CN109810221A - 一种甜菜碱类抗菌剂的制备方法及应用 - Google Patents

一种甜菜碱类抗菌剂的制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109810221A
CN109810221A CN201910095741.5A CN201910095741A CN109810221A CN 109810221 A CN109810221 A CN 109810221A CN 201910095741 A CN201910095741 A CN 201910095741A CN 109810221 A CN109810221 A CN 109810221A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer
antibacterial
fabric
antibacterial agent
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910095741.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109810221B (zh
Inventor
王鸿博
高思梦
杜金梅
傅佳佳
王文聪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangnan University
Original Assignee
Jiangnan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangnan University filed Critical Jiangnan University
Priority to CN201910095741.5A priority Critical patent/CN109810221B/zh
Publication of CN109810221A publication Critical patent/CN109810221A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109810221B publication Critical patent/CN109810221B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

本发明公开了一种甜菜碱类抗菌剂的制备方法及应用,属于纺织领域。本发明利用不饱和叔胺单体、丙烯酸酯类单体、含环氧基团单体和含磺酸基团或羧酸基团的单体聚合得到一种抗菌聚合物。根据不同织物、不同目的选择聚合单体,给抗菌剂的合成提供更开阔的思路,且可根据最终整理后织物的性能要求调控不同聚合单体的比例,整理后织物的抗菌率高,耐水洗牢度好,水洗50次仍然就有较好的抗菌效果,且物理机械性能、强力没有明显损失。本发明抗菌剂应用范围更广,对环境无危害;且无细胞毒性,对皮肤无刺激;无耐药性,适合广泛使用。

Description

一种甜菜碱类抗菌剂的制备方法及应用
技术领域
本发明涉及一种甜菜碱类抗菌剂的制备方法及应用,属于纺织领域。
背景技术
随着人们现代环保理念的发展,天然纤维所制成的纺织品以其穿着舒适、可再生、易于生物降解等备受喜爱。然而,由于天然纤维大分子结构链上含有许多氨基(-NH2)、羧基(-COOH)、羟基(-OH)等亲水基团,极易吸收人体的分泌物,从而为微生物的生长繁殖提供良好的环境。滋生在织物上的微生物不仅会降低纺织品品质和物理性能,更可能会对人体健康产生危害。因此,对织物进行抗菌整理,使之具有抑制或杀灭细菌等微生物的能力,显得尤为重要。
目前,用于织物的抗菌整理剂根据溶出性不同,可以分为溶出型(金属类、抗生素等)和非溶出型(季铵盐、壳聚糖、聚合阳离子、抗菌肽等)两大类。溶出型(金属类、抗生素等)抗菌织物依靠其缓慢释放抗菌剂到周围环境中而达到抑菌或杀菌目的。然而随着使用洗涤次数的增加残留在织物上的抗菌剂愈来越少,织物的抗菌活性逐渐降低并最终完全丧失,少量残留的抗生素不足以杀死细菌,反而会引发耐药性和生物微膜的形成。且纳米Ag+在细胞毒性及遗传毒性方面仍存在较大争议。
非溶出型季铵盐类抗菌剂水溶性高、易洗脱,直接与纤维的结合并不牢固,需要对织物进行预处理,使得织物手感变差并泛黄变色,且季铵盐类抗菌剂已经被证实会使细菌产生耐药性,抗菌效果耐久性不强;抗菌肽能够干扰细胞膜上的二价阳离子交换,从而破坏细胞质膜,达到杀菌效果。CN201510595396.3以抗菌肽处理羊毛织物,采用戊二醛使抗菌肽在羊毛织物的表面交联,以获得抗菌羊毛织物。但制备过程中产生的废水对环境有害,对水体产生污染,且抗菌肽易受到酶解的影响,对盐敏感,稳定性差。
甜菜碱作为一种两性离子化合物,亲水性能好,具有等摩尔数量的均匀分布的阴离子和阳离子基团,能够抵抗细菌粘附,并防止生物菌膜的形成,抑制细菌增长繁殖。同时,它还具有较强的热稳定性、化学稳定性、生物相容性,以及无细胞毒性,是一种比较理想化的抗菌剂。CN201010116533.8制备了一种有机硅磺基甜菜碱抗菌剂,但是硅氧烷类甜菜碱储存稳定性差,易于自凝,且反应活性较差,与织物在高温下形成共价键结合,损伤了织物的物理机械性能。CN201580001138.6开发了端基异氰酸酯的磺丙基甜菜碱抗菌剂,但其制备工艺复杂,原料成本高,难以产业化应用。同时,上述所制备的甜菜碱类抗菌剂皆为短链小分子的甜菜碱,无法穿透细菌膜层,故杀菌效果不佳。CN201711472560.7将甜菜碱单体与马来酸酐进行聚合,得到大分子的甜菜碱聚合物,再通过马来酸酐水解生成的羧酸基团与纤维素纤维分子上的羟基反应以共价键的方式接枝于棉织物上。所得甜菜碱聚合物抗菌剂穿透附着细菌的细胞膜,从而使细胞内容物流出,杀死细菌,抗菌效果好。但由于该甜菜碱聚合物大分子上具有极多的酸性羧基,整理后的织物泛黄严重,且织物的物理机械性能损伤较大,致使织物强力下降严重,不能满足服用要求,实用价值不大。所以如何克服目前抗菌剂如以上所述存在的缺点,开发研究一类新的可固化、长效性、不损伤织物性能、对人体不产生毒副作用的抗菌剂,成为织物功能化发展的迫切需求。
发明内容
为了克服目前抗菌剂如以上所述存在的缺点,本发明构建了一种具有甜菜碱结构的大分子聚合物抗菌剂。微生物细胞的外膜是半透膜,由脂肪层和蛋白质构成,内外两层为蛋白质,中间层为脂肪,故要渗透微生物细胞杀死细菌需要抗菌剂同时具有亲水亲油性。因此理想的织物抗菌剂应是一种同时具备亲水基团和疏水基团,并能够和织物上活性基团直接键合的大分子抗菌剂。本发明通过反应型官能团以共价键的方式牢固地与织物大分子链键合,引入不饱和叔胺单体、丙烯酸酯单体、可交联单体制备甜菜碱类抗菌剂,获得持久的抗菌活性。
本发明的第一个目的在于提供一种抗菌聚合物,所述聚合物是利用不饱和叔胺单体A、丙烯酸酯类单体B、含环氧基团单体C和含磺酸基团或羧酸基团的化合物E为原料制备得到的。
在本发明的一种实施方式中,所述不饱和叔胺单体与丙烯酸酯类单体的摩尔比为1:9~9:1。
在本发明的一种实施方式中,所述含环氧基团单体的添加量占不饱和叔胺单体、丙烯酸酯类单体和含环氧基团单体总质量的1-20%。
在本发明的一种实施方式中,所述不饱和叔胺单体A包括N,N-二乙基烯丙基胺、N,N-二甲基烯丙基胺、丙烯胺、N-甲基丙烯胺、丙烯酸二甲氨基乙酯中的一种或多种。
在本发明的一种实施方式中,所述丙烯酸酯类单体B包括丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸羟乙酯中的一种或多种。
在本发明的一种实施方式中,所述含环氧基团单体C包括甲基丙烯酸缩水甘油酯或烯丙基缩水甘油醚。
在本发明的一种实施方式中,所述含磺酸基团或羧酸基团的化合物E为含磺酸基团或羧酸基团的饱和烃类化合物。
在本发明的一种实施方式中,所述化合物E包括X-(CH2)vCHCO2 -、X-(CH2)wCHSO3 -中的一种或两种;其中v,w为大于或等于1的正整数,X为Cl、Br或I。
在本发明的一种实施方式中,所述抗菌聚合物的制备方法包括:
(1)利用不饱和叔胺单体A与丙烯酸酯类单体B,含环氧基团单体C制备中间体聚合物D;
(2)将中间体聚合物D与含磺酸基团或羧酸基团的单体E反应得到甜菜碱类的抗菌聚合物F。
在本发明的一种实施方式中,所述步骤(1)具体包括:将不饱和叔胺单体A与丙烯酸酯类单体B,含环氧基团单体C混合,在N2环境中、温度为20-80℃的条件下,在引发剂的作用下,反应4-24h,即得中间体聚合物D。
在本发明的一种实施方式中,所述引发剂包括过氧化物类引发剂、偶氮类引发剂中的一种或两种。
在本发明的一种实施方式中,所述过氧化物类引发剂包括过氧化苯甲酰、过氧化二烷基、过氧化二酰中的一种或多种。
在本发明的一种实施方式中,所述偶氮类引发剂包括偶氮二异丁氰、偶氮二异庚腈中的一种或两种。
在本发明的一种实施方式中,所述步骤(2)中化合物E与中间体聚合物D中含有叔胺单体的摩尔比为1:(1~2)。
在本发明的一种实施方式中,所述步骤(2)具体包括:将中间体聚合物D与单体E混合,在氮气下,温度为50-80℃下的环境中搅拌2-10h小时,得甜菜碱类的抗菌聚合物F;
在本发明的一种实施方式中,所述方法的合成路线如下:
其中,m=1~1000,n=1~1000,q=1~1000;
R1为-H,-CH3,或CH2CH3;R2为-H,-CH3,或CH2CH3;R3为-(CH2)p-,或-COO-(CH2)k-,其中p为1-18内的任意一个整数,k为0-18内任意一个整数;R4为-(CH2)lCH3,或-(CH2)r-OH,其中l,r分别为1-6内的任意一个整数;R5为-H,或-CH3;R6或-CH2-;R7为-H,或-CH3;R8为-CH2-,或-CH2CH3;R9为-(CH2)t,其中t为大于或等于2的正整数;
X-为-COO-,-SO3 -
本发明的第二个目的是提供一种抗菌聚合物,所述聚合物为式(I)所示聚合物,
其中,m=1~1000,n=1~1000,q=1~1000;
R1为-H,-CH3,或CH2CH3;R2为-H,-CH3,或CH2CH3;R3为-(CH2)p-,或-COO-(CH2)k-,其中p为1-18内的任意一个整数,k为0-18内任意一个整数;R4为-(CH2)lCH3,或-(CH2)r-OH,其中l,r分别为1-6内的任意一个整数;R5为-H,或-CH3;R6或-CH2-;R7为-H,或-CH3;R8为-CH2-,或-CH2CH3;R9为-(CH2)t,其中t为大于或等于2的正整数;
X-为-COO-,-SO3 -
本发明的第三个目的是提供一种抗菌剂,所述抗菌剂包含上述的抗菌聚合物。
本发明的第四个目的是提供一种织物抗菌整理方法,所述方法包括:
(1)将上述的抗菌聚合物按照固含量为1%-25%的比例配制成抗菌整理液;
(2)将织物浸在抗菌整理液中,进行轧布处理,然后焙烘,即得抗菌织物。
在本发明的一种实施方式中,所述织物与抗菌整理液的浴比为1:(20-40)。
在本发明的一种实施方式中,所述轧布处理时的温度为10-60℃。
在本发明的一种实施方式中,所述轧布处理的具体工艺包括:将织物按照浴比浸入抗菌整理液中,温度控制在10-60℃,保温10-300min;取出织物,进行轧布处理。
在本发明的一种实施方式中,上述轧布还可以采用二浸二轧的方式。
本发明具有以下有益效果:
1、本发明将亲水性良好的甜菜碱单体与具有一定疏水性的单体相结合制得聚合物,该聚合物同时具备亲水基团和疏水基团,且比例可调。相比于原来的亲水性甜菜碱小分子,根据相似相容的原理,疏水结构的引入,易使其同时渗透微生物细胞外膜的脂肪层和蛋白质层(微生物细胞膜内外两层为蛋白质层,中间为脂肪层),同时,大分子链的抗菌剂对生物膜的穿透能力强,杀菌效果更为明显;在聚甜菜碱抗菌剂中引入环氧基团(反应物C),这使得其在适宜的条件下发生开环,并与织物上面的活性基团发生键合,从而使得抗菌剂牢固的结合在织物上,增强其抗菌耐洗涤性。
2、本发明设计出A-B-C的聚合物结构式,根据不同织物、不同目的选择聚合单体,给抗菌剂的合成提供更开阔的思路,且可根据最终整理后织物的性能要求调控不同聚合单体的比例,应用范围更广;本发明聚甜菜碱抗菌剂属于非溶出型抗菌剂,对环境无危害;且无细胞毒性,对皮肤无刺激;无耐药性,适合广泛使用。
3、本发明聚甜菜碱抗菌剂的制备方法反应过程易控制,产率高,非常适用于工业化生产。
4、本发明抗菌剂整理后的织物的抗菌率高,耐水洗牢度好,水洗30次仍然就有较好的抗菌效果,且物理机械性能、强力没有明显损失。
附图说明
图1:甜菜碱抗菌剂的抗菌效果图;其中,1a为未加抗菌剂的金黄色葡萄球菌生长空白对照,1b为加入2.5g/L所制备抗菌剂的金黄色葡萄球菌生长空白对照;2a为未加抗菌剂的大肠杆菌生长空白对照,2b为加入2.5g/L所制备抗菌剂的大肠杆菌生长空白对照。
具体实施方式
下面结合具体实例对本发明作进一步地说明,所举实例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。
抗菌率的测定方法:参照《GB/T 20944.3-2008-T纺织品抗菌性能的评价第3部分:振荡法》对整理前后织物的抗菌性能进行测试。对金黄色葡萄球菌及大肠杆菌的抑菌率≥70%时,样品具有抗菌效果。AAA级产品,水洗50次后,对金黄色葡萄球菌的抑菌率≥80%,对大肠杆菌的抑菌率≥70%。
实施例1:
按照以下步骤制备甜菜碱类抗菌剂并整理织物:
1)抗菌整理剂的制备:
称取8.5g的二甲基烯丙基胺(溶于丙酮中),加入到带有机械搅拌和回流装置的反应容器中,在N2环境下,加入0.21g的过氧化苯甲酰后,在搅拌和20℃下用注射器缓慢滴加12.8g的丙烯酸丁酯和1.065g的甲基丙烯酸缩水甘油酯,反应24h,室温停止反应,离心分离数次纯化,即得到聚合物;取该聚合物21.3g溶于四氢呋喃,在N2环境下,在搅拌和50℃下用注射器缓慢滴加12.2g丙磺酸内酯,反应10h,得白色沉淀,经抽提,除去反应副产物,真空干燥,得到最终产物聚甜菜碱抗菌剂。
所得抗菌剂的效果如图1所示,1a、2a为未加抗菌剂的大肠杆菌和金黄色葡萄球菌生长情况,1b、2b为加入5g/L所制备抗菌剂的大肠杆菌和金黄色葡萄球菌生长情况。可以看出所得的抗菌剂对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的生长有明显的抑制作用(对金黄色葡萄球菌的抑菌率为99.9999%,对大肠杆菌的抑菌率为99.9984%),抗菌效果非常好。
2)抗菌织物的制备:
称取10.5g的聚甜菜碱抗菌剂,溶于300mL水中制成抗菌剂溶液;浴比为1:30,将2所得织物浸入抗菌剂溶液中,温度20℃,浸泡时间30min;取出织物,轧布,轧余率100%,送至预烘80℃,5min,烘焙130℃,3min,即得到抗菌织物,处理后织物的抗菌效果如表1。
实施例2:
参照实施例1的条件,将丙烯酸丁酯与二甲基烯丙基胺的摩尔分数调整为1:9、2:3、3:2、9:1,其他条件不变,制备得到聚磺酸甜菜碱抗菌剂。
参照实施例1织物处理条件,利用所得的聚磺酸甜菜碱抗菌剂对织物进行处理,处理后的织物相关参数见表1。
表1处理后织物的抗菌效果
注:耐水洗测试根据GB/T 20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价第3部分:振荡法》中的测试标准进行。
产品抗菌效果:由表1可知,不同丙烯酸丁酯与二甲基烯丙基胺的摩尔比下制备的聚磺酸甜菜碱抗菌剂整理后的织物抗菌效果差距较大。
产品耐水洗牢度:在经过相当于50次水洗后,丙烯酸丁酯与二甲基烯丙基胺摩尔比在2:3-3:2之间时,织物抗菌率均高于70%,具有较高的抗菌性,说明利用本发明制备的抗菌剂整理织物后,可达到较好的耐洗涤效果,其中相同用量或者叔胺稍多的耐水洗效果较佳。过量的丙烯酸丁酯或者二甲基烯丙基胺,50次水洗后的耐牢度出现较为明显的降低。
实施例3:
按照以下步骤制备甜菜碱类抗菌剂并整理织物:
1)抗菌整理剂的制备:
称取14.3g的丙烯酸二甲氨基乙酯,加入到带有机械搅拌和回流装置的反应容器中,在N2环境下,加入0.27g的偶氮二异丁腈后,在搅拌和80℃下用注射器缓慢滴加12.8g的丙烯酸丁酯和1.355g的烯丙基缩水甘油醚,反应4h,室温停止反应,离心分离数次纯化,即得到聚合物;取该聚合物27g,在N2环境下,在搅拌和80℃下用注射器缓慢滴加12.2g丙磺酸内酯,反应2h,得白色沉淀,经抽提,除去反应副产物,真空干燥,得到最终产物聚甜菜碱抗菌剂;
2)抗菌织物的制备:
称取10.5g的聚甜菜碱抗菌剂,溶于300mL水中制成抗菌剂溶液;浴比为1:30,将2所得织物浸入抗菌剂溶液中,温度20℃,浸泡时间30min;取出织物,轧布,轧余率100%,送至预烘80℃,5min,烘焙130℃,3min,即得到抗菌织物,处理后织物的抗菌效果如表2。
实施例4:
参照实施例3的条件,将烯丙基缩水甘油醚的质量分数调整为0.25%、1%、10%、20%、50%,其他条件不变,制备得到聚磺酸甜菜碱抗菌剂。
参照实施例3织物处理条件,利用所得的聚磺酸甜菜碱抗菌剂对织物进行处理,处理后的织物相关参数见表2。
表2处理后织物的相关参数
注:处理前织物白度值为73.2,经向断裂强度为795N,纬向断裂强度为410N,耐水洗测试根据GB/T20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价第3部分:振荡法》中的测试标准进行。
实施例5:
参照实施例3的条件,将含有叔胺的单体与丙磺酸内酯的摩尔比调整为1:2,其他条件不变,制备得到聚磺酸甜菜碱抗菌剂。
参照实施例3织物处理条件,利用所得的聚磺酸甜菜碱抗菌剂对织物进行处理,处理后的织物相关参数见表3。
实施例6:
按照以下步骤制备甜菜碱类抗菌剂并整理织物:
1)抗菌整理剂的制备:
称取11.3g的N,N-二乙基烯丙基胺,加入到带有机械搅拌和回流装置的反应容器中,在N2环境下,加入0.23g的偶氮二异丁腈后,在搅拌和60℃下用注射器缓慢滴加11.8g的丙烯酸异辛酯和1.355g的烯丙基缩水甘油醚,反应10h,室温停止反应,离心分离数次纯化,即得到聚合物;取该聚合物23g,在N2环境下,在搅拌和60℃下用注射器缓慢滴加8.6gB-丁内酯,反应2h,得白色沉淀,经抽提,除去反应副产物,真空干燥,得到最终产物聚甜菜碱抗菌剂;
2)抗菌织物的制备:
称取10.5g的聚甜菜碱抗菌剂,溶于300mL水中制成抗菌剂溶液;浴比为1:30,将2所得织物浸入抗菌剂溶液中,温度20℃,浸泡时间30min;取出织物,轧布,轧余率100%,送至预烘80℃,5min,烘焙130℃,3min,即得到抗菌织物,处理后织物的抗菌效果如表3。
对照例1:
按以下步骤制备聚磺酸甜菜碱抗菌剂:
参照实施例1,仅在第一步制备聚合物时,不加入甲基丙烯酸缩水甘油酯,其他条件不变,制备得到聚磺酸甜菜碱抗菌剂。
制备抗菌剂整理织物方法:
织物整理方法同实施例1,处理后织物相关参数见表3。
对照例2:
按以下步骤制备聚磺酸甜菜碱抗菌剂:
参照实施例6,仅在在第一步合成聚合物时,不加入丙烯酸异辛酯,其他条件不变,制备得到聚磺酸甜菜碱抗菌剂。
制备抗菌剂整理织物方法:
织物整理方法同实施例6,处理后织物相关参数见表3。
对照例3:
按以下步骤制备聚磺酸甜菜碱抗菌剂:
参照实施例6,仅在在第一步合成聚合物时,不加入丙烯酸异辛酯和烯丙基缩水甘油醚,其他条件不变,制备得到聚磺酸甜菜碱抗菌剂。
制备抗菌剂整理织物方法:
织物整理方法同实施例6,处理后织物相关参数见表3。
对照例4:
抗菌剂制备方法:称取25.55g二甲基丙烯胺加入四口烧瓶中,在氮气环境下,温度为50℃时,注射器缓慢滴加丙磺酸内酯(36.6g,溶于300mL无水乙醇),反应2h,经反复提纯得甜菜碱单体。称取62.1g该甜菜碱单体、29.4g马来酸酐与一定量的过硫酸铵,溶于去离子水,90℃下聚合反应2h,提纯干燥得甜菜碱抗菌整理剂。
抗菌剂整理织物制备方法:
织物整理方法同实施例6,处理后织物相关参数见表3。
表3处理后织物相关参数
注:处理前织物白度值为73.2,经向断裂强度为795N,纬向断裂强度为410N,耐水洗测试根据GB/T20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价第3部分:振荡法》中的测试标准进行。
产品抗菌效果:抗菌剂处理后织物的抗菌性能数据如表1-3所示,对比实施例1-6和对照例1-3可知,本发明设计的聚磺基甜菜碱抗菌剂处理的织物比聚合单体仅含有叔胺与交联单体的抗菌剂、聚合单体仅含有叔胺与丙烯酸酯与仅含有叔胺单体的抗菌剂具有更好的抗菌效果。
耐水洗性:参照GB/T 20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价第3部分:振荡法》标准,对经过抗菌剂整理后的织物进行耐水洗牢度测试。水洗结束后,测量织物的抗菌效果。实施例1-6整理的织物与对比例1-4对比可知,本发明设计的抗菌剂处理的织物仍有较高的抗菌性能,说明该抗菌剂具有较好的耐水洗性能。
其它性能:参照GB/T 3923–2013《织物拉伸性能断裂强力和断裂伸长率的测定条样法》,对聚磺酸甜菜碱抗菌剂整理前后的织物进行断裂强力测试。从表3中数据可以看出,经过聚磺酸甜菜碱整理的织物的断裂强力损失较小。尤其是与对照例4比较,强力保留率远高于经过对照例4所制备的抗菌棉织物。
以上所述,仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种抗菌聚合物,其特征在于,所述聚合物是利用不饱和叔胺单体、丙烯酸酯类单体、含环氧基团单体、含磺酸基团或羧酸基团的化合物为原料制备得到的。
2.根据权利要求1所述的聚合物,其特征在于,所述不饱和叔胺单体与丙烯酸酯类单体的摩尔比为1:9~9:1。
3.根据权利要求1或2所述的聚合物,其特征在于,所述含环氧基团单体的添加量占不饱和叔胺单体、丙烯酸酯类单体和含环氧基团单体总质量的1-20%。
4.根据权利要求1所述的聚合物,其特征在于,所述不饱和叔胺单体包括N,N-二乙基烯丙基胺、N,N-二甲基烯丙基胺、丙烯胺、N-甲基丙烯胺、丙烯酸二甲氨基乙酯中的一种或多种。
5.根据权利要求1-4任一所述的聚合物,其特征在于,所述丙烯酸酯类单体包括丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸羟乙酯中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的聚合物,其特征在于,所述含环氧基团单体包括甲基丙烯酸缩水甘油酯或烯丙基缩水甘油醚。
7.根据权利要求1-6任一所述的聚合物,其特征在于,所述抗菌聚合物的制备方法包括:
(1)利用不饱和叔胺单体与丙烯酸酯类单体,含环氧基团单体制备中间体聚合物;
(2)将步骤(1)所得的中间体聚合物与含磺酸基团或羧酸基团的化合物反应得到甜菜碱类的抗菌聚合物。
8.一种抗菌聚合物,其特征在于,所述聚合物为式(I)所示聚合物,
其中,m=1~1000,n=1~1000,q=1~1000;
R1为-H,-CH3,或CH2CH3;R2为-H,-CH3,或CH2CH3;R3为-(CH2)p-,或-COO-(CH2)k-,其中p为1-18内的任意一个整数,k为0-18内任意一个整数;R4为-(CH2)lCH3,或-(CH2)r-OH,其中l,r分别为1-6内的任意一个整数;R5为-H,或-CH3;R6或-CH2-;R7为-H,或-CH3;R8为-CH2-,或-CH2CH3;R9为-(CH2)t,其中t为大于或等于2的正整数;
X-为-COO-,-SO3 -
9.一种抗菌剂,其特征在于,所述抗菌剂包含权利要求1-8任一所述的抗菌聚合物。
10.一种织物抗菌整理方法,其特征在于,所述方法包括:
(1)将权利要求1-8任一所述的抗菌聚合物按照固含量为1%-25%的比例配制成抗菌整理液;
(2)将织物浸在抗菌整理液中,进行轧布处理,然后焙烘,即得抗菌织物。
CN201910095741.5A 2019-01-31 2019-01-31 一种甜菜碱类抗菌剂的制备方法及应用 Active CN109810221B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910095741.5A CN109810221B (zh) 2019-01-31 2019-01-31 一种甜菜碱类抗菌剂的制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910095741.5A CN109810221B (zh) 2019-01-31 2019-01-31 一种甜菜碱类抗菌剂的制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109810221A true CN109810221A (zh) 2019-05-28
CN109810221B CN109810221B (zh) 2020-07-03

Family

ID=66606143

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910095741.5A Active CN109810221B (zh) 2019-01-31 2019-01-31 一种甜菜碱类抗菌剂的制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109810221B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113683536A (zh) * 2021-08-19 2021-11-23 浙江三元纺织有限公司 甜菜碱型季铵盐抗菌剂制备及其用于织物整理的方法
CN114225723A (zh) * 2021-12-02 2022-03-25 深圳市君信达环境科技股份有限公司 一种压电抗菌纳米薄膜空气过滤膜及其制备方法
CN114685714A (zh) * 2020-12-29 2022-07-01 上海朗亿功能材料有限公司 改性聚合物、抗菌组合物、制备方法、织物整理、应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103524652A (zh) * 2013-09-30 2014-01-22 江南大学 一种含季铵盐基团的卤胺类聚合物抗菌剂及其制备方法和应用
CN107383283A (zh) * 2017-08-23 2017-11-24 广州科迩博新材料科技有限公司 一种结构型抗菌丙烯酸乳液及其制备方法和应用
CN108219065A (zh) * 2017-12-29 2018-06-29 江南大学 一种甜菜碱型抗菌整理剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103524652A (zh) * 2013-09-30 2014-01-22 江南大学 一种含季铵盐基团的卤胺类聚合物抗菌剂及其制备方法和应用
CN107383283A (zh) * 2017-08-23 2017-11-24 广州科迩博新材料科技有限公司 一种结构型抗菌丙烯酸乳液及其制备方法和应用
CN108219065A (zh) * 2017-12-29 2018-06-29 江南大学 一种甜菜碱型抗菌整理剂及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JACQUELINE S. DE VERA等: "Self-Cleaning Interfaces of Polydimethylsiloxane Grafted with pH Responsive Zwitterionic Copolymers", 《LANGMUIR》 *
李亮等: "含内盐丙烯酸酯防污涂料的制备和性能研究", 《中国涂料》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114685714A (zh) * 2020-12-29 2022-07-01 上海朗亿功能材料有限公司 改性聚合物、抗菌组合物、制备方法、织物整理、应用
CN114685714B (zh) * 2020-12-29 2023-09-22 上海朗亿功能材料有限公司 改性聚合物、抗菌组合物、制备方法、织物整理、应用
CN113683536A (zh) * 2021-08-19 2021-11-23 浙江三元纺织有限公司 甜菜碱型季铵盐抗菌剂制备及其用于织物整理的方法
CN113683536B (zh) * 2021-08-19 2023-01-13 浙江三元纺织有限公司 甜菜碱型季铵盐抗菌剂制备及其用于织物整理的方法
CN114225723A (zh) * 2021-12-02 2022-03-25 深圳市君信达环境科技股份有限公司 一种压电抗菌纳米薄膜空气过滤膜及其制备方法
CN114225723B (zh) * 2021-12-02 2023-05-09 深圳市君信达环境科技股份有限公司 一种压电抗菌纳米薄膜空气过滤膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109810221B (zh) 2020-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8486428B2 (en) Compositions and methods for making and using acyclic N-halamine-based biocidal polymeric materials and articles
CN109810221A (zh) 一种甜菜碱类抗菌剂的制备方法及应用
US7781498B2 (en) Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same
CN100590127C (zh) 用于杀生物涂层和材料的杂环卤胺硅氧烷
US20120202912A1 (en) Surface treatment by photopolymerisation to obtain biocidal properties
CA2661486C (en) Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same
CN100554296C (zh) 可反应性高分子抗菌剂及其制备方法和应用
US20070086976A1 (en) Acyclic N-halamines in antibacterial materials
AU2012273010B2 (en) Alkylaminoalkyl oligomers as broad-spectrum antimicrobial agent
US20090324536A1 (en) Antimicrobial polymers and coatings
CN104968655A (zh) 杀生物化合物及其使用方法
CN107383283A (zh) 一种结构型抗菌丙烯酸乳液及其制备方法和应用
JP2003528860A (ja) N−ハラミンビニル化合物とそれらのポリマー殺生物剤
CN108299667A (zh) 一种抗菌和抗蛋白黏附涂层及其制备方法
AU672996B2 (en) Antiseptic polymer
JPH06239941A (ja) 抗菌性重合体
WO2023003839A1 (en) Antimicrobial finish for textiles
JP3165235B2 (ja) 抗菌加工繊維製品およびその加工方法
CN103608008A (zh) 非浸出的抗微生物创伤敷料
JP7161856B2 (ja) 繊維処理剤
AU747790B2 (en) Acrylamide and trialkylammonium salt copolymer, method for obtaining same and coated textile
CN108003740A (zh) 一种血液相容性的抗菌聚合物及其制备方法和应用
JPWO2013146782A1 (ja) 繊維加工用インフルエンザウイルス感染阻止剤、これを用いた繊維製品及びその製造方法
JPH05331235A (ja) 抗菌性樹脂、その製造方法及び抗菌性繊維構造物
JPH04342504A (ja) 抗菌性組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant