙硫菌唑悬浮剂及清水空白对照。

试验方式：试验选择在小麦赤霉病发病比较严重的田块进行，试验每个小区为30m²，重复4次。

调查方法及药效评价按NY/T 1464.15-2017进行。

实验结果如表1所示。

表1本发明田间试验结果汇总

以上田间药效试验表明，本发明制备的丙硫菌唑干悬浮剂对小麦赤霉病具有很好的防效，防治效果明显优于对照药剂75％丙硫菌唑可湿性粉剂、与对照药剂480克/升丙硫菌唑悬浮剂相当。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (10)

1.一种丙硫菌唑干悬浮剂，其特征在于，按照重量百分数计，包括：

所述分散剂为聚羧酸钠盐和辛基酚聚醚-9的混合物。

2.根据权利要求1所述的丙硫菌唑干悬浮剂，其特征在于，所述聚羧酸钠盐和辛基酚聚醚-9的质量比为4：6。

3.根据权利要求1所述的丙硫菌唑干悬浮剂，其特征在于，所述丙硫菌唑干悬浮剂各组分粒径均为1μm以下。

4.根据权利要求1所述的丙硫菌唑干悬浮剂，其特征在于，所述润湿剂为木质素磺酸钠、月桂酸硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、萘磺酸钠盐、拉开粉BX、烷基萘磺酸钠、烷基萘磺酸钠甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚。

5.根据权利要求1所述的丙硫菌唑干悬浮剂，其特征在于，所述崩解剂为硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐、尿素、氯化钠、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸镁铝、甲基纤维素钠和硫酸铵中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的丙硫菌唑干悬浮剂，其特征在于，所述粘结剂为黄原胶、明胶、***胶，羧甲基纤维素，聚乙烯醇，聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮和淀粉中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的丙硫菌唑干悬浮剂，其特征在于，所述消泡剂为高碳醇、磷酸三丁酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧丙烯甘油醚、脂肪酸基消泡剂、硅油基消泡剂、聚氧丙烯丙二醇醚、硬脂酸盐、有机硅氧烷、高碳醇脂肪酸酯复合物、有机硅酮类、苯乙醇油酸酯、C8～C10的脂肪醇、C10～C20饱和脂肪族羧酸和C10～C20饱和脂肪族羧酸酯中的一种或多种；所述填料为柠檬酸钠、轻质碳酸钙、硅藻土、高岭土、膨润土、凹凸棒土、活性白土、白炭黑和气相白炭黑中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的丙硫菌唑干悬浮剂，其特征在于，所述丙硫菌唑干悬浮剂的悬浮率大于99％，润湿时间小于30s。

9.权利要求1～8任一项所述的丙硫菌唑干悬浮剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将丙硫菌唑、分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂、消泡剂、填料用水配成40％～70％的悬浮物料，然后进行研磨，研磨至物料粒径为1μm以下，再进行喷雾干燥、筛分，得到丙硫菌唑干悬浮剂。

10.权利要求1～8任一项所述的丙硫菌唑干悬浮剂或权利要求9所述的制备方法制备的丙硫菌唑干悬浮剂在防治禾谷类作物病害中的应用。