CN109971256A - 一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨,该导电油墨由下述质量百分比的原料组成:石墨粉30%~60%、纳米有机分子晶体或团簇3~6%、粘结剂15~35%、平流剂10%~15%、增稠剂4~6%和网络成核剂0.5~0.8%,余量为去离子水。同时,本发明还公开了该导电油墨的制备方法。本发明制备方法简便,制得的石墨烯导电油墨具有电导率高、基底附着性好、薄膜柔韧性好以及无需退火等后处理的优点。
Description
技术领域
本发明涉及导电油墨领域,尤其涉及一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨及其制备方法。
背景技术
微电子制造与印刷业的交叉学科——印刷电子,引入新工艺时仅需更换墨水,在低成本下实现材料的无限组合,并且设计空间无限。印刷电子是具有特定功能的基础电子材料,而在印刷电路板、微小超级电容器、太阳能电池、LED、LCD、TR、RFID、射频天线、触摸屏线路、柔性印刷电路等电子线路领域中,高性能导电油墨对于电子器件的性能至关重要。
目前,导电油墨主要以金、银、铜等金属粉末作为导电剂,尤其是银粉作为导电剂的导电油墨是目前最重要,使用最广泛的一类。金属纳米粒子的导电机理为自由电子移动。金银纳米粒子或纳米线具有优秀的抗氧化与导电性能,但成本高;铜与铝纳米粒子或纳米线导电性能优良,但易氧化,性能不稳定(专利CN104893428A)。另外,金属粒子的尺寸降低至纳米尺度时表面已发生氧化和钝化,导电性能会大幅度降低,因此金属纳米粒子在印刷后一般需要后续处理(如还原或高温烧结处理)来提升导电性能,增加了工艺的复杂程度,且高温处理的过程限制了在高聚物等柔性基底上的应用。同时,金、银等贵金属作为一种有限资源,印刷电子材料的回收再利用也是一项亟待解决的问题。
近些年,碳材料的研究日益完善,纳米碳材料在电学、光电子学、柔性印刷电子材料等方面具有优异性能,是近期研究的热点。纳米碳材料主要包括零维的富勒烯、一维的碳纳米管、二维的石墨烯。零维的富勒烯并不导电,在18K左右时具有超导性能。一维的碳纳米管主要通过管壁进行载流子传输,因此管壁之间的合理搭接是提升碳纳米管墨水导电性能的关键,碳纳米管在印刷半导体器件时具有一定的难度(专利CN105086631A)。
自2004年被发现以来,石墨烯逐渐成为研究热点,归因于其优异的基本物理化学性能。石墨烯是由sp2杂化的碳原子组成的单原子层二维材料,其结构中每个碳原子都提供一个未成键的π电子,它们可以在晶面上随意移动,从而使石墨烯具有较高的电导率,电导率达到6×103 S/cm,特别适用于印刷电子器件。所以石墨烯是一种既具有高导电性的纳米碳材料,又可以弥补金属材料作为导电填料的种种不足。目前,石墨烯/聚合物纳米复合材料导电油墨与其他填料制备的导电油墨相比,具有更高的导电率、更优的机械强度、更轻的质量和低廉的成本,已被广泛的研究(CN103113786A)。
然而,石墨烯/聚合物纳米复合材料导电油墨由于石墨烯本身质量问题以及为了提高基底附着力、硬度等综合性能而需要添加多种辅助材料,使得油墨本身的制备变得复杂、电导率急剧下降,其电导率很难与纳米金属导电油墨相媲美。专利CN107083114A(水性石墨烯导电油墨)采用石墨烯和导电炭黑、导电氧化锌和导电钛白粉等纳米导电颗粒作为混合导电填料,制备得到的水性石墨烯导电油墨,虽然具有长期的稳定性和良好的附着力,但是较高的方块电阻也严重影响了导电油墨的更广泛的应用。专利CN106800833A(一种石墨烯改性铜系导电油墨及其制备方法)为了解决电导率问题,在体系中引入还原处理的铜粉以及纳米助剂二氧化钛纳米颗粒、氧化铝纳米颗粒、氧化锌纳米颗粒或氧化铁纳米颗粒等提高导电油墨的电导率和机械性能,但对导电油墨而言,纳米填料种类繁多,对电极在器件使用中的电学性能和稳定性均有破坏作用(CN106398396A)。专利CN106883684A(石墨烯三维复合水性电热油墨及其制备方法)为了得到高电导率的石墨烯导电油墨,使用一维碳纳米管、二维片状石墨烯和导电炭黑结合在一起,搭接成了特有的三维碳纳米架式网络,然而这种网状结构存在分散较难和稳定性不足的缺点,影响了其在导电油墨领域的应用和市场发展。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种性能优异的一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨。
本发明所要解决的另一个技术问题是提供该一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨的制备方法。
为解决上述问题,本发明所述的一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨,其特征在于:该导电油墨由下述质量百分比的原料组成:石墨粉30%~60%、纳米有机分子晶体或团簇3~6%、粘结剂15~35%、平流剂10%~15%、增稠剂4~6%和网络成核剂0.5~0.8%,余量为去离子水。
所述纳米有机分子晶体或团簇是指淀粉纳米晶、纳米甲壳质、纳米蛋白、纳米微晶纤维素以及亚氨基二乙酸纳米团簇中的一种。
所述粘结剂是指氯醋树脂、聚氧化乙烯、丙烯酸酸树脂中的一种。
所述平流剂是指一缩二乙二醇、2,3丁二醇、异丙醇、炔二醇中的一种或几种。
所述增稠剂是指、藻蛋白酸钠、紫丁香基木质素、羟丙基甲基纤维素中的一种。
所述网络成核剂是指2-溴吡啶、2-氨基-6-溴吡啶、氯化氢、氯磺酸、卤酸盐中的一种。
所述卤酸盐是指NaBrO3溶液。
如上所述的一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨的制备方法,包括以下步骤:
⑴按配比称重;
⑵将纳米有机分子晶体或团簇、粘结剂、平流剂和石墨粉混合在去离子水中,搅拌均匀,然后加入机械化学反应设备,在转速500~2000转/分钟、常温常压的条件下连续高密度剪切和剥削6 h,经诱导插层和界面摩擦作用,即得片径尺寸均匀且小于5微米的晶体结构完整的高品质石墨烯及其导电浆料;
⑶将网络成核剂与增稠剂依次加入所述机械化学反应设备,继续反应2h,一步原位得到高性能石墨烯导电油墨。
所述机械化学反应设备包括底座及置于所述底座上的空心刚性保护壳;所述空心刚性保护壳内自上而下依次设有通过物料通道连接在一起的1号腔体、2号腔体、3号腔体、4号腔体和出料腔;所述物料通道的顶部穿过所述空心刚性保护壳的顶部并设有进料口,该空心刚性保护壳中的外壁与内壁中设有循环冷却水;所述出料腔的顶部设有腔体隔离板Ⅰ,其底部设有腔体隔离板Ⅱ,其一侧设有出料口;所述腔体隔离板Ⅰ上设有啮合叶片Ⅰ,该啮合叶片Ⅰ上设有所述4号腔体;所述4号腔体上设有腔体隔离板Ⅲ,该腔体隔离板Ⅲ上设有啮合叶片Ⅱ;所述啮合叶片Ⅱ上设有所述3号腔体,该3号腔体上设有腔体隔离板Ⅳ;所述腔体隔离板Ⅳ上设有啮合叶片Ⅲ,该啮合叶片Ⅲ上设有所述2号腔体;所述2号腔体上设有腔体隔离板Ⅴ,该腔体隔离板Ⅴ上设有啮合叶片Ⅳ;所述啮合叶片Ⅳ上设有所述1号腔体;所述1号腔体、2号腔体、3号腔体、4号腔体中均设有电磁调速电机。
所述啮合叶片Ⅰ、啮合叶片Ⅱ、啮合叶片Ⅲ、啮合叶片Ⅳ的转速均为500~3000转/分钟,且每个叶片上设有30个间隙为0.1mm的狭槽;同时上叶片转速可调,下叶片固定不动。
本发明与现有技术相比具有以下优点:
1、本发明石墨在自行设计的机械化学反应设备中经过连续多级剪切、表面摩擦和剥削作用下迅速降低石墨片层间的范德华力使得石墨片层间距增大。纳米有机分子晶体或团簇在范德华力诱导作用下瞬间***间距增大的石墨片层之间,从而获得稳定分散的初生态石墨烯。该过程没有采用传统方法剥离石墨烯需要的化学氧化试剂和苛刻的反应过程,因而所制备石墨烯晶体结构完整、电率导高,可达1000 S/cm。
2、本发明制备高性能导电油墨过程简便,没有采用传统方法剥离石墨烯需要的化学氧化试剂、苛刻的反应过程、较长的反应时间以及石墨烯制备与油墨配制过程复杂的后处理。因而所制备石墨烯晶体结构完整、电率导高,是一种制备高电导率、性能稳定、绿色环保的油墨的可行性方法。
3、本发明通过机械化学反应原位制备出晶体结构完整的高品质和高固含量的石墨烯导电浆料,然后在少量增稠剂和网络成核剂的作用下,一步原位获得高性能的石墨烯导电油墨。该导电油墨能充分体现高品质石墨烯优异的导电性能。
4、本发明网络成核剂穿插于二维石墨烯片、纳米有机分子晶体或团簇以及粘结树脂之间形成叠层导电网络结构。这一构筑的三维结构在缩短电子传输途径,提高电子迁移率的同时,抑制了印刷处理时石墨烯片层之间的回叠和堆叠,得到了高性能石墨烯导电油墨,解决了传统导电油墨电导率低以及常规工艺需要的高温退火等复杂的后处理和高能耗的问题。
5、本发明制备方法简便,制得的石墨烯导电油墨具有电导率高、基底附着性好、薄膜柔韧性好以及无需退火等后处理的优点。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
图1为本发明中机械化学反应设备的主视图。
图2为本发明中机械化学反应设备的俯视图。
图3为本发明中机械化学反应设备的左视图。
图中:1—进料口;2—1号腔体;3—啮合叶片Ⅳ;4—2号腔体;5—啮合叶片Ⅲ;6—3号腔体;7—啮合叶片Ⅱ;8—4号腔体;9—啮合叶片Ⅰ;10—出料腔;11—出料口;12—空心刚性保护壳;13—隔离板Ⅴ;14—隔离板Ⅳ;15—隔离板Ⅲ;16—隔离板Ⅰ;17—隔离板Ⅱ;18—底座。
具体实施方式
实施例1 一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨,该导电油墨由下述质量百分比(kg)的原料组成:石墨粉30%、纳米有机分子晶体或团簇3%、粘结剂35%、平流剂10%、增稠剂4%和网络成核剂0.8%,余量为去离子水。
其中:纳米有机分子晶体或团簇是指淀粉纳米晶。
粘结剂是指氯醋树脂。
平流剂是指2,3丁二醇:异丙醇按2:3的质量比混合而成的混合物。
增稠剂是羟丙基甲基纤维素。
网络成核剂是指2-溴吡啶。
该一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨的制备方法,包括以下步骤:
⑴按配比称重;
⑵将纳米有机分子晶体或团簇、粘结剂、平流剂和石墨粉混合在去离子水中,搅拌均匀,然后加入机械化学反应设备,在1号腔体、转速500转/分钟、常温常压的条件下连续高密度剪切和剥削6 h,经诱导插层和界面摩擦作用,即得片径尺寸均匀、晶体结构完整的高品质石墨烯及其导电浆料;
⑶将网络成核剂与已经溶解好的增稠剂依次加入机械化学反应设备,继续反应2h,一步原位得到高性能石墨烯导电油墨。
实施例2 一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨,该导电油墨由下述质量百分比(kg)的原料组成:石墨粉40%、纳米有机分子晶体或团簇4%、粘结剂30%、平流剂12%、增稠剂5%和网络成核剂0.7%,余量为去离子水。
其中:纳米有机分子晶体或团簇是指纳米甲壳质。
粘结剂是指聚氧化乙烯。
平流剂是指2,3丁二醇:一缩二乙二醇按2:3的质量比混合而成的混合物。
增稠剂是指羟丙基甲基纤维素溶液。
网络成核剂是指2-氨基-6-溴吡啶。
该一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨的制备方法,包括以下步骤:
⑴按配比称重;
⑵将纳米有机分子晶体或团簇、粘结剂、平流剂和石墨粉混合在去离子水中,搅拌均匀,然后加入机械化学反应设备,在4号腔体、转速2000转/分钟、常温常压的条件下连续高密度剪切和剥削6 h,经诱导插层和界面摩擦作用,即得片径尺寸均匀、晶体结构完整的高品质石墨烯及其导电浆料;
⑶将网络成核剂与已经溶解好的增稠剂依次加入机械化学反应设备,继续反应2h,一步原位得到高性能石墨烯导电油墨。
实施例3 一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨,该导电油墨由下述质量百分比(kg)的原料组成:石墨粉50%、纳米有机分子晶体或团簇5%、粘结剂25%、平流剂12%、增稠剂6%和网络成核剂0.6%,余量为去离子水。
其中:纳米有机分子晶体或团簇是指纳米蛋白。
粘结剂是指聚氧化乙烯。
平流剂是指异丙醇:一缩二乙二醇按5:3的质量比混合而成的混合物。
增稠剂是指藻蛋白酸钠。
网络成核剂是指氯化氢。
该一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨的制备方法,包括以下步骤:
⑴按配比称重;
⑵将纳米有机分子晶体或团簇、粘结剂、平流剂和石墨粉混合在去离子水中,搅拌均匀,然后加入机械化学反应设备,在1号腔体中,常温常压的条件下连续高密度剪切和剥削1h,然后依次进入2, 3号腔体分别剪切和剥削1h,最后进入4号腔体剪切和剥削3h,经诱导插层和界面摩擦作用,即得片径尺寸均匀、晶体结构完整的高品质石墨烯及其导电浆料;
⑶将网络成核剂与已经溶解好的增稠剂依次加入机械化学反应设备,继续反应2h,一步原位得到高性能石墨烯导电油墨。
实施例4 一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨,该导电油墨由下述质量百分比(kg)的原料组成:石墨粉60%、纳米有机分子晶体或团簇6%、粘结剂20%、平流剂14%、增稠剂5%和网络成核剂0.5%,余量为去离子水。
其中:纳米有机分子晶体或团簇是指纳米微晶纤维素。
粘结剂是指丙烯酸树脂。
平流剂是指炔二醇。
增稠剂是指藻蛋白酸钠。
网络成核剂是指氯磺酸。
该一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨的制备方法同实施例3。
实施例5 一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨,该导电油墨由下述质量百分比(kg)的原料组成:石墨粉60%、纳米有机分子晶体或团簇6%、粘结剂15%、平流剂15%、增稠剂5%和网络成核剂0.5%,余量为去离子水。
其中:纳米有机分子晶体或团簇是指亚氨基二乙酸纳米团簇。
粘结剂是指丙烯酸酸树脂。
平流剂是指炔二醇:异丙醇按3:4的质量比混合而成的混合物。
增稠剂是指紫丁香基木质素。
网络成核剂是指NaBrO3。
该一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨的制备方法同实施例3。
上述实施例1~5中,粘合剂还可以选用聚环氧琥珀酸、黄原胶、二烯丙基季铵盐聚合物。
平流剂还可以选用2-乙氧基乙醇、2,2-(亚乙基二氧基)二乙醇、丁基卡必醇。
网络成核剂还可以选用4-溴吡啶、3-溴吡啶、2-羟基-5-溴吡啶、2-氨基-4-溴吡啶、2-溴-5-硝基吡啶和2-溴-3-羟基吡啶以及溴化氢、碘化氢、次卤酸及其盐、亚卤酸及其盐、卤酸及其盐。
次卤酸及其盐是指HClO、HBrO、HIO、NaClO中的一种。
亚卤酸及其盐是指HClO2溶液或NaClO2。
卤酸及其盐是指HClO3溶液、HBrO3溶液、HIO3溶液、NaClO3溶液、NaBrO3溶液中的一种。
如图1~3所示,机械化学反应设备包括底座18及置于底座18上的空心刚性保护壳12。空心刚性保护壳12内自上而下依次设有通过物料通道连接在一起的1号腔体2、2号腔体4、3号腔体6、4号腔体8和出料腔10;物料通道的顶部穿过空心刚性保护壳12的顶部并设有进料口1,该空心刚性保护壳12中的外壁与内壁中设有循环冷却水;出料腔10的顶部设有腔体隔离板Ⅰ16,其底部设有腔体隔离板Ⅱ17,其一侧设有出料口11;腔体隔离板Ⅰ16上设有啮合叶片Ⅰ9,该啮合叶片Ⅰ9上设有4号腔体8;4号腔体8上设有腔体隔离板Ⅲ15,该腔体隔离板Ⅲ15上设有啮合叶片Ⅱ7;啮合叶片Ⅱ7上设有3号腔体6,该3号腔体6上设有腔体隔离板Ⅳ14;腔体隔离板Ⅳ14上设有啮合叶片Ⅲ5,该啮合叶片Ⅲ5上设有2号腔体4;2号腔体4上设有腔体隔离板Ⅴ13,该腔体隔离板Ⅴ13上设有啮合叶片Ⅳ3;啮合叶片Ⅳ3上设有1号腔体2;1号腔体2、2号腔体4、3号腔体6、4号腔体8中均设有电磁调速电机,该电磁调速电机用调压器调速,初级电压220 V,次级电压0~250 V,通过改变次级电压改变滑差离合器励磁电流,从而调节不同转子转速。
啮合叶片Ⅰ9、啮合叶片Ⅱ7、啮合叶片Ⅲ5、啮合叶片Ⅳ3的转速均为500~3000转/分钟,且每个叶片上设有30个间隙为0.1mm的狭槽;同时上叶片转速可调,下叶片固定不动。
对比实例1
a、将50份还原氧化石墨烯分散在去离子水中,均匀搅拌0.5h,制得还原氧化石墨烯分散液;
b、在高浓度还原氧化石墨烯水分散液中添加30份聚丙烯酰胺粘合剂,继续恒温搅拌5h;
c、加入平流剂异丙醇5份,恒温搅拌3h,调节油墨黏度和表面张力;
d、缓慢滴加0.5份溴水,恒温均匀搅拌0.5h得到石墨烯导电油墨。
对比实例2
a、将50份超临界剥离石墨烯分散在去离子水中,均匀搅拌0.5h,制得石墨烯分散液;
b、在高浓度石墨烯水分散液中添加30份聚丙烯酰胺粘合剂,继续恒温搅拌5h;
c、加入平流剂异丙醇5份,恒温搅拌3h,调节油墨黏度和表面张力;
d、缓慢滴加0.5份溴水,恒温均匀搅拌0.5h得到石墨烯导电油墨。
将实施例1~5及对比实例1~2所得的石墨烯导电油墨刮涂于PET、PI、玻璃片、硅片以及照片纸等基底上,干燥条件为50℃,25分钟,最终得到厚度为5μm左右的导电油墨薄膜。选取在PI基底上涂有导电油墨的薄膜作为测试对象,并与还原氧化石墨烯,超临界剥离石墨烯导电油墨比较,测试结果如表1:
表1
从表1中可以看出,与还原氧化石墨烯、超临界剥离石墨烯导电油墨比较,利用本发明制得的高性能石墨烯导电油墨在电导率、弯曲性能以及粘附力远远优于普通导电油墨。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非是对本发明作其它形式的限制,任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例应用于其它领域,但是凡是未脱离本发明技术方案内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型,仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (10)
1.一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨,其特征在于:该导电油墨由下述质量百分比的原料组成:石墨粉30%~60%、纳米有机分子晶体或团簇3~6%、粘结剂15~35%、平流剂10%~15%、增稠剂4~6%和网络成核剂0.5~0.8%,余量为去离子水。
2.如权利要求1所述的一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨,其特征在于:所述纳米有机分子晶体或团簇是指淀粉纳米晶、纳米甲壳质、纳米蛋白、纳米微晶纤维素以及亚氨基二乙酸纳米团簇中的一种。
3.如权利要求1所述的一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨,其特征在于:所述粘结剂是指氯醋树脂、聚氧化乙烯、丙烯酸酸树脂中的一种。
4.如权利要求1所述的一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨,其特征在于:所述平流剂是指一缩二乙二醇、2,3丁二醇、异丙醇、炔二醇中的一种或几种。
5.如权利要求1所述的一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨,其特征在于:所述增稠剂是指、藻蛋白酸钠、紫丁香基木质素、羟丙基甲基纤维素中的一种。
6.如权利要求1所述的一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨,其特征在于:所述网络成核剂是指2-溴吡啶、2-氨基-6-溴吡啶、氯化氢、氯磺酸、卤酸盐中的一种。
7.如权利要求6所述的一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨,其特征在于:所述卤酸盐是指NaBrO3溶液。
8.如权利要求1所述的一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨的制备方法,包括以下步骤:
⑴按配比称重;
⑵将纳米有机分子晶体或团簇、粘结剂、平流剂和石墨粉混合在去离子水中,搅拌均匀,然后加入机械化学反应设备,在转速500~2000转/分钟、常温常压的条件下连续高密度剪切和剥削6 h,经诱导插层和界面摩擦作用,即得片径尺寸均匀且小于5微米的晶体结构完整的高品质石墨烯及其导电浆料;
⑶将网络成核剂与增稠剂依次加入所述机械化学反应设备,继续反应2h,一步原位得到高性能石墨烯导电油墨。
9.如权利要求8所述的一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨的制备方法,其特征在于:所述机械化学反应设备包括底座(18)及置于所述底座(18)上的空心刚性保护壳(12);所述空心刚性保护壳(12)内自上而下依次设有通过物料通道连接在一起的1号腔体(2)、2号腔体(4)、3号腔体(6)、4号腔体(8)和出料腔(10);所述物料通道的顶部穿过所述空心刚性保护壳(12)的顶部并设有进料口(1),该空心刚性保护壳(12)中的外壁与内壁中设有循环冷却水;所述出料腔(10)的顶部设有腔体隔离板Ⅰ(16),其底部设有腔体隔离板Ⅱ(17),其一侧设有出料口(11);所述腔体隔离板Ⅰ(16)上设有啮合叶片Ⅰ(9),该啮合叶片Ⅰ(9)上设有所述4号腔体(8);所述4号腔体(8)上设有腔体隔离板Ⅲ(15),该腔体隔离板Ⅲ(15)上设有啮合叶片Ⅱ(7);所述啮合叶片Ⅱ(7)上设有所述3号腔体(6),该3号腔体(6)上设有腔体隔离板Ⅳ(14);所述腔体隔离板Ⅳ(14)上设有啮合叶片Ⅲ(5),该啮合叶片Ⅲ(5)上设有所述2号腔体(4);所述2号腔体(4)上设有腔体隔离板Ⅴ(13),该腔体隔离板Ⅴ(13)上设有啮合叶片Ⅳ(3);所述啮合叶片Ⅳ(3)上设有所述1号腔体(2);所述1号腔体(2)、2号腔体(4)、3号腔体(6)、4号腔体(8)中均设有电磁调速电机。
10.如权利要求9所述的一种一步法原位制备高性能石墨烯导电油墨的制备方法,其特征在于:所述啮合叶片Ⅰ(9)、啮合叶片Ⅱ(7)、啮合叶片Ⅲ(5)、啮合叶片Ⅳ(3)的转速均为500~3000转/分钟,且每个叶片上设有30个间隙为0.1mm的狭槽;同时上叶片转速可调,下叶片固定不动。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106621900A (zh) * | 2017-01-10 | 2017-05-10 | 浙江大学 | 一种用于污泥干燥机的具有啮合叶片的自清搅拌式转轴 |
CN108530996A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-09-14 | 北京航科航天科技有限公司 | 一种一步法制备石墨烯基水性导电油墨及其制备方法 |
CN108722588A (zh) * | 2018-06-05 | 2018-11-02 | 王青 | 一种石墨烯多级剥离装置 |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106621900A (zh) * | 2017-01-10 | 2017-05-10 | 浙江大学 | 一种用于污泥干燥机的具有啮合叶片的自清搅拌式转轴 |
CN108530996A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-09-14 | 北京航科航天科技有限公司 | 一种一步法制备石墨烯基水性导电油墨及其制备方法 |
CN108722588A (zh) * | 2018-06-05 | 2018-11-02 | 王青 | 一种石墨烯多级剥离装置 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111004546A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-04-14 | 华瑞墨石丹阳有限公司 | 一种石墨纳米片导电油墨及其制备方法和应用 |
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