CN109943213B - 一种高机械耐久性的环保超疏水涂层的制备方法 - Google Patents
一种高机械耐久性的环保超疏水涂层的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109943213B CN109943213B CN201910205616.5A CN201910205616A CN109943213B CN 109943213 B CN109943213 B CN 109943213B CN 201910205616 A CN201910205616 A CN 201910205616A CN 109943213 B CN109943213 B CN 109943213B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- edible oil
- waste edible
- silicon carbide
- hydrophobic
- fatty amide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/61—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
- C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高机械耐久性环保超疏水涂层的制备方法,属于涂层的制备技术领域。该制备方法包括以下步骤:首先以过滤提纯后的废弃食用油为原料,经过氨基分解反应合成废弃食用油脂肪酰胺,再以废弃食用油脂肪酰胺和甲苯二异氰酸酯为原料,采用一步法制备得到聚氨酯预聚体,然后通过双端型氨烃基硅油对聚氨酯预聚体进行封端,得到了改性聚氨酯,最后将有机硅改性聚氨酯与疏水处理过的碳化硅颗粒混合,经过磁力搅拌后喷涂到底材上,干燥固化后,即得。通过本发明方法制备得到的涂层成本低廉且环保,具有良好的导热、耐磨和自清洁性能,可以解决与矿用空冷器翅片有关的粉尘污染问题,保证空冷器在使用过程中的换热效率。
Description
技术领域
本发明涉及涂层的制备技术领域,具体涉及一种环保超疏水涂层的制备方法。
背景技术
由于长期开采,浅埋煤层已经枯竭,大部分煤矿不得不开采深埋煤层。随着开采深度的增加,围岩温度也随之上升,导致采矿作业中热害的风险不断增加。对于高温矿井,一般情况下只靠矿井通风不能解决高温热害问题。为了保证员工的正常工作,多数情况下必须建造相应的冷却***。伴随着技术的革新,空冷器降温技术已经广泛的应用于采煤行业,成为降低矿井高温的主要手段之一。矿用空冷器一般布置在井下采掘工作面或工作面的进风巷道中,而井下空气受污染比较严重,煤尘较多,高温高湿,且空间狭窄。矿井恶劣的工作环境使翅片表面十分容易积尘,严重影响空冷器的换热效果。
超疏水表面因其在自清洁、防结冰和防腐蚀领域的潜在应用,引起了学术界和工业界的极大兴趣。大多数现代涂料经过合成,可以提供疏水/超疏水表面。制造疏水涂层有两个必不可少的要求:一个是低表面能材料,另一个是微纳米分层结构。超疏水涂层由于低表面能组分与基材之间的粘附力比较差,微纳米结构非常脆弱,当表面受到冲击,摩擦等机械作用很容易损坏而失去超疏水性能,没有高机械性能的超疏水涂层在实际应用中很难发挥作用。
目前,现有技术有关超疏水涂料/层的制备主要有:
CN108505319A公开了一种环保型超疏水材料及其制备方法和应用,其主要利用纳米材料对基底材料的整体三维结构进行修饰,从而提高基底材料整体三维结构的粗糙度,制备疏水性能优良的超疏水材料,主要研究方法为:将三氯化铁、尿素、十二烷基磺酸钠溶解于去离子水中,得混合液,然后将混合液和基底材料加入到特氟隆衬里的高压釜中进行水热反应,自然冷却至室温,用去离子水冲洗、干燥,得环保型超疏水材料;
CN109207023A公开了一种航空材料表面环保疏水涂层的可控制备方法,该制备方法包括以下步骤:将环氧树脂用丙酮溶解后喷涂在处理过的航空材料基材上,得到粘接层,然后将硬脂酸锌粉体与环氧树脂用机械搅拌混合均匀后加入固化剂,再加入适量的丙酮混合均匀后喷涂在粘接层上,将所得涂层样品在室温条件下干燥,然后将其在乙酸溶液中刻蚀,清洗干燥后在硬脂酸的无水乙醇溶液修饰,干燥即得疏水涂层;
CN107880770A公开了一种环保多功能超疏水涂层的制备方法,其制备方法主要包括纳米二氧化钛粉体的制备、异氰酸十八酯改性的纳米二氧化钛粉体的制备、硅树脂与改性的纳米二氧化钛粉体混合涂层的制备、将所得的疏水涂料涂覆在基底上,即得超疏水涂层。
上述现有技术中的超疏水涂层都具备超疏水性,然而,其机械耐久性能无法满足要求,随着化石资源的枯竭,加上人们环保意识的提高,使用更可持续和环保的原材料来制造生物基聚合物正在受到越来越多的关注。综上所述,有必要研发一种具有高机械耐久性的环保超疏水涂层。
发明内容
为了解决上述现有技术中超疏水涂层存在的机械性能差这一主要技术问题,本发明提出了一种高机械耐久性的环保超疏水涂层的制备方法,通过该方法制备得到的涂层其机械耐久性能优良。
为了解决上述技术问题,本发明采用了以下技术方案:
一种环保超疏水涂层的制备方法,依次包括以下步骤:
a制备废弃食用油脂肪酰胺,
以过滤提纯后的废弃食用油为原料,经过氨基分解反应合成废弃食用油脂肪酰胺;
b制备聚氨酯预聚体,
在室温条件下,将废弃食用油脂肪酰胺溶解于丙酮中,得到50wt%的废弃食用油脂肪酰胺溶液,将废弃食用油脂肪酰胺溶液加入到甲苯二异氰酸酯中,使用二月桂酸二丁基锡作为催化剂,在一定温度下搅拌,达到可倾倒粘度即可得到聚氨酯预聚体;
c制备改性聚氨酯,
通过双端型氨烃基硅油对聚氨酯预聚体进行封端,制得改性聚氨酯;
d制备环保超疏水涂层,
将碳化硅颗粒通过疏水处理得疏水碳化硅粉末,然后将所述的改性聚氨酯与所述的疏水碳化硅粉末混合,经过磁力搅拌后喷涂到底材上,干燥固化后即得;
步骤d中,疏水处理步骤为:通过超声处理将碳化硅颗粒分散在乙醇溶液中,然后加入双端型氨烃基硅油,在一定温度下磁力搅拌,得到改性纳米碳化硅溶液,经过离心洗涤干燥后,即得疏水碳化硅粉末;
所述的疏水碳化硅粉末与所述的改性聚氨酯的质量比为2~10:1。
作为本发明的一个优选方案,步骤a中,废弃食用油脂肪酰胺的制备步骤为:首先将甲醇钠和二乙醇胺置于反应瓶中,打开加热开关和磁力搅拌装置,在80℃下加热搅拌20分钟,然后在60分钟内逐滴加入提纯后的废弃食用油,将提纯后的废弃食用油完全加入后,将反应温度升至120℃并在该温度下继续搅拌反应3小时,即得,所述甲醇钠、二乙醇胺和废弃食用油的摩尔比为1:45:15。
作为本发明的另一个优选方案,步骤b中,废弃食用油脂肪酰胺和甲苯二异氰酸酯的摩尔比1:1.2,在70℃下搅拌2h即达到可倾倒粘度。
进一步的,步骤c中,将双端型氨烃基硅油逐滴加入到聚氨酯预聚体中,采用丙酮调节体系粘度,在55℃下继续搅拌反应3小时,即得改性聚氨酯;所述的聚氨酯预聚体和双端型氨烃基硅油的摩尔比为1:2。
进一步的,所述的疏水处理步骤中,将碳化硅颗粒通过超声处理分散在乙醇溶液中,持续30min,然后加入双端型氨烃基硅油,在70℃下磁力搅拌4h。
进一步的,所述的双端型氨烃基硅油是由羟基聚二甲基硅氧烷和3-氨基丙基三乙氧基硅烷合成的。
进一步的,步骤d中,所述的碳化硅颗粒的粒径为30~100nm,颗粒形状为球型。
进一步的,所述碳化硅颗粒、乙醇溶液和双端型氨烃基硅油的质量比依次为2:3:10,干燥温度为130℃。
进一步的,所述的底材为玻璃、铜、铝或铁。
下面对本发明的反应机理做简要说明,下面为改性聚氨酯的反应方程式:
与现有技术相比,本发明带来了以下有益技术效果:
在原料的选取方面,以废弃食用油作为原料,既处理了废物又降低其对环境的污染,价格低廉且环保;
从制备方法方面,采用双端型氨烃基硅油对聚氨酯预聚体进行封端,提高了聚氨酯的交联能力,进而增强了涂层与底材的结合能力;采用物理性能优异的碳化硅颗粒做为填充物来提高涂层的机械耐久性,为了避免团聚现象对碳化硅颗粒进行疏水处理,经过疏水处理后的纳米碳化硅具有良好的分散性,能够均匀地分布在改性聚氨酯中,营造了粗糙的微纳米表面,使涂层的疏水性能进一步提高,采用易挥发的丙酮作为溶剂,涂层形成后基本无残留;本发明制备得到的环保超疏水涂层具有良好的机械性能,砂纸磨损实验后通过DSA100接触角分析仪进行接触角测试,测得该涂层对水滴的接触角均在150°以上。
需要特别说明的是,本申请通过对碳化硅颗粒进行疏水处理,其显著提高了涂层的疏水性能,具体结果参见对比例1。
附图说明
下面结合附图对本发明做进一步说明:
图1为本发明环保超疏水涂层的制备工艺流程图;
图2为废弃食用油脂肪酰胺的红外谱图;
图3为聚氨酯预聚体的红外谱图;
图4为改性聚氨酯的红外谱图;
图5为实施例1制备得到的超疏水涂层的扫描电镜照片;
图6为本发明实施例其接触角与磨损次数的关系图。
具体实施方式
本发明提出了一种高机械耐久性的环保超疏水涂层的制备方法,为了使本发明的优点、技术方案更加清楚、明确,下面结合具体实施例对本发明做详细说明。
本发明所选取原料均可通过商业渠道购买获得。
本发明高机械耐久性的环保超疏水涂层的制备方法,如图1所示,首先采用提纯后的废弃食用油制备得到聚氨酯预聚体,然后采用双端型氨烃基硅油对聚氨酯预聚体进行封端得到改性聚氨酯,最后将改性聚氨酯与疏水处理过的碳化硅颗粒混合,喷涂得到高机械耐久性的环保超疏水涂层。
实施例1:
步骤一、废弃食用油脂肪酰胺的制备,首先将甲醇钠(0.007mol)和二乙醇胺(0.32mol)置于三颈圆底烧瓶中,打开加热开关和磁力搅拌装置,在80℃下加热搅拌20分钟,然后在60分钟内逐滴加入提纯后的废弃食用油(0.1mol)。将提纯后的废弃食用油完全加入后,将反应温度升至120℃并在该温度下继续搅拌反应3小时得到废弃食用油脂肪酰胺;
步骤二、聚氨酯预聚体的制备,将废弃食用油脂肪酰胺和甲苯二异氰酸酯为原料,采用一步法制备聚氨酯预聚体。在室温条件下,将废弃食用油脂肪酰胺溶解于丙酮中,得到50wt%的废弃食用油脂肪酰胺溶液。将废弃食用油脂肪酰胺溶液加入到甲苯二异氰酸酯中,保持NCO/OH比为1.2:1,使用二月桂酸二丁基锡作为催化剂,在70℃下搅拌2h达到可倾倒粘度即可得到聚氨酯预聚体;
步骤三、改性聚氨酯的制备,将双端型氨烃基硅油逐滴加入到聚氨酯预聚体中,保持双端型氨烃基硅油和聚氨酯预聚体的摩尔比为2:1,采用丙酮调节体系粘度,在55℃下继续搅拌反应3小时,得到有机硅改性聚氨酯。
图2为废弃食用油脂肪酰胺的红外谱图,其中3358cm-1处为OH的伸缩振动峰,2852和2920cm-1处观察到的吸收带分别是由于CH2和CH3基团的对称和不对称拉伸,1357cm-1和1456cm-1处为CH2弯曲振动峰,1614cm-1处为酰胺基团中的C=O伸缩振动峰,在1207cm-1处为C-N伸缩振动峰,-N-C=O和-OH的存在证明废弃食用油脂肪酰胺的合成。
图3为聚氨酯预聚体的红外谱图,其中3340cm-1为N-H伸缩振动峰,1725cm-1为氨基甲酸酯C=O的伸缩振动峰,1600cm-1为苯环骨架的伸缩振动峰,1230cm-1为C-O伸缩振动峰。
图4为改性聚氨酯的红外谱图,1075cm-1吸收峰变强,是因为Si-O-Si伸缩振动峰与C-O-C伸缩振动峰重叠的结果,说明Si-O-Si成功引入聚氨酯主链中。
步骤四、环保超疏水涂层的制备,将粒径为30纳米的碳化硅颗粒通过超声处理分散在乙醇溶液中,持续30min,然后加入双端型氨烃基硅油,在70℃下磁力搅拌4h,得到改性纳米碳化硅溶液,经过离心洗涤干燥后,得到疏水纳米碳化硅粉末。将有机硅改性聚氨酯与疏水碳化硅粉末混合,改性聚氨酯和疏水碳化硅粉末的质量比为4:1,经过磁力搅拌后喷涂到底材上,干燥固化即可得到相应的高机械耐久性的环保超疏水涂层。
采用DSA100接触角分析仪测得该超疏水涂层对水滴的接触角为163°。
图5为制备的超疏水涂层的扫描电镜照片,从图中可以发现,球形碳化硅颗粒均匀在基质中,形成了粗糙的微纳米表面。
通过砂纸磨损试验评价超疏水涂层的耐磨性能,将重量为200g的砝码置于涂有超疏水涂层的样品上,超疏水涂层与砂纸接触,将样品沿同一方向移动20厘米,一共10次。其接触角与磨损次数的关系如图6所示,图6中各组液滴的接触角均大于150°,说明本发明制备的超疏水涂层具有良好的机械耐久性能。
实施例2:
步骤一、废弃食用油脂肪酰胺的制备,首先将甲醇钠(0.007mol)和二乙醇胺(0.32mol)置于三颈圆底烧瓶中,打开加热开关和磁力搅拌装置,在80℃下加热搅拌20分钟,然后在60分钟内逐滴加入提纯后的废弃食用油(0.1mol)。将提纯后的废弃食用油完全加入后,将反应温度升至120℃并在该温度下继续搅拌反应3小时得到废弃食用油脂肪酰胺;
步骤二、聚氨酯预聚体的制备,将废弃食用油脂肪酰胺和甲苯二异氰酸酯为原料,采用一步法制备聚氨酯预聚体。在室温条件下,将废弃食用油脂肪酰胺溶解于丙酮中,得到50wt%的废弃食用油脂肪酰胺溶液。将废弃食用油脂肪酰胺溶液加入到甲苯二异氰酸酯中,保持NCO/OH比为1.2:1,使用二月桂酸二丁基锡作为催化剂,在70℃下搅拌2h达到可倾倒粘度即可得到聚氨酯预聚体;
步骤三、改性聚氨酯的制备,将双端型氨烃基硅油逐滴加入到聚氨酯预聚体中,保持双端型氨烃基硅油和聚氨酯预聚体的摩尔比为2:1,采用丙酮调节体系粘度,在55℃下继续搅拌反应3小时,得到有机硅改性聚氨酯。
步骤四、环保超疏水涂层的制备,将粒径为30纳米的碳化硅颗粒通过超声处理分散在乙醇溶液中,持续30min,然后加入双端型氨烃基硅油,在70℃下磁力搅拌4h,得到改性纳米碳化硅溶液,经过离心洗涤干燥后,得到疏水纳米碳化硅粉末。将有机硅改性聚氨酯与疏水碳化硅粉末混合,改性聚氨酯和疏水碳化硅粉末的质量比为10:1,经过磁力搅拌后喷涂到底材上,干燥固化即可得到相应的环保超疏水涂层。
采用DSA100接触角分析仪测得该超疏水涂层对水滴的接触角为150°。
实施例3:
步骤一、废弃食用油脂肪酰胺的制备,首先将甲醇钠(0.007mol)和二乙醇胺(0.32mol)置于三颈圆底烧瓶中,打开加热开关和磁力搅拌装置,在80℃下加热搅拌20分钟,然后在60分钟内逐滴加入提纯后的废弃食用油(0.1mol)。将提纯后的废弃食用油完全加入后,将反应温度升至120℃并在该温度下继续搅拌反应3小时得到废弃食用油脂肪酰胺;
步骤二、聚氨酯预聚体的制备,将废弃食用油脂肪酰胺和甲苯二异氰酸酯为原料,采用一步法制备聚氨酯预聚体。在室温条件下,将废弃食用油脂肪酰胺溶解于丙酮中,得到50wt%的废弃食用油脂肪酰胺溶液。将废弃食用油脂肪酰胺溶液加入到甲苯二异氰酸酯中,保持NCO/OH比为1.2:1,使用二月桂酸二丁基锡作为催化剂,在70℃下搅拌2h达到可倾倒粘度即可得到聚氨酯预聚体;
步骤三、改性聚氨酯的制备,将双端型氨烃基硅油逐滴加入到聚氨酯预聚体中,保持双端型氨烃基硅油和聚氨酯预聚体的摩尔比为2:1,采用丙酮调节体系粘度,在55℃下继续搅拌反应3小时,得到有机硅改性聚氨酯。
步骤四、环保超疏水涂层的制备,将粒径为30纳米的碳化硅颗粒通过超声处理分散在乙醇溶液中,持续30min,然后加入双端型氨烃基硅油,在70℃下磁力搅拌4h,得到改性纳米碳化硅溶液,经过离心洗涤干燥后,得到疏水纳米碳化硅粉末。将有机硅改性聚氨酯与疏水碳化硅粉末混合,改性聚氨酯和疏水碳化硅粉末的质量比为8:1,经过磁力搅拌后喷涂到底材上,干燥固化即可得到相应的环保超疏水涂层。
采用DSA100接触角分析仪测得该超疏水涂层对水滴的接触角为155°。
实施例4:
步骤一、废弃食用油脂肪酰胺的制备,首先将甲醇钠(0.007mol)和二乙醇胺(0.32mol)置于三颈圆底烧瓶中,打开加热开关和磁力搅拌装置,在80℃下加热搅拌20分钟,然后在60分钟内逐滴加入提纯后的废弃食用油(0.1mol)。将提纯后的废弃食用油完全加入后,将反应温度升至120℃并在该温度下继续搅拌反应3小时得到废弃食用油脂肪酰胺;
步骤二、聚氨酯预聚体的制备,将废弃食用油脂肪酰胺和甲苯二异氰酸酯为原料,采用一步法制备聚氨酯预聚体。在室温条件下,将废弃食用油脂肪酰胺溶解于丙酮中,得到50wt%的废弃食用油脂肪酰胺溶液。将废弃食用油脂肪酰胺溶液加入到甲苯二异氰酸酯中,保持NCO/OH比为1.2:1,使用二月桂酸二丁基锡作为催化剂,在70℃下搅拌2h达到可倾倒粘度即可得到聚氨酯预聚体;
步骤三、改性聚氨酯的制备,将双端型氨烃基硅油逐滴加入到聚氨酯预聚体中,保持双端型氨烃基硅油和聚氨酯预聚体的摩尔比为2:1,采用丙酮调节体系粘度,在55℃下继续搅拌反应3小时,得到有机硅改性聚氨酯。
步骤四、环保超疏水涂层的制备,将粒径为30纳米的碳化硅颗粒通过超声处理分散在乙醇溶液中,持续30min,然后加入双端型氨烃基硅油,在70℃下磁力搅拌4h,得到改性纳米碳化硅溶液,经过离心洗涤干燥后,得到疏水纳米碳化硅粉末。将有机硅改性聚氨酯与疏水碳化硅粉末混合,改性聚氨酯和疏水碳化硅粉末的质量比为6:1,经过磁力搅拌后喷涂到底材上,干燥固化即可得到相应的环保超疏水涂层。
采用DSA100接触角分析仪测得该超疏水涂层对水滴的接触角为159°。
实施例5:
步骤一、废弃食用油脂肪酰胺制备,首先将甲醇钠(0.007mol)和二乙醇胺(0.32mol)置于三颈圆底烧瓶中,打开加热开关和磁力搅拌装置,在80℃下加热搅拌20分钟,然后在60分钟内逐滴加入提纯后的废弃食用油(0.1mol)。将提纯后的废弃食用油完全加入后,将反应温度升至120℃并在该温度下继续搅拌反应3小时得到废弃食用油脂肪酰胺;
步骤二、聚氨酯预聚体制备,将废弃食用油脂肪酰胺和甲苯二异氰酸酯为原料,采用一步法制备聚氨酯预聚体。在室温条件下,将废弃食用油脂肪酰胺溶解于丙酮中,得到50wt%的废弃食用油脂肪酰胺溶液。将废弃食用油脂肪酰胺溶液加入到甲苯二异氰酸酯中,保持NCO/OH比为1.2:1,使用二月桂酸二丁基锡作为催化剂,在70℃下搅拌2h达到可倾倒粘度即可得到聚氨酯预聚体;
步骤三、改性聚氨酯的制备,将双端型氨烃基硅油逐滴加入到聚氨酯预聚体中,保持双端型氨烃基硅油和聚氨酯预聚体的摩尔比为2:1,采用丙酮调节体系粘度,在55℃下继续搅拌反应3小时,得到有机硅改性聚氨酯。
步骤四、环保超疏水涂层的制备,将粒径为30纳米的碳化硅颗粒通过超声处理分散在乙醇溶液中,持续30min,然后加入双端型氨烃基硅油,在70℃下磁力搅拌4h,得到改性纳米碳化硅溶液,经过离心洗涤干燥后,得到疏水纳米碳化硅粉末。将有机硅改性聚氨酯与疏水碳化硅粉末混合,改性聚氨酯和疏水碳化硅粉末的质量比为2:1,经过磁力搅拌后喷涂到底材上,干燥固化即可得到相应的环保超疏水涂层。
采用DSA100接触角分析仪测得该超疏水涂层对水滴的接触角为161°。
对比例1:
本对比例与实施例1相比,在步骤四中,省去对纳米碳化硅颗粒的疏水处理,除此外的方法步骤均相同,具体操作步骤如下:
步骤一、废弃食用油脂肪酰胺的制备,首先将甲醇钠(0.007mol)和二乙醇胺(0.32mol)置于三颈圆底烧瓶中,打开加热开关和磁力搅拌装置,在80℃下加热搅拌20分钟,然后在60分钟内逐滴加入提纯后的废弃食用油(0.1mol)。将提纯后的废弃食用油完全加入后,将反应温度升至120℃并在该温度下继续搅拌反应3小时得到废弃食用油脂肪酰胺;
步骤二、聚氨酯预聚体的制备,将废弃食用油脂肪酰胺和甲苯二异氰酸酯为原料,采用一步法制备聚氨酯预聚体。在室温条件下,将废弃食用油脂肪酰胺溶解于丙酮中,得到50wt%的废弃食用油脂肪酰胺溶液。将废弃食用油脂肪酰胺溶液加入到甲苯二异氰酸酯中,保持NCO/OH比为1.2:1,使用二月桂酸二丁基锡作为催化剂,在70℃下搅拌2h达到可倾倒粘度即可得到聚氨酯预聚体;
步骤三、改性聚氨酯的制备,将双端型氨烃基硅油逐滴加入到聚氨酯预聚体中,保持双端型氨烃基硅油和聚氨酯预聚体的摩尔比为2:1,采用丙酮调节体系粘度,在55℃下继续搅拌反应3小时,得到有机硅改性聚氨酯。
步骤四、涂层的制备,将有机硅改性聚氨酯与粒径为30纳米的碳化硅颗粒混合,改性聚氨酯和纳米碳化硅颗粒的质量比为4:1,经过磁力搅拌后喷涂到底材上,干燥固化即可得到相应的涂层。
采用DSA100接触角分析仪测得该涂层对水滴的接触角为117°。
Claims (2)
1.一种高机械耐久性的环保超疏水涂层的制备方法,其特征在于,依次包括以下步骤:
a制备废弃食用油脂肪酰胺,
以过滤提纯后的废弃食用油为原料,经过氨基分解反应合成废弃食用油脂肪酰胺;
b制备聚氨酯预聚体,
在室温条件下,将废弃食用油脂肪酰胺溶解于丙酮中,得到50wt%的废弃食用油脂肪酰胺溶液,将废弃食用油脂肪酰胺溶液加入到甲苯二异氰酸酯中,使用二月桂酸二丁基锡作为催化剂,在一定温度下搅拌,达到可倾倒粘度即可得到聚氨酯预聚体;
c制备改性聚氨酯,
通过双端型氨烃基硅油对聚氨酯预聚体进行封端,制得改性聚氨酯;
d制备环保超疏水涂层,
将碳化硅颗粒通过疏水处理得疏水碳化硅粉末,然后将所述的改性聚氨酯与所述的疏水碳化硅粉末混合,经过磁力搅拌后喷涂到底材上,干燥固化后,即得;
所述的步骤d中,疏水处理步骤为:通过超声处理将碳化硅颗粒分散在乙醇溶液中,然后加入双端型氨烃基硅油,在一定温度下磁力搅拌,得到改性纳米碳化硅溶液,经过离心洗涤干燥后,即得疏水碳化硅粉末;
所述的疏水碳化硅粉末与所述的改性聚氨酯的质量比为2~10:1;
步骤a中,废弃食用油脂肪酰胺的制备步骤为:首先将甲醇钠和二乙醇胺置于反应瓶中,打开加热开关和磁力搅拌装置,在80℃下加热搅拌20分钟,然后在60分钟内逐滴加入提纯后的废弃食用油,将提纯后的废弃食用油完全加入后,将反应温度升至120℃并在该温度下继续搅拌反应3小时,即得,所述甲醇钠、二乙醇胺和废弃食用油的摩尔比为1:45:15;
废弃食用油脂肪酰胺和甲苯二异氰酸酯的摩尔比1:1.2,在70℃下搅拌2h即达到可倾倒粘度;所述的双端型氨烃基硅油是由羟基聚二甲基硅氧烷和3-氨基丙基三乙氧基硅烷合成的;
步骤c中,将双端型氨烃基硅油逐滴加入到聚氨酯预聚体中,采用丙酮调节体系粘度,在55℃下继续搅拌反应3小时,即得改性聚氨酯;所述的聚氨酯预聚体和双端型氨烃基硅油的摩尔比为1:2;
步骤d中,所述的碳化硅颗粒的粒径为30~100nm,颗粒形状为球型;
步骤d中,所述碳化硅颗粒、乙醇溶液和双端型氨烃基硅油的质量比依次为2:3:10,干燥温度为130℃。
2.根据权利要求1所述的一种高机械耐久性的环保超疏水涂层的制备方法,其特征在于:所述的疏水处理步骤中,将碳化硅颗粒通过超声处理分散在乙醇溶液中,持续30min,然后加入双端型氨烃基硅油,在70℃下磁力搅拌4h。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910205616.5A CN109943213B (zh) | 2019-03-19 | 2019-03-19 | 一种高机械耐久性的环保超疏水涂层的制备方法 |
PCT/CN2019/082159 WO2020186579A1 (zh) | 2019-03-19 | 2019-04-11 | 一种高机械耐久性的环保超疏水涂层的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910205616.5A CN109943213B (zh) | 2019-03-19 | 2019-03-19 | 一种高机械耐久性的环保超疏水涂层的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109943213A CN109943213A (zh) | 2019-06-28 |
CN109943213B true CN109943213B (zh) | 2020-09-04 |
Family
ID=67008388
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910205616.5A Active CN109943213B (zh) | 2019-03-19 | 2019-03-19 | 一种高机械耐久性的环保超疏水涂层的制备方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109943213B (zh) |
WO (1) | WO2020186579A1 (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108337813A (zh) * | 2018-01-08 | 2018-07-27 | 南京邮电大学 | 一种高精度喷墨印刷柔性电路的方法 |
CN111547725A (zh) * | 2020-05-14 | 2020-08-18 | 湖南太子新材料科技有限公司 | 一种从包裹碳化硅的聚氨酯中提取碳化硅的制备方法 |
CN114672242B (zh) * | 2022-04-01 | 2022-11-18 | 华南理工大学 | 抑制水合物成核和粘附的超疏水超亲油涂料及其制备方法与应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104262561A (zh) * | 2014-09-16 | 2015-01-07 | 浙江恒丰新材料有限公司 | 一种废弃油脂基多元醇的简便合成方法及应用 |
CN105238207A (zh) * | 2015-10-22 | 2016-01-13 | 东北石油大学 | 一种高性能的超双疏导电多功能防腐涂层及其制备方法 |
CN106433437A (zh) * | 2016-09-14 | 2017-02-22 | 陕西科技大学 | 喷涂法制备超疏水超亲油铜网的方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103753908B (zh) * | 2013-12-31 | 2015-11-04 | 浙江大学 | 一种超疏水涂层及其制备方法 |
CN104327703A (zh) * | 2014-10-15 | 2015-02-04 | 山东天汇防水材料有限公司 | 具有抗磨损性能的复合超疏水涂层的制备方法 |
CN106398334B (zh) * | 2016-09-09 | 2019-07-26 | 东南大学 | 一种超耐磨超疏水涂层及其制备方法 |
CN106752858B (zh) * | 2016-11-28 | 2019-04-02 | 佛山科学技术学院 | 一种耐摩擦超疏水聚氨酯/纳米二氧化硅复合涂层的制备方法 |
CN106833340B (zh) * | 2017-01-18 | 2019-03-01 | 陕西科技大学 | 喷涂法制备耐腐蚀超疏水铜网的方法 |
CN107286318A (zh) * | 2017-07-01 | 2017-10-24 | 浙江工业大学之江学院 | 一种超疏水聚氨酯涂层及其制备方法 |
CN107254237B (zh) * | 2017-07-27 | 2020-12-01 | 弘大科技(北京)股份公司 | 一种由超高粗糙度颗粒构成的涂层 |
CN108047916A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-05-18 | 浙江工业大学 | 一种水性聚氨酯超疏水涂料及其制备方法 |
CN109207042B (zh) * | 2018-08-27 | 2020-01-31 | 武汉理工大学 | 一种环境净化超疏水耐久涂层的制备方法 |
CN109370408B (zh) * | 2018-10-11 | 2021-02-09 | 河北工业大学 | 水性聚氨酯与疏水改性的无机纳米粒子复合制备超疏水涂层的方法 |
-
2019
- 2019-03-19 CN CN201910205616.5A patent/CN109943213B/zh active Active
- 2019-04-11 WO PCT/CN2019/082159 patent/WO2020186579A1/zh active Application Filing
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104262561A (zh) * | 2014-09-16 | 2015-01-07 | 浙江恒丰新材料有限公司 | 一种废弃油脂基多元醇的简便合成方法及应用 |
CN105238207A (zh) * | 2015-10-22 | 2016-01-13 | 东北石油大学 | 一种高性能的超双疏导电多功能防腐涂层及其制备方法 |
CN106433437A (zh) * | 2016-09-14 | 2017-02-22 | 陕西科技大学 | 喷涂法制备超疏水超亲油铜网的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2020186579A1 (zh) | 2020-09-24 |
CN109943213A (zh) | 2019-06-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109943213B (zh) | 一种高机械耐久性的环保超疏水涂层的制备方法 | |
KR100760068B1 (ko) | 개선된 내긁힘성을 갖는 코팅 조성물, 코팅된 기재 및관련 방법 | |
CA2926194C (en) | Transparent hydrophobic coating materials with improved durability and methods of making same | |
AU764500B2 (en) | Flexible coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto | |
US9371411B2 (en) | Abrasion-resistant and alkali-resistant coatings or moulded bodies having a low-energy surface | |
CN112831241A (zh) | 一种超疏水超疏油环氧树脂涂料及其制备方法 | |
ES2350198T3 (es) | Composiciones de revestimiento que tienen adhesión mejorada, sustratos recubiertos y procedimientos relacionados con los mismos. | |
CN115074007B (zh) | 一种无机有机复合超亲水涂料及其制备方法与应用 | |
WO2008113075A1 (en) | Dendritic polyurethane coating | |
CN102807775A (zh) | 防水防油磁性SiO2/Fe3O4复合颗粒及其制备方法和应用 | |
CN113881253A (zh) | 一种由无机粘结剂增强的无氟自修复超疏水喷剂及其制备和使用方法 | |
CN106243314A (zh) | 一种复合改性水性聚氨酯及其制备方法与应用 | |
US7781064B2 (en) | Substrate coated with a coating | |
JP5682396B2 (ja) | 塗料組成物、これを用いて得られる超疎水性塗膜及びその製造方法 | |
CN113152075B (zh) | 一种耐磨抗紫外抗静电超疏水织物及其制备方法 | |
CN111234169A (zh) | 一种表面疏水/超疏水性可控的智能材料及其制备方法 | |
KR20150023868A (ko) | 실세스퀴옥산-유사 입자 | |
Zheng et al. | Heating repairable superamphiphobic coatings for long-lasting antifouling application | |
CN113831829A (zh) | 一种聚氨酯防冰涂料及其制备方法和应用 | |
CN115975467B (zh) | 高附着力纳米防腐保温一体化涂料及其制备方法 | |
CN115124719B (zh) | 一种封端含poss的多异氰酸酯固化剂及耐候抗污防腐型聚氨酯粉末涂料 | |
CN114804648A (zh) | 一种无氟自清洁涂层及其制备方法和应用 | |
CN113292876A (zh) | 一种超疏水涂料及其制备方法和应用 | |
CN116333557B (zh) | 耐高温耐油有机-无机杂化环氧复合耐磨润滑涂层及其制备方法 | |
CN116143732B (zh) | 一种生物质席夫碱及其聚合物、光热涂层与制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |