CN109943069A - 一种汽车管路***用长碳链尼龙料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种汽车管路***用长碳链尼龙料的制备方法,属于由在主链中形成羧酸酰胺键合反应得到的聚酰胺组合物的技术领域;原料包括以下重量份组分:长碳链尼龙树脂50‑98份,增塑剂1‑25份,尼龙弹性体1‑25份,色母0‑5份,抗氧剂0.1‑6份,润滑剂0.1‑5份,荧光增白剂0.1‑2份,成核剂0.1‑2份;将上述原料加入双螺杆挤出机中,得到尼龙管子料颗粒;本发明原料来源广泛,成本较低,且添加了尼龙弹性体,产品耐低温性能好,能够用于挤出长碳链尼龙软管,可替代进口PA11,PA12等。
Description
技术领域
本发明提出一种汽车管路***用长碳链尼龙料的制备方法,涉及由在主链中形成羧酸酰胺键合反应得到的聚酰胺的组合物的技术领域。
背景技术
目前,汽车管路***用长碳链尼龙料主要使用国外进口的尼龙11、尼龙12生产,价格昂贵;且PA11与PA12目前国内没有实现规模化量产。
国内企业如山东东辰工程塑料有限公司提出了PA1012改性用作尼龙管料的方案,该公开号为CN 105838066 A的中国发明专利公开了长碳链尼龙管料及其制备方法,长碳链尼龙管料的原料包括长碳链尼龙树脂、液体增塑剂、抗氧剂、润滑剂及光稳定剂,利用双螺杆挤出机挤出造粒制备的汽车用各种软管具有很强的柔韧性,且耐热氧化、耐光氧化、耐油等。但该方案制备成本偏高,且原料所用的癸二胺主要来源于蓖麻油分离加工,产量有限;另外,由于没有添加尼龙弹性体,耐低温性能也有限。
发明内容
为了降低成本,扩大原料来源,提高材料的耐低温性能,本发明提供一种汽车管路***用长碳链尼龙料的制备方法。
本发明的具体的技术方案如下:
一种汽车管路***用长碳链尼龙料的制备方法,原料包括以下重量份的组分:长碳链尼龙树脂50-98份,增塑剂1-25份,尼龙弹性体1-25份,色母0-5份,抗氧剂0.1-6份,润滑剂0.1-5份,荧光增白剂0.1-2份,成核剂0.1-2份,以上各组分之和为100份。
更好地方案是,所述长碳链尼龙为尼龙610、尼龙612、尼龙613、尼龙614、尼龙1010、尼龙1012、尼龙1212或以上尼龙中任意两种尼龙的共聚物(包括但不限于尼龙1012/1010 共聚物,尼龙1012/612共聚物等);或者以上尼龙树脂与尼龙树脂共聚物中的一种或多种的混合。
更好地方案是,所述增塑剂为N-(2-羟丙基)苯磺酰胺或者N-乙基邻对甲苯磺酰胺。
更好地方案是,所述尼龙弹性体为尼龙12弹性体、尼龙11弹性体、尼龙1012弹性体、尼龙612弹性体、尼龙610弹性体或者以上任意几种的组合。
更好地方案是,所述抗氧剂为抗氧剂1098和抗氧剂168的混合,二者的质量比为2:1。
更好地方案是,所述润滑剂为石蜡粉、硅酮母粒、油酸酰胺、芥酸酰胺、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡或者以上任意几种的组合。
更好地方案是,所述色母为PE色母、PP色母、PA色母或以上任意几种的组合;所述荧光增白剂为OB、OB-1或二者的组合。
更好地方案是,所述成核剂为长链线性饱和羧酸钠盐、羧酸钙盐或者以上任意几种的组合。
所述的汽车管路***用长碳链尼龙料的制备方法,包括以下步骤:
1)混料:将长碳链尼龙树脂、尼龙弹性体、色母混合5-10分钟作为物料1;将抗氧剂、润滑剂、荧光增白剂、成核剂混合5-10分钟作为物料2;
2)挤出造粒:将混合好的物料1和物料2向挤出设备中喂料;并在挤出设备中加入增塑剂,造粒。
更好的方案是,所述的挤出设备为双螺旋挤出机,双螺旋挤出机各区温度设定为:一区温度200-240℃,二区温度200-240℃,三区温度200-240℃,四区温度200-240℃,五区温度200-240℃,六区温度200-240℃,七区温度200-240℃,八区温度200-240℃,九区温度200-240℃,十区温度200-240℃;机头温度200-240℃;挤出机主机转速400-600r/min、主机电流50-100A。
与现有技术相比,本发明的优点在于:
1)本发明使用的长碳链尼龙树脂,不仅来源广泛,且成本低;(例如PA612的原料己二胺产量大,成本低;十二碳二元酸可通过丁二烯法,环己酮氧化法,以及国内的生物发酵法生产)
2)本发明添加了尼龙弹性体,产品低温性能好,柔韧性好,低温无缺口冲击性能在-30℃时不断;低温缺口冲击性能为4-20kJ/m2;挤出成型8*1mm的单层管路,低温冲击可以通过 GB16897的要求;
3)本发明使用抗氧剂1098和抗氧剂168混合,耐热氧老化性能好;
4)本发明耐氯化锌溶液性能好,可以通过GB16897的50%浓度氯化锌测试。
具体实施方式
实施例1
称量74公斤PA610,10公斤尼龙12弹性体,2公斤PE黑色母,1公斤抗氧剂1098,0.5公斤抗氧剂168,1公斤石蜡粉,1公斤Licomont CaV102,15公斤N-(2-羟丙基)苯磺酰胺,将上述PA610、尼龙12弹性体、PE黑色母(长碳链尼龙树脂、尼龙弹性体、色母)加入高混机中,混合5-10分钟作为物料1;将上述抗氧剂1098、抗氧剂168、石蜡粉、Licomont CaV102、 N-(2-羟丙基)苯磺酰胺(抗氧剂、润滑剂、荧光增白剂、成核剂)加入高混机中,混合5-10 分钟作为物料2;将混合好的物料1加入双螺旋挤出机主料斗中,通过主喂料失重秤向双螺杆挤出机中喂料;将混合好的物料2加入双螺杆挤出机2号料斗中,通过2号失重喂料秤向双螺杆挤出机中喂料;用液体失重称向双螺杆挤出机中加入增塑剂,进行造粒,烘干测试力学性能。
双螺旋挤出机各区温度设定为:一区温度240℃,二区温度240℃,三区温度240℃,四区温度240℃,五区温度240℃,六区温度240℃,七区温度240℃,八区温度240℃,九区温度240℃,十区温度240℃;机头温度240℃;挤出机主机转速600r/min、主机电流100A。
实施例2
称量80公斤PA612,10公斤尼龙11弹性体,2公斤PA黑色母,1公斤抗氧剂1098,0.5公斤抗氧剂168,0.5公斤硅酮粉,1公斤Licomont CaV102,15公斤N-(2-羟丙基)苯磺酰胺,按照实施例1所述的加工方法,用双螺杆挤出机造粒,烘干测试力学性能。
实施例3
称量76公斤PA614,10公斤尼龙1012弹性体,1公斤抗氧剂1098,0.5公斤抗氧剂168, 0.5公斤油酸酰胺,0.5公斤OB,1公斤Licomont NaV101,12公斤N-乙基邻对甲苯磺酰胺,按照实施例1所述的加工方法,用双螺杆挤出机造粒,烘干测试力学性能。
实施例4
称量75公斤PA613,8公斤尼龙612弹性体,1公斤抗氧剂1098,0.5公斤抗氧剂168,0.5公斤芥酸酰胺,0.5公斤OB,1公斤Licomont NaV101,15公斤N-乙基邻对甲苯磺酰胺,按照实施例1所述的加工方法,用双螺杆挤出机造粒,烘干测试力学性能。
性能 | PA11 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 |
拉伸强度MPa | 48 | 43 | 41 | 36 | 41 |
断裂伸长率% | 300 | 162 | 250 | 237 | 320 |
23℃缺口冲击强度KJ/m<sup>2</sup> | NB | NB | 87 | NB | NB |
-30℃缺口冲击强度KJ/m<sup>2</sup> | 7 | 4.6 | 7.2 | 14.8 | 8.3 |
弯曲模量MPa | 350 | 434 | 565 | 522 | 423.7 |
8*1mm管子低温冲击 | 不断 | 不断 | 不断 | 不断 | 不断 |
耐50%ZnCl<sub>2</sub>水溶液 | 无开裂 | 无开裂 | 无开裂 | 无开裂 | 无开裂 |
挤出8*1mm管子低温冲击测试 | 无开裂 | 无开裂 | 无开裂 | 无开裂 | 无开裂 |
以上所述仅为本发明的实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换,或直接或间接运用在其他相关的技术领域,均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (10)
1.一种汽车管路***用长碳链尼龙料的制备方法,其特征是,原料包括以下重量份的组分:长碳链尼龙树脂50-98份,增塑剂1-25份,尼龙弹性体1-25份,色母0-5份,抗氧剂0.1-6份,润滑剂0.1-5份,荧光增白剂0.1-2份,成核剂0.1-2份,以上各组分之和为100份。
2.根据权利要求1所述的汽车管路***用长碳链尼龙料的制备方法,其特征是,所述长碳链尼龙为尼龙610、尼龙612、尼龙613、尼龙614、尼龙1010、尼龙1012、尼龙1212或以上尼龙中任意两种尼龙的共聚物;或者以上尼龙树脂与尼龙树脂共聚物中的一种或多种的混合。
3.根据权利要求1所述的汽车管路***用长碳链尼龙料的制备方法,其特征是,所述增塑剂为N-(2-羟丙基)苯磺酰胺或者N-乙基邻对甲苯磺酰胺。
4.根据权利要求1所述的汽车管路***用长碳链尼龙料的制备方法,其特征是,所述尼龙弹性体为尼龙12弹性体、尼龙11弹性体、尼龙1012弹性体、尼龙612弹性体、尼龙610弹性体或者以上任意几种的组合。
5.根据权利要求1所述的汽车管路***用长碳链尼龙料的制备方法,其特征是,所述抗氧剂为抗氧剂1098和抗氧剂168的混合,二者的质量比为2:1。
6.根据权利要求1所述的汽车管路***用长碳链尼龙料的制备方法,其特征是,所述润滑剂为石蜡粉、硅酮母粒、油酸酰胺、芥酸酰胺、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡或者以上任意几种的组合。
7.根据权利要求1所述的汽车管路***用长碳链尼龙料的制备方法,其特征是,所述色母为PE色母、PP色母、PA色母或以上任意几种的组合;所述荧光增白剂为OB、OB-1或二者的组合。
8.根据权利要求1所述的汽车管路***用长碳链尼龙料的制备方法,其特征是,所述成核剂为长链线性饱和羧酸钠盐、羧酸钙盐或者以上任意几种的组合。
9.根据权利要求1-8任意一条所述的汽车管路***用长碳链尼龙料的制备方法,其特征是,包括以下步骤:
1)混料:将长碳链尼龙树脂、尼龙弹性体、色母混合5-10分钟作为物料1;将抗氧剂、润滑剂、荧光增白剂、成核剂混合5-10分钟作为物料2;
2)挤出造粒:将混合好的物料1和物料2向挤出设备中喂料;并在挤出设备中加入增塑剂,造粒。
10.根据权利要求9所述的汽车管路***用长碳链尼龙料的制备方法,其特征是,所述的挤出设备为双螺旋挤出机,双螺旋挤出机各区温度设定为:一区温度200-240℃,二区温度200-240℃,三区温度200-240℃,四区温度200-240℃,五区温度200-240℃,六区温度200-240℃,七区温度200-240℃,八区温度200-240℃,九区温度200-240℃,十区温度200-240℃;机头温度200-240℃;挤出机主机转速400-600r/min、主机电流50-100A。
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190628 |
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |