CN109827948B - 一种二硫代氨基甲酸酯类农药的快速检测方法 - Google Patents
一种二硫代氨基甲酸酯类农药的快速检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109827948B CN109827948B CN201910214552.5A CN201910214552A CN109827948B CN 109827948 B CN109827948 B CN 109827948B CN 201910214552 A CN201910214552 A CN 201910214552A CN 109827948 B CN109827948 B CN 109827948B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dithiocarbamate
- pits
- substrate
- sers substrate
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000001514 detection method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000004416 surface enhanced Raman spectroscopy Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 claims description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- -1 halide salt Chemical class 0.000 claims description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 claims 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 3
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- 239000005843 Thiram Substances 0.000 description 21
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 21
- 239000005809 Metiram Substances 0.000 description 17
- 229920000257 metiram Polymers 0.000 description 17
- 235000012055 fruits and vegetables Nutrition 0.000 description 11
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 10
- 238000000479 surface-enhanced Raman spectrum Methods 0.000 description 10
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- 240000008790 Musa x paradisiaca Species 0.000 description 6
- 239000005823 Propineb Substances 0.000 description 6
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 6
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KKMLIVYBGSAJPM-UHFFFAOYSA-L propineb Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NC(C)CNC([S-])=S KKMLIVYBGSAJPM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 5
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 5
- 235000004936 Bromus mango Nutrition 0.000 description 4
- 244000157072 Hylocereus undatus Species 0.000 description 4
- 240000007228 Mangifera indica Species 0.000 description 4
- 235000014826 Mangifera indica Nutrition 0.000 description 4
- 235000009184 Spondias indica Nutrition 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 4
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 4
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 4
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000018481 Hylocereus undatus Nutrition 0.000 description 3
- 235000018290 Musa x paradisiaca Nutrition 0.000 description 3
- 241000220324 Pyrus Species 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 235000021015 bananas Nutrition 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000003486 chemical etching Methods 0.000 description 3
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- 239000000447 pesticide residue Substances 0.000 description 3
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 3
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 3
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 3
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 2
- 235000021017 pears Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010149 Brassica rapa subsp chinensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000000536 Brassica rapa subsp pekinensis Nutrition 0.000 description 1
- 241000499436 Brassica rapa subsp. pekinensis Species 0.000 description 1
- 208000003643 Callosities Diseases 0.000 description 1
- 208000005623 Carcinogenesis Diseases 0.000 description 1
- 235000001808 Ceanothus spinosus Nutrition 0.000 description 1
- 241001264786 Ceanothus spinosus Species 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 235000010837 Echinocereus enneacanthus subsp brevispinus Nutrition 0.000 description 1
- 235000006850 Echinocereus enneacanthus var dubius Nutrition 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 206010020649 Hyperkeratosis Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005802 Mancozeb Substances 0.000 description 1
- 235000004347 Perilla Nutrition 0.000 description 1
- 244000124853 Perilla frutescens Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- 244000088415 Raphanus sativus Species 0.000 description 1
- 235000005733 Raphanus sativus var niger Nutrition 0.000 description 1
- 235000006140 Raphanus sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 239000005870 Ziram Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011717 all-trans-retinol Substances 0.000 description 1
- 235000019169 all-trans-retinol Nutrition 0.000 description 1
- FROZIYRKKUFAOC-UHFFFAOYSA-N amobam Chemical compound N.N.SC(=S)NCCNC(S)=S FROZIYRKKUFAOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- 238000000861 blow drying Methods 0.000 description 1
- 230000036952 cancer formation Effects 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 231100000504 carcinogenesis Toxicity 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000005515 coenzyme Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000010329 laser etching Methods 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N octamethyltrisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004987 plasma desorption mass spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001020 plasma etching Methods 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000004451 qualitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000012421 spiking Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical compound [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
本发明公开了一种农产品中二硫代氨基甲酸酯类农药的检测方法，包括：1）将待测农产品与有机溶剂、第一盐包、第二盐包混合，使得二硫代氨基甲酸酯类农药进入有机溶剂中，经过萃取、过滤或者离心，得到澄清的液体检测样品，第一盐包用于破坏农产品细胞结构，第二盐包用于吸收农产品中的水分；2）将SERS基底的活性区域浸于液体检测样品中预定时间，使二硫代氨基甲酸酯类农药分子被吸附或者抓取到SERS基底表面；3）将步骤（2）所得SERS基底干燥后进行拉曼检测；本发明在检测准确度高且检测灵敏度高、检出下限低的前提下能够兼具操作简单、成本低的优点。
Description
技术领域
本发明属于农药检测技术领域，具体涉及一种二硫代氨基甲酸酯类农药的快速检测方法，尤其涉及水果、蔬菜、作物中含有的二硫代氨基甲酸酯类农药的检测。
背景技术
二硫代氨基甲酸酯类农药是一种广泛应用于农作物的杀虫剂，可以与含巯基（-SH）的酶类以及菌类细胞的辅酶相互作用进而达到杀虫的目的。尽管该化合物的毒性较低，但水果蔬菜中应用该类化合物仍然存在着潜在的环境污染问题以及影响人类的健康，例如会刺激人体皮肤和黏膜，其衍生产物有致癌及导致人体畸形的可能性，因此，目前都会对农作物中残留的二硫代氨基甲酸酯类农药进行检测以判断是否符合国家或国际标准。
现有技术中检测二硫代氨基甲酸酯类农药的方法包括：比色法，高效液相色谱方法等；
例如顶空进样-气相色谱法(如SN/T0157-1992进出口水果中二硫代氨基甲酸酯类农药残留的检测)及紫外分光比色法(如福建农林大学食品科学学院王家颖、王丹红等茶叶等农产品中二硫代氨基甲酸酯类农药残留快速检测方法的研究)，然而气相色谱法所需仪器较昂贵，紫外分光比色法的原理都是把二硫代氨基甲酸酯类农药分解成二硫化碳，通过二硫化碳与显色剂反应来定性定量分析，但在实际检测过程中发现此方法会有假阳性出现，另外有些颜色较深的食品在前处理时会把颜色带到接收管中，干扰了正常分析。
又如中国发明CN102269696A，其公开了一种二硫代氨基甲酸酯类农药残留的检测方法，包括：对于大白菜、萝卜等十字花科作物，取50-100g样品加水加热微沸15-25分钟；对于紫苏等颜色较深的样品进行蒸馏提取；同时配制工作曲线进行比色分析。此专利虽然在一定程度上解决了比色方法出现假阳性的问题，但实际操作仍然较繁琐，检测出结果速度慢，成本较高，不利于对水果蔬菜含有的二硫代氨基甲酸酯类农药进行快速检测。
因此，本领域的技术人员亟待寻求一种灵敏的技术去快速检测存在于水果、蔬菜残存的二硫代氨基甲酸酯类农药。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术中的不足，提供一种新的快速检测二硫代氨基甲酸酯类农药的方法，其在检测准确度高且检测灵敏度高、检出下限低的前提下能够兼具操作简单、成本低的优点。
为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案如下：
一种农产品中二硫代氨基甲酸酯类农药的检测方法，所述检测方法包括以下步骤：
1）将待测农产品与有机溶剂、第一盐包、第二盐包混合，使得二硫代氨基甲酸酯类农药进入所述有机溶剂中，经过萃取、过滤或者离心，得到澄清的液体检测样品，所述第一盐包用于破坏农产品细胞结构，所述第二盐包用于吸收农产品中的水分；
2）将SERS基底的活性区域浸于步骤（1）所得的所述液体检测样品中预定时间，使二硫代氨基甲酸酯类农药分子被吸附或者抓取到SERS基底表面；
3）将步骤（2）所得SERS基底干燥后进行拉曼检测。
根据本发明的一些优选方面，所述农产品是蔬菜、水果、作物，具体可以为香蕉、火龙果、芒果、苹果、梨、黄瓜、番茄、鲜玉米、大豆等。
本发明中，所述的“二硫代氨基甲酸酯类农药”包括代森钠、代森锌、代森铵、代森锰、代森福美锌、代森锰锌、代森联、丙森锌、福美双、福美钠、福美钾、福美锌、福美甲胂、福美铁、福美胂等。
根据本发明的一些具体且优选的方面，所述第一盐包包括硝酸盐、碳酸盐、硅酸盐、醋酸盐、磷酸盐、卤化盐中的一种或其任意组合。
根据本发明的一些具体且优选的方面，所述第二盐包包括硫酸钠、氯化钙、氯化镁中的一种或其任意组合。
根据本发明的一些具体且优选的方面，所述有机溶剂选自乙酸乙酯、乙腈、二甲亚砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺中的一种或其任意组合。
根据本发明的一些优选方面，步骤（1）中，所述第一盐包与所述待测农产品的投料质量比为0.004-40∶1，优选地，所述第一盐包与所述待测农产品的投料质量比为0.01-30∶1，更优选地，所述第一盐包与所述待测农产品的投料质量比为0.1-20∶1，进一步优选地，所述第一盐包与所述待测农产品的投料质量比为0.1-10∶1。
根据本发明的一些优选方面，步骤（1）中，所述第二盐包与所述待测农产品的投料质量比为0.008-80∶1，优选地，所述第二盐包与所述待测农产品的投料质量比为0.01-50∶1，更优选地，所述第二盐包与所述待测农产品的投料质量比为0.1-30∶1，进一步优选地，所述第二盐包与所述待测农产品的投料质量比为0.2-10∶1。
根据本发明的一些优选方面，所述检测方法还包括将所述液体检测样品进行纯化的步骤，所述纯化包括将所述液体检测样品进行干燥和/或采用填料进行吸附，然后加入醇类极性溶剂和/或醚类极性溶剂，制成用于拉曼检测的样品。
根据本发明的一些具体且优选的方面，所述醇类极性溶剂为甲醇和/或乙醇。
根据本发明的一些具体且优选的方面，所述醚类极性溶剂包括乙二醇单甲醚和/或叔丁基单甲醚。
根据本发明的一些具体且优选的方面，所述填料为选自C18填料、PSA填料、石墨化碳、氧化铝和PEP填料中的一种或其任意组合。
根据本发明的一些具体且优选的方面，所述检测方法还包括绘制农产品中不同种类二硫代氨基甲酸酯类农药的特征峰强度与加标浓度之间的标准曲线。
根据本发明的一个具体方面，所述福美双、福美锌表面增强拉曼光谱的特征峰为933cm-1，1138cm-1，1370cm-1，1497cm-1，水果蔬菜中加标不同浓度的福美双，其特征峰强度与加标浓度成正比，绘制标准曲线后可用于水果蔬菜中福美双的定量分析。
根据本发明的一个具体方面，所述的代森联表面增强拉曼光谱的特征峰为491cm-1，1228cm-1，1280cm-1，1316m-1，1442cm-1，1529cm-1，水果蔬菜中加标不同浓度的代森联，其特征峰强度与加标浓度成正比，绘制标准曲线后可用于水果蔬菜中代森联的定量分析。
根据本发明的一个具体方面，所述的丙森锌表面增强拉曼光谱的特征峰为471cm-1，1472cm-1，水果蔬菜中加标不同浓度的丙森锌，其特征峰强度与加标浓度成正比，绘制标准曲线后可用于水果蔬菜中丙森锌的定量分析。
根据本发明的一些优选方面，所述SERS基底由贵金属溶胶干燥制成。
根据本发明的一些优选方面，所述SERS基底包括基片和设置在所述基片上的贵金属纳米粒子或贵金属层。
根据本发明的一些优选方面，所述SERS基底包括具有多个凹坑的基片和自组装在所述凹坑内的贵金属纳米粒子簇。可采用纳米压印、等离子刻蚀、紫外刻蚀、化学蚀刻、激光蚀刻、机械钻孔、机械冲压或电化学法制取凹坑。
根据本发明的一些具体方面，所述贵金属溶胶可以由含有贵金属盐的溶液加入柠檬酸盐溶液中制成，贵金属盐包括硝酸银、氯金酸等。
根据本发明的一些具体方面，贵金属包括金、银等；贵金属纳米粒子簇由多个贵金属纳米粒子组成；贵金属纳米粒子即贵金属材质的纳米粒子；贵金属层由贵金属通过涂覆或浸润等方式形成。
根据本发明的一些具体方面，柠檬酸盐可以为柠檬酸钠等。
根据本发明的一些具体方面，所述自组装的方法包括将含有纳米粒子的分散液滴加、旋涂、打印、注射或喷涂到所述的基片表面，或者，将所述的基片表面浸入所述的纳米粒子的分散液中，通过挥发去除所述的分散液的溶剂。
上述浸入的方式有多种，例如，将基片全部浸入分散液中，取出基片，进行溶剂的挥发；或者，将基片的表面浸入分散液中，取出基片进行溶剂的挥发；或者，在基片表面滴加一层分散液，然后进行溶剂的挥发。上述旋涂是指通过设备将分散液旋转涂抹在所述基片表面。
根据本发明的一些优选方面，所述基片上的多个所述凹坑在各自所具有的尺寸、形状，以及所述凹坑之间的间距、所述的多个凹坑的排列方式中存在至少一个不同。
根据本发明的一些优选方面，所述基片上的多个所述凹坑在各自所具有的尺寸、形状、相邻两个所述凹坑之间的间距和所述的多个凹坑的排列方式中的一个或多个上呈规律性变化。
根据本发明的一些优选方面，所述基片上的任意两个所述凹坑的尺寸相差在0-1000nm，形状相同，任意相邻两个所述凹坑之间的间距相差在0-500nm；其中，所述凹坑的尺寸包括凹坑的直径、凹坑的深度。
根据本发明的一些优选方面，所述凹坑的直径为50nm~500nm，所述凹坑之间的间距为5nm~50nm，所述贵金属纳米粒子簇中贵金属纳米粒子个数为3~15个，每个贵金属纳米粒子的粒径为30nm~120nm。
根据本发明的一些优选方面，所述凹坑的深度为90-10000nm。
根据本发明的一些优选方面，所述基片的上表面积为4-400mm2；更优选地，所述基片的上表面积为16-100mm2；进一步优选地，所述基片的上表面积为16-36mm2。
根据本发明的一些具体方面，所述基片为硅、玻璃、PDMS、PMMA、Al、氧化铝或其他基底。
本发明中，所述凹坑之间的间距是指相邻二个凹坑之间的最小间隔距离，更具体指的是一个凹坑上边缘上的任意点与相邻的一个凹坑上边缘上的任意点之间存在的多个距离中最小的距离；凹坑的直径指的是凹坑上边缘上的任意两点之间的多个距离中的最大的距离。
根据本发明的一些优选方面，所述SERS基底为疏水型SERS基底。本发明中，疏水型SERS基底中采用的疏水修饰方法可以采用本领域常用的疏水修饰方法。
本发明中，SERS基底（表面增强拉曼散射基底），其可以在分子水平上给出分子的结构信息，因此，可以根据分子吸附于金属表面振动信息辨别出化合物浓度。
由于以上技术方案的采用，本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明针对现有农产品中二硫代氨基甲酸酯类农药提取和检测方法所存在的不足，创新地提出利用表面增强拉曼光谱来检测，同时又针对现有技术中表面增强拉曼的检测要求，设计相应的快速前处理步骤，从而形成一个快速有效的SERS解决方案，是实际应用的一个难点的问题，创新地提出采用第一盐包、第二盐包快速提取检测样品等步骤，解决了农产品尤其是水果蔬菜中复杂基质的干扰，没有农产品常规拉曼的影响，具有步骤简单、分析时间短、选择性良好、不需要大型仪器、满足国标限量要求、可实现现场食品中二硫代氨基甲酸酯类农药的快速准确检测等优点，其能够在检测准确度高且检测灵敏度高、检出下限低的前提下兼具操作简单、成本低的优点，尤其是检出下限可低至0.01mg/kg。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图；
图1为本发明提出的检测方法中福美双的标准品，代森联，丙森锌的标准品表面增强拉曼光谱图；★：福美双；☆：代森联；▲：丙森锌。
图2为本发明提出的检测方法中红心火龙果加标0.5mg/L福美双的表面增强拉曼光谱图；
图3为本发明提出的检测方法中香蕉加标1mg/L代森联的表面增强拉曼光谱图；
图4为本发明提出的检测方法中梨加标双组分农药其中福美双0.25ppm，不同浓度的代森联（A 5ppm），（B 2.5ppm），（C 0.5ppm）。★：福美双；☆：代森联的表面增强拉曼光谱图；
图5为本发明提出的检测方法芒果中不同福美双浓度与1370cm-1峰强关系图；
图6 为本发明制备的SERS基底Ⅰ的SEM图；
图7 为本发明制备的SERS基底Ⅱ的SEM图；
图8 为本发明制备的SERS基底III 的SEM图；
图9为本发明制备的SERS基底Ⅳ的结构示意图。
具体实施方式
以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明；应理解，这些实施例是用于说明本发明的基本原理、主要特征和优点，而本发明不受以下实施例的范围限制；实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
下述实施例中，如无特殊说明，所有的原料均来自于商购或者通过本领域的常规方法制备而得。
纳米银溶胶的制备：
于100 mL 三颈烧瓶中加入质量浓度为1% 硝酸银水溶液1mL 并稀释到100ml；将此溶液加热至沸，在不断回流和剧烈搅拌下加入浓度为1% 的柠檬酸钠溶液。溶液逐渐由无色转变为淡蓝色。变色后开始计时，搅拌条件下保持体系沸腾状态15 min，随后自然冷却至室温，得到银溶胶。
纳米金溶胶的制备：
于100 mL 三颈烧瓶中加入质量浓度为1%的氯金酸水溶液1mL 并稀释到100ml；将此溶液加热至沸，在不断回流和剧烈搅拌下加入浓度为1% 的柠檬酸钠溶液。溶液逐渐由淡黄转变为酒红色。变色后开始计时，搅拌条件下保持体系沸腾状态15 min，随后自然冷却至室温，得到金溶胶，调节加入柠檬酸钠的量可以调节Au的粒径。
纳米溶胶自组装：
将载玻片切割成2cm*2cm的方形芯片，用洗涤剂清洗干净，N2吹干。之后用O2等离子体清洗机处理5min。之后在5%的3-氨丙基三乙氧基硅烷的水溶液中浸泡1min后，用超纯水冲洗2次，N2吹干。放置于银溶胶中3h，取出后大量水清洗，得到SERS基底Ⅰ，如图6所示。
纳米溶胶自组装：
将纳米压印带有规则孔洞的芯片0.4cm*0.4cm的方形芯片，其孔径为100nm，孔深为60nm，间距为90nm。用洗涤剂清洗干净，N2吹干。之后用O2等离子体清洗机处理5min。之后浸泡在金溶胶中3h，取出后大量水清洗，得到SERS基底Ⅱ，如图7所示。
将纳米压印带有规则孔洞的芯片0.4cm*0.4cm的方形芯片，其孔径为500nm，孔深为200nm，间距为450nm。用洗涤剂清洗干净，N2吹干。之后用O2等离子体清洗机处理5min。之后浸泡在金溶胶中3h，取出后大量水清洗，得到SERS基底III，如图8所示。
实施例1
本例提出的一种农产品中二硫代氨基甲酸酯类农药的检测方法，包括以下步骤：
1，称取10g红心火龙果粉碎（福美双，0.5mg/L），加入10ml乙腈溶液，加入2.5g的氯化钠固体，震荡2min，加入5g无水硫酸钠充分震荡样品3min，5000rpm离心5min；
2，取上层溶液（即乙腈溶剂相）于试管中，氮气吹干；
3，取200μL甲醇于上述试管中，振荡数次作为待测液；
4，将SERS基底I浸泡在上述150μL待测液中，浸泡10min后，取出用乙醇清洗后晾干，用拉曼光谱仪进行测试。得到如图2的表面增强拉曼光谱。
实施例2
本例提出的一种农产品中二硫代氨基甲酸酯类农药的检测方法，包括以下步骤：
1，称取10g香蕉粉碎（代森联，1mg/L），加入10ml乙腈溶液，加入2.0g的氯化钾固体，震荡2min，加入4g无水硫酸镁再次充分震荡样品3min，5000rpm离心5min；
2，取上层溶液（即乙腈溶剂相）2mL过滤后，作为待测液；
3，将SERS基底II浸泡在上述200μL待测液中，浸泡10min后，取出用乙醇清洗后晾干，用拉曼光谱仪进行测试。得到如图3的表面增强拉曼光谱。
实施例3
本例提出的一种农产品中二硫代氨基甲酸酯类农药的检测方法，包括以下步骤：
1，称取三份香蕉各10g粉碎（其中A：福美双0.25mg/L，代森联5mg/L；B：福美双0.25mg/L，代森联2.5mg/L；C：福美双0.25mg/L，代森联0.5mg/L），加入10ml乙腈溶液，加入2.0g的硝酸钾固体，震荡2min，加入4g无水氯化钙再次充分震荡样品3min，5000rpm离心5min；
2，取上层溶液（即乙腈溶剂相）2mL过滤后，作为待测液；
3，将SERS基底III浸泡在上述200μL待测液中，浸泡10min后，取出用乙醇清洗后晾干，用拉曼光谱仪进行测试。得到如图4的表面增强拉曼光谱，均可以清楚看到两者混合物的拉曼光谱。
实施例4
本例提出的一种农产品中二硫代氨基甲酸酯类农药的检测方法，包括以下步骤：
1，称取10g芒果（分别加标0mg/L，0.5mg/L，1mg/L，5mg/L，10mg/L）于离心管中，加入10ml乙腈溶液，加入2.0g的硝酸钾固体，震荡2min左右，加入4g无水氯化钙再次充分震荡样品3min左右，5000rpm离心5min。
2，取上层溶液（即乙腈溶剂相）3mL过滤后，作为待测液；
3，将SERS基底II浸泡在上述180μL待测液中，浸泡10min后，取出用乙醇清洗后晾干，用拉曼光谱仪进行测试；
4，选取1370cm-1处的谱峰强度作线性，如附图5，其拟合方程为y=28123-3950x，拟合优度R2=0.97811。
实施例5
SERS基底的制备：用化学刻蚀方法制备凹坑，1：使用电子束刻蚀等手段，在硅或其他衬底上加工出所需要的结构作为模板；2：图样的转移，在待加工的材料表面涂上光刻胶，然后将模板压在其表面，采用加压的方式使图案转移到光刻胶上；3：基片的加工，用紫外光使光刻胶固化，移开模板后，用刻蚀液将上一步未完全去除的光刻胶刻蚀掉，露出待加工材料表面，然后使用化学刻蚀的方法进行加工，完成后去除全部光刻胶，最终得到高精度带有的凹坑的基片，用洗涤剂清洗干净，N2吹干，之后用O2等离子体清洗机处理5min，再浸泡在按照上述纳米金溶胶的制备方法制成的金溶胶中2h，取出后大量水清洗，得到SERS基底Ⅳ，得到的结构如图9所示。此SERS基底Ⅳ具有较高的SERS活性，可用于SERS痕量检测。
上述制备的SERS基底Ⅳ避免了现有技术中均一性SERS基底仅能针对单一物质作用的缺陷，具体为无法在未知物质种类以及微含量下进行快速检测、催化等操作；采用具有变化的SERS基底，赋予了本例SERS基底具有匹配范围宽、普适性强的优点，使其能够同时具有对多种物质进行催化、检测、降解等功能，极大地降低了工作量以及成本。尤其适用于未知浓度且可能含量很低的农产品中含有的二硫代氨基甲酸酯类农药的检测中，农产品可以是蔬菜、水果、作物，具体可以为香蕉、火龙果、芒果、苹果、梨、黄瓜、番茄、鲜玉米、大豆等。具体可如下：本例提出的一种农产品中二硫代氨基甲酸酯类农药的检测方法，包括以下步骤：
1，称取三份香蕉各10g粉碎（其中A：福美双0.25mg/L，代森联5mg/L；B：福美双0.25mg/L，代森联2.5mg/L；C：福美双0.25mg/L，代森联0.5mg/L），加入10ml乙腈溶液，加入2.0g的硝酸钾固体，震荡2min，加入4g无水氯化钙再次充分震荡样品3min，5000rpm离心5min；
2，取上层溶液（即乙腈溶剂相）2mL过滤后，作为待测液；
3，将上述制备的SERS基底Ⅳ浸泡在上述200μL待测液中，浸泡10min后，取出用乙醇清洗后晾干，用拉曼光谱仪进行测试。结果显示均可以清楚看到两者混合物的拉曼光谱，检测速度快，适应性强。
上述方法利用表面增强拉曼光谱，解决了农产品尤其是水果蔬菜中复杂基质的干扰，没有农产品常规拉曼的影响，具有步骤简单、分析时间短、选择性良好、不需要大型仪器、满足国标限量要求、可实现现场食品中二硫代氨基甲酸酯类农药的快速准确检测等优点，其能够在检测准确度高且检测灵敏度高、检出下限低的前提下兼具操作简单、成本低的优点。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种农产品中二硫代氨基甲酸酯类农药的检测方法，其特征在于，所述检测方法包括以下步骤：
1）将待测农产品与有机溶剂、第一盐包、第二盐包混合，使得二硫代氨基甲酸酯类农药进入所述有机溶剂中，经过萃取、过滤或者离心，得到澄清的液体检测样品，所述第一盐包用于破坏农产品细胞结构，所述第二盐包用于吸收农产品中的水分；所述第一盐包包括硝酸盐、碳酸盐、硅酸盐、醋酸盐、磷酸盐、卤化盐中的一种或其任意组合，所述第二盐包包括硫酸钠、氯化钙、氯化镁中的一种或其任意组合，所述有机溶剂为选自乙酸乙酯、乙腈、二甲亚砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺中的一种或其任意组合；
2）将SERS基底的活性区域浸于步骤1）所得的所述液体检测样品中预定时间，使二硫代氨基甲酸酯类农药分子被吸附或者抓取到SERS基底表面；其中，所述SERS基底包括具有多个凹坑的基片和自组装在所述凹坑内的贵金属纳米粒子簇，所述基片上的多个所述凹坑在各自所具有的尺寸、形状、相邻两个所述凹坑之间的间距和所述的多个凹坑的排列方式中的一个或多个上呈规律性变化，凹坑的尺寸包括凹坑的直径、凹坑的深度；
3）将步骤2）所得SERS基底干燥后进行拉曼检测。
2.根据权利要求1所述的农产品中二硫代氨基甲酸酯类农药的检测方法，其特征在于，所述检测方法还包括将所述液体检测样品进行纯化的步骤，所述纯化包括将所述液体检测样品进行干燥和/或采用填料进行吸附，然后加入醇类极性溶剂和/或醚类极性溶剂，制成用于拉曼检测的样品。
3.根据权利要求2所述的农产品中二硫代氨基甲酸酯类农药的检测方法，其特征在于，所述醇类极性溶剂为甲醇和/或乙醇；和/或，所述醚类极性溶剂包括乙二醇单甲醚和/或叔丁基单甲醚；和/或，所述填料为选自C18填料、PSA填料、石墨化碳、氧化铝和PEP填料中的一种或其任意组合。
4.根据权利要求1所述的农产品中二硫代氨基甲酸酯类农药的检测方法，其特征在于，所述凹坑的直径为50nm~500nm，所述凹坑之间的间距为5nm~50nm，所述贵金属纳米粒子簇中贵金属纳米粒子个数为3~15个，每个贵金属纳米粒子的粒径为30nm~120nm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910214552.5A CN109827948B (zh) | 2019-03-20 | 2019-03-20 | 一种二硫代氨基甲酸酯类农药的快速检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910214552.5A CN109827948B (zh) | 2019-03-20 | 2019-03-20 | 一种二硫代氨基甲酸酯类农药的快速检测方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109827948A CN109827948A (zh) | 2019-05-31 |
| CN109827948B true CN109827948B (zh) | 2021-04-30 |
Family
ID=66870661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910214552.5A Active CN109827948B (zh) | 2019-03-20 | 2019-03-20 | 一种二硫代氨基甲酸酯类农药的快速检测方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109827948B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111366656B (zh) * | 2020-04-07 | 2023-11-10 | 江苏省理化测试中心 | 一种检测果蔬中福美胂残留量的高效液相色谱串联质谱法 |
| CN113324978B (zh) * | 2021-06-01 | 2023-08-01 | 天津市食品安全检测技术研究院 | 一种保健食品中钙和铁的检测方法 |
| CN114088687A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-02-25 | 云南省烟草质量监督检测站 | 一种基于位移差分拉曼的烟草中二硫代氨基甲酸酯类农药快速检测方法 |
| CN114113037A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-03-01 | 云南省烟草质量监督检测站 | 一种烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药的快速检测方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108613963A (zh) * | 2018-05-17 | 2018-10-02 | 浙江大学 | 一种基于金纳米表面拉曼增强检测草莓中溴氰菊酯的方法 |
-
2019
- 2019-03-20 CN CN201910214552.5A patent/CN109827948B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108613963A (zh) * | 2018-05-17 | 2018-10-02 | 浙江大学 | 一种基于金纳米表面拉曼增强检测草莓中溴氰菊酯的方法 |
Non-Patent Citations (5)
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109827948A (zh) | 2019-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109827948B (zh) | 一种二硫代氨基甲酸酯类农药的快速检测方法 | |
| Wojcieszek et al. | Uptake, translocation, size characterization and localization of cerium oxide nanoparticles in radish (Raphanus sativus L.) | |
| CN110194950B (zh) | 一种单粒子双发射比率荧光探针的制备方法及其应用 | |
| Ge et al. | Layer-by-layer self-assembly CdTe quantum dots and molecularly imprinted polymers modified chemiluminescence sensor for deltamethrin detection | |
| Bilge et al. | Green synthesis and characterization of carbon-based materials for sensitive detection of heavy metal ions | |
| CN109946284B (zh) | 一种食用油中多环芳烃的检测方法 | |
| Jia et al. | Synthesis and application of colloidal beta-cyclodextrin-decorated silver nanoparticles for rapid determination of malachite green in environmental water using surface-enhanced Raman spectroscopy | |
| CN108444971A (zh) | 一种检测果蔬中农药残留的纸基芯片及其制备方法和应用 | |
| CN113189188B (zh) | 一种Au NPs@WP5/BiOBr复合材料的制备方法和应用 | |
| CN112326579B (zh) | 一种同时检测食品中亚硝酸盐及抗坏血酸的方法 | |
| CN105057692A (zh) | 金纳米粒子的绿色合成方法 | |
| CN107643276B (zh) | 用以检验农药残留的表面增强型拉曼光谱检测方法 | |
| CN112326578A (zh) | 一种快速检测食品中组胺的方法 | |
| CN109827949B (zh) | 一种用于检测合成色素的sers基底及拉曼检测方法 | |
| CN111579540B (zh) | 一种枸杞碳点检测三苯甲烷类化合物的方法 | |
| CN111289491B (zh) | 基于表面增强拉曼光谱的烟草中***酮、***醇的检测方法 | |
| CN116183757B (zh) | 一种葡萄酒中单氰胺残留量的测定方法 | |
| CN114272862B (zh) | 一种钌基金属离子液体聚合物微球人工酶及其制备方法和应用 | |
| Zhang et al. | Construction of an electrochemical sensor for detection of nitrite by gold nanoparticles immobilized on biochar | |
| CN113533296B (zh) | CuO@Ag碗状阵列及其可循环SERS检测黄曲霉毒素的应用 | |
| CN205691542U (zh) | 一种用于基质辅助激光解析电离质谱的阵列芯片及质谱仪 | |
| CN106215858B (zh) | 一种高活性可吸附真菌毒素的功能化石墨烯的制备方法及其应用 | |
| CN115418221A (zh) | 一种检测当归有机磷农残的荧光传感器的制备及检测方法 | |
| CN108975503A (zh) | 污水中亚硝酸盐与氨氮光催化同时脱除方法 | |
| Sotomayor et al. | Bi-enzymatic optode detection system for oxalate determination based on a natural source of enzyme |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20200713 Address after: Room 406, building 09, Northwest District of Suzhou nano City, No.99 Jinjihu Avenue, Suzhou Industrial Park, Suzhou area, China (Jiangsu) pilot Free Trade Zone, Suzhou City, Jiangsu Province Applicant after: Suzhou Infineon nanotechnology Co.,Ltd. Address before: 215000 7 building, 398 D, 398 water road, Suzhou Industrial Park, Suzhou, Jiangsu Applicant before: SUZHOU TIANJI INNOVATION NANO TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231221 Address after: Room 301, Building NE-37, Northeast District, Suzhou Nanocity, No. 99 Jinjihu Avenue, Suzhou Area, China (Jiangsu) Pilot Free Trade Zone, Suzhou City, Jiangsu Province, 215124 Patentee after: Suzhou Nawei Life Technology Co.,Ltd. Address before: Room 406, building 09, northwest Suzhou nano City, 99 Jinjihu Avenue, Suzhou Industrial Park, Suzhou area, China (Jiangsu) pilot Free Trade Zone, Suzhou 215000 Patentee before: Suzhou Infineon nanotechnology Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |