CN109896776A - 石漆组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种石漆组合物，其特征在于，包含乳胶乳液、纤维素醚、砂和水，上述纤维素醚以70:30～99:1的重量比含有交联结合的羟烷基烷基纤维素和交联结合的羟烷基纤维素。根据本发明，可以提供具有令人满意的水平的分散性和保存稳定性等物性并且耐水性和喷雾操作性优异的石漆组合物。

Description

石漆组合物

技术领域

本说明书主张于2017年12月11日向韩国专利局提出的韩国专利申请第10-2017-0169676号的申请日的利益，其全部内容属于本说明书。本发明涉及一种石漆组合物(Stonepaint composition)，更详细而言，涉及通过包含以特定的重量比含有交联结合的羟烷基烷基纤维素和交联结合的羟烷基纤维素的纤维素醚，从而耐水性和喷雾操作性等物性优异的石漆组合物。

背景技术

一般而言，为了对建筑物赋予高档感，作为建筑物的内饰、外饰或地面装饰材料，广泛使用昂贵的天然大理石或花岗石等。这样的天然大理石或花岗石由于具有各种类型的美丽的颜色和花纹图案，因此展现出高装饰性和高档的氛围。但是，利用天然大理石或花岗石的建筑物的内饰和/或外饰的装饰材料存在如下问题：不仅材料本身昂贵，而且由于是重物因此运输和施工费用很高。

作为用于解决这样的问题的经济的方案之一，提出了石漆。上述石漆是两种以上的颜色融合而显示出多种多样的色彩的复合颜色的多彩花纹涂料，能够展现出如具有各种类型的美丽的颜色和花纹的天然花岗石或大理石那样的高档的图案和质感。此外，上述石漆可以利用通常的涂装装置来简单且容易地进行涂装，因此能够利用经济且有效的方法来展现出如天然石那样的质感，从而在建设领域中得到广泛使用。

例如，作为针对能够显示天然大理石的花纹的涂料组合物的以往技术，专利文献1(韩国注册专利第10-0912387号)中记载了包含丙烯酸乳液、石英砂、丙烯酸树脂片、云母片、添加剂和水的涂料组合物。专利文献1中记载了，通过使各种尺寸和颜色的天然石材和高分子树脂片包含于涂料，可以提供能够表现天然大理石的美丽的外观的涂料组合物。然而，由专利文献1提供的涂料组合物存在操作性、保存稳定性和耐水性下降的缺点。

由此考虑了向石漆的组合物中添加纤维素衍生物作为增稠剂的方案。上述纤维素衍生物在石漆中发挥赋予增稠性、保水性、流变改善等物性的作用。

作为针对上述包含纤维素衍生物的石漆的以往的技术，专利文献2(韩国公开专利第10-2005-0024076号)中记载了由内部相组合物和外部相组合物形成的多彩花纹涂料组合物，所述内部相组合物是将水、纤维素系增稠剂、分散剂、高分子(polymeric)颜料分散剂、二氧化钛(TiO₂)、云母(Mica)、碳酸钙(CaCO₃)、粘土(Clay)、作为乳液树脂的丙烯酸-苯乙烯乳液、氨基甲酸酯增稠剂、粘土系增稠剂、凝结剂、消泡剂、pH调节剂、防腐剂、抗菌剂混合而制造；所述外部相组合物是将水、pH调节剂、合成粘土矿物、增稠剂、氨基甲酸酯增稠剂、硫酸钡、羧基化苯乙烯丙烯酸酯共聚物、防腐剂、邻苯二甲酸丁基苄酯、消泡剂混合而制造。

通常的多彩花纹涂料、即石漆中主要使用羟乙基纤维素作为纤维素系增稠剂。但是，在这种石漆的情况下，虽然操作性优异但耐水性下降，因此存在涂装后的被涂物暴露于雨或水时会产生外观变白的水白化现象(water-whitening)的缺点，且存在分散性或保存稳定性也下降的问题。

作为用于解决这样的问题的以往方法，专利文献3(WO2016036642 A1)中记载了包含乳胶乳液(latex emulsion)、流变改性剂(纤维素醚)、涂膜形成助剂、抗菌剂(biocide)、中和剂和溶剂、以及砂的石漆，作为上述流变改性剂(纤维素醚)，例示了甲基羟乙基纤维素(MHEC)、甲基羟丙基纤维素(MHPC)、甲基纤维素(MC)或它们的组合。根据专利文献3，能够提供水白化(water whitening)现象得到改善的石漆，但存在上述石漆的喷雾操作性或分散性、保存稳定性下降的缺点。

因此实际情况是，需要对于如下石漆用纤维素醚进行研究，所述石漆用纤维素醚具有对石漆要求的一定水平以上的分散性和保存稳定性，并且能够赋予优异的耐水性以避免产生水白化现象，同时能够赋予优异的喷雾操作性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：KR 100912387 B

专利文献2：KR 1020050024076 A

专利文献3：WO 2016036642 A1

发明内容

所要解决的课题

本发明提供一种石漆组合物，通过包含以70:30～99:1的重量比含有交联结合的羟烷基烷基纤维素和交联结合的羟烷基纤维素的纤维素醚，从而具有令人满意的水平的分散性和保存稳定性并且具有优异的耐水性和喷雾操作性。

解决课题的方法

为了解决如上所述课题，本发明提供一种石漆组合物，其特征在于，包含乳胶乳液、纤维素醚、砂和水，上述纤维素醚以70:30～99:1的重量比含有交联结合的羟烷基烷基纤维素和交联结合的羟烷基纤维素。

上述交联结合的羟烷基烷基纤维素可以包含交联结合的羟丙基甲基纤维素(Hydroxypropyl methyl cellulose，HPMC)和交联结合的羟乙基甲基纤维素(Hydroxyethyl methyl cellulose，HEMC)中的至少一种，上述交联结合的羟烷基纤维素可以包含交联结合的羟乙基纤维素(Hydroxyethyl cellulose，HEC)。

上述交联结合的羟丙基甲基纤维素可以具有5～24重量％的甲基取代率和3～10重量％的羟丙基取代率，上述交联结合的羟乙基甲基纤维素可以具有5～25重量％的甲基取代率和3～10重量％的羟乙基取代率，上述交联结合的羟乙基纤维素可以具有40～80重量％的羟乙基取代率。

上述交联结合的羟烷基烷基纤维素和上述交联结合的羟烷基纤维素可以是羟烷基烷基纤维素和羟烷基纤维素分别以醛类化合物为介质进行交联结合而成的，当以上述砂100重量％为基准时，上述交联结合的羟烷基烷基纤维素和上述交联结合的羟烷基纤维素中所包含的醛类化合物部分(moiety)的含量分别可以为0.001～0.06重量％。

相对于上述石漆组合物整体重量，上述纤维素醚的含量可以为0.1～1.0重量％。

上述乳胶乳液可以包含选自由丙烯酸系乳液和乙酸乙烯酯系乳液组成的组中的一种以上。

相对于上述石漆组合物整体重量，上述砂的含量可以为60～90重量％，上述砂的粒度可以为0.01～1.0mm。

本发明的石漆组合物可以进一步包含选自由润湿剂、分散剂、消泡剂、防冻剂、防腐剂、pH调节剂和涂膜形成助剂组成的组中的一种以上的添加剂。

发明效果

本发明的石漆组合物通过包含以70:30～99:1的重量比含有交联结合的羟烷基烷基纤维素和交联结合的羟烷基纤维素的纤维素醚，可以提供具有令人满意的水平的分散性和保存稳定性等物性并且耐水性和喷雾操作性优异的石漆组合物。

具体实施方式

本发明涉及包含乳胶乳液、纤维素醚、砂和水的石漆组合物，其特征在于，上述纤维素醚以70:30～99:1的重量比含有交联结合的羟烷基烷基纤维素和交联结合的羟烷基纤维素。

在包含未交联结合的羟烷基烷基纤维素或未交联结合的羟烷基纤维素作为上述纤维素醚的情况下，会提供分散性降低而可能导致团块(lump)产生等问题、且保存稳定性显著下降的石漆组合物。此外，在即使使用交联结合的纤维素醚，但上述纤维素醚中所包含的交联结合的羟烷基烷基纤维素与交联结合的羟烷基纤维素的重量比超出上述范围的情况下，存在会得到耐水性和喷雾操作性中的至少一种物性非常差的石漆组合物的问题。

例如，只包含交联结合的羟烷基烷基纤维素的石漆组合物虽然耐水性和粘度效率优异，但存在喷雾操作性显著下降的问题。此外，只包含交联结合的羟烷基纤维素的石漆虽然喷雾操作性优异，但存在耐水性和粘度效率下降的问题。如此，在耐水性和喷雾操作性中的至少一者无法显示一定水平以上的物性的情况下，该组合物不能以石漆用途适宜使用。

本发明的交联结合的羟烷基烷基纤维素与交联结合的羟烷基纤维素的重量比为70:30～99:1。具体而言，上述重量比可以为75:25～90:10，或者可以为80:20～85:15。在以这样的重量比混合而作为石漆用增稠剂使用的情况下，能够提供耐水性优异而不会产生水白化(water-whitening)现象，同时喷雾操作性优异，且增稠性或颜色还原力、分散性和保存稳定性等之类的其他物性也显示令人满意的水平的石漆组合物。

上述交联结合的羟烷基烷基纤维素可以包含交联结合的羟丙基甲基纤维素(Hydroxypropyl methyl cellulose，HPMC)和交联结合的羟乙基甲基纤维素(Hydroxyethyl methyl cellulose，HEMC)中的至少一种，上述交联结合的羟烷基纤维素可以包含交联结合的羟乙基纤维素(Hydroxyethyl cellulose，HEC)。上述羟烷基烷基纤维素和羟烷基纤维素中，羟烷基可以为C1-C6羟烷基，具体可以为C1-C3羟烷基，更具体可以为羟乙基或羟丙基。此外，烷基可以为C1-C6烷基，具体可以为C1-C3烷基，更具体可以为甲基。

上述交联结合的羟丙基甲基纤维素可以具有5～24重量％的甲基取代率和3～10重量％的羟丙基取代率，上述交联结合的羟乙基甲基纤维素可以具有5～25重量％的甲基取代率和3～10重量％的羟乙基取代率，上述交联结合的羟乙基纤维素可以具有40～80重量％的羟乙基取代率。在为上述甲基、羟丙基和羟乙基的取代率处于上述范围内的纤维素醚的情况下，通过以本发明的重量比配合添加可以对石漆组合物赋予优异的耐水性和喷雾操作性，因此优选。

其中，上述“取代率”的用语是指，如下述化学式1那样构成各个取代基(R)的元素的原子量总和与构成被取代的纤维素的重复单元的元素的原子量总和的比率。

化学式1

上述式中，R各自独立地为-H、CH₃、-CH₂CH₂OH或-CH₂CHOHCH₃，n为1以上的整数。

本说明书中，上述交联结合的羟烷基烷基纤维素和上述交联结合的羟烷基纤维素可以是羟烷基烷基纤维素和羟烷基纤维素分别以醛类化合物为介质进行交联结合而成的。即，上述交联结合的羟烷基烷基纤维素或交联结合的羟烷基纤维素可以通过使用醛类化合物对羟烷基烷基纤维素或羟烷基纤维素进行化学改性而得到。

上述醛类化合物可以包含乙二醛(glyoxal)、聚乙二醛(polyglyoxal)、甲醛(formaldehyde)、丙酮醛(pyruvaldehyde)、丙二醛(malonaldehyde)、丁二醛(succinaldehyde)或它们的组合。

作为具体的上述羟烷基烷基纤维素和上述羟烷基纤维素之类的纤维素醚的交联结合方法，有如下方法：向合成后干燥和粉碎之前的润湿状态的纤维素醚中添加醛类化合物并进行热处理后粉碎的方法；向经干燥和粉碎的粉末状态的纤维素醚中添加液态的醛类化合物并进行热处理的方法等。作为将上述润湿状态的纤维素醚进行交联结合的方法的例子，可以举出如下方法：一边使上述润湿状态的纤维素醚高速旋转一边向上述旋转中的纤维素醚喷射液态的醛类化合物，然后进行热处理后粉碎。

经过上述交联结合过程的纤维素醚可以包含醛类化合物部分。上述交联结合的羟烷基烷基纤维素和上述交联结合的羟烷基纤维素分别可以包含1.0～3.0重量％的醛类化合物部分。如果上述醛类化合物部分的含量分别处于上述范围内，则能够得到制造费用不太高且产业上可利用的石漆，即保存稳定性、分散性、显色特性、均匀的涂膜形成能力、操作性等物性优异的石漆。

上述交联结合的纤维素醚中的醛类化合物部分的含量可以根据下述数学式1计算。

数学式1

醛类化合物部分的含量(重量％)＝{醛类化合物部分的总重量/交联结合的纤维素醚的总重量}×100

进而，当以上述砂100重量％为基准时，上述交联结合的羟烷基烷基纤维素和上述交联结合的羟烷基纤维素中所包含的醛类化合物部分的含量分别可以为0.001～0.06重量％，具体可以为0.001～0.02重量％。如果上述醛类化合物部分含量为上述范围，则能够得到具有对石漆要求的水平的分散性和保存稳定性并且耐水性和喷雾操作性优异的石漆组合物。更具体而言，以上述砂100重量％为基准，上述醛类化合物部分的含量可以为0.001～0.009重量％，该情况下，能够提供增稠性、耐水性、颜色还原力、喷雾操作性、分散性和保存稳定性所有方面优异的最佳的石漆组合物。

另一方面，相对于上述石漆组合物整体重量，上述纤维素醚的含量可以为0.1～1.0重量％，具体可以为0.15～0.8重量％，此外可以为0.2～0.6重量％。在上述纤维素醚的含量处于上述范围内的情况下，能够提供耐水性、喷雾操作性等物性优异且经济的石漆组合物。

与上述纤维素醚一同作为本发明的石漆组合物的构成成分而包含的乳胶乳液为粘合剂树脂，其附着于一般混凝土、灰泥等被涂物而形成在常温下因水的挥发而固化的涂膜。

上述乳胶乳液可以包含选自由丙烯酸系乳液和乙酸乙烯酯系乳液组成的组中的一种以上。这样的丙烯酸系乳液或乙酸乙烯酯系乳液可以在聚乙烯醇系物质的存在下分别使丙烯酸系单体组合物或乙酸乙烯酯系单体组合物在水性介质(例如水)中进行乳液聚合而制造。

上述聚乙烯醇系物质可以包含磺酸改性聚乙烯醇、羧酸改性聚乙烯醇或它们的组合之类的阴离子改性聚乙烯醇。

上述丙烯酸系单体组合物可以包含丙烯酸系单体，上述乙酸乙烯酯系单体组合物可以包含乙酸乙烯酯系单体。并且，上述丙烯酸系单体组合物和上述乙酸乙烯酯系单体组合物分别可以进一步包含其他成分。

作为上述乙酸乙烯酯系单体，可以包含乙酸乙烯酯，作为上述丙烯酸系单体，可以包含丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸烷氧基乙酯或它们的组合。

上述其他成分可以包含能够分别与上述乙酸乙烯酯系单体和上述丙烯酸系单体进行共聚的单体(例如，二乙烯基苯、己二酸二乙烯基酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯)；水溶性低聚物(例如，2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物、甲基丙烯酸钠-4-苯乙烯磺酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚(甲基)丙烯酸盐)；聚合引发剂(例如，过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过氧化氢)；聚合调整剂(例如，甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、十二烷基硫醇)；乳化剂(例如，十二烷基硫酸钠)和它们的组合。

上述乳胶乳液可以以本领域中一般使用的含量范围包含，具体而言，相对于石漆组合物整体重量，可以包含10～40重量％的范围。在上述乳胶乳液的含量处于上述范围内的情况下，可以提供涂膜形成能力和耐久性优异的高品质的石漆。

本发明中，砂是为了赋予如天然花岗石或大理石那样的图案和质感而添加，可以使用具有彼此不同颜色的两种以上的砂，可以配合具有彼此不同粒子大小的砂。

作为上述砂，只要是本领域中一般使用的砂就可以没有限制地使用，例如可以包含天然砂、人造砂、再生砂或它们的组合。此外，上述砂可以包含彩砂(color sand)、石砂(stone sand)、石英砂(quartz sand)或它们的组合，通过将黑色砂、灰色砂、白色砂、红色砂等具有多种多样的颜色的砂组合而使用，可以呈现多种多样的质感和颜色。

相对于上述石漆组合物整体重量，上述砂的含量可以为60～90重量％。如果上述砂的含量处于上述范围内，则能够使砂在石漆中均匀分散，能够得到不存在可能在形成涂膜时在接触界面发生的砂脱落问题的高品质的涂膜。

上述砂的粒度可以为0.01～1.0mm，可以将在上述范围内具有各种大小的砂组合而使用。在为具有上述粒度的范围的砂的情况下，能够得到可视性和辨认性优异，且不存在可能在形成涂膜时在接触界面发生的砂脱落问题的高品质的涂膜。

如上所述，本发明的石漆组合物通过将具有多种多样的颜色和粒子大小的砂组合而使用，能够呈现天然石材的多种多样的颜色和质感。

本发明的石漆组合物中所使用的水的含量可以在本领域中一般使用的含量范围内，具体而言，相对于石漆组合物整体重量，含量可以为5～50重量％的范围。在上述水的含量处于上述范围内的情况下，用作石漆原料的粉末形态的材料能够被充分分散，并且能够提高增稠效果，因此优选。

此外，本发明的石漆组合物可以进一步包含选自由润湿剂、分散剂、消泡剂、防冻剂、防腐剂、pH调节剂和涂膜形成助剂组成的组中的一种以上的添加剂。上述添加剂的含量没有特别限定，但相对于石漆组合物整体重量，可以为0.1～10重量％。

具体而言，作为上述润湿剂，可以没有限制地使用本领域中一般使用的润湿剂，例如可以包含空气产品公司(Air product)的Carbowet 106、阿尔塔纳(ALTANA)的BYK-3400、陶氏(DOW)的TRITON^TM CF-10或它们的组合。

作为上述分散剂，可以没有限制地使用本领域中一般使用的分散剂，例如可以包含柠檬酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸锌、二硬脂基二甲基氯化铵或它们的组合。

作为上述消泡剂，可以没有限制地使用本领域中一般使用的消泡剂，例如可以包含二甲基聚硅氧烷、有机硅、二氧化硅、失水山梨醇单硬脂酸酯、有机硅树脂、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、矿物油、氧化硬脂精或它们的组合。

作为上述防冻剂，可以没有限制地使用本领域中一般使用的防冻剂，例如可以包含乙二醇、丙二醇、氯化钠、氯化钙或它们的组合。

作为上述防腐剂，可以没有限制地使用本领域中一般使用的防腐剂，例如可以包含甲硫醇、乙硫醇、1-丙硫醇、2-丙硫醇、丁硫醇、叔丁基硫醇、戊硫醇、辅酶A、谷胱甘肽、半胱氨酸、2-巯基乙醇、二硫赤藓糖醇、2-巯基吲哚、谷氨酰胺转胺酶或它们的组合。

作为上述pH调节剂，可以没有限制地使用本领域中一般使用的pH调节剂，例如可以包含无水氨、磷酸铵、二甲基乙醇胺、甲酸、碳酸氢钠、三乙胺或它们的组合。

作为上述涂膜形成助剂，可以没有限制地使用本领域中一般使用的涂膜形成助剂，例如可以包含伊士曼化学公司(Eastman chemical company)的Texanol^TM(2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯)、陶氏(Dow)的丁基卡必醇、莱昂德尔化学公司(LyondellChemical Company)的二丙二醇丁氧基醚或它们的组合。

作为本发明的石漆组合物的制造方法，可以没有限制地使用通常的公知的方法。例如可以使用将乳胶乳液、纤维素醚、砂和水投入至搅拌机等之类的混合用设备之后搅拌而进行均匀混合的方法等。

以下，举出实施例，对本发明进行更详细说明，但本发明不受这些实施例的限定。

实施例1

利用如下述表1所示的组成，制造石漆组合物。

对于上述石漆组合物的制造方法，具体而言，首先将水、防腐剂、防冻剂、涂膜形成助剂和消泡剂投入搅拌机，以500rpm的速度搅拌10分钟。向其中投入纤维素醚，以900rpm的速度搅拌10分钟后，投入pH调节剂并以1100rpm的速度搅拌5分钟，接着投入乳胶乳液并以1400rpm的速度搅拌10分钟，然后投入彩砂并以900rpm的速度搅拌15分钟，从而制造均匀混合的石漆组合物。

此时，作为纤维素醚，使用将交联结合的羟丙基甲基纤维素(Hydroxypropylmethyl cellulose，HPMC)(乐天精密化学(株)，MECELLOSE PMC-50US)与交联结合的羟乙基纤维素(Hydroxyethyl cellulose，HEC)(乐天精密化学(株)，HECELLOSE^TM B100K)以90:10的重量比混合而成的物质。其中，上述HPMC和上述HEC是通过用乙二醛分别对羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素进行化学改性而形成的。并且，上述HPMC中所包含的乙二醛部分的含量为2.0重量％，上述乙二醛部分以彩砂100重量％为基准的含量为0.0055重量％。此外，上述HEC中所包含的乙二醛部分的含量为0.5重量％，上述乙二醛部分以彩砂100重量％为基准的含量为0.0014重量％。

实施例2～3

由下述表1所示的组成来构成，除了之外，利用与实施例1相同的方法制造石漆组合物。此时，作为上述纤维素醚，使用与实施例1相同的HPMC和HEC以相同的重量比混合而成的物质。

[表1]

构成	实施例1	实施例2	实施例3
				水	7.0重量％	7.0重量％	7.0重量％
乳胶系乳液	17.1重量％	17.1重量％	17.1重量％
				PH调节剂	0.1重量％	0.1重量％	0.1重量％
防腐剂	0.4重量％	0.4重量％	0.4重量％
				防冻剂	1.0重量％	1.0重量％	1.0重量％
消泡剂	0.2重量％	0.2重量％	0.2重量％
				涂膜形成助剂	1.0重量％	1.0重量％	1.0重量％
彩砂(#20～#120目)	73.0重量％	72.8重量％	72.6重量％
				纤维素醚	0.2重量％	0.4重量％	0.6重量％
合计	100.0重量％	100.0重量％	100.0重量％

*乳胶系乳液(latex based emulsion)：丙烯酸系乳液(巴斯夫，Acronal S559，丙烯酸系树脂的含量为50重量％)

*pH调节剂(pH control agent)：AMP-95(ANGUS公司)

*防腐剂(preservative)：Troysan 174(特洛伊化学(Troy chemical)公司)

*防冻剂(anti-freezing agent)：乙二醇(大井化金)

*消泡剂(defoamer)：SN Defoamer 313K(圣诺普科(San Nopco)公司)

*涂膜形成助剂(coalescent)：Texanol(伊士曼化学公司)

*彩砂(color sand)#20目(mesh)(0.864mm)～#120目(0.117mm)：石英砂(KyunginMaterials)

实施例4～14和比较例1～8

使用按照下述表2中记载的重量比混合而成的纤维素醚，除此之外，利用与实施例1相同的方法和组成，制造石漆组合物。

[表2]

	HPMC<sup>2)</sup>	HPMC<sup>3)</sup>	HPMC<sup>4)</sup>	HPMC <sup>5)</sup>	HEC<sup>6)</sup>	HEMC<sup>7)</sup>	NSAT<sup>8)</sup>
								交联量<sup>1)</sup>	0.5	2.0	4.0	0.0	0.5	2.0	0.0
实施例1	0	90	0	0	10	0	0
								实施例4	0	70	0	0	30	0	0
实施例5	0	75	0	0	25	0	0
								实施例6	0	85	0	0	15	0	0
实施例7	0	95	0	0	5	0	0
								实施例8	0	0	0	0	30	70	0
实施例9	0	0	0	0	25	75	0
								实施例10	0	0	0	0	15	85	0
实施例11	0	0	0	0	10	90	0
								实施例12	0	0	0	0	5	95	0
实施例13	70	0	0	0	30	0	0
								实施例14	0	0	70	0	30	0	0
比较例1	100	0	0	0	0	0	0
								比较例2	0	0	0	0	100	0	0
比较例3	50	0	0	0	50	0	0
								比较例4	30	0	0	0	70	0	0
比较例5	0	0	0	0	50	50	0
								比较例6	0	0	0	50	50	0	0
比较例7	0	0	0	0	50	0	50
								比较例8	0	0	0	70	30	0	0

1)交联量：表示上述表2中记载的各HPMC、HEMC、HEC和NSAT中所包含的乙二醛部分的含量，单位为重量％。

2)HPMC：交联结合的羟丙基甲基纤维素(乐天精密化学(株)，MECELLOSE PMC-50US)，乙二醛部分的含量为0.5重量％(当以砂100重量％为基准时，上述部分的含量相当于0.0014重量％)。

3)HPMC：交联结合的羟丙基甲基纤维素(乐天精密化学(株)，MECELLOSE PMC-50US)，乙二醛部分的含量为2.0重量％(当以砂100重量％为基准时，上述部分的含量相当于0.0055重量％)。

4)HPMC：交联结合的羟丙基甲基纤维素(乐天精密化学(株)，MECELLOSE PMC-50US)，乙二醛部分的含量为4.0重量％(当以砂100重量％为基准时，上述部分的含量相当于0.011重量％)。

5)HPMC：未交联结合的羟丙基甲基纤维素(乐天精密化学(株)，MECELLOSE PMC-50U)，乙二醛部分的含量为0重量％。

6)HEC：交联结合的羟乙基纤维素(乐天精密化学(株)，HECELLOSE^TMB100K)，乙二醛部分的含量为0.5重量％(当以砂100重量％为基准时，上述部分的含量相当于0.0014重量％)。

7)HEMC：交联结合的羟乙基甲基纤维素(乐天精密化学(株)，MECELLOSE EMB-30US)，乙二醛部分的含量为2.0重量％(当以砂100重量％为基准时，上述部分的含量相当于0.0055重量％)。

8)NSAT：市售中的缔合型增稠剂(Ashland Inc.，USA，Aquaflow^TMNHS-300)。

<评价方法>

1.石漆组合物的粘度(斯托默粘度(Stormer viscosity)，KU)

对于根据上述实施例1～14和比较例1～8制造的石漆组合物的粘度，使用斯托默粘度计(Nordic Scientific公司)在23℃进行测定，并将其结果示于下述表3中。上述粘度值越高，评价为增稠性越优异。

2.耐水性

将根据上述实施例1～14和比较例1～8制造的石漆组合物涂布于纤维水泥板(fiber cement board)，并干燥1天。接着，将经干燥的上述纤维水泥板投入水中并肉眼观察接触水的面的颜色变化。此时，关于耐水性，如下述那样以5个等级进行相对评价，上述颜色变化越少，意味着耐水性越优异。

◎：非常优异，○：优异，△：普通，X：差，XX：非常差

3.颜色(Color)还原力

按照上述评价方法2观察耐水性后，肉眼观察使接触水的上述纤维水泥板再干燥时，还原为原来的颜色的程度。此时，关于颜色还原力，如下述那样以5个等级进行相对评价，上述“2.耐水性”评价过程中“经涂布和干燥过程的投入水之前的水泥板的颜色”与按照上述“3.颜色还原力”评价方法“经再干燥过程的水泥板的颜色”的差异越小，意味着颜色还原力越优异。

◎：非常优异，○：优异，△：普通，X：差，XX：非常差

4.喷雾(spray)操作性

利用根据上述实施例1～14和比较例1～8制造的石漆组合物，肉眼观察喷雾操作时5分钟内所喷射(spray out)出的量。此时，关于喷雾操作性，如下述那样以5个等级进行相对评价，上述喷射(spray out)出的量越多，意味着喷雾操作性越优异。

◎：非常优异，○：优异，△：普通，X：差，XX：非常差

5.分散性

将按照上述实施例1～14和比较例1～8的混合比混合而成的纤维素醚加入水中并经过搅拌过程后，肉眼观察上述纤维素醚在水中分散的程度。此时，关于分散性，如下述那样以5个等级进行相对评价，越在水中不产生上述纤维素醚的团块地良好分散，意味着分散性越优异。

◎：非常优异，○：优异，△：普通，X：差，XX：非常差

6.保存稳定性

将根据上述实施例1～14和比较例1～8制造的石漆组合物保存30天后，对于上述组合物的粘度变化，用粘度计(Sheen Instruments Limited的krebsviscometer)测定而进行确认。此时，关于保存稳定性，如下述那样以5个等级进行相对评价，保存前后的粘度差异越小，意味着保存稳定性越优异。

◎：非常优异，○：优异，△：普通，X：差，XX：非常差

[表3]

粘度(KU)

耐水性

颜色还原力

喷雾操作性

分散性

保存稳定性

实施例1

100.3

○

○

○

○

○

实施例2

105.4

○

○

○

○

○

实施例3

110.8

○

○

○

○

○

实施例4

102.4

◎

○

○

○

○

实施例5

101.1

○

◎

○

○

○

实施例6

102.1

○

○

○

○

○

实施例7

103.8

◎

○

◎

○

○

实施例8

100.1

○

○

○

○

○

实施例9

101.3

○

◎

○

○

○

实施例10

102.4

○

○

○

○

○

实施例11

104.4

○

○

○

○

○

实施例12

104.3

◎

○

◎

○

○

实施例13

102.7

◎

○

○

△

△

实施例14

102.1

◎

○

○

◎

△

比较例1

104.5

○

△

XX

△

△

比较例2

97.1

XX

X

○

△

△

比较例3

103.7

X

X

△

△

△

比较例4

99.1

X

X

△

△

△

比较例5

104.6

X

X

X

△

△

比较例6

102.1

○

○

○

XX

XX

比较例7

73.1

△

△

X

X

X

比较例8

62.7

XX

XX

XX

XX

XX

观察上述表3，可知在为根据本发明的实施例1～14制造的石漆组合物的情况下，增稠性、耐水性、颜色还原力、喷雾操作性、分散性和保存稳定性方面均显示出令人满意的水平的优异的物性，适合以石漆用途使用。另一方面，在为根据比较例1～8制造的石漆组合物的情况下，对石漆必须要求的物性即耐水性、颜色还原力、喷雾操作性、分散性和粘度稳定性中的至少一种以上的物性明显差，不能以商业用途使用。

以上，本发明中公开的实施例用于说明而并非用于限定本发明的技术思想，本发明的权利范围应当由权利要求书的范围解释，与其等同范围内的所有技术思想应当被解释为属于本发明的权利范围。

Claims (9)

1.一种石漆组合物，其特征在于，包含乳胶乳液、纤维素醚、砂和水，

所述纤维素醚以70:30～99:1的重量比含有交联结合的羟烷基烷基纤维素和交联结合的羟烷基纤维素。

2.根据权利要求1所述的石漆组合物，其特征在于，所述交联结合的羟烷基烷基纤维素包含交联结合的羟丙基甲基纤维素和交联结合的羟乙基甲基纤维素中的至少一种，所述交联结合的羟烷基纤维素包含交联结合的羟乙基纤维素。

3.根据权利要求2所述的石漆组合物，其特征在于，所述交联结合的羟丙基甲基纤维素具有5～24重量％的甲基取代率和3～10重量％的羟丙基取代率，所述交联结合的羟乙基甲基纤维素具有5～25重量％的甲基取代率和3～10重量％的羟乙基取代率，所述交联结合的羟乙基纤维素具有40～80重量％的羟乙基取代率。

4.根据权利要求1所述的石漆组合物，其特征在于，所述交联结合的羟烷基烷基纤维素和所述交联结合的羟烷基纤维素是羟烷基烷基纤维素和羟烷基纤维素分别以醛类化合物为介质进行交联结合而成的，

当以所述砂100重量％为基准时，所述交联结合的羟烷基烷基纤维素和所述交联结合的羟烷基纤维素中所包含的醛类化合物部分的含量分别为0.001～0.06重量％。

5.根据权利要求1所述的石漆组合物，其特征在于，相对于所述石漆组合物整体重量，所述纤维素醚的含量为0.1～1.0重量％。

6.根据权利要求1所述的石漆组合物，其特征在于，所述乳胶乳液包含选自由丙烯酸系乳液和乙酸乙烯酯系乳液组成的组中的一种以上。

7.根据权利要求1所述的石漆组合物，其特征在于，相对于所述石漆组合物整体重量，所述砂的含量为60～90重量％。

8.根据权利要求1所述的石漆组合物，其特征在于，所述砂的粒度为0.01～1.0mm。

9.根据权利要求1所述的石漆组合物，其特征在于，所述石漆组合物进一步包含选自由润湿剂、分散剂、消泡剂、防冻剂、防腐剂、pH调节剂和涂膜形成助剂组成的组中的一种以上的添加剂。