CN110013859B - 一种复合载体臭氧催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了属于水处理和农业废弃物资源化利用技术领域的一种复合载体臭氧催化剂及其制备方法和应用。本发明复合载体臭氧催化剂包括复合载体、活性组分和助剂；复合载体由催化剂载体和预处理、活化的农业废弃物秸秆混合、造粒、炭化得到；活性组分为Fe、Mn，助剂为Ce、Ti。本发明提供的复合载体臭氧催化剂具有催化效率高、活性组分环境友好、不易溶出的特点，不仅解决了现有技术中臭氧催化剂成本高、处理废水效率低的问题，而且实现了农业废弃物秸秆的资源化再利用。

Description

一种复合载体臭氧催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于水处理和农业废弃物资源化利用技术领域，特别涉及一种复合载体臭氧催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
中国作为一个农业大国，秸秆资源的利用和开发，既涉及到农业资源的有效利用。秸秆的主要利用方式有：秸秆还田、饲料、能源、制沼气以及工业原料等。
臭氧催化氧化技术在水处理领域得到广泛的应用，如在饮用水、生活污水、工业废水的处理中。作为一种有效的高级氧化技术，是近年来水处理领域研究的热点。在催化臭氧氧化技术降解污染物过程中，以高比表面积的材料为载体，有利于催化剂活性组分的分散，且有利于污染物在表面的吸附降解。催化剂能够促进臭氧在催化剂表面生成氧化性的自由基等，如：·OH、O2 -·、HO2·，以与污水中污染物反应，到达降解的目的。但目前制备的催化剂，普遍存在成本高、稳定性差、处理废水效率低等限制该技术应用的主要问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种复合载体臭氧催化剂及其制备方法和应用，具体技术方案如下：
一种复合载体臭氧催化剂包括复合载体、活性组分和助剂；
所述复合载体由催化剂载体和预处理、活化的农业废弃物秸秆混合、造粒、炭化得到；
所述活性组分为Fe、Mn，所述助剂为Ce、Ti。
所述农业废弃物秸秆为玉米、小麦、水稻、茄子、棉花、葡萄秸秆中的一种多种。
所述催化剂载体为氧化铝载体等常用载体。
所述农业废弃物秸秆的预处理为粉碎、清洗、干燥、研磨、过筛；所述活化用试剂为氨水。
所述复合载体臭氧催化剂的制备方法包括以下步骤：
(1)将农业废弃物秸秆先经粉碎、清洗、干燥、研磨、过筛，然后浸泡于氨水进行活化处理，干燥后制得处理后秸秆；
(2)将催化剂载体与步骤(1)所得处理后秸秆均匀混合，加入粘结剂、去离子水后，经造粒、干燥、炭化，制得复合载体；
(3)将步骤(1)所得复合载体在室温(20-30℃)下浸渍于活性组分盐溶液中，干燥、焙烧；然后在室温(20-30℃)下浸渍于助剂盐溶液中，干燥、焙烧；制得复合载体臭氧催化剂。
所述步骤(1)中，农业废弃物秸秆粉碎、清洗后干燥温度为80-120℃，干燥时间为6-12h；所述过筛目数为80-100目；在氨水中浸泡时间为3-4h，氨水浓度为0.1-0.3mol/L。
所述步骤(2)中，处理后秸秆质量为催化剂载体与处理后秸秆混合物质量的2-8wt.％；粘结剂加入量为催化剂载体与处理后秸秆质量之和的20-30wt.％。
所述步骤(2)中，粘结剂为甲基纤维素和/或羟甲基纤维素钠；造粒的粒径为2-8mm；干燥温度为80-120℃，干燥时间6-12h；炭化温度为200-350℃，炭化时间为1-3h。
进一步地，所述炭化温度优选为300℃，所述炭化时间优选为1h。
所述步骤(3)中，活性组分盐溶液为硝酸盐溶液、氯化盐溶液；所述助剂盐溶液为硝酸铈、钛酸丁酯。
所述活性组分Fe、Mn质量之和为复合载体的10-30wt.％，Fe、Mn摩尔比为(1～2):1；所述助剂组分Ce、Ti质量之和为复合载体的5-10wt.％，Ce、Ti摩尔比为1:1。
进一步地，所述活性组分Fe、Mn质量之和优选为复合载体的20wt.％，所述助剂组分Ce、Ti质量之和优选为复合载体的10wt.％。
所述步骤(3)中，浸渍时间均为12-24h；干燥温度均为80-120℃，干燥时间6-12h；焙烧温度均为400-600℃，焙烧时间均为3-8h。
进一步地，所述步骤(3)中，干燥温度优选为105℃，干燥时间12h；焙烧温度均为450℃，焙烧时间均为5h。
所述复合载体臭氧催化剂催化臭氧氧化降解生活污水、工业废水中污染物，所述污染物为有机污染物。
进一步地，本发明所述有机污染物为难降解有机物，难降解(难生物降解)有机物是指微生物在任何条件下不能以足够快的速度降解的有机物，其中包括酚类化合物、多环芳烃类化合物、杂环类化合物、有机氰化合物、合成洗涤剂、多氯联苯等。有些有机物具有致癌、致畸、致突变等作用，对环境和人类有巨大的危害。
本发明的有益效果为：
(1)本发明以农业废弃物秸秆和常用催化剂载体为混合载体，经炭化后形成的复合载体，具有多孔结构且比表面积得到显著提高，利用复合载体的吸附作用，使得秸秆得到高附加值资源化利用，降低了制备成本。
(2)本发明以铁、锰为活性组分金属元素，铈、钛为助剂金属元素，采用浸渍干燥焙烧法将活性组分金属元素、助剂金属元素负载于复合载体上，使得活性组分、助剂均匀地分散在复合载体的表面，制备工艺简单且活性组分环境友好；制备的复合载体臭氧催化剂稳定性强、活性金属组分不易溶出且催化臭氧氧化的效率得到显著提升，催化效率高；其中催化臭氧氧化降解苯酚的效率达到65％以上。
附图说明
附图1和附图2为实施例1中棉花秸秆-氧化铝复合载体臭氧催化剂催化臭氧氧化性能对比；
附图3为实施例2中棉花秸秆-氧化铝复合载体臭氧催化剂催化臭氧氧化性能对比；
附图4为实施例3中玉米秸秆-氧化铝复合载体臭氧催化剂催化臭氧氧化性能对比；
附图5为实施例4中小麦秸秆-氧化铝复合载体臭氧催化剂催化臭氧氧化性能对比；
附图6为实施例5中葡萄枝秸秆-氧化铝复合载体臭氧催化剂催化臭氧氧化性能对比；
附图7为实施例6中葡萄枝秸秆-氧化铝复合载体臭氧催化剂催化臭氧氧化性能对比。
具体实施方式
本发明提供了一种复合载体臭氧催化剂及其制备方法和应用，下面结合附图和实施例对本发明做进一步的说明。
实施例1：棉花秸秆-纳米氧化铝复合载体臭氧催化剂的制备及其臭氧氧化性能
按照下述步骤制备棉花秸秆-纳米氧化铝复合载体臭氧催化剂：
(1)秸秆预处理：将农业废弃的棉花秸秆粉碎、清洗、去除表面杂质，在温度为100℃烘箱中干燥，研磨至80目，干燥备用；
(2)秸秆活化：将步骤(1)所得粉末秸秆加入到0.1mol/L氨水溶液中，浸渍3h，完成秸秆的活化处理，将活化处理后的秸秆粉末在100℃烘箱中干燥12h；
(3)造粒、干燥：将0.5g步骤(2)制得的秸秆粉末、9.5g氧化铝粉末、3g羧甲基纤维素钠、去离子水均匀混合后研磨，制备载体母粒，粒径为2-8mm，在100℃烘箱中干燥12h，备用；
(4)炭化：将步骤(3)所得载体母粒放入300℃的马弗炉，在空气气氛下，炭化1h，完成载体母粒的炭化，秸秆颗粒炭化形成生物质活性炭颗粒，与纳米氧化铝形成多孔复合载体；冷却至室温，得到将8.190g复合载体。
(5)浸渍活性组分：按照Fe、Mn摩尔比为1:1，活性组分Fe、Mn质量之和为步骤(4)所得复合载体质量20wt.％的比例，称取5.962g九水硝酸铁、1.859g氯化锰，分别溶于去离子水中，搅拌均匀后混合，得到第一浸渍液；将步骤(4)所得复合载体浸渍在第一浸渍液中，在室温下浸渍12h，再放入温度为100℃的烘箱干燥12h；最后将干燥后负载有铁、锰的载体放入温度为450℃马弗炉中，焙烧5h；冷却至室温。
(6)浸渍助剂：按照Ce、Ti摩尔比为1:1，助剂Ce、Ti质量之和为步骤(4)所得复合载体质量10wt.％的比例，称取1.891g六水硝酸铈溶于去离子水中，1.481g钛酸丁酯溶于无水乙醇中，搅拌均匀后混合，得到第二浸渍液；再将步骤(5)所得负载有铁、锰的载体浸渍在第二浸渍液中，在室温下浸渍12h，再放入温度为100℃烘箱干燥12h；最后将干燥后负载有铈、钛、铁、锰的载体放入温度为450℃的马弗炉中，焙烧5h，制得棉花秸秆-氧化铝复合载体臭氧催化剂。
制得的臭氧催化剂为球形颗粒，通过N2吸附脱附表征，测得其比表面积为159.89m2/g。
上述制备方法制备的棉花秸秆-氧化铝复合载体臭氧催化剂投加量10g/L，臭氧投加量为3.5mg/L，取500mg/L苯酚废水，催化臭氧化反应35min，苯酚去除率达到93％，相对于单独臭氧催化苯酚去除率提高了47％，具体如图1所示。
同等条件下，取COD0(COD初始值)约为79mg/L的生活污水，催化臭氧反应60min，COD去除率达到82％，相对于单独臭氧催化COD去除率提高了31％，具体如图2所示。
实施例2：棉花秸秆-纳米氧化铝复合载体臭氧催化剂的制备及其臭氧氧化性能
按照下述步骤制备棉花秸秆-纳米氧化铝复合载体臭氧催化剂：
(1)秸秆预处理：将农业废弃的棉花秸秆粉碎、清洗、去除表面杂质，在温度为105℃烘箱中干燥，研磨至80目，干燥备用；
(2)秸秆活化：将步骤(1)所得粉末秸秆加入到0.2mol/L氨水溶液中，浸渍3h，完成秸秆的活化处理，将活化处理后的秸秆粉末在105℃烘箱中干燥12h；
(3)造粒、干燥：将0.2g步骤(2)制得的秸秆粉末、9.8g氧化铝粉末、2g羧甲基纤维素钠、去离子水均匀混合后研磨，制备载体母粒，粒径为2-8mm，在105℃烘箱中干燥12h，备用；
(4)炭化：将步骤(3)所得载体母粒放入300℃的马弗炉，在空气气氛下，炭化1h，完成载体母粒的炭化，秸秆颗粒炭化形成生物质活性炭颗粒，与纳米氧化铝形成多孔复合载体；冷却至室温，得到7.290g复合载体。
(5)浸渍活性组分：按照Fe、Mn摩尔比为2:1，活性组分Fe、Mn质量之和为步骤(4)所得复合载体质量10wt.％的比例，称取3.527g九水硝酸铁、0.550g氯化锰，分别溶于去离子水中，搅拌均匀后混合，得到第一浸渍液；将步骤(4)所得复合载体浸渍在第一浸渍液中，在室温下浸渍12h，再放入温度为100℃的烘箱干燥12h；最后将干燥后负载有铁、锰的载体放入温度为450℃马弗炉中，焙烧5h；冷却至室温。
(6)浸渍助剂：按照Ce、Ti摩尔比为1:1，助剂Ce、Ti质量之和为步骤(4)所得复合载体质量10wt.％的比例，称取1.683g六水硝酸铈溶于去离子水中，1.318g钛酸丁酯溶于无水乙醇中，搅拌均匀后混合，得到第二浸渍液；再将步骤(5)所得负载有铁、锰的载体浸渍在第二浸渍液中，在室温下浸渍12h，再放入温度为105℃烘箱干燥12h；最后将干燥后负载有铈、钛、铁、锰的载体放入温度为450℃的马弗炉中，焙烧6h，制得棉花秸秆-氧化铝复合载体臭氧催化剂。
上述制备方法制备的棉花秸秆-氧化铝复合载体臭氧催化剂投加量10g/L，臭氧投加量为3.5mg/L，取500mg/L苯酚废水，催化臭氧化反应35min，苯酚去除率达到67％，相对于单独臭氧催化苯酚去除率提高了21％，具体如图3所示。
实施例3：玉米秸秆-纳米氧化铝复合载体臭氧催化剂的制备及其臭氧氧化性能
按照下述步骤制备玉米秸秆-纳米氧化铝复合载体臭氧催化剂：
(1)秸秆预处理：将农业废弃的玉米秸秆粉碎、清洗、去除表面杂质，在温度为105℃烘箱中干燥12h，研磨至100目，干燥备用。
(2)秸秆活化：将步骤(1)所得粉末秸秆加入到0.3mol/L氨水中，浸渍4h，完成秸秆的活化处理；将活化处理后的秸秆粉末在105℃烘箱中干燥12h；
(3)造粒、干燥：将0.2g步骤(2)制得的秸秆粉末、9.8g氧化铝粉末、3g甲基纤维素、去离子水均匀混合后研磨，制备载体母粒，粒径为2-8mm，在105℃烘箱中干燥12h，备用。
(4)炭化：将步骤(3)所得载体母粒放入250℃的马弗炉，在空气气氛下，炭化2h，完成载体母粒的炭化，秸秆颗粒炭化形成生物质活性炭颗粒，与纳米氧化铝形成多孔复合载体；冷却至室温，得到将7.231g复合载体。
(5)浸渍活性组分：按照Fe、Mn摩尔比为1:1，活性组分Fe、Mn质量之和为步骤(4)所得复合载体质量20wt.％的比例，取5.266g九水硝酸铁，1.642g氯化锰，分别溶于去离子水中，搅拌均匀后混合，得到第一浸渍液；将步骤(4)所得复合载体浸渍在第一浸渍液中，在室温下浸渍12h，再放入温度为105℃烘箱干燥12h；最后将负载有铁、锰的载体母粒放入温度为500℃马弗炉中，焙烧5h；冷却至室温。
(6)浸渍助剂：按照Ce、Ti摩尔比为1:1，助剂Ce、Ti质量之和为步骤(4)所得复合载体质量10wt.％的比例，称取1.669g六水硝酸铈溶于去离子水中，1.308g钛酸丁酯溶于无水乙醇中，搅拌均匀后混合，得到第二浸渍液；再将步骤(5)所得负载有铁、锰的载体浸渍在第二浸渍液中，在室温下浸渍12h，再放入温度为105℃烘箱干燥12h；最后将负载有铈、钛、铁、锰的载体放入温度为500℃的马弗炉中，焙烧5h，制得玉米秸秆-氧化铝复合载体臭氧催化剂。
上述制备方法制备的玉米秸秆-纳米氧化铝复合载体臭氧催化剂投加量10g/L，臭氧投加量为3.5mg/L，取500mg/L苯酚废水，催化臭氧化反应35min，苯酚去除率达到74％，相对于单独臭氧催化苯酚去除率提高了28％，如图4所示。
实施例4：小麦秸秆-纳米氧化铝复合载体臭氧催化剂的制备及其臭氧氧化性能
按照下述步骤制备小麦秸秆-纳米氧化铝复合载体臭氧催化剂：
(1)秸秆预处理：将农业废弃的小麦秸秆粉碎、清洗、去除表面杂质，在温度为100℃烘箱中干燥12h，研磨至100目，干燥备用。
(2)秸秆活化：将步骤(1)所得粉末秸秆加入到0.1mol/L氨水溶液中，浸渍3h，完成秸秆的活化处理；将活化处理后的秸秆粉末在100℃烘箱中干燥12h；
(3)造粒、干燥：将0.8g步骤(2)制得的秸秆粉末、9.2g纳米氧化铝、3g羧甲基纤维素钠、去离子水均匀混合后研磨，制备载体母粒，粒径为2-8mm，在100℃烘箱中干燥12h，备用。
(4)炭化：将步骤(3)所得载体母粒放入300℃的马弗炉，在空气气氛下，炭化1h，完成载体母粒的炭化，秸秆颗粒炭化形成生物质活性炭颗粒，与纳米氧化铝形成多孔复合载体；冷却至室温，得到将5.942g复合载体。
(5)浸渍活性组分：按照Fe、Mn摩尔比为1:1，活性组分Fe、Mn质量之和为步骤(4)所得复合载体质量20wt.％的比例，称取4.325g九水硝酸铁，1.349g氯化锰，分别溶于去离子水中，搅拌均匀后混合，得到第一浸渍液；将步骤(4)所得复合载体浸渍在第一浸渍液中，在室温下浸渍12h，再放入温度为105℃烘箱干燥12h；最后将负载有铁、锰的载体放入温度为450℃马弗炉中，焙烧5h；冷却至室温。
(6)浸渍助剂：按照Ce、Ti摩尔比为1:1，助剂Ce、Ti质量之和为步骤(4)所得复合载体质量10wt.％的比例，称取1.372g六水硝酸铈溶于去离子水中，1.075g钛酸丁酯溶于无水乙醇中，搅拌均匀后混合，得到第二浸渍液；再将步骤(5)所得负载有铁、锰的载体浸渍在第二浸渍液中，在室温下浸渍12h，再放入温度为105℃烘箱干燥12h；最后将负载有铈、钛、铁、锰的载体放入温度为450℃的马弗炉中，焙烧5h，得到小麦秸秆-纳米氧化铝复合载体臭氧催化剂。
上述制备方法制备的小麦秸秆-纳米氧化铝复合载体臭氧催化剂投加量10g/L，臭氧投加量为3.5mg/L，取500mg/L苯酚废水，催化臭氧化反应35min，苯酚去除率达到82％，相对于单独臭氧催化苯酚去除率提高了36％，如图5所示。
实施例5：葡萄枝秸秆-纳米氧化铝复合载体催化剂的制备及其臭氧氧化性能
按照下述步骤制备葡萄枝秸秆-纳米氧化铝复合载体臭氧催化剂：
(1)秸秆预处理：将农业废弃葡萄枝粉碎、清洗、去除表面杂质，在温度为120℃烘箱中干燥12h，研磨至100目，干燥备用。
(2)秸秆活化：将步骤(1)所得粉末秸秆加入到0.2mol/L氨水溶液中，浸渍4h，完成秸秆的活化处理；将活化处理后的秸秆粉末在110℃烘箱中干燥12h；
(3)造粒、干燥：将0.8g步骤(2)制得的秸秆粉末、9.2g纳米氧化铝、3g羧甲基纤维素钠、去离子水均匀混合后研磨，制备载体母粒，粒径为2-8mm，在120℃烘箱中干燥12h，备用。
(4)炭化：将步骤(3)所得载体母粒放入300℃的马弗炉，在空气气氛下，炭化1h，完成载体母粒的炭化，秸秆颗粒炭化形成生物质活性炭颗粒，与纳米氧化铝形成多孔复合载体；冷却至室温，得到将6.265g复合载体。
(5)浸渍活性组分：按照Fe、Mn摩尔比为1:1，活性组分Fe、Mn质量之和为步骤(4)所得复合载体质量20wt.％的比例，称取4.560g九水硝酸铁、1.422g氯化锰，分别溶于去离子水中，搅拌均匀后混合，得到第一浸渍液；将6.265g步骤(4)所得复合载体浸渍在第一浸渍液中，在室温下浸渍12h，再放入温度为105℃烘箱干燥12h；最后将负载有铁、锰的载体放入温度为450℃马弗炉中，焙烧5h；冷却至室温。
(6)浸渍助剂：按照Ce、Ti摩尔比为1:1，助剂Ce、Ti质量之和为步骤(4)所得复合载体质量10wt.％的比例，称取1.446g六水硝酸铈溶于去离子水中，1.133g钛酸丁酯溶于无水乙醇中，搅拌均匀后混合，得到第二浸渍液；再将步骤(5)所得负载有铁、锰的载体浸渍在第二浸渍液中，在室温下浸渍12h，再放入温度为105℃烘箱干燥12h；最后将负载有铈、钛、铁、锰的载体放入温度为450℃的马弗炉中，焙烧6h，得到葡萄枝秸秆-纳米氧化铝复合载体臭氧催化剂。
上述制备方法制备的葡萄枝秸秆-纳米氧化铝复合载体臭氧催化剂投加量10g/L，臭氧投加量为3.5mg/L，取500mg/L苯酚废水，催化臭氧化反应35min，苯酚去除率达到90％，相对于单独臭氧催化苯酚去除率提高了44％，如图6所示。
实施例6：葡萄枝秸秆-纳米氧化铝复合载体催化剂的制备及其臭氧氧化性能
按照下述步骤制备葡萄枝秸秆-纳米氧化铝复合载体臭氧催化剂：
(1)秸秆预处理：将农业废弃葡萄枝粉碎、清洗、去除表面杂质，在温度为108℃烘箱中干燥12h，研磨至100目，干燥备用。
(2)秸秆活化：将步骤(1)所得粉末秸秆加入到0.2mol/L氨水溶液中，浸渍4h，完成秸秆的活化处理；将活化处理后的秸秆粉末在108℃烘箱中干燥12h；
(3)造粒、干燥：将0.5g步骤(2)制得的秸秆粉末、9.5g纳米氧化铝、3g羧甲基纤维素钠、去离子水均匀混合后研磨，制备载体母粒，粒径为2-8mm，在108℃烘箱中干燥12h，备用。
(4)炭化：将步骤(3)所得载体母粒放入350℃的马弗炉，在空气气氛下，炭化1.5h，完成载体母粒的炭化，秸秆颗粒炭化形成生物质活性炭颗粒，与纳米氧化铝形成多孔复合载体；冷却至室温，得到将6.640g复合载体。
(5)浸渍活性组分：按照Fe、Mn摩尔比为1:1，活性组分Fe、Mn质量之和为步骤(4)所得复合载体质量30wt.％的比例，称取7.250g九水硝酸铁、6.425g硝酸锰(质量分数50wt.％)，分别溶于去离子水中，搅拌均匀后混合，得到第一浸渍液；将步骤(4)所得复合载体浸渍在第一浸渍液中，在室温下浸渍12h，再放入温度为105℃烘箱干燥12h；最后将负载有铁、锰的载体放入温度为450℃马弗炉中，焙烧5h；冷却至室温。
(6)浸渍助剂：按照Ce、Ti摩尔比为1:1，助剂Ce、Ti质量之和为步骤(4)所得复合载体质量5wt.％的比例，称取0.766g六水硝酸铈溶于去离子水中，0.600g钛酸丁酯溶于无水乙醇中，搅拌均匀后混合，得到第二浸渍液；再将步骤(5)所得负载有铁、锰的载体浸渍在第二浸渍液中，在室温下浸渍12h，再放入温度为108℃烘箱干燥12h；最后将负载有铈、钛、铁、锰的载体放入温度为450℃的马弗炉中，焙烧6h，得到葡萄枝秸秆-纳米氧化铝复合载体臭氧催化剂。
上述制备方法制备的葡萄枝秸秆-纳米氧化铝复合载体臭氧催化剂投加量10g/L，臭氧投加量为3.5mg/L，取500mg/L苯酚废水，催化臭氧化反应35min，苯酚去除率达到83％，相对于单独臭氧催化苯酚去除率提高了37％，如图7所示。

Claims (7)

1.一种复合载体臭氧催化剂，其特征在于，包括复合载体、活性组分和助剂；
所述复合载体由催化剂载体和预处理、活化的农业废弃物秸秆混合、造粒、炭化得到；
所述活性组分为Fe、Mn，所述助剂为Ce、Ti；
所述复合载体臭氧催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将农业废弃物秸秆先经粉碎、清洗、干燥、研磨、过筛，然后浸泡于氨水，干燥后制得处理后秸秆；
（2）将催化剂载体与步骤（1）所得处理后秸秆均匀混合，加入粘结剂、去离子水后，经造粒、干燥、炭化，制得复合载体；
（3）将步骤（1）所得复合载体在室温下浸渍于活性组分盐溶液中，干燥、焙烧；然后在室温下浸渍于助剂盐溶液中，干燥、焙烧；制得复合载体臭氧催化剂；活性组分盐溶液为硝酸盐溶液、氯化盐溶液；所述助剂盐溶液为硝酸铈、钛酸丁酯；活性组分Fe、Mn质量之和为复合载体的10-30 wt. %，Fe、Mn摩尔比为（1~2）:1；所述助剂组分Ce、Ti质量之和为复合载体的5-10 wt.%，Ce、Ti摩尔比为1:1；
所述催化剂载体为氧化铝载体。
2.根据权利要求1所述的复合载体臭氧催化剂，其特征在于，所述农业废弃物秸秆的预处理为粉碎、清洗、干燥、研磨、过筛；所述活化用试剂为氨水。
3.根据权利要求1所述的复合载体臭氧催化剂，其特征在于，所述步骤（1）中，农业废弃物秸秆粉碎、清洗后干燥温度为80-120 ℃，干燥时间为6-12 h；所述过筛目数为80-100目；在氨水中浸泡时间为3-4 h，氨水浓度为0.1-0.3 mol/L。
4.根据权利要求1所述的复合载体臭氧催化剂，其特征在于，所述步骤（2）中，处理后秸秆质量为催化剂载体与处理后秸秆混合物质量的2-8 wt.%；粘结剂加入量为催化剂载体与处理后秸秆混合物质量的20-30 wt.%。
5.根据权利要求1所述的复合载体臭氧催化剂，其特征在于，所述步骤（2）中，粘结剂为羧甲基纤维素钠和/或甲基纤维素；造粒的粒径为2-8 mm；干燥温度为80-120 ℃，干燥时间6-12 h；炭化温度为200-350 ℃，炭化时间为1-3h。
6.根据权利要求1所述的复合载体臭氧催化剂，其特征在于，所述步骤（3）中，浸渍时间均为12-24h；干燥温度均为80-120 ℃，焙烧温度均为400-600 ℃，焙烧时间均为3-8 h。
7.权利要求1-2任一项所述复合载体臭氧催化剂在水处理中的应用，其特征在于，所述复合载体臭氧催化剂催化臭氧氧化降解生活污水、工业废水中污染物，所述污染物为有机污染物。
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