CN109848185B - 一种杀虫单废盐无害处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及工业废盐处理技术领域，具体涉及一种杀虫单废盐无害处理方法，本发明包括一次氧化精制和二次双级氧化精制，一次氧化精制主要通过双氧水一次氧化离心分离得到精制盐，然后二次二级氧化主要通过双氧水和次氯酸钠氧化，最后通过依次通过活性炭和大孔树脂吸附，得到处理后的盐溶液；本发明的不仅工艺流程简单、反应条件温、处理成本低廉，而且经资源化处理后的盐既不仅可以作为一般固体废物处置，而且也可以作为离子膜烧碱的使用原料，其经济效益高。
Description
技术领域
本发明涉及工业废盐处理技术领域，具体涉及一种杀虫单废盐无害处理方法。
背景技术
化工、农药、制药、染料等行业每年都会产生大量废盐，根据2016版《国家危险废物名录》，这些行业产生的废盐大多都属于危险固体废物。
目前这些工业废盐主要通过委外处理、企业自行焚烧两种方式，然而委托有危险废物处置资质的单位进行无害化处置，处置费用高。同时由于各地有危险固体废物处置资质单位的处置能力都很小、且能够处置的危费种类很少，导致大量的废盐(危险固体废物)无法得到及时处置。因此导致了化工、农药、制药、染料等行业的生产企业普遍存在危险废物超期贮存现象，厂区内危险废物越积越多，给当地生态环境安全造成了很大的威胁。企业自行焚烧的过程中存在着各种问题，例如在企业自行焚烧的过程中会产生毒性更大的二噁英，因此在《危险废物焚烧污染控制标准》中规定焚烧炉温度大于1100℃，烟气停留时间大于2s用以减少二噁英。但是在高温度下焚烧，氯化钠(熔点801℃)和硫酸钠(熔点884℃)这二种最常见废盐都将处于熔融状态，因此对废盐焚烧炉的运行管理提出了非常高的要求。加上焚烧炉本身的投资和能耗也很高，导致废盐焚烧技术很难被中小企业采用。
此类问题在农药行业尤为突出，杀虫单的生产过程中产生大量的工业废盐，其工业废盐中其主要成分由氯化钠(NaCl)，以及约2％的硫代硫酸钠(Na2S2O3)、微量的杀虫双、合成过程中所产生的中间体二甲基丙烯胺、氯化物盐盐酸盐组成。现有技术在对杀虫单废盐处理的过程中主要用催化湿式过氧化物氧化法(CWPO)去除废盐中残留的杀虫单或有机污染物(TOC)时，这类无机还原性物质会与杀虫单或有机污染物竞争氧化剂，大大增加氧化剂(如H2O2)的消耗和相应的运行成本。因此鉴于以上的各种问题，发明一种能解决上述技术问题的杀虫单废盐无害处理方法是一项有待解决的技术问题。
发明内容
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种杀虫单废盐无害处理方法。
(二)技术方案
本发明通过以下技术方案予以实现：
一种杀虫单废盐无害处理方法，包括一次氧化精制和二次双级氧化精制；
其中，一次氧化精制包括以下步骤：
1)向反应釜中加入杀虫单废盐和水，配制成浆状的固液混合物；
2)向固液混合物中加入适量盐酸，调节固液混合物pH为2～6；
3)将固液混合物进行预热，并温度控制在50～90℃；
4)通过计量泵向反应釜中缓慢加入适量的双氧水，并搅拌反应30～60min；
5)将反应后的固液混合物放到离心过滤机中，进行固液分离，得到一次氧化精制盐固体和滤液；
6)将滤液回流到反应釜中，然后再加入适量的废盐，配成固液混合物，然后重复上述操作；
二次双级氧化精制包括以下步骤：
a.将一次氧化精制盐加入水中进行全溶，再加入适量盐酸，控制PH为2～6，然后升温至50～90℃，最后用计量泵向反应釜中缓慢加入适量的双氧水，反应5～12h，反应结束后加入NaOH溶液调节pH为6～7；
b.将步骤a反应后的溶液降温至30～50℃，然后加入次氯酸钠溶液，反应时间5～12h；
c.将步骤b反应后的溶液依次经过活性炭吸附和大孔树脂吸附，即得无害的盐溶液。
优选地，所述步骤1中固液混合物为浆状的盐水或含有一定量晶体盐的过饱和盐水。
优选地，所述步骤3中预热方式为热水预热或蒸汽预热。
优选地，所述步骤4中反应过程中混合物的pH自动控制在2～6。
优选地，所述步骤b中次氯酸钠溶液浓度为10％，重量为一次氧化精制盐重量的8～30％。
优选地，所述步骤2和步骤a中的盐酸浓度为25～35％。
优选地，所述步骤4和步骤a中的双氧水浓度均为27.5％，步骤4和步骤a中双氧水重量均为废盐重量的8～20％。
优选地，所述步骤a中的NaOH溶液浓度为25％～35％。
优选地，所述步骤c得到的盐溶液可与离子膜用盐配伍，作为离子膜烧碱的使用原料。
(三)有益效果
本发明在处理杀虫单废盐时具备以下优点：
1、本发明中将废盐加入适量水中制备的浆状盐水混合物经处理后无需重新进行蒸发浓缩，直接过滤即可获得不再具有毒性的盐，极大降低了能耗；
2、本发明中的一次氧化精制可以利用现有的搪玻璃反应釜作为反应器，设备投资低，二次两级氧化装置可以利用塔式连续反应器，实现自动化；
3、本发明的不仅工艺流程简单、反应条件温和，而且运行管理方便、整个处理体系建设周期短；
4、本发明的处理方法不仅可以用于杀虫单废盐的处理，也可用在其它废盐或高盐废水的无害化或资源化处理中；
5、本发明中经资源化处理后的盐既不仅可以作为一般固体废物处置，而且也可以作为离子膜烧碱的使用原料，其经济效益高。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明具体实施操作步骤如下：
取杀虫单废盐若干，然后将废盐与水加入到搅拌反应釜中，配制成浆状的固液混合物；
用25～35％的盐酸溶液调节废盐与水固液混合物的pH，将pH控制在2～6范围内；
采用热水或蒸汽预热对废盐与水固液混合物进行预热，将固液混合物的温度控制在50～90℃；
用计量泵向反应釜中缓慢加入双氧水(其中双氧水浓度为27.5％，双氧水重量为废盐重量的8～20％)，反应过程中混合物的pH自动控制在2～6；
双氧水加完后搅拌反应30～60min，然后放到离心过滤机中，进行固液分离，所得一次氧化精制盐固体和滤液；
将滤液回流到反应釜中，然后再加入适量的废盐，配成固液混合物，然后重复上述操作得到一次氧化精制盐；
取上述一次氧化精制盐放入50～90℃的热水进行全溶后，通过管道混合器将盐液和盐酸按流量比混合调节pH控制在2～6，再经另一道管道混合器与双氧水(其中双氧水浓度为27.5％，双氧水重量为一次氧化精制盐重量的8～20％)，混合进入一级氧化塔内进行反应，控制停留时间约5～12小时，实现连续处理；
经一级氧化塔处理后，盐液再通过板式换热器进行降温，降温至30～50℃后，再在管道混合器内加入次氯酸钠溶液(其中次氯酸钠溶液浓度为10％，重量为一次氧化精制盐重量的8～30％)，混合进入二级氧化塔内，同样控制停留时间约5～12小时；
经两级氧化塔处理后，盐液再通过两级活性炭吸附塔串联进行吸附处理，盐水经从塔顶喷淋塔内柱状活性炭填料层，控制盐水在活性炭内停留时间，进入至二级活性炭吸附塔，保持盐水连续进入和连续排放，盐水经活性炭吸附后，经过快捷式过滤器过滤，再进入两级大孔树脂塔吸附后即得无害的盐溶液。
实施例1：
取1吨杀虫单废盐，然后将废盐与水加入到搅拌反应釜中，配制成浆状的固液混合物；
用31％的盐酸溶液调节废盐与水固液混合物的pH，将pH调节为5；
采用热水或蒸汽预热对废盐与水固液混合物进行预热，将固液混合物的温度控制在60℃；
用计量泵向反应釜中缓慢加入为废盐重量12％的双氧水(双氧水浓度为27.5％)，反应过程中混合物的pH自动控制在4～5范围；
双氧水加完后搅拌反应50min，然后放到离心过滤机中，进行固液分离，所得一次氧化精制盐固体和滤液；
将滤液回流到反应釜中，然后再加入适量的废盐，配成固液混合物，然后重复上述操作得到一次氧化精制盐；
取上述一次氧化精制盐放入60℃的热水进行全溶后，通过管道混合器将盐液和盐酸按流量比混合调节pH为5，再经另一道管道混合器与双氧水(其中双氧水重量为一次氧化精制盐重量12％，双氧水浓度为27.5％)混合进入一级氧化塔内进行反应，控制停留时间约6小时，实现连续处理；
经一级氧化塔处理后，盐液再通过板式换热器进行降温，降温至40℃后，再在管道混合器内加入10％次氯酸钠溶液(次氯酸钠量为一次氧化精制盐重量的15％)混合进入二级氧化塔内，同样控制停留时间约6小时；
经两级氧化塔处理后，盐液再通过两级活性炭吸附塔串联进行吸附处理，盐水经从塔顶喷淋塔内柱状活性炭填料层，控制盐水在活性炭内停留时间，进入至二级活性炭吸附塔，保持盐水连续进入和连续排放，盐水经活性炭吸附后，经过快捷式过滤器过滤，再进入两级大孔树脂塔吸附后即得无害的盐溶液，然后对盐溶液进行蒸发浓缩得到处理盐。
实施例2：
取1吨杀虫单废盐，然后将废盐与水加入到搅拌反应釜中，配制成浆状的固液混合物；
用31％的盐酸溶液调节废盐与水固液混合物的pH，将pH调节为3；
采用热水或蒸汽预热对废盐与水固液混合物进行预热，将固液混合物的温度控制在60℃；
用计量泵向反应釜中缓慢加入为废盐重量12％的双氧水(双氧水浓度为27.5％)，反应过程中混合物的pH自动控制在3～4范围；
双氧水加完后搅拌反应50min，然后放到离心过滤机中，进行固液分离，所得一次氧化精制盐固体和滤液；
将滤液回流到反应釜中，然后再加入适量的废盐，配成固液混合物，然后重复上述操作得到一次氧化精制盐；
取上述一次氧化精制盐放入60℃的热水进行全溶后，通过管道混合器将盐液和盐酸按流量比混合调节pH为3，再经另一道管道混合器与双氧水(其中双氧水重量为一次氧化精制盐重量12％，双氧水浓度为27.5％)混合进入一级氧化塔内进行反应，控制停留时间约6小时，实现连续处理；
经一级氧化塔处理后，盐液再通过板式换热器进行降温，降温至40℃后，再在管道混合器内加入10％次氯酸钠溶液(次氯酸钠量为一次氧化精制盐重量的15％)混合进入二级氧化塔内，同样控制停留时间约6小时；
经两级氧化塔处理后，盐液再通过两级活性炭吸附塔串联进行吸附处理，盐水经从塔顶喷淋塔内柱状活性炭填料层，控制盐水在活性炭内停留时间，进入至二级活性炭吸附塔，保持盐水连续进入和连续排放，盐水经活性炭吸附后，经过快捷式过滤器过滤，再进入两级大孔树脂塔吸附后即得无害的盐溶液，然后对盐溶液进行蒸发浓缩得到处理盐。
实施例3：
取1吨杀虫单废盐，然后将废盐与水加入到搅拌反应釜中，配制成浆状的固液混合物；
用31％的盐酸溶液调节废盐与水固液混合物的pH，将pH调节为4；
采用热水或蒸汽预热对废盐与水固液混合物进行预热，将固液混合物的温度控制在70℃；
用计量泵向反应釜中缓慢加入为废盐重量12％的双氧水(双氧水浓度为27.5％)，反应过程中混合物的pH自动控制在4～5范围；
双氧水加完后搅拌反应50min，然后放到离心过滤机中，进行固液分离，所得一次氧化精制盐固体和滤液；
将滤液回流到反应釜中，然后再加入适量的废盐，配成固液混合物，然后重复上述操作得到一次氧化精制盐；
取上述一次氧化精制盐放入70℃的热水进行全溶后，通过管道混合器将盐液和盐酸按流量比混合调节pH为4，再经另一道管道混合器与双氧水(其中双氧水重量为一次氧化精制盐重量12％，双氧水浓度为27.5％)混合进入一级氧化塔内进行反应，控制停留时间约6小时，实现连续处理；
经一级氧化塔处理后，盐液再通过板式换热器进行降温，降温至50℃后，再在管道混合器内加入10％次氯酸钠溶液(次氯酸钠量为一次氧化精制盐重量的15％)混合进入二级氧化塔内，同样控制停留时间约6小时；
经两级氧化塔处理后，盐液再通过两级活性炭吸附塔串联进行吸附处理，盐水经从塔顶喷淋塔内柱状活性炭填料层，控制盐水在活性炭内停留时间，进入至二级活性炭吸附塔，保持盐水连续进入和连续排放，盐水经活性炭吸附后，经过快捷式过滤器过滤，再进入两级大孔树脂塔吸附后即得无害的盐溶液，然后对盐溶液进行蒸发浓缩得到处理盐。
实施例4：
取1吨杀虫单废盐，然后将废盐与水加入到搅拌反应釜中，配制成浆状的固液混合物；
用31％的盐酸溶液调节废盐与水固液混合物的pH，将pH调节为4；
采用热水或蒸汽预热对废盐与水固液混合物进行预热，将固液混合物的温度控制在60℃；
用计量泵向反应釜中缓慢加入为废盐重量16％的双氧水(双氧水浓度为27.5％)，反应过程中混合物的pH自动控制在4～5范围；
双氧水加完后搅拌反应50min，然后放到离心过滤机中，进行固液分离，所得一次氧化精制盐固体和滤液；
将滤液回流到反应釜中，然后再加入适量的废盐，配成固液混合物，然后重复上述操作得到一次氧化精制盐；
取上述一次氧化精制盐放入60℃的热水进行全溶后，通过管道混合器将盐液和盐酸按流量比混合调节pH为4，再经另一道管道混合器与双氧水(其中双氧水重量为一次氧化精制盐重量15％，双氧水浓度为27.5％)混合进入一级氧化塔内进行反应，控制停留时间约6小时，实现连续处理；
经一级氧化塔处理后，盐液再通过板式换热器进行降温，降温至40℃后，再在管道混合器内加入10％次氯酸钠溶液(次氯酸钠量为一次氧化精制盐重量的22％)混合进入二级氧化塔内，同样控制停留时间约6小时；
经两级氧化塔处理后，盐液再通过两级活性炭吸附塔串联进行吸附处理，盐水经从塔顶喷淋塔内柱状活性炭填料层，控制盐水在活性炭内停留时间，进入至二级活性炭吸附塔，保持盐水连续进入和连续排放，盐水经活性炭吸附后，经过快捷式过滤器过滤，再进入两级大孔树脂塔吸附后即得无害的盐溶液，然后对盐溶液进行蒸发浓缩得到处理盐。
实施例5：
取1吨杀虫单废盐，然后将废盐与水加入到搅拌反应釜中，配制成浆状的固液混合物；
用31％的盐酸溶液调节废盐与水固液混合物的pH，将pH调节为4；
采用热水或蒸汽预热对废盐与水固液混合物进行预热，将固液混合物的温度控制在60℃；
用计量泵向反应釜中缓慢加入为废盐重量18％的双氧水(双氧水浓度为27.5％)，反应过程中混合物的pH自动控制在4～5范围；
双氧水加完后搅拌反应50min，然后放到离心过滤机中，进行固液分离，所得一次氧化精制盐固体和滤液；
将滤液回流到反应釜中，然后再加入适量的废盐，配成固液混合物，然后重复上述操作得到一次氧化精制盐；
取上述一次氧化精制盐放入60℃的热水进行全溶后，通过管道混合器将盐液和盐酸按流量比混合调节pH为4，再经另一道管道混合器与双氧水(其中双氧水重量为一次氧化精制盐重量16％，双氧水浓度为27.5％)混合进入一级氧化塔内进行反应，控制停留时间约6小时，实现连续处理；
经一级氧化塔处理后，盐液再通过板式换热器进行降温，降温至40℃后，再在管道混合器内加入10％次氯酸钠溶液(次氯酸钠量为一次氧化精制盐重量的12％)混合进入二级氧化塔内，同样控制停留时间约6小时；
经两级氧化塔处理后，盐液再通过两级活性炭吸附塔串联进行吸附处理，盐水经从塔顶喷淋塔内柱状活性炭填料层，控制盐水在活性炭内停留时间，进入至二级活性炭吸附塔，保持盐水连续进入和连续排放，盐水经活性炭吸附后，经过快捷式过滤器过滤，再进入两级大孔树脂塔吸附后即得无害的盐溶液，然后对盐溶液进行蒸发浓缩得到处理盐。
实施例6：
取1吨杀虫单废盐，然后将废盐与水加入到搅拌反应釜中，配制成浆状的固液混合物；
用31％的盐酸溶液调节废盐与水固液混合物的pH，将pH调节为4；
采用热水或蒸汽预热对废盐与水固液混合物进行预热，将固液混合物的温度控制在60℃；
用计量泵向反应釜中缓慢加入为废盐重量10％的双氧水(双氧水浓度为27.5％)，反应过程中混合物的pH自动控制在4～5范围；
双氧水加完后搅拌反应50min，然后放到离心过滤机中，进行固液分离，所得一次氧化精制盐固体和滤液；
将滤液回流到反应釜中，然后再加入适量的废盐，配成固液混合物，然后重复上述操作得到一次氧化精制盐；
取上述一次氧化精制盐放入60℃的热水进行全溶后，通过管道混合器将盐液和盐酸按流量比混合调节pH为4，再经另一道管道混合器与双氧水(其中双氧水重量为一次氧化精制盐重量8％，双氧水浓度为27.5％)混合进入一级氧化塔内进行反应，控制停留时间约6小时，实现连续处理；
经一级氧化塔处理后，盐液再通过板式换热器进行降温，降温至40℃后，再在管道混合器内加入10％次氯酸钠溶液(次氯酸钠量为一次氧化精制盐重量的26％)混合进入二级氧化塔内，同样控制停留时间约6小时；
经两级氧化塔处理后，盐液再通过两级活性炭吸附塔串联进行吸附处理，盐水经从塔顶喷淋塔内柱状活性炭填料层，控制盐水在活性炭内停留时间，进入至二级活性炭吸附塔，保持盐水连续进入和连续排放，盐水经活性炭吸附后，经过快捷式过滤器过滤，再进入两级大孔树脂塔吸附后即得无害的盐溶液，然后对盐溶液进行蒸发浓缩得到处理盐。
实施例7：
取1吨杀虫单废盐，然后将废盐与水加入到搅拌反应釜中，配制成浆状的固液混合物；
用31％的盐酸溶液调节废盐与水固液混合物的pH，将pH调节为4；
采用热水或蒸汽预热对废盐与水固液混合物进行预热，将固液混合物的温度控制在60℃；
用计量泵向反应釜中缓慢加入为废盐重量16％的双氧水(双氧水浓度为27.5％)，反应过程中混合物的pH自动控制在4～5范围；
双氧水加完后搅拌反应50min，然后放到离心过滤机中，进行固液分离，所得一次氧化精制盐固体和滤液；
将滤液回流到反应釜中，然后再加入适量的废盐，配成固液混合物，然后重复上述操作得到一次氧化精制盐；
取上述一次氧化精制盐放入60℃的热水进行全溶后，通过管道混合器将盐液和盐酸按流量比混合调节pH为4，再经另一道管道混合器与双氧水(其中双氧水重量为一次氧化精制盐重量15％，双氧水浓度为27.5％)混合进入一级氧化塔内进行反应，控制停留时间约9小时，实现连续处理；
经一级氧化塔处理后，盐液再通过板式换热器进行降温，降温至40℃后，再在管道混合器内加入10％次氯酸钠溶液(次氯酸钠量为一次氧化精制盐重量的22％)混合进入二级氧化塔内，同样控制停留时间约9小时；
经两级氧化塔处理后，盐液再通过两级活性炭吸附塔串联进行吸附处理，盐水经从塔顶喷淋塔内柱状活性炭填料层，控制盐水在活性炭内停留时间，进入至二级活性炭吸附塔，保持盐水连续进入和连续排放，盐水经活性炭吸附后，经过快捷式过滤器过滤，再进入两级大孔树脂塔吸附后即得无害的盐溶液，然后对盐溶液进行蒸发浓缩得到处理盐。
实施例8：
取1吨杀虫单废盐，然后将废盐与水加入到搅拌反应釜中，配制成浆状的固液混合物；
用31％的盐酸溶液调节废盐与水固液混合物的pH，将pH调节为4；
采用热水或蒸汽预热对废盐与水固液混合物进行预热，将固液混合物的温度控制在60℃；
用计量泵向反应釜中缓慢加入为废盐重量18％的双氧水(双氧水浓度为27.5％)，反应过程中混合物的pH自动控制在4～5范围；
双氧水加完后搅拌反应50min，然后放到离心过滤机中，进行固液分离，所得一次氧化精制盐固体和滤液；
将滤液回流到反应釜中，然后再加入适量的废盐，配成固液混合物，然后重复上述操作得到一次氧化精制盐；
取上述一次氧化精制盐放入60℃的热水进行全溶后，通过管道混合器将盐液和盐酸按流量比混合调节pH为4，再经另一道管道混合器与双氧水(其中双氧水重量为一次氧化精制盐重量16％，双氧水浓度为27.5％)混合进入一级氧化塔内进行反应，控制停留时间约12小时，实现连续处理；
经一级氧化塔处理后，盐液再通过板式换热器进行降温，降温至40℃后，再在管道混合器内加入10％次氯酸钠溶液(次氯酸钠量为一次氧化精制盐重量的12％)混合进入二级氧化塔内，同样控制停留时间约12小时；
经两级氧化塔处理后，盐液再通过两级活性炭吸附塔串联进行吸附处理，盐水经从塔顶喷淋塔内柱状活性炭填料层，控制盐水在活性炭内停留时间，进入至二级活性炭吸附塔，保持盐水连续进入和连续排放，盐水经活性炭吸附后，经过快捷式过滤器过滤，再进入两级大孔树脂塔吸附后即得无害的盐溶液，然后对盐溶液进行蒸发浓缩得到处理盐。
实施例9：
取1吨杀虫单废盐，然后将废盐与水加入到搅拌反应釜中，配制成浆状的固液混合物；
用31％的盐酸溶液调节废盐与水固液混合物的pH，将pH调节为4；
采用热水或蒸汽预热对废盐与水固液混合物进行预热，将固液混合物的温度控制在60℃；
用计量泵向反应釜中缓慢加入为废盐重量10％的双氧水(双氧水浓度为27.5％)，反应过程中混合物的pH自动控制在4～5范围；
双氧水加完后搅拌反应50min，然后放到离心过滤机中，进行固液分离，所得一次氧化精制盐固体和滤液；
将滤液回流到反应釜中，然后再加入适量的废盐，配成固液混合物，然后重复上述操作得到一次氧化精制盐；
取上述一次氧化精制盐放入60℃的热水进行全溶后，通过管道混合器将盐液和盐酸按流量比混合调节pH为4，再经另一道管道混合器与双氧水(其中双氧水重量为一次氧化精制盐重量8％，双氧水浓度为27.5％)混合进入一级氧化塔内进行反应，控制停留时间约10小时，实现连续处理；
经一级氧化塔处理后，盐液再通过板式换热器进行降温，降温至40℃后，再在管道混合器内加入10％次氯酸钠溶液(次氯酸钠量为一次氧化精制盐重量的26％)混合进入二级氧化塔内，同样控制停留时间约10小时；
经两级氧化塔处理后，盐液再通过两级活性炭吸附塔串联进行吸附处理，盐水经从塔顶喷淋塔内柱状活性炭填料层，控制盐水在活性炭内停留时间，进入至二级活性炭吸附塔，保持盐水连续进入和连续排放，盐水经活性炭吸附后，经过快捷式过滤器过滤，再进入两级大孔树脂塔吸附后即得无害的盐溶液，然后对盐溶液进行蒸发浓缩得到处理盐。
实施例10：
取1吨杀虫单废盐，然后将废盐与水加入到搅拌反应釜中，配制成浆状的固液混合物；
用31％的盐酸溶液调节废盐与水固液混合物的pH，将pH调节为4；
采用热水或蒸汽预热对废盐与水固液混合物进行预热，将固液混合物的温度控制在60℃；
用计量泵向反应釜中缓慢加入为废盐重量16％的双氧水(双氧水浓度为27.5％)，反应过程中混合物的pH自动控制在4～5范围；
双氧水加完后搅拌反应60min，然后放到离心过滤机中，进行固液分离，所得一次氧化精制盐固体和滤液；
将滤液回流到反应釜中，然后再加入适量的废盐，配成固液混合物，然后重复上述操作得到一次氧化精制盐；
取上述一次氧化精制盐放入60℃的热水进行全溶后，通过管道混合器将盐液和盐酸按流量比混合调节pH为4，再经另一道管道混合器与双氧水(其中双氧水重量为一次氧化精制盐重量16％，双氧水浓度为27.5％)混合进入一级氧化塔内进行反应，控制停留时间约8小时，实现连续处理；
经一级氧化塔处理后，盐液再通过板式换热器进行降温，降温至40℃后，再在管道混合器内加入10％次氯酸钠溶液(次氯酸钠量为一次氧化精制盐重量的20％)混合进入二级氧化塔内，同样控制停留时间约8小时；
经两级氧化塔处理后，盐液再通过两级活性炭吸附塔串联进行吸附处理，盐水经从塔顶喷淋塔内柱状活性炭填料层，控制盐水在活性炭内停留时间，进入至二级活性炭吸附塔，保持盐水连续进入和连续排放，盐水经活性炭吸附后，经过快捷式过滤器过滤，再进入两级大孔树脂塔吸附后即得无害的盐溶液，然后对盐溶液进行蒸发浓缩得到处理盐。
对上述实施例1至实施例10处理前和处理后的溶液进行指标检测，数据如下:
其中，表1为处理前原始杀虫单废盐溶液项目检测数据；
表1为处理后的杀虫单废盐溶液项目检测数据；
表1
表2
由以上数据可以看出，经过本发明处理后的废盐，其中TOC含量、杀虫双浸出毒性含量、二甲基丙烯胺等有害物质含量大大减少，其盐溶液中的总氮下降至10ppm以内，总碳下降至50ppm以内，杀虫双浸出毒性未检出，是一种高效绿色环保的杀虫单废盐的处理方法。
从以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (6)
1.一种杀虫单废盐无害处理方法，其特征在于，包括一次氧化精制和二次双级氧化精制；
其中，一次氧化精制包括以下步骤：
1)向反应釜中加入杀虫单废盐和水，配制成浆状的固液混合物；
2)向固液混合物中加入适量盐酸，调节固液混合物pH为2～6；
3)将固液混合物进行预热，并温度控制在50～90℃；
4)通过计量泵向反应釜中缓慢加入适量的双氧水，并搅拌反应30～60min；
5)将反应后的固液混合物放到离心过滤机中，进行固液分离，得到一次氧化精制盐固体和滤液；
6)将滤液回流到反应釜中，然后再加入适量的废盐，配成固液混合物，然后重复上述操作；
二次双级氧化精制包括以下步骤：
a.将一次氧化精制盐加入水中进行全溶，再加入适量盐酸，控制PH为2～6，然后升温至50～90℃，最后用计量泵向反应釜中缓慢加入适量的双氧水，反应5～12h，反应结束后加入NaOH溶液调节pH为6～7；
b.将步骤a反应后的溶液降温至30～50℃，然后加入次氯酸钠溶液，反应时间5～12h；
c.将步骤b反应后的溶液依次经过活性炭吸附和大孔树脂吸附，即得无害的盐溶液；
所述步骤1中固液混合物为浆状的盐水或含有一定量晶体盐的过饱和盐水；
所述步骤4和步骤a中的双氧水浓度为27.5％，步骤4和步骤a中双氧水重量均为废盐重量的8～20％。
2.根据权利要求1所述的杀虫单废盐无害处理方法，其特征在于，所述步骤3中预热方式为热水预热或蒸汽预热。
3.根据权利要求1所述的杀虫单废盐无害处理方法，其特征在于，所述步骤4中反应过程中混合物的pH自动控制在2～6。
4.根据权利要求1所述的杀虫单废盐无害处理方法，其特征在于，所述步骤b中次氯酸钠溶液浓度为10％，重量为一次氧化精制盐重量的8～30％。
5.根据权利要求1所述的杀虫单废盐无害处理方法，其特征在于，所述步骤a中的NaOH溶液浓度为25％～35％。
6.根据权利要求1所述的杀虫单废盐无害处理方法，其特征在于，所述步骤c得到的盐溶液可与离子膜用盐配伍，作为离子膜烧碱的使用原料。
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