CN110029525B - 一种高韧性阻燃浸渍纸及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及浸渍纸技术领域，具体涉及一种高韧性阻燃浸渍纸及其制备方法，包括原纸层、涂覆于原纸层上表面的高抗层、涂覆于高抗层上表面的树脂胶膜层、涂覆于树脂胶膜层上表面的防潮胶膜层、以及涂覆于防潮胶膜层上表面的耐磨层；树脂胶膜层是在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂制得；每份改性树脂胶黏剂包括如下重量份的原料：双酚A20‑30份、NaOH 20‑30份、双环氧氯丙烷15‑30份、ATBN纳米粒子10‑15份、微胶囊修复剂15‑30份、环氧树脂30‑50份、固化剂1‑5份、增韧剂4‑8份、偶联剂1‑5份。本发明浸渍纸具有优异的韧性、防潮阻燃、耐磨性和二次固化修复性能，使用寿命长，甲醛释放量低对环境的污染小，其结构简单，成本低的特点。
Description
技术领域
本发明涉及浸渍纸技术领域，具体涉及一种高韧性阻燃浸渍纸及其制备方法。
背景技术
浸渍纸是由无纺布木浆与PE及植物纤维混合制成，具有超强的吸收力和抗溶解能力。目前，随着社会的进步和人们生活水平的提高，浸渍纸已广泛地应用于橱柜、衣柜以及复合地板的贴面中，浸渍纸的环保问题、使用安全性和寿命日益引起人们的重视。而现有技术中，浸渍纸的韧性较差，受冲击后无二次固化自我修复作用，浸渍纸的寿命和使用安全性有待进一步有改进和提高，同时浸渍纸耐磨性能差，导致浸渍纸的使用寿命受到限制。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种高韧性阻燃浸渍纸，该浸渍纸具有优异的韧性和二次固化修复性能、防潮阻燃、耐磨性和力学性能，使用寿命长，并且具有良好的环保性能，甲醛释放量低，可减少对环境的污染，其结构简单，成本低。
本发明的另一目的在于提供该高韧性阻燃浸渍纸的制备方法，该制备方法简单高效，操作控制方便，产品质量稳定，利于工业化生产。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种高韧性阻燃浸渍纸，包括原纸层、涂覆于原纸层上表面的高抗层、涂覆于高抗层上表面的树脂胶膜层、涂覆于树脂胶膜层上表面的防潮胶膜层、以及涂覆于防潮胶膜层上表面的耐磨层；所述树脂胶膜层是在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂制得；
每份所述改性树脂胶黏剂包括如下重量份的原料：
双酚 A20-30份
NaOH20-30份
双环氧氯丙烷15-30份
ATBN纳米粒子10-15份
微胶囊修复剂15-30份
环氧树脂30-50份
固化剂1-5份
增韧剂4-8份
偶联剂1-5份；
所述ATBN纳米粒子的分子量为3500-4500，氨基含量为15-20%。
本发明所述改性树脂胶黏剂原料中所用双酚 A和双环氧氯丙烷在NaOH的催化作用下生成了双酚A型双官能团环氧树脂，其主链骨架中含有更多的苯环结构，使其具有较高的热变形温度和优良的热稳定性，可以进一步复合ATBN纳米粒子、微胶囊修复剂和环氧树脂，提升复合后改性树脂胶黏剂的热稳定性能和阻燃性能；另外ATBN纳米粒子因其分子结构中具有可参与化学反应的活性基团（－NH2－）而被广泛地应用于增韧改性环氧树脂，可以提高复合材料的耐冲击性能，但一定要控制活性基团（－NH2－）的含量为15-20%，若含量高过高则会导致ATBN纳米粒子的黏度过大。
优选的，每份所述微胶囊修复剂包括如下重量份的原料：
乙酸5-10份
三聚氰胺10-20份
脲醛树脂15-20份
双环戊二烯8-14份
多胺类固化剂1-5份。
本发明所述微胶囊修复剂以三聚氰胺和脲醛树脂为囊壁，以双环戊二烯和多胺类固化剂为囊芯制得微胶囊，当树脂胶膜层受损时，该区域的微胶囊破裂，囊芯材料迅速通过毛细现象渗入裂缝，与树脂内复合的双酚A型双官能团环氧树脂、增韧剂发生聚合交联作用，填充及修复裂纹，实现树脂胶膜层的自我修复，提升了使用寿命。
优选的，所述微胶囊修复剂由如下步骤制得：
1)按照重量份称取三聚氰胺和脲醛树脂加入反应器中混合搅拌均匀，得到混合液A；
2)按照重量份称取双环戊二烯和多胺类固化剂加入反应釜中加热至50-70℃进行接枝反应，得到混合乳液B；
3)将混合液A加入混合乳B中混合均匀，再加入乙酸，加热至70-90℃反应60-80min，冷却干燥后得到微胶囊修复剂。
本发明中所述微胶囊修复剂通过上述方法制得，所制得的微胶囊修复剂可以在树脂胶膜层受损区域破裂，囊芯材料迅速通过毛细现象渗入裂缝，与树脂内复合的双酚A型双官能团环氧树脂、增韧剂发生聚合交联作用，填充及修复裂纹，实现树脂胶膜层的自我修复，提升了使用寿命；而在微胶囊修复剂制备过程中，要严格控制步骤2）中接枝温度为50-70℃，若温度过低则双环戊二烯达不到最佳聚合活性，若温度过高，反而会抑制双环戊二烯的活性。
优选的，所述固化剂为二苯酮四羧酸二酐、甲基内次甲基四氢邻苯二甲酸酐和甲基四氢邻苯二甲酸酐中的至少一种。
本发明中所用二苯酮四羧酸二酐用作环氧树脂胶黏剂的耐高温固化剂，在熔融温度下能与环氧树脂混合很快凝胶化；甲基内次甲基四氢邻苯二甲酸酐作为环氧树脂的固化剂，固化物具有优良的耐热性、耐候性和电性能，耐热200 ℃以上，通过与固化剂的固化复合可以使值得的改性树脂胶黏剂具有良好的耐热性能。
优选的，所述增韧剂为由聚硫橡胶、液体丁腈橡胶和聚己内酯按照重量比为0.8-1.0:1.0:0.6-0.8组成的混合物；所述偶联剂是体积分数为5-10 %的γ-巯丙基三甲氧基硅烷的甲苯溶液。
本发明中所用增韧剂是聚硫橡胶、液体丁腈橡胶和聚己内酯的混合试剂，其中聚硫橡胶与环氧树脂混合后末端的硫醇基与环氧树脂发生化学反应，从而进入固化后的环氧树脂结构中，赋予了交联后的环氧树脂很好的柔韧性、高的剪切强度和剥离强度；而所用γ-巯丙基三甲氧基硅烷在环氧树脂中的作用在于它既能与增强材料表面的某些基团反应，又能与基体树脂反应，在增强材料与环氧树脂基体之间形成一个界面层，界面层能传递应力，从而增强了增强材料与环氧树脂之间粘合强度，提高了改性树脂胶黏剂的性能，同时还可以防止其它介质向界面渗透，改善界面状态，有利于制品的耐老化、耐应力及电绝缘性能。
优选的， 所述改性树脂胶黏剂由如下步骤制得：
1）按照重量份称取NaOH、双环氧氯丙烷和双酚A加入反应器中搅拌均匀，加热至60-80℃反应50-70min，得到双酚A型双官能团改性物；
2）按照重量份称取ATBN纳米粒子、环氧树脂、增韧剂和偶联剂加入步骤1）中得到的双酚A型双官能团改性物中混合均匀，加热至80-100℃反应30-60min，得到反应物C；
3）将微胶囊修复剂缓慢加入反应物C中加热搅至160-200℃拌均匀后再加入固化剂乳化30-60min ，冷却后得到改性树脂胶黏剂。
本发明中所述改性树脂胶黏剂通过上述方法制得，所制得的胶黏剂具有很好的韧性、力学性能，黏附性能优异、收缩性低、介电性能高以及材料相容性好等优点，而且由于其采用了微胶囊修复剂，与树脂内复合的双酚A型双官能团环氧树脂、增韧剂发生聚合交联作用，填充及修复裂纹，实现树脂胶膜层的自我修复功能。在制备胶黏剂的过程中要严格控制步骤1）中的加热温度为60-80℃达到提升双环氧氯丙烷和双酚A的复合效率；严格控制步骤3）中乳化温度，若温度过高热失重分解过度会导致改性树脂胶黏剂的阻燃性能相对下降，若温度过低，则不利于胶黏剂最后阶段的分散乳化，导致微胶囊修复剂分布不均匀。
一种高韧性阻燃浸渍纸的制备方法，包括如下步骤：
1）取原纸层，在原纸层的上表面印刷一层高抗冲材料，所述高抗冲材料为聚苯乙烯，干燥后形成高抗层；
2）在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂，改性树脂胶黏剂的量为34-38g/m2，在100-120℃温度下干燥至树脂胶膜层的含水量低于5%后形成树脂胶膜层；
3）在树脂胶膜层的上表面涂布一层硝基漆防潮剂，所述硝基漆防潮剂为F-l硝基漆防潮剂，其用量为8-12g/m2，在110-120℃温度下干燥8-12mim后形成防潮胶膜层；
4）最后在防潮胶膜层的上表面涂布一层耐磨材料，所述耐磨材料为聚氯丁二烯橡胶、聚四氟乙烯或光亮剂，其用量为4-8g/m2，在120-130℃温度下干燥20-30mim后形成耐磨层，最终制得高韧性浸渍纸。
本发明所述高韧性阻燃浸渍纸利用上述步骤制得，而制得的高韧性阻燃浸渍纸该浸渍纸具有优异的韧性和二次固化修复性能、防潮阻燃、耐磨性和力学性能，使用寿命长，并且具有良好的环保性能，甲醛释放量低，可减少对环境的污染，其结构简单，成本低。通过严格控制树脂胶膜层的用量、防潮胶膜层和干燥过程，既能节省材料，又能确保浸渍纸的韧性和使用寿命。
本发明的有益效果在于：本发明高韧性阻燃浸渍纸通过在原纸层上设置高抗层、树脂胶膜层、防潮层和耐磨层，使制得的浸渍纸具有优异的韧性、防潮阻燃性、耐磨性和力学性能，使用寿命长，并且具有良好的环保性能，甲醛释放量低，可减少对环境的污染，其结构简单，成本低。同时通过综合复合环氧树脂、ATBN纳米粒子、双酚A型双官能团环氧树脂和微胶囊修复剂各自的优点，协同增强了高韧性阻燃浸渍纸阻燃性能和韧性，尤其微胶囊修剂可以在树脂胶膜层受损区域破裂，囊芯材料迅速通过毛细现象渗入裂缝，与树脂内复合的双酚A型双官能团环氧树脂、增韧剂发生聚合交联作用，填充及修复裂纹，实现树脂胶膜层的自我修复，进而提升了制得的浸渍纸的综合性能和使用寿命性能。
本发明一种防潮阻燃浸渍纸的制备方法简单高效，操作控制方便，产品质量稳定，利于工业化生产。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种高韧性阻燃浸渍纸，包括原纸层、涂覆于原纸层上表面的高抗层、涂覆于高抗层上表面的树脂胶膜层、涂覆于树脂胶膜层上表面的防潮胶膜层、以及涂覆于防潮胶膜层上表面的耐磨层；所述树脂胶膜层是在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂制得；
每份所述改性树脂胶黏剂包括如下重量份的原料：
双酚 A20份
NaOH20份
双环氧氯丙烷15份
ATBN纳米粒子10份
微胶囊修复剂15份
环氧树脂30份
固化剂1份
增韧剂4份
偶联剂1份；
所述ATBN纳米粒子的分子量为3500，氨基含量为15%；所述偶联剂是体积分数为5%的γ-巯丙基三甲氧基硅烷的甲苯溶液。
每份所述微胶囊修复剂包括如下重量份的原料：
乙酸5份
三聚氰胺10份
脲醛树脂15份
双环戊二烯8份
多胺类固化剂1份。
所述微胶囊修复剂由如下步骤制得：
1)按照重量份称取三聚氰胺和脲醛树脂加入反应器中混合搅拌均匀，得到混合液A；
2)按照重量份称取双环戊二烯和多胺类固化剂加入反应釜中加热至50℃进行接枝反应，得到混合乳液B；
3)将混合液A加入混合乳B中混合均匀，再加入乙酸，加热至70℃反应60min，冷却干燥后得到微胶囊修复剂。
所述固化剂为二苯酮四羧酸二酐；所述增韧剂为由聚硫橡胶、液体丁腈橡胶和聚己内酯按照重量比为0.8:1.0:0.6组成的混合物。
所述改性树脂胶黏剂由如下步骤制得：
1）按照重量份称取NaOH、双环氧氯丙烷和双酚A加入反应器中搅拌均匀，加热至60℃反应50min，得到双酚A型双官能团改性物；
2）按照重量份称取ATBN纳米粒子、环氧树脂、增韧剂和偶联剂加入步骤1）中得到的双酚A型双官能团改性物中混合均匀，加热至80℃反应30min，得到反应物C；
3）将微胶囊修复剂缓慢加入反应物C中加热搅至160℃拌均匀后再加入固化剂乳化30min，冷却后得到改性树脂胶黏剂。
所述高韧性阻燃浸渍纸的制备方法，包括如下步骤：
1）取原纸层，在原纸层的上表面印刷一层高抗冲材料，所述高抗冲材料为聚苯乙烯；
2）在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂，改性树脂胶黏剂的量为34g/m2，在100℃温度下干燥至树脂胶膜层的含水量低于5%后形成树脂胶膜层；
3）在树脂胶膜层的上表面涂布一层硝基漆防潮剂，所述硝基漆防潮剂的量为8g/m2，在110℃温度下干燥8mim后形成防潮胶膜层；
4）最后在防潮胶膜层的上表面涂布一层耐磨材料，所述耐磨材料的量为4g/m2，在120℃温度下干燥20mim后形成耐磨层，最终制得高韧性浸渍纸。
实施例2
一种高韧性阻燃浸渍纸，包括原纸层、涂覆于原纸层上表面的高抗层、涂覆于高抗层上表面的树脂胶膜层、涂覆于树脂胶膜层上表面的防潮胶膜层、以及涂覆于防潮胶膜层上表面的耐磨层；所述树脂胶膜层是在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂制得；
每份所述改性树脂胶黏剂包括如下重量份的原料：
双酚 A23份
NaOH23份
双环氧氯丙烷19份
ATBN纳米粒子12份
微胶囊修复剂19份
环氧树脂35份
固化剂2份
增韧剂5份
偶联剂2份；
所述ATBN纳米粒子的分子量为3750，氨基含量为16%；所述偶联剂是体积分数为7%的γ-巯丙基三甲氧基硅烷的甲苯溶液。
每份所述微胶囊修复剂包括如下重量份的原料：
乙酸7份
三聚氰胺13份
脲醛树脂16份
双环戊二烯9份
多胺类固化剂2份。
所述微胶囊修复剂由如下步骤制得：
1)按照重量份称取三聚氰胺和脲醛树脂加入反应器中混合搅拌均匀，得到混合液A；
2)按照重量份称取双环戊二烯和多胺类固化剂加入反应釜中加热至55℃进行接枝反应，得到混合乳液B；
3)将混合液A加入混合乳B中混合均匀，再加入乙酸，加热至75℃反应65min，冷却干燥后得到微胶囊修复剂。
所述固化剂为甲基内次甲基四氢邻苯二甲酸酐；所述增韧剂为由聚硫橡胶、液体丁腈橡胶和聚己内酯按照重量比为0.85:1.0:0.65组成的混合物。
所述改性树脂胶黏剂由如下步骤制得：
1）按照重量份称取NaOH、双环氧氯丙烷和双酚A加入反应器中搅拌均匀，加热至65℃反应55min，得到双酚A型双官能团改性物；
2）按照重量份称取ATBN纳米粒子、环氧树脂、增韧剂和偶联剂加入步骤1）中得到的双酚A型双官能团改性物中混合均匀，加热至85℃反应37min，得到反应物C；
3）将微胶囊修复剂缓慢加入反应物C中加热搅至170℃拌均匀后再加入固化剂乳化37min，冷却后得到改性树脂胶黏剂。
所述高韧性阻燃浸渍纸的制备方法，包括如下步骤：
1）取原纸层，在原纸层的上表面印刷一层高抗冲材料，所述高抗冲材料为聚苯乙烯；
2）在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂，改性树脂胶黏剂的量为35g/m2，在105℃温度下干燥至树脂胶膜层的含水量低于5%后形成树脂胶膜层；
3）在树脂胶膜层的上表面涂布一层硝基漆防潮剂，所述硝基漆防潮剂的量为9g/m2，在113℃温度下干燥9mim后形成防潮胶膜层；
4）最后在防潮胶膜层的上表面涂布一层耐磨材料，所述耐磨材料的量为5g/m2，在123℃温度下干燥23mim后形成耐磨层，最终制得高韧性浸渍纸。
实施例3
一种高韧性阻燃浸渍纸，包括原纸层、涂覆于原纸层上表面的高抗层、涂覆于高抗层上表面的树脂胶膜层、涂覆于树脂胶膜层上表面的防潮胶膜层、以及涂覆于防潮胶膜层上表面的耐磨层；所述树脂胶膜层是在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂制得；
每份所述改性树脂胶黏剂包括如下重量份的原料：
双酚 A25份
NaOH25份
双环氧氯丙烷23份
ATBN纳米粒子13份
微胶囊修复剂23份
环氧树脂40份
固化剂3份
增韧剂6份
偶联剂3份；
所述ATBN纳米粒子的分子量为4000，氨基含量为18%；所述偶联剂是体积分数为8%的γ-巯丙基三甲氧基硅烷的甲苯溶液。
每份所述微胶囊修复剂包括如下重量份的原料：
乙酸8份
三聚氰胺15份
脲醛树脂18份
双环戊二烯11份
多胺类固化剂3份。
所述微胶囊修复剂由如下步骤制得：
1)按照重量份称取三聚氰胺和脲醛树脂加入反应器中混合搅拌均匀，得到混合液A；
2)按照重量份称取双环戊二烯和多胺类固化剂加入反应釜中加热至60℃进行接枝反应，得到混合乳液B；
3)将混合液A加入混合乳B中混合均匀，再加入乙酸，加热至80℃反应70min，冷却干燥后得到微胶囊修复剂。
所述固化剂为甲基四氢邻苯二甲酸酐；所述增韧剂为由聚硫橡胶、液体丁腈橡胶和聚己内酯按照重量比为0.9:1.0:0.7组成的混合物。
所述改性树脂胶黏剂由如下步骤制得：
1）按照重量份称取NaOH、双环氧氯丙烷和双酚A加入反应器中搅拌均匀，加热至70℃反应60min，得到双酚A型双官能团改性物；
2）按照重量份称取ATBN纳米粒子、环氧树脂、增韧剂和偶联剂加入步骤1）中得到的双酚A型双官能团改性物中混合均匀，加热至90℃反应45min，得到反应物C；
3）将微胶囊修复剂缓慢加入反应物C中加热搅至180℃拌均匀后再加入固化剂乳化45min，冷却后得到改性树脂胶黏剂。
所述高韧性阻燃浸渍纸的制备方法，包括如下步骤：
1）取原纸层，在原纸层的上表面印刷一层高抗冲材料，所述高抗冲材料为聚苯乙烯；
2）在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂，改性树脂胶黏剂的量为36g/m2，在110℃温度下干燥至树脂胶膜层的含水量低于10%后形成树脂胶膜层；
3）在树脂胶膜层的上表面涂布一层硝基漆防潮剂，所述硝基漆防潮剂的量为8g/m2，在115℃温度下干燥10mim后形成防潮胶膜层；
4）最后在防潮胶膜层的上表面涂布一层耐磨材料，所述耐磨材料的量为6g/m2，在125℃温度下干燥25mim后形成耐磨层，最终制得高韧性浸渍纸。
实施例4
一种高韧性阻燃浸渍纸，包括原纸层、涂覆于原纸层上表面的高抗层、涂覆于高抗层上表面的树脂胶膜层、涂覆于树脂胶膜层上表面的防潮胶膜层、以及涂覆于防潮胶膜层上表面的耐磨层；所述树脂胶膜层是在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂制得；
每份所述改性树脂胶黏剂包括如下重量份的原料：
双酚 A28份
NaOH28份
双环氧氯丙烷27份
ATBN纳米粒子14份
微胶囊修复剂27份
环氧树脂45份
固化剂4份
增韧剂7份
偶联剂4份；
所述ATBN纳米粒子的分子量为4250，氨基含量为19%；所述偶联剂是体积分数为9%的γ-巯丙基三甲氧基硅烷的甲苯溶液。
每份所述微胶囊修复剂包括如下重量份的原料：
乙酸9份
三聚氰胺18份
脲醛树脂19份
双环戊二烯12份
多胺类固化剂4份。
所述微胶囊修复剂由如下步骤制得：
1)按照重量份称取三聚氰胺和脲醛树脂加入反应器中混合搅拌均匀，得到混合液A；
2)按照重量份称取双环戊二烯和多胺类固化剂加入反应釜中加热至65℃进行接枝反应，得到混合乳液B；
3)将混合液A加入混合乳B中混合均匀，再加入乙酸，加热至85℃反应75min，冷却干燥后得到微胶囊修复剂。
所述固化剂为二苯酮四羧酸二酐和甲基内次甲基四氢邻苯二甲酸酐按照重量比为0.8:1组成的混合物；所述增韧剂为由聚硫橡胶、液体丁腈橡胶和聚己内酯按照重量比为0.95:1.0:0.75组成的混合物。
所述改性树脂胶黏剂由如下步骤制得：
1）按照重量份称取NaOH、双环氧氯丙烷和双酚A加入反应器中搅拌均匀，加热至70℃反应65min，得到双酚A型双官能团改性物；
2）按照重量份称取ATBN纳米粒子、环氧树脂、增韧剂和偶联剂加入步骤1）中得到的双酚A型双官能团改性物中混合均匀，加热至95℃反应52min，得到反应物C；
3）将微胶囊修复剂缓慢加入反应物C中加热搅至190℃拌均匀后再加入固化剂乳化52min，冷却后得到改性树脂胶黏剂。
所述高韧性阻燃浸渍纸的制备方法，包括如下步骤：
1）取原纸层，在原纸层的上表面印刷一层高抗冲材料，所述高抗冲材料为聚苯乙烯；
2）在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂，改性树脂胶黏剂的量为37g/m2，在115℃温度下干燥至树脂胶膜层的含水量低于5%后形成树脂胶膜层；
3）在树脂胶膜层的上表面涂布一层硝基漆防潮剂，所述硝基漆防潮剂的量为11g/m2，在118℃温度下干燥11mim后形成防潮胶膜层；
4）最后在防潮胶膜层的上表面涂布一层耐磨材料，所述耐磨材料的量为7g/m2，在128℃温度下干燥28mim后形成耐磨层，最终制得高韧性浸渍纸。
实施例5
一种高韧性阻燃浸渍纸，包括原纸层、涂覆于原纸层上表面的高抗层、涂覆于高抗层上表面的树脂胶膜层、涂覆于树脂胶膜层上表面的防潮胶膜层、以及涂覆于防潮胶膜层上表面的耐磨层；所述树脂胶膜层是在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂制得；
每份所述改性树脂胶黏剂包括如下重量份的原料：
双酚 A30份
NaOH30份
双环氧氯丙烷30份
ATBN纳米粒子15份
微胶囊修复剂30份
环氧树脂50份
固化剂5份
增韧剂8份
偶联剂5份；
所述ATBN纳米粒子的分子量为4500，氨基含量为20%；所述偶联剂是体积分数为10%的γ-巯丙基三甲氧基硅烷的甲苯溶液。
每份所述微胶囊修复剂包括如下重量份的原料：
乙酸10份
三聚氰胺20份
脲醛树脂20份
双环戊二烯14份
多胺类固化剂5份。
所述微胶囊修复剂由如下步骤制得：
1)按照重量份称取三聚氰胺和脲醛树脂加入反应器中混合搅拌均匀，得到混合液A；
2)按照重量份称取双环戊二烯和多胺类固化剂加入反应釜中加热至70℃进行接枝反应，得到混合乳液B；
3)将混合液A加入混合乳B中混合均匀，再加入乙酸，加热至90℃反应80min，冷却干燥后得到微胶囊修复剂。
所述固化剂为二苯酮四羧酸二酐和甲基四氢邻苯二甲酸酐按照重量比为0.8:1组成的混合物；所述增韧剂为由聚硫橡胶、液体丁腈橡胶和聚己内酯按照重量比为1.0:1.0:0.8组成的混合物。
所述改性树脂胶黏剂由如下步骤制得：
1）按照重量份称取NaOH、双环氧氯丙烷和双酚A加入反应器中搅拌均匀，加热至80℃反应70min，得到双酚A型双官能团改性物；
2）按照重量份称取ATBN纳米粒子、环氧树脂、增韧剂和偶联剂加入步骤1）中得到的双酚A型双官能团改性物中混合均匀，加热至100℃反应60min，得到反应物C；
3）将微胶囊修复剂缓慢加入反应物C中加热搅至200℃拌均匀后再加入固化剂乳化60min，冷却后得到改性树脂胶黏剂。
所述高韧性阻燃浸渍纸的制备方法，包括如下步骤：
1）取原纸层，在原纸层的上表面印刷一层高抗冲材料，所述高抗冲材料为聚苯乙烯；
2）在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂，改性树脂胶黏剂的量为38g/m2，在120℃温度下干燥至树脂胶膜层的含水量低于5%后形成树脂胶膜层；
3）在树脂胶膜层的上表面涂布一层硝基漆防潮剂，所述硝基漆防潮剂的量为12g/m2，在120℃温度下干燥12mim后形成防潮胶膜层；
4）最后在防潮胶膜层的上表面涂布一层耐磨材料，所述耐磨材料的量为8g/m2，在130℃温度下干燥30mim后形成耐磨层，最终制得高韧性浸渍纸。
对比例1
一种高韧性阻燃浸渍纸，包括原纸层、涂覆于原纸层上表面的高抗层、涂覆于高抗层上表面的树脂胶膜层、涂覆于树脂胶膜层上表面的防潮胶膜层、以及涂覆于防潮胶膜层上表面的耐磨层；所述树脂胶膜层是在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂制得；
每份所述改性树脂胶黏剂包括如下重量份的原料：
双酚 A20份
NaOH20份
双环氧氯丙烷15份
微胶囊修复剂15份
环氧树脂30份
固化剂1份
增韧剂4份
偶联剂1份；
所述偶联剂是体积分数为5 %的γ-巯丙基三甲氧基硅烷的甲苯溶液。
每份所述微胶囊修复剂包括如下重量份的原料：
乙酸5份
三聚氰胺10份
脲醛树脂15份
双环戊二烯8份
多胺类固化剂1份。
所述微胶囊修复剂由如下步骤制得：
1)按照重量份称取三聚氰胺和脲醛树脂加入反应器中混合搅拌均匀，得到混合液A；
2)按照重量份称取双环戊二烯和多胺类固化剂加入反应釜中加热至50℃进行接枝反应，得到混合乳液B；
3)将混合液A加入混合乳B中混合均匀，再加入乙酸，加热至70℃反应60min，冷却干燥后得到微胶囊修复剂。
所述固化剂为二苯酮四羧酸二酐；所述增韧剂为由聚硫橡胶、液体丁腈橡胶和聚己内酯按照重量比为0.8:1.0:0.6组成的混合物。
所述改性树脂胶黏剂由如下步骤制得：
1）按照重量份称取NaOH、双环氧氯丙烷和双酚A加入反应器中搅拌均匀，加热至60℃反应50min，得到双酚A型双官能团改性物；
2）按照重量份称取环氧树脂、增韧剂和偶联剂加入步骤1）中得到的双酚A型双官能团改性物中混合均匀，加热至80℃反应30min，得到反应物C；
3）将微胶囊修复剂缓慢加入反应物C中加热搅至160℃拌均匀后再加入固化剂乳化30min，冷却后得到改性树脂胶黏剂。
所述高韧性阻燃浸渍纸的制备方法，包括如下步骤：
1）取原纸层，在原纸层的上表面印刷一层高抗冲材料，所述高抗冲材料为聚苯乙烯；
2）在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂，改性树脂胶黏剂的量为34g/m2，在100℃温度下干燥至树脂胶膜层的含水量低于5%后形成树脂胶膜层；
3）在树脂胶膜层的上表面涂布一层硝基漆防潮剂，所述硝基漆防潮剂的量为8g/m2，在110℃温度下干燥8mim后形成防潮胶膜层；
4）最后在防潮胶膜层的上表面涂布一层耐磨材料，所述耐磨材料的量为4g/m2，在120℃温度下干燥20mim后形成耐磨层，最终制得高韧性浸渍纸。
对比例2
一种高韧性阻燃浸渍纸，包括原纸层、涂覆于原纸层上表面的高抗层、涂覆于高抗层上表面的树脂胶膜层、涂覆于树脂胶膜层上表面的防潮胶膜层、以及涂覆于防潮胶膜层上表面的耐磨层；所述树脂胶膜层是在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂制得；
每份所述改性树脂胶黏剂包括如下重量份的原料：
双酚 A25份
NaOH25份
双环氧氯丙烷23份
ATBN纳米粒子13份
环氧树脂40份
固化剂3份
增韧剂6份
偶联剂3份；
所述ATBN纳米粒子的分子量为4000，氨基含量为18%；所述偶联剂是体积分数为8%的γ-巯丙基三甲氧基硅烷的甲苯溶液。
所述固化剂为甲基四氢邻苯二甲酸酐；所述增韧剂为聚硫橡胶、液体丁腈橡胶和聚己内酯按照重量比为0.9:1.0:0.7组成的混合物。
所述改性树脂胶黏剂由如下步骤制得：
1）按照重量份称取NaOH、双环氧氯丙烷和双酚A加入反应器中搅拌均匀，加热至70℃反应60min，得到双酚A型双官能团改性物；
2）按照重量份称取ATBN纳米粒子、环氧树脂、增韧剂和偶联剂加入步骤1）中得到的双酚A型双官能团改性物中混合均匀，加热至90℃反应45min，得到反应物C；
3）将反应物C加热搅至180℃拌均匀后再加入固化剂乳化45min，冷却后得到改性树脂胶黏剂。
所述高韧性阻燃浸渍纸的制备方法，包括如下步骤：
1）取原纸层，在原纸层的上表面印刷一层高抗冲材料，所述高抗冲材料为聚苯乙烯；
2）在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂，改性树脂胶黏剂的量为36g/m2，在110℃温度下干燥至树脂胶膜层的含水量低于10%后形成树脂胶膜层；
3）在树脂胶膜层的上表面涂布一层硝基漆防潮剂，所述硝基漆防潮剂的量为8g/m2，在115℃温度下干燥10mim后形成防潮胶膜层；
4）最后在防潮胶膜层的上表面涂布一层耐磨材料，所述耐磨材料的量为6g/m2，在125℃温度下干燥25mim后形成耐磨层，最终制得高韧性浸渍纸。
对比例3
一种高韧性阻燃浸渍纸，包括原纸层、涂覆于原纸层上表面的高抗层、涂覆于高抗层上表面的树脂胶膜层、涂覆于树脂胶膜层上表面的防潮胶膜层、以及涂覆于防潮胶膜层上表面的耐磨层；所述树脂胶膜层是在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂制得；
每份所述改性树脂胶黏剂包括如下重量份的原料：
双酚 A30份
NaOH30份
双环氧氯丙烷30份
ATBN纳米粒子15份
微胶囊修复剂30份
环氧树脂50份
固化剂5份
增韧剂8份
偶联剂5份；
所述ATBN纳米粒子的分子量为4500，氨基含量为20%；所述偶联剂是体积分数为10%的γ-巯丙基三甲氧基硅烷的甲苯溶液。
每份所述微胶囊修复剂包括如下重量份的原料：
乙酸10份
三聚氰胺20份
脲醛树脂20份
双环戊二烯14份。
所述微胶囊修复剂由如下步骤制得：
1)按照重量份称取三聚氰胺和脲醛树脂加入反应器中混合搅拌均匀，得到混合液A；
2)按照重量份称取双环戊二烯加入混合液A中加热至70℃进行反应，得到混合乳液B；
3)再将乙酸加入混合乳液B中，加热至90℃反应80min，冷却干燥后得到微胶囊修复剂。
所述固化剂为二苯酮四羧酸二酐和甲基四氢邻苯二甲酸酐按照重量比为0.8:1组成的混合物；所述增韧剂为由聚硫橡胶、液体丁腈橡胶和聚己内酯按照重量比为1.0:1.0:0.8组成的混合物。
所述改性树脂胶黏剂由如下步骤制得：
1）按照重量份称取NaOH、双环氧氯丙烷和双酚A加入反应器中搅拌均匀，加热至80℃反应70min，得到双酚A型双官能团改性物；
2）按照重量份称取ATBN纳米粒子、环氧树脂、增韧剂和偶联剂加入步骤1）中得到的双酚A型双官能团改性物中混合均匀，加热至100℃反应60min，得到反应物C；
3）将微胶囊修复剂缓慢加入反应物C中加热搅至200℃拌均匀后再加入固化剂乳化60min，冷却后得到改性树脂胶黏剂。
所述高韧性阻燃浸渍纸的制备方法，包括如下步骤：
1）取原纸层，在原纸层的上表面印刷一层高抗冲材料，所述高抗冲材料为聚苯乙烯；
2）在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂，改性树脂胶黏剂的量为38g/m2，在120℃温度下干燥至树脂胶膜层的含水量低于5%后形成树脂胶膜层；
3）在树脂胶膜层的上表面涂布一层硝基漆防潮剂，所述硝基漆防潮剂的量为12g/m2，在120℃温度下干燥12mim后形成防潮胶膜层；
4）最后在防潮胶膜层的上表面涂布一层耐磨材料，所述耐磨材料的量为8g/m2，在130℃温度下干燥30mim后形成耐磨层，最终制得高韧性阻燃浸渍纸。
对实施了1-5和对比例1-3制得的高韧性阻燃浸渍纸的氧指数、热释放率和吸水率进行测试，结果如下表1所示：
由上表可知，本发明实施例1-5中制得的高韧性阻燃浸渍纸的各物理性能优越，高韧性阻燃浸渍纸的弯曲强度、冲击强度、氧指数提升，且热释放率、吸水率有显著的下降，使制得的高韧性阻燃浸渍纸具有很好的韧性和防潮阻燃效果，而且还具有耐磨性和力学性能好，使用寿命长，环保性能好的优点。
与实施例1相比，对比例1中在制备高韧性阻燃浸渍纸时没有添加ATBN纳米粒子，对制得的高韧性阻燃浸渍纸进行各项物性测试，分析发现此高韧性阻燃浸渍纸的氧指数、吸水率、弯曲强度和冲击强度有显著的下降，且热释放率提升；说明本发明在原料加入ATBN纳米粒子，使制得的高韧性阻燃浸渍纸具有很好的弯曲强度、冲击强度和阻燃效果，而且还具有耐磨性和力学性能好，使用寿命长，环保性能好的优点，适合大规模生产。
与实施例3相比，对比例2中在制备高韧性阻燃浸渍纸时没有添加微胶囊修复剂，对制得的高韧性阻燃浸渍纸进行各项物性测试，分析发现此高韧性阻燃浸渍纸的氧指数、弯曲强度和冲击强度有显著的下降，且热释放率、吸水率提升；说明本发明在原料加入微胶囊修复剂，使制得的高韧性阻燃浸渍纸具有很好的弯曲强度、冲击强度和防潮阻燃效果，而且还具有耐磨性和力学性能好，使用寿命长，环保性能好的优点，适合大规模生产。
与实施例5相比，对比例3中在制备高韧性阻燃浸渍纸时没有添加多胺类固化剂，对制得的高韧性阻燃浸渍纸进行各项物性测试，分析发现此高韧性阻燃浸渍纸的氧指数、弯曲强度和冲击强度有所下降，热释放率、吸水率提升；说明本发明在原料加入多胺类固化剂，使制得的高韧性阻燃浸渍纸具有很好的弯曲强度、冲击强度和防潮阻燃效果，而且还具有耐磨性和力学性能好，使用寿命长，环保性能好的优点，适合大规模生产。
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种高韧性阻燃浸渍纸，其特征在于：包括原纸层、涂覆于原纸层上表面的高抗层、涂覆于高抗层上表面的树脂胶膜层、涂覆于树脂胶膜层上表面的防潮胶膜层、以及涂覆于防潮胶膜层上表面的耐磨层；所述树脂胶膜层是在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂制得；
每份所述改性树脂胶黏剂包括如下重量份的原料：
双酚 A20-30份
NaOH20-30份
双环氧氯丙烷15-30份
ATBN纳米粒子10-15份
微胶囊修复剂15-30份
环氧树脂30-50份
固化剂1-5份
增韧剂4-8份
偶联剂1-5份；
所述ATBN纳米粒子的分子量为3500-4500，氨基含量为15-20%；
所述增韧剂为由聚硫橡胶、液体丁腈橡胶和聚己内酯按照重量比为0.8-1.0:1.0:0.6-0.8组成的混合物；
每份所述微胶囊修复剂包括如下重量份的原料：
乙酸5-10份
三聚氰胺10-20份
脲醛树脂15-20份
双环戊二烯8-14份
多胺类固化剂1-5份；
所述微胶囊修复剂由如下步骤制得：
1)按照重量份称取三聚氰胺和脲醛树脂加入反应器中混合搅拌均匀，得到混合液A；
2)按照重量份称取双环戊二烯和多胺类固化剂加入反应釜中加热至50-70℃进行接枝反应，得到混合乳液B；
3)将混合液A加入混合乳B中混合均匀，再加入乙酸，加热至70-90℃反应60-80min，冷却干燥后得到微胶囊修复剂；
所述改性树脂胶黏剂由如下步骤制得：
1）按照重量份称取NaOH、双环氧氯丙烷和双酚A加入反应器中搅拌均匀，加热至60-80℃反应50-70min，得到双酚A型双官能团改性物；
2）按照重量份称取ATBN纳米粒子、环氧树脂、增韧剂和偶联剂加入步骤1）中得到的双酚A型双官能团改性物中混合均匀，加热至80-100℃反应30-60min，得到反应物C；
3）将微胶囊修复剂缓慢加入反应物C中加热搅至160-200℃拌均匀后再加入固化剂乳化30-60min ，冷却后得到改性树脂胶黏剂。
2.根据权利要求1所述的一种高韧性阻燃浸渍纸，其特征在于：所述固化剂为二苯酮四羧酸二酐、甲基内次甲基四氢邻苯二甲酸酐和甲基四氢邻苯二甲酸酐中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种高韧性阻燃浸渍纸，其特征在于：所述偶联剂是体积分数为5-10 %的γ-巯丙基三甲氧基硅烷的甲苯溶液。
4.如权利要求1-3任一项所述的一种高韧性阻燃浸渍纸的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
1）取原纸层，在原纸层的上表面印刷一层高抗冲材料，所述高抗冲材料为聚苯乙烯，干燥后形成高抗层；
2）在高抗层的上表面印刷一层改性树脂胶黏剂，干燥后形成树脂胶膜层；
3）在树脂胶膜层的上表面涂布一层硝基漆防潮剂，干燥后形成防潮胶膜层；
4）最后在防潮胶膜层的上表面涂布一层耐磨材料，干燥后形成耐磨层，最终制得高韧性浸渍纸。
5.根据权利要求4所述的一种高韧性阻燃浸渍纸的制备方法，其特征在于：步骤2）中印刷改性树脂胶黏剂的量为34-38g/m2，在100-120℃温度下干燥至树脂胶膜层的含水量低于5%；步骤3）中所述硝基漆防潮剂的量为8-12g/m2，在110-120℃温度下干燥8-12mim；步骤4）中所述耐磨材料的量为4-8g/m2，在120-130℃温度下干燥20-30mim。
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