CN109844216B - 转印用纸 - Google Patents

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Abstract

一种转印用纸，其用于使用升华型印染墨的转印印染法，该转印用纸具有原纸和在上述原纸的至少单面上的1层以上的涂布层，以原纸为基准位于最外的最外涂布层至少含有颜料、粘结剂、聚丙烯酸盐及炔二醇衍生物，所述转印用纸具有耐图像劣化性，发色性良好，且密合性优异。

Description

转印用纸
技术领域
本发明涉及在向纤维材料等被印刷物形成图案的转印印染法中为了 转印图案而使用的转印用纸。
背景技术
作为在纤维材料等被印刷物形成图案的方法，如下的转印印染法是公 知的：使用升华型印染墨将图案印刷于转印用纸来制作转印纸，使转印纸 密合于被印刷物从而将升华型印染墨转印至被印刷物(例如，参照专利文 献1及专利文献2)。
转印印染法中使用的转印用纸是公知的。
例如，作为水性墨的吸收性优异从而能够得到没有渗透等的鲜明的记 录图像、升华转印时向转印对象物的墨转印效率也优异的升华转印用片， 如下的升华转印用片是公知的：该升华转印用片的特征在于，包含片状基 材和设置于上述片状基材的单面或两面的墨接收层，墨接收层中含有颜料、 粘结剂和阳离子性树脂，作为颜料，使用沉降法二氧化硅，并且作为上述 粘结剂，使用淀粉、淀粉衍生物、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇中的任1种或上述2种以上的混合物(例如，参照专利文献3)。
另外，作为具有优异的墨干燥性和防透印性、并且基于转印的图像再 现性、转印效率的方面也具有良好的特性的升华印染型转印纸，如下的升 华印染型转印纸是公知的：该升华印染型转印纸的特征在于，其在基材上 具有升华印染墨接收层，上述升华印染墨接收层是作为主成分的水溶性树 脂和微细粒子分散而成的，并且含有非离子性表面活性剂，是上述升华印 染墨接收层表面形成凹凸而成的(例如，参照专利文献4)。
另外，作为喷墨印刷时升华型印染墨的吸收、干燥性优异、具有优异 的图像再现性及防透印性、向被转印物转印印染时转印效率也优异的升华 型喷墨印染转印纸，如下的升华型喷墨印染转印纸是公知的：其中，在基 材上形成升华型印染墨接收层，基材的10秒Cobb吸水度为5～20g/m2， 升华型印染墨接收层由含有水溶性树脂和微细粒子的墨接收层涂料形成， 水溶性树脂至少为羧甲基纤维素，在墨接收层涂料中，相对于微细粒子 100质量份，含有羧甲基纤维素100～400质量份，微细粒子至少为具有平 面晶体结构的无机微粒子，无机微粒子的中值粒径d50为0.4～2.3μm、长 径比为5～30，墨接收层涂料的涂布量为3～13g/m2，针孔计数的平均值为 5个以下(例如，参照专利文献5)。
另外，设置有释放层或阻挡层、具有最高100ml/分钟的多孔度的适 于喷墨印刷的转印纸是公知的(例如，参照专利文献6)。
作为使用含有升华型染料的墨、升华型印染墨将图案印刷于转印用纸 来制作转印纸的方法，如专利文献3～专利文献6所记载那样，经常使用 喷墨印刷方式。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-168705号公报
专利文献2：日本特开2015-124324号公报
专利文献3：日本特开2010-158875号公报
专利文献4：日本特开2009-131958号公报
专利文献5：日本特开2016-159483号公报
专利文献6：日本特表2002-521245号公报
发明内容
发明要解决的问题
作为图案被印刷之前的白纸的转印用纸、与在转印用纸印刷图案而得 到的转印纸需要具有彼此相反的2种特性。即，转印用纸要求良好地接收 升华型印染墨的能力，转印纸要求将升华型印染墨良好地转印至被印刷物 的能力。
对于转印用纸，为了成为具有清晰的图像的转印纸以使形成于被印刷 物的图案的画质不劣化，需要提高对升华型印染墨的接收性。进而，转印 用纸需要不会由具有清晰的图像的转印纸使形成于被印刷物的图案的画 质劣化。
另一方面，对于转印纸，转印用纸对升华型印染墨的接收性提高时， 会有在被印刷物形成图案的转印时，升华型印染墨的转印变得不充分的情 况。其结果，在被印刷物中引起发色性降低。
另外，为了使转印纸与被印刷物密合来进行转印，转印纸必须能够良 好地密合于被印刷物。除了上述的图像形成时的画质的劣化之外，还存在 由于未良好地进行转印纸与被印刷物的密合而引起的画质的问题。在转印 纸与被印刷物未良好地密合的区域会产生图像的模糊或失真等。
向被印刷物连续转印的情况下，使卷纸状的转印纸与被印刷物密合来 进行转印。特别是为了连续进行转印，转印纸与被印刷物良好地密合变得 更重要。
另外，在转印印染法中，作为与形成于被印刷物的图案的画质劣化的 情况不同的画质的问题，有起雾(カブリ)。起雾是指：升华型印染墨从 转印纸向被印刷物转印时，升华型印染墨向与图案不同的区域升华而转印 的现象。代表性地为在白底产生斑点污迹的现象。虽然研究了通过升华型 印染墨的技术来抑制起雾的方法，但也谋求通过转印用纸抑制起雾的方法。
另外，为了使升华型印染墨从转印纸向被印刷物良好地转印，转印用 纸必须在不使升华型印染墨浸透至用纸深部的情况下接收升华型印染墨。 即，转印用纸要求抑制透印。“透印”是指印刷于转印用纸的图像的升华 型染料墨浸透至用纸深部的现象。
另外，作为将图案印刷于转印用纸来制作转印纸的方法，大多采用喷 墨印刷方式。对于喷墨印刷方式，转印用纸及转印纸大多以卷纸状态进行 处理，在卷纸状态下，有墨溶剂的蒸发缓慢的倾向。对于印刷后卷绕成卷 状的转印纸，要求直到墨溶剂蒸发为止的期间，能够吸收升华型印染墨而 不渗出的转印用纸。
对于专利文献3的升华转印用片、专利文献4的升华印染型转印纸、 专利文献5的升华印染型转印纸及专利文献6的升华型喷墨印染转印纸的 品质，并不能说是足够的，特别是关于转印纸与被印刷物良好地密合或抑 制起雾，期望有所提高。
鉴于上述，本发明的目的在于，提供满足下述项目的转印用纸。
(1)能够抑制被印刷物图像的劣化(耐图像劣化性)
(2)能够抑制被印刷物发色的降低(发色性)
(3)转印纸与被印刷物良好地密合(密合性)
进而，在优选的方式中，提供满足下述项目的转印用纸。
(4)能够抑制被印刷物发生起雾(耐起雾性)
(5)能够抑制转印纸透印(耐透印性)
(6)转印纸能够吸收墨而不渗出(墨吸收性)
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述问题反复进行了深入研究，结果通过以下方 案来达成本发明的目的。
[1]一种转印用纸，其用于使用升华型印染墨的转印印染法，该转印 用纸具有原纸和在上述原纸的至少单面上的1层以上的涂布层，以原纸为 基准位于最外的最外涂布层至少含有颜料、粘结剂、聚丙烯酸盐及炔二醇 衍生物。
由此，转印用纸能够得到耐图像劣化性、发色性及密合性。
[2]根据上述[1]所述的转印用纸，其中，在最外涂布层中，聚丙烯酸 盐的含量相对于粘结剂100质量份而言为0.1质量份以上且3.5质量份以 下。
由此，转印用纸的发色性或密合性得到改善。
[3]根据上述[1]或[2]所述的转印用纸，其中，上述聚丙烯酸盐为聚丙 烯酸铵。
由此，转印用纸的耐图像劣化性得到改善。
[4]根据上述[3]所述的转印用纸，其中，通过凝胶渗透色谱法测定的 上述聚丙烯酸铵的重均分子量为5000以上且30000以下。
由此，转印用纸主要是密合性得到改善。
[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的转印用纸，其中，最外涂布层的 上述颜料的至少1种是平均长径/平均短径的比为2.0以上且7.0以下的一 次粒子在长径方向的一个端部以放射状聚集而成的平均二次粒径为2μm 以上且6μm以下的轻质碳酸钙，相对于最外涂布层中的颜料100质量份， 上述轻质碳酸钙为80质量份以上。
由此，转印用纸能够得到耐图像劣化性、耐起雾性、耐透印性及墨吸 收性。
[6]根据上述[5]所述的转印用纸，其中，对设置有最外涂布层的侧进 行测定而得到的依据ISO5636-3求出的透气度超过100ml/分钟且为 320ml/分钟以下。
由此，转印用纸的耐透印性或耐起雾性得到改善。
发明效果
根据本发明，能够提供耐图像劣化性、发色性及密合性优异的转印用 纸。进而，在优选的方式中，能够提供具有耐起雾性、耐透印性及墨吸收 性的转印用纸。
具体实施方式
以下，详细地对本发明进行说明。
本发明中，“转印用纸”是指要转印的图案被印刷之前的处于白纸状 态的用纸。“转印纸”是指处于对转印用纸印刷了要转印的图案的状态的 用纸。
转印用纸具有原纸和在上述原纸的至少单面上的1层以上的涂布层。 涂布层为1层的情况下，该涂布层相当于最外涂布层，该最外涂布层至少 含有颜料、粘结剂、聚丙烯酸盐及炔二醇衍生物。涂布层为2层以上的情 况下，以原纸为基准位于最外侧的最外涂布层至少含有颜料、粘结剂、聚 丙烯酸盐及炔二醇衍生物。涂布层为2层以上的情况下，存在于原纸与最 外涂布层之间的中间涂布层可以为含有颜料及粘结剂的涂布层或不含颜 料的涂布层中的任意者。另外中间涂布层具有颜料的情况下，对其粒径、 形状没有特别限定。进而对中间涂布层中的聚丙烯酸盐或炔二醇的有无等 没有特别限定。
从制造成本的方面出发，涂布层优选1层。另外可以在原纸的单面上 或两面上具有涂布层。在原纸的单面上具有本发明的最外涂布层的情况下， 转印用纸可以在原纸的背面具有以往公知的背涂层。
涂布层的涂布量没有特别限定。从转印用纸的制造成本、对被印刷物 密合容易的方面出发，涂布量以每单面干燥固体成分量计优选为2g/m2以上且70g/m2以下。涂布量的上限更优选为30g/m2以下、进一步优选为 20g/m2以下。另外，进而从制造成本削减及能够抑制与被印刷物密合时 涂布层脱落的理由出发，涂布量最优选每单面为2g/m2以上且12g/m2以下。每单面存在多个涂布层的情况下，涂布量为它们的合计值。
原纸是对纸料进行抄浆而得到的抄浆纸，所述纸料是在选自LBKP (阔叶漂白牛皮纸浆，Leaf Bleached Kraft Pulp)、NBKP(针叶漂白牛皮 纸浆，Needle Bleached KraftPulp)等化学纸浆、GP(磨木浆，Groundwood Pulp)、PGW(压力磨木浆，Pressure GroundWoodpulp)、RMP(盘磨 机械浆，Refiner Mechanical Pulp)、TMP(热磨机械浆，ThermoMechanical Pulp)、CTMP(化学热磨机械浆，ChemiThermoMechanical Pulp)、CMP(化学机械浆，ChemiMechanical Pulp)、CGP(化学磨木浆， ChemiGroundwood Pulp)等机械纸浆、及DIP(脱墨浆，DeInked Pulp) 等废纸纸浆中的至少1种纸浆中配混碳酸钙、滑石、粘土、高岭土等各种 填料、以及根据需要配混施胶剂、固定剂、助留剂、阳离子化剂、纸力剂等各种添加剂而得。原纸还包括对抄浆纸实施了压延处理、用淀粉、聚乙 烯醇等实施了表面施胶处理、或实施了表面处理等的优质纸。原纸还包括 在实施了表面施胶处理、表面处理后实施了压延处理的优质纸。
抄浆是将纸料调整为酸性、中性或碱性，并使用以往公知的抄纸机来 进行的。作为抄纸机的例子，可列举出长网抄纸机、双网抄纸机、组合抄 纸机、圆网抄纸机、杨克抄纸机等。
原纸的基重(坪量)没有特别限定。从对于向被印刷物的转印的处理 容易性的方面出发，原纸的基重优选为10g/m2以上且100g/m2以下、进 一步优选为30g/m2以上且90g/m2以下。另外，转印用纸的厚度没有特别 限定。从对于向被印刷物的转印的处理容易性的方面出发，转印用纸的厚 度优选为0.01mm以上且0.5mm以下、进一步优选为0.05mm以上且0.3mm以下。
可以在不损害本发明的期望的效果的范围内，在纸料中作为其他添加 剂适宜配混选自颜料分散剂、增稠剂、流动性改良剂、消泡剂、抑泡剂、 脱模剂、发泡剂、浸透剂、着色染料、着色颜料、荧光增白剂、紫外线吸 收剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、耐水化剂、湿润纸力增强剂、干燥纸 力增强剂等中的1种或2种以上。
转印用纸在原纸的至少单面上具有1层以上的涂布层。涂布层可以通 过在原纸上将涂布层涂布液进行涂布及干燥而设置于原纸上。
在原纸上设置涂布层的方法没有特别限定。例如，可列举出使用制纸 领域中以往公知的涂布装置及干燥装置进行涂布及干燥的方法。作为涂布 装置的例子，可列举出施胶压制机(sizepress)、门辊涂布机、膜转移涂 布机、刮刀涂布机、棒涂机、气刀涂布机、逗点涂布机、凹版涂布机、刮 棒涂布机、E型刮棒涂布机、帘式涂布机等。作为干燥装置的例子，可列 举出直线隧道干燥机、拱形干燥器、空气环路干燥器、正弦曲线气浮干燥 器等热风干燥机、红外线加热干燥器、利用微波等的干燥机等各种干燥装 置。
最外涂布层至少含有颜料、粘结剂、聚丙烯酸盐及炔二醇衍生物。
最外涂布层中，颜料与粘结剂的含有质量比优选为颜料∶粘结剂＝20∶ 80～80∶20。另外，颜料的比表面积较大的情况下，优选为颜料∶粘结剂 ＝20∶80～40∶60，颜料的比表面积较小的情况下，优选为颜料∶粘结剂 ＝50∶50～80∶20。此处，以BET比表面积计为150m2/g以下时，颜料的 比表面积较小，以BET比表面积计超过150m2/g时，颜料的比表面积较 大。
对于最外涂布层中的聚丙烯酸盐的含量，相对于颜料及粘结剂的合计 100质量份，优选为0.05质量份以上且1.2质量份以下、更优选为0.1质 量份以上且1质量份以下。另外在最外涂布层中，聚丙烯酸盐的含量相对 于粘结剂100质量份而言优选为0.1质量份以上且3.5质量份以下。
对于最外涂布层中的炔二醇衍生物的含量，相对于颜料及粘结剂的合 计100质量份，优选为0.1质量份以上且0.5质量份以下。
需要说明的是，本发明中，本发明的聚丙烯酸盐的含量不包括在粘结 剂的含量中。
最外涂布层的颜料为涂布纸领域中以往公知的颜料，没有特别限定。 颜料优选为白色颜料，作为白色颜料的例子，可列举出高岭土、重质碳酸 钙、轻质碳酸钙、滑石、缎光白、锌钡白、氧化钛、氧化锌、二氧化硅、 氧化铝、氢氧化铝、活性白土、硅藻土等无机颜料、及塑料颜料等有机颜 料。最外涂布层含有选自这些颜料中的1种或2种以上。
对于比表面积较小的颜料，优选高岭土、轻质碳酸钙。对于比表面积 较大的颜料，优选二氧化硅。
优选的是：最外涂布层的颜料的至少1种是平均长径/平均短径为2.0 以上且7.0以下的一次粒子在长径方向的一个端部以放射状聚集而成的平 均二次粒径为2μm以上且6μm以下的轻质碳酸钙。
平均长径/平均短径为2.0以上且7.0以下的一次粒子具有细长的形状， 通常被称为柱状、针状或纺锤状的粒子。二次粒子是这样的一次粒子在长 径方向的一个端部以放射状聚集而成的聚集物。平均长径/平均短径为2.0 以上且7.0以下的一次粒子在长径方向的一个端部以放射状聚集而成的平 均二次粒径为2μm以上且6μm以下的轻质碳酸钙被称为毛栗状轻质碳酸 钙或海胆状轻质碳酸钙或毛球状轻质碳酸钙(以下，也称为“毛栗状轻质 碳酸钙”)。例如为日本特开昭59-94700号公报、日本特开2015-117437 号公报中示出的形状的轻质碳酸钙。
作为轻质碳酸钙的制造方法的例子，可列举出二氧化碳化合法或可溶 性盐反应法等。二氧化碳化合法是指：使将石灰石烧成而得到的生石灰溶 于水而制成石灰乳，使二氧化碳与石灰乳反应而生成轻质碳酸钙的方法。 可溶性盐反应法是指：在石灰乳中使氯化钙溶液与碳酸钠反应而生成轻质 碳酸钙的方法。可以利用反应条件等来调整轻质碳酸钙的晶系、大小、形 状。作为轻质碳酸钙的晶系，有方解石系晶体或文石系晶体等。方解石系晶体的形状通常为纺锤状、纺锤状粒子聚集结合而成的形状、或立方体状 (包括棱角不显眼的团状)或立方体状粒子聚集结合而成的形状。文石系 晶体的形状通常为柱状或针状、或它们聚集而成的形状。所述轻质碳酸钙 例如由白石钙公司、奥多摩工业公司等销售。
毛栗状轻质碳酸钙优选为文石系晶体。其理由是因为墨吸收性或耐起 雾性得到改善。
对于平均长径/平均短径为2.0以上且7.0以下的一次粒子在长径方向 的一个端部以放射状聚集而成的平均二次粒径为2μm以上且6μm以下的 毛栗状轻质碳酸钙在最外涂布层中的含量，相对于最外涂布层中的颜料 100质量份，优选为80质量份以上。该含量相对于最外涂布层中的颜料 100质量份，更优选为85质量份以上、进一步优选为90质量份以上。其 理由是因为耐起雾性、耐透印性或墨吸收性得到进一步改善。
对于轻质碳酸钙的一次粒子的平均短径及平均长径、以及二次粒子的 形状及平均二次粒径，可以根据最外涂布层的扫描型电子显微镜照片通过 图像解析来求出。对于一次粒子的平均短径及平均长径，可以使用扫描型 电子显微镜拍摄电子显微镜照片，对根据所拍摄的图像能够确认形状的任 意100个一次粒子进行观察及实测而算出。对于平均二次粒径，可以使用 扫描型电子显微镜拍摄电子显微镜照片，根据所拍摄的图像，对任意100个二次粒子视为粒子的投影面积近似的球形来计算粒径，从而算出平均二 次粒径。
最外涂布层的粘结剂为以往公知的粘结剂，没有特别限定。但是，本 发明中，聚丙烯酸盐不包括在以往公知的粘结剂中。作为以往公知的粘结 剂的例子，可列举出淀粉及各种改性淀粉、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素 等纤维素衍生物、酪蛋白、明胶、大豆蛋白、支链淀粉(pullulan)、阿 拉伯胶、刺梧桐胶、白蛋白等天然高分子树脂或其衍生物、聚乙烯基吡咯 烷酮、聚乙烯醇及各种改性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺、聚丙二 醇、聚乙二醇、马来酸酐树脂、丙烯酸系树脂、甲基丙烯酸酯-丁二烯共 聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或所述各种共聚物 的基于含羧基等官能团的单体的官能团改性共聚物、三聚氰胺树脂、尿素 树脂等热固化合成树脂等粘结剂、聚氨酯树脂、不饱和聚酯树脂、聚乙烯 醇缩丁醛、醇酸树脂胶乳等。最外涂布层含有选自这些粘结剂中的1种或 2种以上。
最外涂布层的聚丙烯酸盐包含源自下述通式所示的丙烯酸盐的结构 单元的1种或2种以上，为均聚物或共聚物、或根据需要包含其他结构单 元的共聚物。对于本发明的聚丙烯酸盐，优选源自下述通式所示的丙烯酸 盐的结构单元占据整体的50mol％以上的聚合物。
[化1]
Figure BDA0001970572780000101
上述通式中，M为Na、K或NH4。
聚丙烯酸盐优选为聚丙烯酸铵。其理由是因为特别是耐图像劣化性变 得更良好。
通过凝胶渗透色谱法测定的聚丙烯酸铵的重均分子量优选为1500以 上且50000以下、更优选为5000以上且30000以下的范围。其理由是因 为密合性得到改善。可以认为：重均分子量为1500以上且50000以下的 聚丙烯酸铵作为对颜料的保护胶体优异，因此最外涂布层的柔软性增加。 其结果，密合性得到改善。可以认为：重均分子量不足1500时，作为保 护胶体不充分，另外超过50000时，难以得到柔软性。
本发明的重均分子量为凝胶渗透色谱法的聚乙二醇换算值。
最外涂布层的炔二醇衍生物为下述通式(1)或(2)所示的化合物。
[化2]
Figure BDA0001970572780000102
上述通式(1)中的R1、R2、R3及R4各自表示碳数1以上且5以下 的烷基。R1、R2、R3及R4优选为以乙炔基为中心左右对称的结构。
[化3]
Figure BDA0001970572780000103
上述通式(2)中的R5、R6、R7及R8各自表示碳数1以上且5以下 的烷基。m及n各自为1以上且25以下的整数，m+n为2以上且40以 下。OE为氧化乙烯链(-O-CH2-CH2-)、OP为氧化丙烯链 (-O-CH2-CH[CH3]-)。OE及OP各自可以为单独链，也可以为混合链。 R5、R6、R7及R8优选为以乙炔基为中心左右对称的结构。
炔二醇衍生物由日信化学工业公司以“Surfynol(注册商标)”或 “Olfine(注册商标)”的名称销售，由Kawaken Fine Chemicals Co.，Ltd. 以“Acetylenol(注册商标)”的名称销售。
本发明中，炔二醇衍生物优选为2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇或 2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇的乙氧基化物。其理由是因为商业上容易 获得。
最外涂布层中，除了聚丙烯酸盐及炔二醇衍生物以外，根据需要还可 以含有涂布纸领域中以往公知的各种添加剂。作为添加剂的例子，可列举 出分散剂、固定剂、增稠剂、流动性改良剂、消泡剂、脱模剂、发泡剂、 浸透剂、着色颜料、着色染料、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、 防腐剂、防霉剂等。
另外，最外涂布层可以含有转印印染法中以往公知的各种助剂。助剂 是为了将最外涂布层涂布液的各种物性最优化、或提高所转印的升华型印 染墨的染着性等而添加的。助剂例如可列举出各种表面活性剂、保湿剂、 湿润剂、pH调节剂、碱性剂、深染化剂、脱气剂及抗还原剂等。
优选的是：本发明的转印用纸对设置有最外涂布层的侧进行测定而得 到的依据ISO5636-3求出的透气度超过100ml/分钟且为320ml/分钟以下。
通常，原纸的上述透气度与在原纸上设置有涂布层的涂布纸的透气度 相比，为非常高的值。其理由是因为涂布层的成分将构成原纸的纸浆纤维 的空隙封锁。因此，通常可以通过涂布层来调整涂布纸的透气度。
涂布纸的透气度为在涂布纸领域中公知的物性值，可以通过涂布层的 颜料的大小及形状、颜料的含量、以及粘结剂的种类及含量等来调整。特 别有效的调整方法为通过涂布层的涂布量或压延处理有无及其条件进行 调整的方法。通过控制压延辊的温度、压延压区压力、及压延压区时间等 压延条件，能够得到想要的透气度。
本发明的转印用纸可以与上述的通常的涂布纸同样地来调整透气度。
转印纸可以通过使用具备升华型印染墨的以往公知的各种印刷方法， 在转印用纸的具有最外涂布层的面侧印刷图案来获得。
在转印用纸印刷图案的各种印刷方法为以往公知的印刷方法，没有特 别限定。印刷方法例如可列举出凹版印刷方式、喷墨印刷方式、电子照片 印刷方式及丝网印刷方式等。其中，从画质的高精细化及装置的小型化的 方面出发，优选喷墨印刷方式。
使用升华型印染墨的转印印染法为具有在转印用纸印刷图案而得到 转印纸的工序、和使转印纸与被印刷物密合的工序的方法。密合的工序根 据需要包括加热及加压。密合的工序中的加热及加压的条件为转印印染法 中以往公知的条件。密合的工序例如可列举出利用压制机、加热滚筒等使 转印纸与被印刷物密合并进行加热及加压的方法。
被印刷物为纤维材料，没有特别限定。纤维材料可以为天然纤维材料 及合成纤维材料中的任意者。天然纤维材料例如可列举出棉、麻、莱赛尔 (Lyocell)、人造丝、乙酸酯等纤维素系纤维材料、丝绸、羊毛、动物 毛等蛋白质系纤维材料等。合成纤维材料例如可列举出聚酰胺纤维(尼龙)、 维纶、聚酯、聚丙烯酸类等。作为纤维材料的构成，可列举出织物、编织 物、无纺布等的单独、混纺、混纤或交织等。进而，也可以将这些构成复 合化。另外，根据需要，可以用对染着促进有效的化学试剂等对被印刷物 进行前处理。
使用升华型印染墨的转印印染法中，被印刷物优选为合成纤维材料。 天然纤维材料大多需要前处理。
实施例
以下，通过实施例更详细地对本发明进行说明。需要说明的是，本发 明不限定于这些实施例。此处“质量份”及“质量％”表示干燥固体成分 量或实质成分量各个“质量份”及“质量％”。涂布层的涂布量表示干燥 固体成分量。
<原纸>
在包含滤水度380mlcsf的LBKP100质量份的纸浆浆料中，作为填料 添加碳酸钙10质量份、两性淀粉1.2质量份、硫酸铝0.8质量份、烷基烯 酮二聚体型施胶剂0.1质量份，用长网抄纸机进行抄浆，用施胶压制装置 使氧化淀粉以每单面1.5g/m2附着于两面，进行机械压延处理，制作基重 62g/m2的原纸。
<最外涂布层涂布液>
对于最外涂布层涂布液，使用表1中记载的材料并混合及分散于水中 来制备。
最外涂布层涂布液中的各材料的配混量也记载于表1。
表1中，二氧化硅A为Tosoh Silica Corporation制NIPGEL(注册商 标)AY-200。二氧化硅B为水泽化学工业公司制MIZUKASIL(注册商 标)P-527。轻质碳酸钙为奥多摩工业公司制的TamaPearl(注册商标) TP221F(方解石系晶体、平均长径/平均短径＝2.0、未形成二次粒子)。 炔二醇衍生物A为日信化学工业公司制Surfynol 104E(通式(1)的结构)。 炔二醇衍生物B为日信化学工业公司制Olfine E1010(通式(2)的结构)。 炔醇为日信化学工业公司制Olfine B。对于聚丙烯酸铵，除实施例24及 25以外，使用通过凝胶渗透色谱法测定的重均分子量为约22000的聚丙 烯酸铵。实施例24及25的聚丙烯酸铵使用通过凝胶渗透色谱法测定的重 均分子量为约6000的聚丙烯酸铵。
<转印用纸>
按照以下的步骤制作转印用纸。
在原纸上，用气刀涂布机将最外涂布层涂布液涂布于单面，用热风干 燥机干燥后，进行压延处理，得到转印用纸。涂布量记载于表1。
[表1]
表1
Figure BDA0001970572780000141
表1中的“聚丙烯酸盐含有质量比率”为聚丙烯酸盐相对于最外涂 布层中的粘结剂100质量份的含量。
<转印纸的制备>
利用使用了升华型印染墨的喷墨打印机(JV2-130II、MIMAKI ENGINEERING CO.，LTD.制)，在所得转印用纸印刷基于升华型印染墨 (青色、洋红色、黄色)的评价用图案，得到转印纸。
<印染(切纸)>
作为被印刷物，使用聚酯布。使得到的转印纸与聚酯布密合，使用热 转印用压制机(手动宽幅摆动器Model221、INSTA公司制)，在200℃ 加热1分钟，将染料向聚酯布转印。其后将转印纸从聚酯布剥离，得到形 成有图案的聚酯布。
<耐图像劣化性的评价>
对形成有图案的聚酯布，从图案的清晰性的方面出发，对耐图像劣化 性，根据下述基准对画质进行感官评价。本发明中，对于转印用纸，评价 为A、B或C时，记为具有耐图像劣化性。
A：良好的水平。
B：几乎未观察到画质的劣化，大致良好的水平。
C：观察到画质的劣化，但实用上没有问题的水平。
D：观察到实用上不可能的图像劣化的水平。
<发色性的评价>
使用光学浓度计(X-rite530、SAKATA INX ENG.CO.，LTD.制)对 被印刷物的升华型印染墨3色(青色、洋红色、黄色)的实心图像部测定 色浓度，将3色的色浓度值加起来。根据下述基准判断发色性。本发明中， 对于转印用纸，评价为A或B时，记为发色性良好。
A：合计值为4.7以上
B：合计值为4.4以上且不足4.7
C：合计值不足4.4
<印染(卷纸)>
作为被印刷物，使用卷轴状的聚酯布。使得到的卷纸状的转印纸与聚 酯布密合，使用加热及加压机(200℃、0.5MPa、2.5m/分钟、辊式、与辊 的接触时间30秒)，将染料向聚酯布转印。其后将转印纸从聚酯布剥离， 得到形成有图案的聚酯布。
<密合性的评价>
对形成有图案的聚酯布，从图案的模糊、失真的产生程度的方面出发， 根据下述基准对密合性进行感官评价。本发明中，对于转印用纸，评价为 A或B时，记为密合性优异。
A：未观察到模糊、失真，良好的水平。
B：几乎未观察到模糊、失真，大致良好的水平。
C：观察到模糊、失真，但实用上没有问题的水平。
D：观察到模糊、失真，且实用上成为问题的水平。
评价结果一并记载于上述表1。
根据表1的评价结果可知：对于属于最外涂布层含有颜料、粘结剂、 聚丙烯酸盐及炔二醇衍生物的转印用纸的实施例1～25，具有耐图像劣化 性、发色性及密合性。但是可知：对于不属于上述转印用纸的比较例1～10， 不能满足耐图像劣化性、发色性或密合性中的任意者。
根据主要的实施例4～6及实施例14～16、和主要的实施例11及23的 对比可知：在最外涂布层中，聚丙烯酸盐相对于粘结剂100质量份的含量 优选为0.1质量份以上且3.5质量份以下的范围。
根据主要的实施例4及14、和主要的实施例7及17的对比可知：聚 丙烯酸盐优选为聚丙烯酸铵。
根据通过凝胶渗透色谱法测定的重均分子量为约22000的实施例 1～23以及为约6000的实施例24及25可知：聚丙烯酸铵的重均分子量优 选为5000以上且30000以下。
接着，制备下述的最外涂布层涂布液。
<最外涂布层涂布液>
对于最外涂布层涂布液，使用表2中记载的材料并混合及分散于水中 来制备。
最外涂布层涂布液中的各材料的配混量也记载于表2。
[表2]
表2
Figure BDA0001970572780000171
表2中，将使用的材料示于下述。
实施例26～36的轻质碳酸钙：
白石钙公司制Callite(注册商标)SA
文石系晶体
平均长径/平均短径＝6.5
平均二次粒径＝3.3μm、毛栗状
实施例37的碳酸钙：
奥多摩工业公司制TamaPearl TP-121SA
方解石系晶体
平均长径/平均短径＝4.0
平均二次粒径＝3.5μm、毛栗状
实施例38及39的轻质碳酸钙：
奥多摩工业公司制TamaPearl TP-221BM
方解石系晶体
平均长径/平均短径＝3.0
平均二次粒径＝4.0μm、毛栗状
实施例40的轻质碳酸钙：
奥多摩工业公司制TamaPearl TP-121S
方解石系晶体
平均长径/平均短径＝4.0
平均二次粒径＝4.3μm、毛栗状
实施例41的轻质碳酸钙：
奥多摩工业公司制TamaPearlTP-121MS
方解石系晶体
平均长径/平均短径＝3.0
平均二次粒径＝2.3μm、毛栗状
实施例42的轻质碳酸钙：
白石钙公司制Tunex(注册商标)E
方解石系晶体
平均长径/平均短径＝3.0
平均二次粒径＝5.6μm、毛栗状
实施例43及44的轻质碳酸钙：
白石钙公司制CalliteKT
文石系晶体
平均长径/平均短径＝6.7
平均二次粒径＝2.6μm、毛栗状
实施例45及46的轻质碳酸钙：
白石钙公司制CalliteSA
文石系晶体
平均长径/平均短径＝6.5
平均二次粒径＝3.3μm、毛栗状
实施例45及46的高岭土：
ヒューバー公司制HG90
平均粒径＝0.19μm
实施例47的轻质碳酸钙：
白石钙公司制CalliteSA
文石系晶体
平均长径/平均短径＝6.5
平均二次粒径＝3.3μm、毛栗状
实施例47的二氧化硅：
Oriental Silicas Corporation制Finesil(注册商标)X-37
平均粒径＝2.6μm
实施例48的轻质碳酸钙
白石钙公司制Callite(注册商标)SA
文石系晶体
平均长径/平均短径＝6.5
平均二次粒径＝3.3μm、毛栗状
<转印用纸>
按照以下的步骤制作转印用纸。
在原纸上，用气刀涂布机将最外涂布层涂布液涂布于单面，用热风干 燥机干燥后，进行压延处理，得到转印用纸。通过涂布量和/或压延处理 条件来调整转印用纸的透气度。将涂布量记载于表2。
<转印纸的制备>
利用使用了升华型印染墨的喷墨打印机(JV2-130II、MIMAKI ENGINEERING CO.，LTD.制)，在所得转印用纸印刷基于升华型印染墨 (青色、洋红色、黄色、黑色)的评价用图案，得到转印纸(卷纸)。
<耐透印性的评价>
对于如上所述地得到的转印纸，根据从转印纸背面的图像可辨识的程 度，根据下述基准对耐透印性进行感官评价。本发明中，对于转印用纸， 评价为A或B时，记为具有耐透印性。
A：几乎未观察到透印，良好的水平。
B：稍微观察到透印，但其后的转印在实用上没有问题的水平。
C：观察到透印，其后的转印在实用上成为问题的水平。
<墨吸收性的评价>
将如上所述地得到的转印纸在23+1℃、50+2％RH放置5小时后，对 卷纸的卷芯附近的印刷物，根据下述基准对各色轮廓部及镂空文字部进行 感官评价。本发明中，对于转印用纸，评价为A或B时，记为具有墨吸 收性。
A：通过显微镜观察(×25)在各色轮廓部、镂空文字处未观察到渗 透。
B：通过显微镜观察(×25)在各色轮廓部、镂空文字处稍微观察到 渗透。
通过目视观察难以确认，实际使用上没有问题。
C：通过显微镜观察(×25)在各色轮廓部、镂空文字处观察到渗透。
通过目视观察也可稍微观察到，实际使用上成为问题。
D：通过目视观察在各色轮廓部、镂空文字处观察到渗透。
<印染(卷纸)>
作为被印刷物，使用卷轴状的聚酯布。使得到的卷纸状的转印纸与聚 酯布密合，使用加热及加压机(200℃、0.5MPa、2.5m/分钟、辊式、与辊 的接触时间30秒)，将染料向聚酯布转印。其后将转印纸从聚酯布剥离， 得到形成有图案的聚酯布。
<耐图像劣化性的评价>
对形成有图案的聚酯布，从图案的清晰性的方面出发，对耐图像劣化 性根据下述基准对画质进行感官评价。本发明中，对于转印用纸，评价为 A、B或C时，记为具有耐图像劣化性。
A：良好的水平。
B：几乎未观察到画质的劣化，大致良好的水平。
C：观察到画质的劣化，但实用上没有问题的水平。
D：观察到实用上不可能的图像劣化的水平。
<耐起雾性的评价>
对于耐起雾性，通过放大镜及目视确认被印刷物上的斑点污迹的有无， 按照下述基准进行感官评价。本发明中，对于转印用纸，评价为A或B 时，记为耐起雾性良好。
A：通过放大镜未观察到斑点污迹，良好的水平。
B：通过目视未观察到斑点污迹，大致良好的水平。
C：通过目视观察到不会成为不良情况的斑点污迹的实用下限水平。
D：通过目视观察到成为不良情况的斑点污迹，实用上不可能的水平。
将评价结果示于上述表2。
根据表2的评价结果可知：对于属于最外涂布层的颜料的至少1种是 平均长径/平均短径的比为2.0以上且7.0以下的一次粒子在长径方向的一 个端部以放射状聚集而成的平均二次粒径为2μm以上且6μm以下的轻质 碳酸钙、且该轻质碳酸钙相对于最外涂布层中的颜料100质量份为80质 量份以上的转印用纸的实施例26～48，具有耐图像劣化性、耐起雾性、耐 透印性及墨吸收性。
主要根据实施例26、27、29～31、34、35及48、和实施例28、32、 33及36的对比可知：转印用纸优选透气度超过100ml/分钟且为320ml/ 分钟以下。
产业上的可利用性
本发明的转印用纸为满足下述项目的全部的有用的转印用纸。
(1)能够抑制被印刷物图像的劣化(耐图像劣化性)
(2)能够抑制被印刷物发色的降低(发色性)
(3)转印纸与被印刷物良好地密合(密合性)
(4)能够抑制被印刷物发生起雾(耐起雾性)
(5)能够抑制转印纸透印(耐透印性)
(6)转印纸能够吸收墨而不渗出(墨吸收性)

Claims (7)

1.一种转印用纸，其用于使用升华型印染墨的转印印染法，该转印用纸具有原纸和在所述原纸的至少单面上的1层以上的涂布层，以原纸为基准位于最外的最外涂布层含有颜料、除聚丙烯酸盐以外的粘结剂、聚丙烯酸盐和炔二醇衍生物，
在最外涂布层中，相对于所述颜料及除聚丙烯酸盐以外的所述粘结剂的合计100质量份，所述聚丙烯酸盐为0.1质量份以上且1质量份以下，
所述聚丙烯酸盐为聚丙烯酸铵。
2.根据权利要求1所述的转印用纸，其中，在最外涂布层中，相对于粘结剂100质量份，聚丙烯酸盐的含量为0.1质量份以上且3.5质量份以下。
3.根据权利要求1所述的转印用纸，其中，通过凝胶渗透色谱法测定的所述聚丙烯酸铵的重均分子量为5000以上且30000以下。
4.根据权利要求1或2所述的转印用纸，其中，最外涂布层的所述颜料的至少1种是平均长径/平均短径的比为2.0以上且7.0以下的一次粒子在长径方向的一个端部以放射状聚集而成的平均二次粒径为2μm以上且6μm以下的轻质碳酸钙，相对于最外涂布层中的颜料100质量份，所述轻质碳酸钙为80质量份以上。
5.根据权利要求3所述的转印用纸，其中，最外涂布层的所述颜料的至少1种是平均长径/平均短径的比为2.0以上且7.0以下的一次粒子在长径方向的一个端部以放射状聚集而成的平均二次粒径为2μm以上且6μm以下的轻质碳酸钙，相对于最外涂布层中的颜料100质量份，所述轻质碳酸钙为80质量份以上。
6.根据权利要求4所述的转印用纸，其中，对设置有最外涂布层的侧进行测定而得到的依据ISO5636-3求出的透气度超过100ml/分钟且为320ml/分钟以下。
7.根据权利要求5所述的转印用纸，其中，对设置有最外涂布层的侧进行测定而得到的依据ISO5636-3求出的透气度超过100ml/分钟且为320ml/分钟以下。
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