CN110041488B - 一种含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：制备HE6FPI单体；在氮气保护下，将真空脱水的二元醇、二异氰酸酯在温度90‑100℃反应；加入HE6FPI单体、二羟甲基丙酸、丙酮、DMF，在温度90‑100℃反应；加入一缩二乙二醇、丙酮、催化剂二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡，在温度70‑74℃反应，得到反应体系；向反应体系中加入三乙胺进行中和，加水进行乳化分散，然后加入乙二胺进行后扩，得到含氟酰亚胺改性水性聚氨酯。本发明通过采用含氟酰亚胺单体改性水性聚氨酯制备含氟水性聚氨酯，不仅工艺简单，可控性较强，便于工业化生产，同时胶膜吸水率低，且保持了良好的力学性能，断裂伸长率与抗拉强度优异，产品硬度较高，可广泛应用于印刷、涂料、粘结剂、皮革涂饰、纺织品整理等领域。

Description

一种含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法
技术领域
本发明涉及含氟水性聚氨酯技术领域，尤其涉及一种含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法。
背景技术
水性聚氨酯(WPU)是可以分散于水中的聚氨酯水分散体，是零VOC排放的环境友好高分子材料，已被广泛应用于印刷、涂料、粘结剂、皮革涂饰、纺织品整理等领域。水性聚氨酯在制备的过程中引入了亲水基团，降低了聚氨酯的耐水、拒油性能，通常通过在聚氨酯结构中引入强疏水性的链段弥补这一缺陷。氟原子半径小，电负性强，C-F键键长短，键能高，使得氟功能化水性聚氨酯具有优异的耐水性、耐油性和防污性能。近年来，人们对含氟水性聚氨酯的合成进行了大量的研究。
发明专利CN101157750B“含氟聚醚接枝改性水性聚氨酯及其制备和应用”，本发明首先制备出水性聚氨酯，然后通过与含氟聚醚进行大分子间接枝反应合成出含氟聚醚接枝改性的水性聚氨酯，可以作为防水、防污的多功能涂层和织物整理剂。
发明专利CN101824130B“一种软缎侧链含氟水性聚氨酯的制备方法”，该发明首先制备了含氟缩水甘油醚，然后合成出侧链含氟聚醚二元醇，以其为原料制备出了软缎侧链含氟水性聚氨酯，在不影响水性聚氨酯与基材粘结的同时，提高了材料的表面性能，提高了水性聚氨酯的耐高温、耐化学性能。
发明专利CN102816285B“一种水性含氟丙烯酸改性聚氨酯涂料及其制备方法和应用”，该发明首先制备出水性聚氨酯丙烯酸酯预聚体乳液，然后加入六氟丙烯丁酯和偶氮二异丁腈从而制得水性含氟丙烯酸酯改性聚氨酯涂料。改性后的涂膜耐水性、力学性能得到了很大的提高。
发明专利CN103044649B“一种含氟阳离子水性聚氨酯及其制备方法”，该发明以原子转移自由基聚合的方法合成含羟基含氟丙烯酸酯嵌段共聚物，再与异氰酸酯、多元醇及亲水性扩链剂反应，制备出了拒油拒水、优良的化学稳定性和机械性能的含氟阳离子水性聚氨酯。
发明专利CN104892850B“一种侧链含氟水性聚氨酯的制备方法”，该发明通过含氟丙烯酸酯单体与水性聚氨酯预聚体发生自由基聚合，得到侧链含氟的水性聚氨酯乳液，成膜后表现出良好的表面性能和机械性能。
强涛涛等(功能材料，2016，9，09128)用含氟二元醇作为改性剂，合成了含氟水性聚氨酯，讨论了含氟二元醇的用量对聚氨酯乳液及涂膜性能的影响，结果表明含氟二元醇的加入能有效的提高胶膜的耐水性能和耐热性能。
通过分析，涉及的公开专利和相关论文是通过含氟丙烯酸酯、含氟聚醚、含氟二元醇等对水性聚氨酯进行改性制备出含氟的水性聚氨酯，目前还没有出现利用含氟酰亚胺对水性聚氨酯进行改性制备含氟水性聚氨酯的相关报道。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法。本发明制备出端羟基含氟酰亚胺单体作为小分子扩链剂，通过扩链反应将含氟酰亚胺单体引入到水性聚氨酯分子主链上对水性聚氨酯进行改性，进而制备出含氟水性聚氨酯。此方法工艺简单，可控性较强，便于工业化生产，同时胶膜吸水率低，且保持了良好的力学性能，断裂伸长率与抗拉强度优异，产品硬度较高，可广泛应用于印刷、涂料、粘结剂、皮革涂饰、纺织品整理等领域。
本发明提出的一种含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：
S1、将4,4'-六氟亚异丙基-邻苯二甲酸酐(6FDA)、乙醇胺(EA)加入反应器中，用溶剂配置成混合液，室温反应，升温至45-55℃反应得到淡黄色液体，升温至120-140℃反应，降温，加入无水甲醇沉淀，得到4,4'-六氟亚异丙基-邻苯二羟乙基酰亚胺(HE6FPI)单体；
其中，HE6FPI单体的分子结构式为：
Figure GDA0002901321000000031
S2、在氮气保护下，将真空脱水的二元醇、二异氰酸酯在温度90-100℃反应；降温至58-62℃，加入HE6FPI单体、二羟甲基丙酸、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，在温度90-100℃反应；降温至58-62℃，加入一缩二乙二醇、丙酮、催化剂二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡，在温度70-74℃反应，得到反应体系；
S3、降温至50-60℃向反应体系中加入丙酮，加入三乙胺进行中和，加水进行乳化分散，然后加入乙二胺后扩链，得到含氟酰亚胺改性水性聚氨酯。
优选地，在S1中加入无水甲醇沉淀后还包括纯化；优选地，在纯化过程中，首先抽滤，然后反复水洗、抽滤至滤液透明，在温度110-130℃干燥24-48h。
优选地，在S1中，6FDA、EA以摩尔比为1：1.5-2.5；
优选地，在S1中，所述混合液的固含量为40-60％。
优选地，在S1中，所述溶剂为DMF。
优选地，在S2中，二元醇的真空脱水过程中，脱水温度为100-110℃，脱水时间为30-40min。
优选地，在S2中，所述二元醇为聚氧化丙烯二醇(N220)、聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)、聚己二酸新戊二醇酯二醇(PNA)的至少一种。
优选地，在S2中，所述二异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、氢化二甲苯甲烷二异氰酸酯(H-MDI)的至少一种。
优选地，在S2中，二元醇、二异氰酸酯的重量比为40-80：20-40；
优选地，HE6FPI单体、二羟甲基丙酸的重量比为1.9-12：3-4；
优选地，一缩二乙二醇、催化剂二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡的重量比为3.8-6.0：0.03-0.05：0.03-0.05；
优选地，在S3中，三乙胺、乙二胺的重量比为2-3：1.5-2。
优选地，含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的固含量为15-25％。
本发明的有益效果如下：
1、本发明制备端羟基含氟酰亚胺单体HE6FPI，并将HE6FPI单体作为小分子扩链剂通过扩链反应引入到水性聚氨酯的主链结构上，实现对水性聚氨酯的改性，工艺简单，可控性较强，通过调控工艺可以实现对不同类型水性聚氨酯的改性。
2、本发明通过端羟基含氟酰亚胺单体，将—CF3和酰亚胺氮杂环同时引入到水性聚氨酯分子主链结构上，—CF3的引入能够有效的提高水性聚氨酯的耐水性能，酰亚胺氮杂环则能明显提高水性聚氨酯的力学性能。
3、本发明所得的含氟酰亚胺改性的水性聚氨酯分散体制得的胶膜，吸水率低，且产品保持了良好的力学性能，断裂伸长率与抗拉强度优异，产品硬度较高，可广泛应用于印刷、涂料、粘结剂、皮革涂饰、纺织品整理等领域。
附图说明
图1是本发明实施例5-10所述的HE6FPI单体的红外光谱图。
图2为本发明实施例6、实施例10制品的水性聚氨酯胶膜的特征红外光谱图。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
一种含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：
S1、将6FDA、EA加入反应器中，用溶剂配置成混合液，室温反应，升温至46℃反应得到淡黄色液体，升温至120℃反应，降温，加入无水甲醇沉淀，得到HE6FPI单体；
S2、在氮气保护下，将真空脱水的二元醇、二异氰酸酯在温度90℃反应；降温至58℃，加入HE6FPI单体、二羟甲基丙酸、丙酮、DMF，在温度92℃反应；降温至59℃，加入一缩二乙二醇、丙酮、催化剂二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡，在温度70℃反应，得到反应体系；
S3、降温至50℃向反应体系中加入丙酮，加入三乙胺进行中和，加水进行乳化分散，然后加入乙二胺后扩链，得到含氟酰亚胺改性水性聚氨酯。
实施例2
一种含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：
S1、将6FDA、EA加入反应器中，用溶剂配置成混合液，室温反应，升温至55℃反应得到淡黄色液体，升温至139℃反应，降温，加入无水甲醇沉淀，得到HE6FPI单体；
S2、在氮气保护下，将真空脱水的二元醇、二异氰酸酯在温度99℃反应；降温至62℃，加入HE6FPI单体、二羟甲基丙酸、丙酮、DMF，在温度100℃反应；降温至61℃，加入一缩二乙二醇、丙酮、催化剂二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡，在温度74℃反应，得到反应体系；
S3、降温至56℃向反应体系中加入丙酮，加入三乙胺进行中和，加水进行乳化分散，然后加入乙二胺后扩链加入，得到含氟酰亚胺改性水性聚氨酯。
实施例3
一种含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：
S1、将6FDA、EA以摩尔比为1：1.5加入反应器中，用DMF配置成固含量为41％的溶液，室温反应22min，升温至47℃反应得到淡黄色液体，升温至121℃反应8h，停止反应，降温至室温，加入无水甲醇沉淀，抽滤，反复水洗、抽滤，直至滤液透明，在温度112℃干燥25h，得到HE6FPI单体；
S2、在氮气保护下，按重量份将42份二元醇在101℃真空脱水32min，降温至50℃，加入21份二异氰酸酯反应1.5h，反应温度91℃；
降温至58℃，加入1.9份HE6FPI单体、3.0份二羟甲基丙酸，加入10ml丙酮和5mlDMF，在温度90℃反应1h；
降温至59℃，加入3.8份一缩二乙二醇，加入10ml丙酮、0.032份催化剂二月桂酸二丁基锡、0.031份辛酸亚锡，在温度70℃反应1.6h，得到反应体系；
S3、降温至50℃向反应体系中加入5ml丙酮，加入三乙胺进行中和，向反应体系中加入2.1份三乙胺进行中和，加水进行乳化分散，然后加入1.5份乙二胺后扩链，得到固含量为15％的含氟酰亚胺改性水性聚氨酯。
实施例4
一种含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：
S1、将6FDA、EA以摩尔比为1：2.5加入反应器中，用DMF配置成固含量为60％的溶液，室温反应39min，升温至52℃反应得到淡黄色液体，升温至136℃反应11h，停止反应，降温至室温，加入无水甲醇沉淀，抽滤，反复水洗、抽滤，直至滤液透明，在温度130℃干燥48h，得到HE6FPI单体；
S2、在氮气保护下，按重量份将76份二元醇在109℃真空脱水36min，降温至58℃，加入38份二异氰酸酯反应1.8h，反应温度99℃；
降温至61℃，加入12.0份HE6FPI单体、4.0份二羟甲基丙酸，加入10ml丙酮和5mlDMF，在温度100℃反应2h；
降温至62℃，加入6.0份一缩二乙二醇，加入10ml丙酮、0.049份催化剂二月桂酸二丁基锡、0.047份辛酸亚锡，在温度73℃反应2.4h，得到反应体系；
S3、降温至50℃向反应体系中加入5ml丙酮，向反应体系中加入2.99份三乙胺进行中和，加水进行乳化分散，然后加入1.8份乙二胺后扩链，得到固含量为25％的含氟酰亚胺改性水性聚氨酯。
实施例5
一种含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：
将6FDA和EA以摩尔比为1：2加入反应器，用DMF配置成固含量为50％的溶液，室温下反应30min，升温至50℃反应2h得到淡黄色液体，然后慢慢升温至130℃反应8h，停止反应降温至室温。在上述降温体系中加入无水甲醇，对产物进行沉淀、抽滤，然后再反复的水洗、抽滤，直至滤液透明为止。将产物在120℃干燥48h，最终得到HE6FPI单体。
在氮气保护下，将110℃真空脱水后的N220 60g、IPDI 33g加入到反应器内，在机械搅拌下100℃反应2h；
降温至60℃加入HE6FPI单体1.92g、二羟甲基丙酸3.66g，加入10ml丙酮和5mlDMF，90℃反应1h；降温至60℃加入一缩二乙二醇5.21g，加入10ml丙酮及催化剂二月桂酸二丁基锡0.05g、辛酸亚锡0.05g，72℃反应2h；
降温至60℃后5ml丙酮，进行高速剪切，在高速剪切的过程中加入三乙胺2.76g进行中和，然后加水进行乳化分散，最后加入1.5g乙二胺后扩链，得到固含量为20％的含氟酰亚胺改性水性聚氨酯。
实施例6
一种含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：
将6FDA和EA以摩尔比为1：2加入反应器，用DMF配置成固含量为50％的溶液，室温下反应30min，升温至50℃反应2h得到淡黄色液体，然后慢慢升温至130℃反应8h，停止反应降温至室温。在上述降温体系中加入无水甲醇，对产物进行沉淀、抽滤，然后再反复的水洗、抽滤，直至滤液透明为止。将产物在120℃干燥48h，最终得到HE6FPI单体。
在氮气保护下，将110℃真空脱水后的N220 60g、IPDI 33g加入到反应器内，在机械搅拌下100℃反应2h；
降温至60℃加入HE6FPI单体11.51g，二羟甲基丙酸3.66g，加入10ml丙酮和5mlDMF，90℃反应1h；降温至60℃加入一缩二乙二醇4.04g，加入10ml丙酮及催化剂二月桂酸二丁基锡0.05g、辛酸亚锡0.05g，72℃反应2h；
降温至60℃后再加入5ml丙酮，进行高速剪切，在高速剪切的过程中加入三乙胺2.76g进行中和，然后加水进行乳化分散，最后加入1.5g乙二胺后扩链，得到固含量为20％的含氟酰亚胺改性水性聚氨酯。
实施例7
一种含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：
将6FDA和EA以摩尔比为1：2加入反应器，用DMF配置成固含量为50％的溶液，室温下反应30min，升温至50℃反应2h得到淡黄色液体，然后慢慢升温至130℃反应8h，停止反应降温至室温。在上述降温体系中加入无水甲醇，对产物进行沉淀、抽滤，然后再反复的水洗、抽滤，直至滤液透明为止。将产物在120℃干燥48h，最终得到HE6FPI单体。
在氮气保护下，在氮气保护下，将110℃真空脱水后的PNA 60g、IPDI 33g加入到反应器内，在机械搅拌下100℃反应2h；
降温至60℃加入HE6FPI单体1.92g，二羟甲基丙酸3.66g，加入10ml丙酮和5mlDMF，90℃反应1h；降温至60℃左右加入一缩二乙二醇5.21g，加入10ml丙酮及催化剂二月桂酸二丁基锡0.05g、辛酸亚锡0.05g，72℃反应2h；
降温至60℃后再加入5ml丙酮，进行高速剪切，在高速剪切的过程中加入三乙胺2.76g进行中和，然后加水进行乳化分散，最后加入1.5g乙二胺后扩链，得到固含量为20％的含氟酰亚胺改性水性聚氨酯。
实施例8
一种含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：
将6FDA和EA以摩尔比为1：2加入反应器，用DMF配置成固含量为50％的溶液，室温下反应30min，升温至50℃反应2h得到淡黄色液体，然后慢慢升温至130℃反应8h，停止反应降温至室温。在上述降温体系中加入无水甲醇，对产物进行沉淀、抽滤，然后再反复的水洗、抽滤，直至滤液透明为止。将产物在120℃干燥48h，最终得到HE6FPI单体。
在氮气保护下，在氮气保护下，将110℃真空脱水后的PNA 60g、IPDI 33g加入到反应器内，在机械搅拌下100℃反应2h；
降温至60℃加入HE6FPI单体6.86g，二羟甲基丙酸3.66g，加入10ml丙酮和5mlDMF，90℃反应1h；降温至60℃左右加入一缩二乙二醇4.43g，加入10ml丙酮及催化剂二月桂酸二丁基锡0.05g、辛酸亚锡0.05g，72℃反应2h；
降温至60℃后再加入5ml丙酮，进行高速剪切，在高速剪切的过程中加入三乙胺2.76g进行中和，然后加水进行乳化分散，最后加入1.5g乙二胺后扩链，得到固含量为20％的含氟酰亚胺改性水性聚氨酯。
实施例9
一种含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：
将6FDA和EA以摩尔比为1：2加入反应器，用DMF配置成固含量为50％的溶液，室温下反应30min，升温至50℃反应2h得到淡黄色液体，然后慢慢升温至130℃反应8h，停止反应降温至室温。在上述降温体系中加入无水甲醇，对产物进行沉淀、抽滤，然后再反复的水洗、抽滤，直至滤液透明为止。将产物在120℃干燥48h，最终得到HE6FPI单体。
在氮气保护下，将110℃真空脱水后的N220 60g、H-MDI 38.95g加入到反应器内，在机械搅拌下100℃反应2h；
降温至65℃加入HE6FPI单体3.43g，二羟甲基丙酸3.66g，加入10ml丙酮和5mlDMF，90℃反应1h；降温至60℃左右加入一缩二乙二醇4.82g，加入50ml丙酮及催化剂二月桂酸二丁基锡0.05g、辛酸亚锡0.05g，72℃反应2h；
降温至60℃后再加入20ml丙酮，进行高速剪切，在高速剪切的过程中加入三乙胺2.76g进行中和，然后加水进行乳化分散，最后加入1.5g乙二胺后扩链，得到固含量为20％的含氟酰亚胺改性水性聚氨酯。
实施例10
一种含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：
将6FDA和EA以摩尔比为1：2加入反应器，用DMF配置成固含量为50％的溶液，室温下反应30min，升温至50℃反应2h得到淡黄色液体，然后慢慢升温至130℃反应8h，停止反应降温至室温。在上述降温体系中加入无水甲醇，对产物进行沉淀、抽滤，然后再反复的水洗、抽滤，直至滤液透明为止。将产物在120℃干燥48h，最终得到HE6FPI单体。
在氮气保护下，将110℃真空脱水后的N220 60g、H-MDI 38.95g加入到反应器内，在机械搅拌下100℃反应2h；
降温至65℃左右加入HE6FPI单体6.86g，二羟甲基丙酸3.66g，加入10ml丙酮和5mlDMF，90℃反应1h；降温至60℃左右加入一缩二乙二醇4.43g，加入50ml丙酮及催化剂二月桂酸二丁基锡0.05g、辛酸亚锡0.05g，72℃反应2h；
降温至60℃后再加入20ml丙酮，进行高速剪切，在高速剪切的过程中加入三乙胺2.76g进行中和，然后加水进行乳化分散，最后加入1.5g乙二胺后扩链，得到固含量为20％的含氟酰亚胺改性水性聚氨酯。
对比实施例
一种水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：
在氮气保护下，将110℃真空脱水后的N220 60g、IPDI 33g加入到反应器内，在机械搅拌下100℃反应2h；降温至60℃加入二羟甲基丙酸3.66g，加入10ml丙酮和5ml DMF，90℃反应1h；降温至60℃加入一缩二乙二醇5.6g，加入适量的丙酮及催化剂二月桂酸二丁基锡0.05g、辛酸亚锡0.05g，72℃反应2h；降温至60℃后再加入5ml丙酮，进行高速剪切，在高速剪切的过程中加入三乙胺2.76g进行中和，然后加水进行乳化分散，最后加入1.5g乙二胺后扩链，得到固含量为20％的水性聚氨酯乳液。
性能测试与表征
1、性能测试：
实施例5-10所述的含氟酰亚胺改性水性聚氨酯胶膜与对比实施例所述水性聚氨酯胶膜的吸水率、对水接触角、断裂伸长率、抗拉强度，结果如表1所示。
表1胶膜性能
Figure GDA0002901321000000121
2、表征：
2.1、HE6FPI单体的红外表征
参照图1，图1为本发明实施例1-10所得HE6FPI单体的透射红外光谱图，图中显示了出了明显的酰亚胺基团特征吸收峰，1776cm-1处为C＝O不对称伸缩振动吸收峰，1720cm-1处为C＝O对称伸缩振动吸收峰，1357cm-1处为C-N伸缩振动吸收峰，721cm-1处为C＝O弯曲振动吸收峰；1257cm-1和1195cm-1为-CF3基团中C-F键的伸缩振动吸收峰；另外3200-3500cm-1处的吸收峰亦表明分子中羟基结构的存在；说明HE6FPI分子中存在酰亚胺结构、-CF3、羟基，表明HE6FPI单体合成成功。
2.2、含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的红外表征
参照图2，图2为本发明实施例6、实施例10所得含氟酰亚胺改性水性聚氨酯胶膜的衰减全反射红外光谱图，其中图2(a)显示出了水性聚氨酯的特征峰，如3350cm-1为N-H伸缩振动吸收峰，2800～3000cm-1之间为-CH3和-CH2的C-H伸缩振动吸收峰，1720cm-1处为氨基甲酸酯键中的C＝O伸缩振动吸收峰，1534cm-1处为C-N伸缩振动吸收峰，1239cm-1处为氨基甲酸酯键的不对称伸缩振动吸收峰，另外在2230cm-1处没有出现异氰酸根的特征吸收峰，说明HE6FPI单体改性之后水性聚氨酯仍然保留着聚氨酯的结构，同时没有残余的-NCO基团。图2(b)为图a在0-2000处的放大谱图，其显示出了HE6FPI单体的特征峰，如1776cm-1处为酰亚胺环中C＝O不对称伸缩振动吸收峰，721cm-1处为C＝O弯曲振动吸收峰，1257cm-1和1195cm-1为-CF3基团中C-F键的伸缩振动吸收峰，证明含氟酰亚胺环成功的引入到了水性聚氨酯的主链中。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将4,4’-六氟亚异丙基-邻苯二甲酸酐、乙醇胺加入反应器中，用溶剂配置成混合液，室温反应，升温至45-55℃反应得到淡黄色液体，升温至120-140℃反应，降温，加入无水甲醇沉淀，得到4,4’-六氟亚异丙基-邻苯二羟乙基酰亚胺单体；
S2、在氮气保护下，将真空脱水的二元醇、二异氰酸酯在温度90-100℃反应；降温至58-62℃，加入4,4’-六氟亚异丙基-邻苯二羟乙基酰亚胺单体、二羟甲基丙酸、丙酮、DMF，在温度90-100℃反应；降温至58-62℃，加入一缩二乙二醇、丙酮、催化剂二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡，在温度70-74℃反应，得到反应体系；
S3、降温至50-60℃向反应体系中加入丙酮，加入三乙胺进行中和，加水进行乳化分散，然后加入乙二胺后扩链，得到含氟酰亚胺改性水性聚氨酯。
2.根据权利要求1所述的含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，在S1中加入无水甲醇沉淀后还包括纯化；在纯化过程中，首先抽滤，然后反复水洗、抽滤至滤液透明，在温度110-130℃干燥24-48h。
3.根据权利要求1所述的含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，在S1中，4,4’-六氟亚异丙基-邻苯二甲酸酐、乙醇胺摩尔比为1：1.5-2.5。
4.根据权利要求1所述的含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，在S1中，所述混合液的固含量为40-60％。
5.根据权利要求1所述的含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，在S1中，所述溶剂为DMF。
6.根据权利要求1所述的含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，在S2中，所述二元醇为聚氧化丙烯二醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇的至少一种。
7.根据权利要求1所述的含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，在S2中，所述二异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯甲烷二异氰酸酯的至少一种。
8.根据权利要求1所述的含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，在S2中，二元醇、二异氰酸酯的重量比为40-80：20-40；
4,4’-六氟亚异丙基-邻苯二羟乙基酰亚胺单体、二羟甲基丙酸的重量比为1.9-12：3-4；
一缩二乙二醇、催化剂二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡的重量比为3.8-6.0：0.03-0.05：0.03-0.05。
9.根据权利要求1所述的含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，在S3中，三乙胺、乙二胺的重量比为2-3：1.5-2。
10.根据权利要求1-9任一项所述的含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，含氟酰亚胺改性水性聚氨酯的固含量为15-25％。
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