CN109852137A - 一种耐久性强的印刷用水性油墨及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐久性强的印刷用水性油墨及其制备方法。所述油墨的原料由水溶性丙烯酸树脂、改性聚酯乳液、乙烯丙烯酸共聚物、十二烷基苯磺酸钠、色粉等组成。同时公开了相应的制备方法，即将色粉与分散剂、十二烷基苯磺酸钠、去离子水经搅拌制成水性色浆，再加入水溶性丙烯酸树脂、改性聚酯乳液搅拌，最后加入乙烯丙烯酸共聚物、消泡剂进行超声分散和球磨，添加适量乙醇后得到成品。上述耐久性强的印刷用水性油墨，通过加入经特定方法制备而成的改性聚酯乳液，能够很好包裹颜料颗粒，提高油墨在塑料表面提高优异的附着力，并且与油墨中的水溶性丙烯酸树脂、色粉共同形成了更为稳定的体系，提高了油墨的耐热性。
Description
技术领域
本发明涉及印刷油墨技术领域，特别是涉及一种耐久性强的印刷用水性油墨及其制备方法。
背景技术
水性油墨简称为水墨，柔性版水性墨也称液体油墨，是由连结料、颜料、助剂等物质组成的均匀浆状物质。水性具有色彩表现力好、附着力佳、耐油等优点，对各种承印物材料具有广泛的适用性。由于用水作溶解载体，水性油墨具有安全、无毒无害、不燃不爆，几乎无挥发性有机气体产生显著的环保安全特点。水性油墨与溶剂型油墨相比，水性油墨优势在于：(1)溶剂型油墨会散发出大量的低浓度VOC，由于水性油墨用水作溶解载体，所以无论是在其生产过程中，还是被用于印刷时，几乎不会向大气散发挥发性有机气体(VOC)。(2)由于不含芳香烃有机溶剂，使得印刷品表面残留的有毒物质大大减少，在烟、酒、食品、饮料、药品、儿童玩具等卫生条件要求严格的包装印刷产品中更体现了良好的健康安全性。(3)由于水性油墨固有的特性——同形物含量较高，可以在较薄墨膜沉积，因此水性油墨用量少。(4)水性油墨的使用避免了使用易挥发有机溶剂遇到明火即会发生***的缺点，提高了作业环境的安全性，保障接触、操作人员的健康。由于水性油墨具有上述优良的特性，目前发达国家和地区都在努力开发和使用水性油墨，以逐步取代溶剂型油墨。以水性印刷为主要发展对象的包装印刷在国际上已经形成一种趋势。但由于水性油墨本身的特殊性，其化学以及物理特性也大大不同于传统溶剂型油墨，在印刷使用过程中存在诸多问题，如干燥性能上(干燥速度慢)、稳定性上(脏拉条、干版堵版、爆色、气泡、印刷白点、易沉淀、分层)等问题。
发明内容
基于当前印刷用水性油墨在附着牢度、耐热性等方面尚不能满足消费者需求的问题，本发明提供一种耐久性强的印刷用水性油墨及其制备方法。
一种耐久性强的印刷用水性油墨，由以下重量百分比的原料组成：
水溶性丙烯酸树脂 35～45％
改性聚酯乳液 20～30％
乙烯丙烯酸共聚物 6～8％
十二烷基苯磺酸钠 4～6％
色粉 3～4％
分散剂 0.8～1.2％
消泡剂 0.5～1.5％
去离子水 余量；
其中，所述改性聚酯乳液的制备方法为：向反应釜中加入不饱和聚酯树脂、聚己内酯、二羟甲基丙酸，将反应釜温度升高至120～130℃，按照500～600转/分钟的速率搅拌反应2～3小时，随后降至室温，再向反应釜内投入乳化剂，低速搅拌均匀后，向反应釜内加入适量蒸馏水，在室温下按照1800～2200转/分钟的速率高速搅拌速度，乳化反应3～4小时，得到改性聚酯乳液。
上述耐久性强的印刷用水性油墨，相比于传统印刷用水性油墨更加健康、环保。并且通过加入经特定方法制备而成的改性聚酯乳液，能够很好包裹颜料颗粒，提高油墨在塑料表面提高优异的附着力，并且与油墨中的水溶性丙烯酸树脂、色粉共同形成了更为稳定的体系，提高了油墨的耐热性。
在其中一个实施例中，所述水溶性丙烯酸树脂的分子量为3000～5000。
在其中一个实施例中，所述不饱和聚酯树脂、聚己内酯、二羟甲基丙酸的摩尔比为9:4:1。
在其中一个实施例中，所述乳化剂为烷基酚聚氧乙烯。
在其中一个实施例中，所述分散剂为吐温-20、高级脂肪醇、和聚乙烯蜡中的任意一种。
在其中一个实施例中，所述消泡剂为有机硅消泡剂。
本申请还提供了上述耐久性强的印刷用水性油墨的制备方法，包括以下步骤：
(1)将色粉、分散剂、十二烷基苯磺酸钠、去离子水加入高速搅拌机，按照600～800转/分钟的速率搅拌15～20分钟，得到水性色浆，将水性色浆经三辊机研磨，研磨至粒度小于10μm；
(2)将水溶性丙烯酸树脂、改性聚酯乳液加入到研磨好的水性色浆中，搅拌均匀，得到中间混合液；
(3)向中间混合液中加入乙烯丙烯酸共聚物、消泡剂，超声分散15～20分钟，并放置球磨机中，高速研磨30～40分钟，得到原始印刷用水性油墨；
(4)向原始印刷用水性油墨中添加适量的浓度为95％的乙醇，在室温下搅拌35～45分钟，得到成品印刷用水性油墨。
上述印刷用水性油墨的制备方法的原料易得、工艺简单，适用于大规模工业化生产。
在其中一个实施例中，所述超声分散的频率为60～62KHz，、超声分散的功率为1300～1500W。
在其中一个实施例中，所述球磨机的球料比为20:1，球磨机的转速为4500～5500转/分钟。
本发明和现有技术相比，具有如下有益效果：
(1)本发明克服了现有技术中印刷用水性油墨溶剂易挥发造成环境污染的问题，产品绿色环保，不会对环境产生不利影响。
(2)本发明通过向印刷用水性油墨原料中添加改性聚酯乳液，能够很好包裹颜料颗粒，提高油墨在塑料表面提高优异的附着力，并且改性聚酯乳液与油墨中的水溶性丙烯酸树脂、色粉共同形成了更为稳定的体系，提高了油墨的耐热性，提高了产品的使用寿命。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，以下结合具体实施方式，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施方式仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
以下实施例中所用原料和试剂均为市售普通原料和试剂。
一种耐久性强的印刷用水性油墨，由以下重量百分比的原料组成：
水溶性丙烯酸树脂 35～45％
改性聚酯乳液 20～30％
乙烯丙烯酸共聚物 6～8％
十二烷基苯磺酸钠 4～6％
色粉 3～4％
分散剂 0.8～1.2％
消泡剂 0.5～1.5％
去离子水 余量；
其中，所述改性聚酯乳液的制备方法为：向反应釜中加入不饱和聚酯树脂、聚己内酯、二羟甲基丙酸，将反应釜温度升高至120～130℃，按照500～600转/分钟的速率搅拌反应2～3小时，随后降至室温，再向反应釜内投入乳化剂，低速搅拌均匀后，向反应釜内加入适量蒸馏水，在室温下按照1800～2200转/分钟的速率高速搅拌速度，乳化反应3～4小时，得到改性聚酯乳液。
经上述方法制备而成的改性聚酯乳液，能够很好包裹颜料颗粒，提高油墨在塑料表面提高优异的附着力，并且能够与油墨中的水溶性丙烯酸树脂、色粉共同形成更为稳定的体系，提高了油墨的耐热性。
在一优选的实施方式中，所述水溶性丙烯酸树脂的分子量为3000～5000。
在一优选的实施方式中，所述不饱和聚酯树脂、聚己内酯、二羟甲基丙酸的摩尔比为9:4:1。
在一优选的实施方式中，所述乳化剂为烷基酚聚氧乙烯。
在一优选的实施方式中，所述分散剂为吐温-20、高级脂肪醇、和聚乙烯蜡中的任意一种。
在一优选的实施方式中，所述消泡剂为有机硅消泡剂。
本申请还提供了上述耐久性强的印刷用水性油墨的制备方法，包括以下步骤：
(1)将色粉、分散剂、十二烷基苯磺酸钠、去离子水加入高速搅拌机，按照600～800转/分钟的速率搅拌15～20分钟，得到水性色浆，将水性色浆经三辊机研磨，研磨至粒度小于10μm；
(2)将水溶性丙烯酸树脂、改性聚酯乳液加入到研磨好的水性色浆中，搅拌均匀，得到中间混合液；
(3)向中间混合液中加入乙烯丙烯酸共聚物、消泡剂，超声分散15～20分钟，并放置球磨机中，高速研磨30～40分钟，得到原始印刷用水性油墨；
(4)向原始印刷用水性油墨中添加适量的浓度为95％的乙醇，在室温下搅拌35～45分钟，得到成品印刷用水性油墨。
在一优选的实施方式中，所述超声分散的频率为60～62KHz，、超声分散的功率为1300～1500W。
在一优选的实施方式中，所述球磨机的球料比为20:1，球磨机的转速为4500～5500转/分钟。
下面通过实施例进一步阐明本发明。需要指出的是，本发明并非仅局限于所述实施例。
实施例1
制备改性聚酯乳液：
向反应釜中加入不饱和聚酯树脂、聚己内酯、二羟甲基丙酸，将反应釜温度升高至120℃，按照500转/分钟的速率搅拌反应2小时，随后降至室温，再向反应釜内投入乳化剂，低速搅拌均匀后，向反应釜内加入适量蒸馏水，在室温下按照1800转/分钟的速率高速搅拌速度，乳化反应3小时，得到改性聚酯乳液。
原料配比关系如下：
水溶性丙烯酸树脂 35％
改性聚酯乳液 20％
乙烯丙烯酸共聚物 6％
十二烷基苯磺酸钠 4％
色粉 3％
分散剂 0.8％
消泡剂 0.5％
去离子水 余量。
制备耐久性强的印刷用水性油墨：
(1)将色粉、分散剂、十二烷基苯磺酸钠、去离子水加入高速搅拌机，按照600转/分钟的速率搅拌15分钟，得到水性色浆，将水性色浆经三辊机研磨，研磨至粒度小于10μm；
(2)将水溶性丙烯酸树脂、改性聚酯乳液加入到研磨好的水性色浆中，搅拌均匀，得到中间混合液；
(3)向中间混合液中加入乙烯丙烯酸共聚物、消泡剂，超声分散15分钟，所述超声分散的频率为60KHz，、超声分散的功率为1300W，并放置球磨机中，高速研磨30分钟，球磨机的球料比为20:1，球磨机的转速为4500转/分钟，得到原始印刷用水性油墨；
(4)向原始印刷用水性油墨中添加适量的浓度为95％的乙醇，在室温下搅拌35分钟，得到成品印刷用水性油墨。
实施例2
制备改性聚酯乳液：
向反应釜中加入不饱和聚酯树脂、聚己内酯、二羟甲基丙酸，将反应釜温度升高至125℃，按照550转/分钟的速率搅拌反应2.5小时，随后降至室温，再向反应釜内投入乳化剂，低速搅拌均匀后，向反应釜内加入适量蒸馏水，在室温下按照2000转/分钟的速率高速搅拌速度，乳化反应3.5小时，得到改性聚酯乳液。
原料配比关系如下：
水溶性丙烯酸树脂 40％
改性聚酯乳液 25％
乙烯丙烯酸共聚物 7％
十二烷基苯磺酸钠 5％
色粉 3.5％
分散剂 1.0％
消泡剂 1.0％
去离子水 余量。
制备耐久性强的印刷用水性油墨：
(1)将色粉、分散剂、十二烷基苯磺酸钠、去离子水加入高速搅拌机，按照700转/分钟的速率搅拌17.5分钟，得到水性色浆，将水性色浆经三辊机研磨，研磨至粒度小于10μm；
(2)将水溶性丙烯酸树脂、改性聚酯乳液加入到研磨好的水性色浆中，搅拌均匀，得到中间混合液；
(3)向中间混合液中加入乙烯丙烯酸共聚物、消泡剂，超声分散17.5分钟，所述超声分散的频率为61KHz，、超声分散的功率为1400W，并放置球磨机中，高速研磨35分钟，球磨机的球料比为20:1，球磨机的转速为5000转/分钟，得到原始印刷用水性油墨；
(4)向原始印刷用水性油墨中添加适量的浓度为95％的乙醇，在室温下搅拌40分钟，得到成品印刷用水性油墨。
实施例3
制备改性聚酯乳液：
向反应釜中加入不饱和聚酯树脂、聚己内酯、二羟甲基丙酸，将反应釜温度升高至130℃，按照600转/分钟的速率搅拌反应3小时，随后降至室温，再向反应釜内投入乳化剂，低速搅拌均匀后，向反应釜内加入适量蒸馏水，在室温下按照2200转/分钟的速率高速搅拌速度，乳化反应4小时，得到改性聚酯乳液。
原料配比关系如下：
水溶性丙烯酸树脂 45％
改性聚酯乳液 30％
乙烯丙烯酸共聚物 8％
十二烷基苯磺酸钠 6％
色粉 4％
分散剂 1.2％
消泡剂 1.5％
去离子水 余量。
制备耐久性强的印刷用水性油墨：
(1)将色粉、分散剂、十二烷基苯磺酸钠、去离子水加入高速搅拌机，按照800转/分钟的速率搅拌20分钟，得到水性色浆，将水性色浆经三辊机研磨，研磨至粒度小于10μm；
(2)将水溶性丙烯酸树脂、改性聚酯乳液加入到研磨好的水性色浆中，搅拌均匀，得到中间混合液；
(3)向中间混合液中加入乙烯丙烯酸共聚物、消泡剂，超声分散20分钟，所述超声分散的频率为62KHz，、超声分散的功率为1500W，并放置球磨机中，高速研磨40分钟，球磨机的球料比为20:1，球磨机的转速为5500转/分钟，得到原始印刷用水性油墨；
(4)向原始印刷用水性油墨中添加适量的浓度为95％的乙醇，在室温下搅拌45分钟，得到成品印刷用水性油墨。
对比例1
原料配比关系如下：
水溶性丙烯酸树脂 40％
市售NovocTM WS114-30水溶性聚酯 25％
乙烯丙烯酸共聚物 7％
十二烷基苯磺酸钠 5％
色粉 3.5％
分散剂 1.0％
消泡剂 1.0％
去离子水 余量。
制备耐久性强的印刷用水性油墨：
(1)将色粉、分散剂、十二烷基苯磺酸钠、去离子水加入高速搅拌机，按照700转/分钟的速率搅拌17.5分钟，得到水性色浆，将水性色浆经三辊机研磨，研磨至粒度小于10μm；
(2)将水溶性丙烯酸树脂、市售NovocTM WS114-30水溶性聚酯加入到研磨好的水性色浆中，搅拌均匀，得到中间混合液；
(3)向中间混合液中加入乙烯丙烯酸共聚物、消泡剂，超声分散17.5分钟，所述超声分散的频率为61KHz，、超声分散的功率为1400W，并放置球磨机中，高速研磨35分钟，球磨机的球料比为20:1，球磨机的转速为5000转/分钟，得到原始印刷用水性油墨；
(4)向原始印刷用水性油墨中添加适量的浓度为95％的乙醇，在室温下搅拌40分钟，得到成品印刷用水性油墨。
性能测试
对实施例1-3制成的耐久性强的印刷用水性油墨，对比例1制成的印刷用水性油墨进行使用性能测试，并以市售普通印刷用水性油墨(购自烟台恒兴油墨有限公司)作为对照例。其中，附着牢度测试按照GB/T 13217.7-2009执行；耐热性测试为将稀释后的油墨均匀涂抹于塑料薄膜上，待完全干燥后将塑料薄膜在4个标准大气压、101℃下蒸煮30分钟；测试结果见表1。
表1
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 对比例1 | 对照例 | |
| 附着牢度(％) | 99 | 100 | 100 | 92 | 93 |
| 耐热性 | 7级 | 7级 | 7级 | 6级 | 6级 |
| 耐光性≥4级 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 |
从表1可以看出，本发明实施例所制备的耐久性强的印刷用水性油墨与对比例制备的印刷用水性油墨相比，在附着牢度、耐热性两方面均有显著提高，也显著好于市售普通水性印刷油墨，并且耐光性均符合要求。能够证明添加由本发明特定方法制备的改性聚酯乳液的对油墨整体性能的提升是具有实质性功效的。可见本发明的耐久性强的印刷用水性油墨在附着牢度、耐热性等方面均取得了预期的技术效果，耐久性强，具有良好的应用前景。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种耐久性强的印刷用水性油墨，其特征在于，由以下重量百分比的原料组成：
水溶性丙烯酸树脂35～45％
改性聚酯乳液20～30％
乙烯丙烯酸共聚物6～8％
十二烷基苯磺酸钠4～6％
色粉3～4％
分散剂0.8～1.2％
消泡剂0.5～1.5％
去离子水 余量；
其中，所述改性聚酯乳液的制备方法为：向反应釜中加入不饱和聚酯树脂、聚己内酯、二羟甲基丙酸，将反应釜温度升高至120～130℃，按照500～600转/分钟的速率搅拌反应2～3小时，随后降至室温，再向反应釜内投入乳化剂，低速搅拌均匀后，向反应釜内加入适量蒸馏水，在室温下按照1800～2200转/分钟的速率高速搅拌速度，乳化反应3～4小时，得到改性聚酯乳液。
2.根据权利要求1所述的耐久性强的印刷用水性油墨，其特征在于，所述水溶性丙烯酸树脂的分子量为3000～5000。
3.根据权利要求1所述的耐久性强的印刷用水性油墨，其特征在于，所述不饱和聚酯树脂、聚己内酯、二羟甲基丙酸的摩尔比为9:4:1。
4.根据权利要求1所述的耐久性强的印刷用水性油墨，其特征在于，所述乳化剂为烷基酚聚氧乙烯。
5.根据权利要求1所述的耐久性强的印刷用水性油墨，其特征在于，所述分散剂为吐温-20、高级脂肪醇、和聚乙烯蜡中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的耐久性强的印刷用水性油墨，其特征在于，所述消泡剂为有机硅消泡剂。
7.一种如权利要求1-6任一项所述的耐久性强的印刷用水性油墨的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将色粉、分散剂、十二烷基苯磺酸钠、去离子水加入高速搅拌机，按照600～800转/分钟的速率搅拌15～20分钟，得到水性色浆，将水性色浆经三辊机研磨，研磨至粒度小于10μm；
(2)将水溶性丙烯酸树脂、改性聚酯乳液加入到研磨好的水性色浆中，搅拌均匀，得到中间混合液；
(3)向中间混合液中加入乙烯丙烯酸共聚物、消泡剂，超声分散15～20分钟，并放置球磨机中，高速研磨30～40分钟，得到原始印刷用水性油墨；
(4)向原始印刷用水性油墨中添加适量的浓度为95％的乙醇，在室温下搅拌35～45分钟，得到成品印刷用水性油墨。
8.根据权利要求7所述的耐久性强的印刷用水性油墨的制备方法，其特征在于，所述超声分散的频率为60～62KHz，、超声分散的功率为1300～1500W。
9.根据权利要求7所述的耐久性强的印刷用水性油墨的制备方法，其特征在于，所述球磨机的球料比为20:1，球磨机的转速为4500～5500转/分钟。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication | ||
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Application publication date: 20190607 |