CN109867693A - 一种氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物及其制备方法和应用 - Google Patents
一种氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109867693A CN109867693A CN201910016990.0A CN201910016990A CN109867693A CN 109867693 A CN109867693 A CN 109867693A CN 201910016990 A CN201910016990 A CN 201910016990A CN 109867693 A CN109867693 A CN 109867693A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphorous acid
- acid esters
- acrylate compounds
- fluorocarbon chain
- modified phosphorous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 Modified phosphorous acid esters acrylate compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 84
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical group FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 16
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 4
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KIOOPXXIFXEVLQ-UHFFFAOYSA-N Cl[P]Cl Chemical compound Cl[P]Cl KIOOPXXIFXEVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- AYEFIAVHMUFQPZ-UHFFFAOYSA-N propane-1,2-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound CC(O)CO.OC(=O)C=C AYEFIAVHMUFQPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 claims description 2
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- JDOXUXDGEFQQII-UHFFFAOYSA-N benzyl(dichloro)phosphane Chemical compound ClP(Cl)CC1=CC=CC=C1 JDOXUXDGEFQQII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000950 dibromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- SWRNIYAQKATHDJ-UHFFFAOYSA-N dichloro(dichlorophosphanyl)phosphane Chemical compound ClP(Cl)P(Cl)Cl SWRNIYAQKATHDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005062 perfluorophenyl group Chemical group FC1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)* 0.000 claims description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- ZFJMTDFOGDGPTF-UHFFFAOYSA-N phosphanium;chloride;hydrochloride Chemical compound P.Cl.Cl ZFJMTDFOGDGPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 33
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 33
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 33
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 abstract description 26
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 18
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 abstract description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 9
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 abstract description 6
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 abstract description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 9
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 7
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 6
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 6
- 230000005311 nuclear magnetism Effects 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000852 hydrogen donor Substances 0.000 description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(=CC=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,4-dihydro-1h-quinolin-2-one Chemical group N1C(=O)CCC2=CC(O)=CC=C21 HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- JDIJDQNYSUHWJJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-henicosafluorodecan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(F)(O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F JDIJDQNYSUHWJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical class SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylbutylamine Chemical compound CCCCN(C)C DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940123973 Oxygen scavenger Drugs 0.000 description 1
- PRPAGESBURMWTI-UHFFFAOYSA-N [C].[F] Chemical compound [C].[F] PRPAGESBURMWTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 description 1
- XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N chlorodiphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(Cl)C1=CC=CC=C1 XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- JHNJGLVSPIMBLD-UHFFFAOYSA-N dichloro(ethyl)phosphane Chemical compound CCP(Cl)Cl JHNJGLVSPIMBLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVNAMKIPNZQAFV-UHFFFAOYSA-N dichloro(trifluoromethyl)phosphane Chemical compound FC(F)(F)P(Cl)Cl PVNAMKIPNZQAFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N prop-2-eneperoxoic acid Chemical class OOC(=O)C=C AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001902 propagating effect Effects 0.000 description 1
- JTXAHXNXKFGXIT-UHFFFAOYSA-N propane;prop-1-ene Chemical group CCC.CC=C JTXAHXNXKFGXIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明涉及一种氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物及其制备方法。所述氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物,具有如式(Ⅰ)所示结构:
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料光固化领域,更具体地,涉及一种氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物及其制备方法和应用。
技术背景
自由基聚合是光固化技术当中应用得最为广发的技术之一。传统自由基型光引发剂引发聚合反应,尽管固化速度快,但是自由基聚合反应普遍存在的氧阻聚效应,从而光固化涂层表面始终存在不容忽视的氧阻聚,导致涂层表面聚合交联不充分,出现表层耐磨性不足,甚至表面发粘、返粘等弊病。
有效抑制或减少表面氧阻聚可有效解决由于表面固化不完全导致材料表面性能变差的问题。能有效抑制或减少表面氧阻聚的办法是:1)峰值照射,即采用价格低廉、节能、放热少以及光强高的395nm和405nm的UV-LED进行光固化反应;2)加入助剂添加剂,氢供体(比如胺类,巯基类,硅烷类等氢供体)化合物,比如叔胺类,能有效的与空气中存在的三线态氧气分子反应,有效抑制氧阻聚,同时能加快TypeⅡ型光引发剂分解速率,加速完成反应(如图1);或还原剂(如亚磷酸酯类)类助剂,能有效与过氧化物反生氧化还原反应,释放活性自由基,继续引发聚合(亚磷酸酯类助剂抗氧阻聚的作用机理,如图2)。
方案1氧阻聚的机理解释以及迁移氧气策略:(a)光引发剂激发态的猝灭,(b)引发或增长自由基形成惰性的过氧自由基,(c)开始阶段的氧阻聚解决方案(如惰性环境、光源、分子内形成的惰性环境以及光引发剂等),(d)单重态氧气清除剂,(e)还原剂,(f)氢供体,(g)自由基-自由基耦合终止,(h)氢提取,(i)过氧化物分解,(j)清除氧气分子,(k)再次进行聚合。
虽然使用叔胺类助剂能有效抑制氧阻聚,但其会使材料发生黄变,影响材料尤其是透明无色材料的美观,达不到性能要求;硫醇类助剂虽然能抑制氧阻聚,但是其加工稳定性很差。且上述两种助剂通常有很强的刺激性气味。亚磷酸的氧化产物磷酸酯P=O键极为稳定,即亚磷酸酯类助剂具有较强的氧化还原作用,并且其氧化产物无色,即亚磷酸酯类助剂具有耐变色和无气味性等自身优异特性,达到抑制氧阻聚的同时不影响材料的色泽,提高材料的耐热稳定性;亚磷酸酯类助剂可通过还原聚合物类过氧化物,使聚合物变成稳定的醇类聚合物,从而提高聚合物的耐候性。
亚磷酸酯类助剂抑制氧阻聚的作用机理如下:
亚磷酸酯类助剂可以与氧气直接结合,消耗氧气。
或者与过氧自由基、烷氧自由基发生氧化还原反应,将活性自由基重新释放,再次引发聚合反应。
氟碳长链化合物具有降低材料表面张力,提高材料的疏水疏油能力,从而提高材料表层的耐污能力,而广泛应用各种耐污材料,疏水材料中。
故为了有效抑制或克服氧阻聚,以及解决涂层固化时的黄变问题,从而提高涂层表观性能,有必要研发出新型的具有低表面张力的耐黄变丙烯酸酯单体,应对表面氧阻聚问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中丙烯酸酯单体存在氧阻聚,及涂层固化时出现黄变的缺陷或不足,提供一种氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物。本发明提供的氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物含有亚磷酸酯基中心和全氟烷基链,在体系中可快速上浮到涂层表面,同时亚磷酸酯基可与氧气发生氧化还原作用达到抑制表面氧阻聚的作用,使表面固化完善,不黄变,使表观性能良好;全氟烷基链介入交联网络的概率大,牢固度提高,可赋予材料防污耐擦拭性;同时亚磷酸酯类化合物可以通过还原作用,将聚合物变成稳定的醇类聚合物,从而提高材料的耐候性。
本发明的另一目的在于提供上述氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物的制备方法。
本发明的另一目的在于提供上述氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物在制备光固化材料中的应用。
为了实现上述发明目的,本发明采用如下技术方案:
一种氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物,具有如式(Ⅰ)所示结构:
其中,R2包含(甲基)丙烯酸酯类双键结构;
R3为A为C1~5的直链或支链烷氧基,n为1~18;
R1为-O-R2、-O-R3、C1~8的直链或支链烷基、苯基、取代苯基或C1~8的直链或支链烷基。
本发明提供的氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物通过接入具有低表面张力的全氟烷基链,使得该化合物在配方体系中得以上浮至涂层/油墨表面,其亚磷酸酯基结构使得其可以与过氧化物发生氧化还原反应,重新释放出活性自由基,继续引发聚合,抑制氧阻聚;同时,具有亚磷酸酯基结构的丙烯酸酯类单体不发生黄变,不影响透明或浅色体系材料的表观性能。亚磷酸酯基的引入有效抑制表面氧阻聚,使得全氟烷基链接入交联网络概率增大,牢固度提高,防污耐擦拭性能可显著提高,提高材料耐候性。
优选地,R2为(甲基)丙烯酸乙酯基、(甲基)丙烯酸丙酯基、2-甲基-2-丙烯酸-1,2-丙二醇酯、2-丙烯酸-2-羟基-1,3-丙二酯或2,3-二羟基丙烷丙烯酸酯。
优选地,n为12~18;A为丙基、乙基、丙基、异丙基或丁基。
优选地,R1为乙基、丙基、丁基、苯基、异戊基、4-甲氧基苯基、环己基、苄基、-O-R2或-O-R3。
具体地,氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物为C2~8的脂肪族丙烯酸羟酯类化合物、 C2~6的羟基脂肪族二醇二(甲基)丙烯酸酯、C3~6的含羟基的脂肪族三元醇三丙烯酸酯、C3~6的羟基二(甲基)丙烯酸酯、羟基多缩乙二醇与羟基多缩丙二醇等低聚醚二元醇的丙烯酸酯。
上述氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物的制备方法,包括如下步骤:
式(Ⅱ)所示的二卤化磷化合物与含羟基的丙烯酸酯化合物在缚酸剂存在的条件下,发生取代反应生成如式(Ⅲ)所示的化合物;然后加入如式(Ⅳ)所示的全氟烷基醇,发生取代反应,即得所述氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物;
X为卤素,R为X或C1~8的直链或支链烷基、苯基、取代苯基或C1~8的直链或支链烷基。
本发明S3步骤中既可以先滴加含羟基的丙烯酸酯化合物至二卤化磷化合物中,又可以先滴加全氟烷基醇至二卤化磷化合物中。三者先发生取代反应,生成式(Ⅲ)的化合物,再进一步取代得到氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物。
优选地,X为溴或氯。
优选地,所述二卤化磷化合物为三氯化磷、1,4-双(二氯磷基)苯、二氯丙基磷化氢、1- (二氯磷基)-4-甲氧基苯基、环己二氯磷、(三氟甲基)二氯化磷、苄基二氯化磷、异戊基二氯化磷、乙基二氯化磷、三溴化磷、乙基二溴化磷、二溴(全氟苯基)化磷或二溴苯基。
具体地,二卤化磷化合物的结构式如下:
优选地,所述含羟基的丙烯酸酯化合物为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、2-甲基-2-丙烯酸-1,2-丙二醇酯、2-丙烯酸-2-羟基-1,3-丙二酯、2,3-二羟基丙烷丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯。
具体地,含羟基的丙烯酸酯化合物的结构式如下:
优选地,所述缚酸剂为叔胺类。
更为优选地,所述叔胺类为三乙胺、N,N-二甲基苄胺或N,N-二甲基正丁胺中的一种或几种。
优选地,所述取代反应选用甲苯、四氢呋喃、乙腈、***或氯仿中的一种或几种作为溶剂。
优选地,S1中在-10~10℃下将含羟基的丙烯酸酯化合物滴加至二卤化磷化合物中;S3中在-10~10℃下将含羟基的丙烯酸酯化合物、全氟烷基醇滴加至二卤化磷化合物中。
优选地,所述二卤化磷化合物和含羟基的丙烯酸酯化合物的摩尔比为1.0:1.0~2.0;所述二卤化磷化合物和全氟烷基醇的摩尔比为1.0:1.0。
优选地,S1~S3中所述取代反应的温度为30~120℃,反应的时间为3~5h;所述取代反应在氮气气氛下进行。
上述氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物在制备光固化材料中的应用也在本发明的保护范围内。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
本发明提供的氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物通过接入具有低表面张力的聚硅氧烷链,使得单体在配方体系中得以上浮至涂层/油墨表面,其亚磷酸酯基结构使得其可以与过氧化物发生氧化还原反应,重新释放出活性自由基,继续引发聚合,抑制氧阻聚;同时,具有亚磷酸酯基结构的化合物与氧气作用后生成的物质为磷酸酯类化合物,该化合物无色,即使用该助剂不发生黄变,不影响透明或浅色体系材料的表观性能。亚磷酸酯基的引入有效抑制表面氧阻聚,使得全氟烷基链接入交联网络概率增大,牢固度提高,防污耐擦拭性能可显著提高。
具体实施方式
下面结合实施例进一步阐述本发明。这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下例实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照本领域常规条件或按照制造厂商建议的条件;所使用的原料、试剂等,如无特殊说明,均为可从常规市场等商业途径得到的原料和试剂。本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。
附图说明
图1为氧阻聚机理;
图2为亚磷酸酯类助剂抗氧阻聚的作用机理。
实施例1
本实施例提供一种上述氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物,为亚磷酸酯丙烯酸酯类单体,其结构式如下:
该单体通过如下方法制备得到。
取带有回流、滴加、搅拌的标准反应装置,置于-10℃的环境中。将三氯化磷(10g,0.0728 mol)的50ml无水***溶液,三乙胺(0.220mol,23g)加入到三口烧瓶中,氮气氛围下,当温度稳定在-10℃时,在机械搅拌下再逐滴滴加全氟辛基乙醇(0.073mol,34g),滴加过程控制温度-10℃-0℃。滴加完成后,此温度下继续搅拌30min。再逐滴滴加丙烯酸羟乙酯HEA (0.15mol,17.4g),滴加过程控制温度-10℃-0℃。滴加完成后,缓慢升温到60℃左右,保温反应3h。反应结束后冷却,过滤除去三乙胺盐酸盐,滤液减压蒸除溶剂和过量三乙胺,得化合物M1,稍微过量的HEA可以作为活性稀释剂在体系中共同使用。核磁数据表征为1HNMR(CDCl3,400M Hz):δ6.42(d,2H),6.15(q,2H),5.83(d,2H),4,29(t,4H),3.79(m,6H),1.83(m,2H). 核磁表明成功合成了对应化合物M1。
实施例2
本实施例提供一种述氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物,为亚磷酸酯丙烯酸酯类单体,其结构式如下:
该单体通过如下方法制备得到。
取带有回流、滴加、搅拌的标准反应装置,置于-5℃的冷水浴中。将二苯基氯化磷(0.03 mol,10g)的50ml甲苯溶液,吡啶(0.07mol,5.6g)加入到三口烧瓶中,氮气氛围下,当温度稳定在-5℃时,在机械搅拌下逐滴滴加全氟辛基丙醇(0.028mol,13.5g),滴加完成后,此温度下继续搅拌30min。再逐滴滴加丙烯酸羟乙酯HEA(0.035mol,5.8g),滴加过程控制温度-5℃-0℃。完全滴加完成后,缓慢升温到80℃左右,保温反应3h。反应结束后冷却,过滤除去吡啶盐酸盐,滤液减压蒸除溶剂和过量吡啶,得化合物M1,稍微过量的HEA 可以作为活性稀释剂在体系中共同使用。核磁数据表征为1H NMR(CDCl3,400M Hz):δ7.43 (m,3H),7.15(t,2H)6.41(d,1H),6.12(q,1H),5.82(d,1H),4.30(t,2H),3.79(q,2H), 1.58(m,2H),1.50(m,2H).核磁表明成功合成了对应化合物M2。
实施例3
本实施例提供一种述氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物,为亚磷酸酯丙烯酸酯类单体,其结构式如下:
该单体通过如下方法制备得到。
取带有回流、滴加、搅拌的标准反应装置,置于-5℃的冷水浴中。将乙基二溴化磷(0.03 mol,6.57g)的50ml乙腈溶液,三乙胺(0.07mol,7g)加入到三口烧瓶中,氮气氛围下,当温度稳定在-5℃时,在机械搅拌下逐滴滴加全氟癸基乙醇(0.028mol,15.5g),滴加完成后,此温度下继续搅拌30min。再逐滴滴加2-丙烯酸-2-羟基-1,3-丙二酯(0.035mol,8g),滴加过程控制温度-5℃-0℃。完全滴加完成后,缓慢升温到75℃左右,保温反应3h。反应结束后冷却,过滤除去三乙胺盐酸盐,滤液减压蒸除溶剂和过量三乙胺,得化合物M3,稍微过量的2-丙烯酸-2-羟基-1,3-丙二酯可以作为活性稀释剂在体系中共同使用。核磁数据表征为1H NMR(CDCl3,400M Hz):δ6.42(d,2H),6.13(q,2H),5.84(d,2H),4.83(m,1H),4.29(d,4H) 3.83(q,2H),2.13(m,2H),1.58(m,2H),1.53(m,2H),0.98(t,3H).核磁表明成功合成了对应化合物M3。
实施例4
本实施例提供一种述氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物,为亚磷酸酯丙烯酸酯类单体,其结构式如下:
该单体通过如下方法制备得到。
取带有回流、滴加、搅拌的标准反应装置,置于-10℃的冷水浴中。将环己二氯磷(0.03 mol,5.56g)的40ml乙腈溶液,三乙胺(0.07mol,7g)加入到三口烧瓶中,氮气氛围下,当温度稳定在-10℃时,在机械搅拌下逐滴滴加全氟辛基丙醇(0.028mol,13.40g),滴加完成后,此温度下继续搅拌30min。再逐滴滴加丙烯酸羟乙酯(0.035mol,5g),滴加过程控制温度-10℃-5℃。完全滴加完成后,缓慢升温到75℃左右,保温反应4h。反应结束后冷却,过滤除去三乙胺盐酸盐,滤液减压蒸除溶剂和过量三乙胺,得化合物M4,稍微过量的丙烯酸羟乙酯可以作为活性稀释剂在体系中共同使用。核磁数据表征为1H NMR(CDCl3,400M Hz): δ6.41(d,1H),6.12(q,1H),5.83(d,1H),4.29(t,2H),3.81(m,4H),1.55(m,8H),1.43(m,4H),1.3(m,2H). 核磁表明成功合成了对应化合物M4。
实施例5
本实施例提供一种述氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物,为亚磷酸酯丙烯酸酯类单体,其结构式如下:
该单体通过如下方法制备得到。
取带有回流、滴加、搅拌的标准反应装置,置于-10℃的冷水浴中。将(三氟甲基)二氯化磷(0.03mol,5.13g)的40ml乙腈溶液,三乙胺(0.07mol,7g)加入到三口烧瓶中,氮气氛围下,当温度稳定在-10℃时,在机械搅拌下逐滴滴加全氟辛基丙醇(0.028mol,13.40g),滴加完成后,此温度下继续搅拌30min。再逐滴滴加丙烯酸羟乙酯(0.035mol,5.21g),滴加过程控制温度-10℃-5℃。完全滴加完成后,缓慢升温到75℃左右,保温反应4h。反应结束后冷却,过滤除去三乙胺盐酸盐,滤液减压蒸除溶剂和过量三乙胺,得化合物M5,稍微过量的丙烯酸羟乙酯可以作为活性稀释剂在体系中共同使用。核磁数据表征为1H NMR (CDCl3,400MHz):δ6.42(d,1H),6.12(q,1H),5.84(d,1H),4.29(t,2H),3.80(m,4H),1.57(m,2H), 1.50(m,2H).核磁表明成功合成了对应化合物M5。
实施例6
本实施例提供一种述氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物,为亚磷酸酯丙烯酸酯类单体,其结构式如下:
该单体通过如下方法制备得到。
取带有回流、滴加、搅拌的标准反应装置,置于-10℃的冷水浴中。将二氯(全氟苯基) 化磷(0.03mol,8.12g)的40ml乙腈溶液,三乙胺(0.07mol,7g)加入到三口烧瓶中,氮气氛围下,当温度稳定在-10℃时,在机械搅拌下逐滴滴加全氟辛基丙醇(0.028mol,13.50g),滴加完成后,此温度下继续搅拌30min。再逐滴滴加丙烯酸羟己酯(0.035mol,5.21g),滴加过程控制温度-10℃-5℃。完全滴加完成后,缓慢升温到75℃左右,保温反应4h。反应结束后冷却,过滤除去三乙胺盐酸盐,滤液减压蒸除溶剂和过量三乙胺,得化合物M6,稍微过量的丙烯酸羟乙酯可以作为活性稀释剂在体系中共同使用。核磁数据表征为1H NMR (CDCl3,400M Hz):δ6.48(d,1H),6.40(q,1H),3.97(t,2H),3.80(m,4H),2.01(s,3H),1.57(m,4H),1.52(m,4H),1.43(m,4H).核磁表明成功合成了对应化合物M6。
实施例7~12和对照例1~4
将实施例1~6得到的单体M1~M6作为助剂,与助剂Ultranox 626、HP-10、Etanox398对比。其中各商业化的亚磷酸酯类抗氧剂的牌号以及结构如下:
实施例4~6和对比例1~4分别选用不同的引发剂体系(如表1)来制备光固化材料,具体过程如下:
取季戊四醇四丙烯酸酯Di-TMPTA50g、活性稀释剂己二醇二丙烯酸酯HDDA50g、六官能聚氨酯丙烯酸酯B605(广东博兴新材料有限公司)150g,光引发剂2.5g(1wt%),助剂2.5g(1wt%)搅拌均匀,线棒涂膜玻璃板上,控制膜厚约25μm。以1000W中压汞灯 (辐照光强24.9mW/cm2)进行辐照,辐照时间10sec。以指触法检测表面固化情况,涂层表面出现指纹压痕,以×表示,表明存在显著表面氧阻聚;涂层表面未出现指纹压痕,以⊙表示,表明光固化表面氧阻聚得到克服。测试结果列于表1。结果表明本发明制备的亚磷酸酯类丙烯酸酯类单体可有效解决表面氧阻聚问题。
表1实施例7~12和对比例1~4提供的光固化材料的性能测试结果
样品 | 光引发体系 | 指触法结果 |
实施例7 | 1wt%TPO+1wt%M<sub>1</sub> | ⊙ |
实施例8 | 1wt%TPO+1wt%M<sub>2</sub> | ⊙ |
实施例9 | 1wt%TPO+1wt%M<sub>3</sub> | ⊙ |
实施例10 | 1wt%TPO+1wt%M<sub>4</sub> | ⊙ |
实施例11 | 1wt%TPO+1wt%M<sub>5</sub> | ⊙ |
实施例12 | 1wt%TPO+1wt%M<sub>6</sub> | ⊙ |
对照例1 | 1wt%TPO+1wt%Ultranox 626 | × |
对照例2 | 1wt%TPO+1wt%HP-10 | ⊙ |
对照例3 | 1wt%TPO+1wt%Etanox 398 | × |
对照例4 | 1wt%TPO | × |
以上所述是本发明的特定示例实施方式,对于本领域的技术人员,在不脱离本发明的原理下,还可以做出若干的改进与修辞。事实上,本发明的范围由所附的权利要求及其等效限定。
Claims (10)
1.一种氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物,其特征在于,具有如式(Ⅰ) 所示结构:
其中,R2包含(甲基)丙烯酸酯类双键结构;
R3为,A为C1~5的直链或支链烷氧基,n为1~18;
R1为-O-R2或-O-R3或C1~8的直链或支链烷基、苯基、取代苯基或C1~8的直链或支链烷基。
2.根据权利要求1所述氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物,其特征在于,R2为(甲基)丙烯酸乙酯基、(甲基)丙烯酸丙酯基、2-甲基-2-丙烯酸-1,2-丙二醇酯、2-丙烯酸-2-羟基-1,3-丙二酯或2,3-二羟基丙烷丙烯酸酯。
3.根据权利要求1所述氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物,其特征在于,n为12~18;A为丙基、乙基、丙基、异丙基或丁基。
4.根据权利要求1所述氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物,其特征在于, R1为乙基、丙基、丁基、苯基、异戊基、4-甲氧基苯基、环己基、苄基、-O-R2或-O-R3。
5.权利要求1~4任一所述氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
惰性氛围下,式(Ⅱ)所示的二卤化磷化合物全氟烷基醇式(Ⅳ化合物在缚酸剂存在的条件下,发生取代反应生成如式(Ⅲ)所示的化合物;然后加入含羟基的丙烯酸酯,发生取代反应,即得所述氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物;
X为卤素,R为X或C1~8的直链或支链烷基、苯基、取代苯基或C1~8的直链或支链烷基。
6.根据权利要求5所述制备方法,其特征在于,所述二卤化磷化合物为三氯化磷、苯基二氯化磷、1,4-双(二氯磷基)苯、二氯丙基磷化氢、1-(二氯磷基)-4-甲氧基苯基、环己二氯膦、(三氟甲氧基)二氯化膦、苄基二氯化磷、异戊基二氯化膦、乙基二氯化膦、三溴化磷、乙基二溴化膦、二溴(全氟苯基)化膦或二溴苯基。
7.根据权利要求5所述制备方法,其特征在于,所述含羟基的丙烯酸酯化合物为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、2-甲基-2-丙烯酸-1,2-丙二醇酯、2-丙烯酸-2-羟基-1,3-丙二酯、2,3-二羟基丙烷丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯。
8.根据权利要求5所述制备方法,其特征在于,在-10~10℃下将含羟基的丙烯酸酯化合物滴加至二卤化磷化合物中;在 -10~10℃下将全氟烷基醇滴加至反应物(式Ⅲ)中。
9.根据权利要求5所述制备方法,其特征在于,所述二卤化磷化合物和含羟基的丙烯酸酯化合物的摩尔比为1.0:1.0~2.0;所述二卤化磷化合物和全氟烷基醇的摩尔比为1.0:1.0。
10.权利要求1~4任一所述氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物在制备光固化材料中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910016990.0A CN109867693B (zh) | 2019-01-08 | 2019-01-08 | 一种氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910016990.0A CN109867693B (zh) | 2019-01-08 | 2019-01-08 | 一种氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109867693A true CN109867693A (zh) | 2019-06-11 |
CN109867693B CN109867693B (zh) | 2021-08-10 |
Family
ID=66917498
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910016990.0A Active CN109867693B (zh) | 2019-01-08 | 2019-01-08 | 一种氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109867693B (zh) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2873375A1 (fr) * | 2004-07-22 | 2006-01-27 | Specific Polymers Sarl | Composes phosphoniques polymerisables et copolymeres de l'un au moins desdits composes avec au moins un comonomere a insaturation ethylenique et utilisation de tels copolymeres |
CN101302232A (zh) * | 2008-05-19 | 2008-11-12 | 江苏利田科技有限公司 | 一种全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯及其制备方法 |
CN102186865A (zh) * | 2008-11-07 | 2011-09-14 | 科莱恩金融(Bvi)有限公司 | 利用丙烯腈类制备二烷基次膦酸、二烷基次膦酸酯和二烷基次膦酸盐的方法,以及它们的用途 |
CN102924509A (zh) * | 2011-08-09 | 2013-02-13 | 陈婷 | 双膦酰膦酸酯化合物 |
CN105037297A (zh) * | 2015-06-23 | 2015-11-11 | 广东博兴新材料科技有限公司 | 一种含羰基改性多环胺及其制备方法与其在多官能丙烯酸酯中的应用 |
CN108409688A (zh) * | 2018-02-12 | 2018-08-17 | 中山大学 | 一种全氟烷基磺酰胺活性胺丙烯酸酯化合物及制备方法 |
-
2019
- 2019-01-08 CN CN201910016990.0A patent/CN109867693B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2873375A1 (fr) * | 2004-07-22 | 2006-01-27 | Specific Polymers Sarl | Composes phosphoniques polymerisables et copolymeres de l'un au moins desdits composes avec au moins un comonomere a insaturation ethylenique et utilisation de tels copolymeres |
CN101302232A (zh) * | 2008-05-19 | 2008-11-12 | 江苏利田科技有限公司 | 一种全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯及其制备方法 |
CN102186865A (zh) * | 2008-11-07 | 2011-09-14 | 科莱恩金融(Bvi)有限公司 | 利用丙烯腈类制备二烷基次膦酸、二烷基次膦酸酯和二烷基次膦酸盐的方法,以及它们的用途 |
CN102924509A (zh) * | 2011-08-09 | 2013-02-13 | 陈婷 | 双膦酰膦酸酯化合物 |
CN105037297A (zh) * | 2015-06-23 | 2015-11-11 | 广东博兴新材料科技有限公司 | 一种含羰基改性多环胺及其制备方法与其在多官能丙烯酸酯中的应用 |
CN108409688A (zh) * | 2018-02-12 | 2018-08-17 | 中山大学 | 一种全氟烷基磺酰胺活性胺丙烯酸酯化合物及制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
CHRISTOPHER M T. ET AL: ""Bis(fluoroalkyl)acrylic and methacrylic phosphate monomers, their polymers and some of their properties"", 《JOURNAL OF FLUORINE CHEMISTRY》 * |
周大纲等: "《塑料老化与防老化技术》", 31 October 2017, 中国轻工业出版社 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109867693B (zh) | 2021-08-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2320641C2 (ru) | Внедряемый фотоинициатор | |
JP3834738B2 (ja) | アルコキシフェニル置換ビスアシルホスフィンオキシド | |
AU655675B2 (en) | Alkylbisacylphosphine oxides | |
US4522693A (en) | Photopolymerizable composition with acylphosphine sulfide photoinitiator and method | |
RU2180667C2 (ru) | Алкилфенилбисацилфосфиноксиды, их смеси, фотополимеризуемая композиция, содержащая их, способ фотополимеризации и субстрат, покрытый этой композицией | |
JPS5993024A (ja) | 光重合開始剤 | |
JP3653676B2 (ja) | 二量体ビスアシルホスフィン、ビスアシルホスフィンオキシドおよびビスアシルホスフィンスルフィド | |
JP2012506929A (ja) | 接着促進剤としての(メタ)アクリルホスホン酸エステル | |
WO2018010604A1 (zh) | 多官能度氧杂环丁烷类化合物及其制备方法 | |
KR101611934B1 (ko) | 방사선 경화형 수지 조성물 | |
EP3718996A1 (en) | Compound containing unsaturated double bond, oxygen absorber comprising same, and resin composition | |
CN108409688A (zh) | 一种全氟烷基磺酰胺活性胺丙烯酸酯化合物及制备方法 | |
CN109880103B (zh) | 一种亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物及其制备方法和应用 | |
CN109867693A (zh) | 一种氟碳链改性亚磷酸酯类丙烯酸酯化合物及其制备方法和应用 | |
US7511084B2 (en) | Acyl- and bisacylphosphine derivatives | |
KR20100069205A (ko) | 광경화 수지 조성물, 이로부터 제조된 프리즘 필름, 백라이트 유닛 및 액정표시소자 | |
JP2021074882A (ja) | 積層体の製造方法および積層体 | |
JP2008081682A (ja) | (メタ)アクリロイルオキシナフタレン化合物を含有する光硬化性組成物およびその硬化方法 | |
CN106349285B (zh) | 含羟基酰基膦氧化合物及其制备和应用 | |
KR20100131174A (ko) | 고굴절율을 갖는 아크릴레이트 및 그 제조방법 | |
JP4553734B2 (ja) | リン含有有機ケイ素化合物、その製造方法及びそれを含有する樹脂組成物又はコーティング用組成物 | |
JP2007051254A (ja) | エマルション塗料組成物、その製造方法、及び塗装物品 | |
JP2019112548A (ja) | (メタ)アクリレート樹脂及び光学部材 | |
JP2014201732A (ja) | 4−[(ジ置換ホスホリル)オキシ]−1−ナフチル(メタ)アクリレート化合物及びその製造法並びにそれらを含有するラジカル重合性組成物及びその重合物 | |
US9394455B2 (en) | Copolymerizable photoinitiators |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP03 | Change of name, title or address | ||
CP03 | Change of name, title or address |
Address after: Room 801, No. 8 Haicheng East Street, Xingang East Road, Haizhu District, Guangzhou City, Guangdong Province, 510000 Patentee after: Guangdong Boxing New Materials Technology Co.,Ltd. Address before: 510330 Room 801, Haicheng East Street, Xingang East Road, Haizhu District, Guangzhou City, Guangdong Province Patentee before: GUANGDONG BOSSIN NOVEL MATERIALS TECHNOLOGY Co.,Ltd. |