CN109805475B - 一种皱纹手套的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种皱纹手套的制备方法，其包括：S1配制胶浆：向胶乳加入增稠剂，将该胶乳成调制成粘度为1200‑7500mPa.s的胶浆；S2浸胶：将经过或未经过前处理的手套胚浸渍所述胶浆，取出后，再采用喷射装置向所述手套胚表面的胶浆喷射颗粒物，所述颗粒物为吸水性树脂粉末颗粒；S3预硫化及水洗：进行预硫化烘干，然后水洗处理，去掉未粘接的颗粒物；S4硫化烘干：先进行低温硫化烘干，然后进行高温硫化烘干，制出皱纹手套。使用本发明方法。本发明由现有的油剂溶胀方式改为喷射树脂颗粒起皱，拓宽橡胶手套起皱工艺的适用范围,不需要用到二甲苯、醋酸等溶胀溶剂，无产生刺激性气味和有机废水，因此非常环保。

Description

一种皱纹手套的制备方法

技术领域

本发明涉及一种手套的制造工艺，尤其是表面有皱纹的手套的制备方法。

背景技术

橡胶手套的制备方式一般是将纺织手套胚通过表面浸渍天然胶乳、合成胶乳等经固化后形成一层橡胶层，起到手部防护的作用。为了提高手套的抓握性能，需要在手套表面形成点珠或皱纹等增加摩擦系数的处理。

目前，市场上的皱纹手套多为天然乳胶的皱纹手套(天然胶为非极性橡胶，可以在溶剂油中很容易溶胀，容易起皱)，而关于丁腈、PU以及丁基等手套起皱方面，几乎没有报道，而市场也无此类产品。原因可能是丁腈、PU、丁基胶乳是一种极性较大的胶乳，固化后形成的橡胶具有优良的耐磨、耐水性、耐油性和耐化学腐蚀性，但正是由于其耐油、耐腐蚀性较好，很难用溶剂将其溶胀，往往无法在其表面制造出纹路；但丁腈橡胶表面比较平整光滑、当遇水或油时就更光滑了，导致丁腈手套的应用功能受限制。而与此同时，目前市场上销售的天然乳胶皱纹手套，但其耐磨性和使用方面并不理想，且由于天然乳胶手套的耐油性很差，在如油田、汽修等有机溶剂使用的专业领域，非常受限；再者，目前使用的皱纹手套多使用有机溶剂如二甲苯、醋酸等使其表面起皱，生产过程气味较大、对生产车间工人健康存在隐患，非常不环保。

因此，设计一种可制作丁腈类极性较强的胶乳皱纹手套、使手套表面既能产生皱纹提高抓握力又能发挥其较强的耐磨、耐水油和耐腐蚀性，能够在更广泛领域应用且环保的皱纹手套的工艺路线非常有必要。

发明内容

<发明目的>

为了解决现有技术的上述问题，本发明提供一种皱纹手套的制备方法，本发明的方法可用在丁腈胶乳、丁苯胶乳、氯丁胶乳、聚异戊二烯胶乳、丁基胶乳、PU或天然乳胶等的皱纹手套的生产中，本发明制备皱纹手套过程中，不使用任何如二甲苯、醋酸等有机试剂达到起皱目的、更加环保，且本发明方法适用范围更广，可发挥丁腈、丁基等大极性胶乳手套的耐磨、耐油和耐腐蚀性的优点。

<技术方案>

为了达到上述目的，本发明采用的主要技术方案如下：

一种皱纹手套的制备方法，包括：

S1配制胶浆：向胶乳加入增稠剂，将该胶乳成调制成粘度为1200-7500mPa.s的胶浆；

S2浸胶：将经过或未经过前处理的手套胚浸渍所述胶浆，取出后，再采用喷射装置向所述手套胚表面的胶浆喷射颗粒物，所述颗粒物为吸水性树脂粉末颗粒；

S3预硫化及水洗：进行预硫化烘干，然后水洗处理，去掉未粘接的颗粒物；

S4硫化烘干：先进行低温硫化烘干，然后进行高温硫化烘干，制出皱纹手套。

在本发明一个较佳实施例中，步骤S1中，所述胶乳为预硫化天然乳胶、预硫化丁腈胶乳、预硫化丁苯胶乳、预硫化氯丁胶乳、预硫化合成聚异戊二烯胶乳、预硫化丁基胶乳以及PU树脂等乳液中的一种或几种组合。

需要说明的是，虽然步骤S1制备胶浆时，仅使用了增稠剂，但实际上该步骤S1还包括且不限于按照需要加一些如防老剂、活性剂、硫化剂、分散剂、稳定剂、促进剂等助剂或色浆等添加剂，以相应改善手套成品的耐磨、耐候、耐化学品等性能。

在本发明一个较佳实施例中，步骤S1中，所述增稠剂为聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、纤维素、纤维素钠、干酪素、聚乙烯醇PVA中的一种或几种的组合。纤维素又包括各类纤维素，例如包括但不限于羧甲基纤维素、羟甲基乙基纤维素、羟乙基丙基纤维素、羧乙基纤维素等；纤维素钠包括各类纤维素的钠盐，例如包括但不限于羧甲基纤维素钠、羧乙基纤维素钠、羟甲基乙基纤维素钠等。

在本发明一个较佳实施例中，步骤S1中，所述胶乳与增稠剂的质量比为100:0.2-5。在此处预硫化胶乳均是以市场通常销售的固含量为准计算配比，如市售丁腈胶乳(树脂乳液)的固含量为40-50％。通过加入适量的增稠剂，调制成粘度为1200-7500mPa.s的胶浆，根据所需起皱纹路的要求，调节粘度高低。一般而言，粘度越高起皱效果越好，皱纹也越立体。

在本发明一个较佳实施例中，步骤S2中，所述经过处理的手套胚是指经过下列任一种方式的处理：

A、若所述手套胚为针织手套胚，则对所述针织手套胚浸凝固剂，所述凝固剂为硝酸钙、氯化钙、氯化锌、醋酸中的任一种或几种的醇溶液或水溶液；

B、若所述手套胚为针织手套胚，则对所述针织手套胚浸凝固剂，所述凝固剂为硝酸钙、氯化钙、氯化锌、醋酸中的任一种或几种的醇溶液或水溶液；且在浸凝固剂后，进行一遍浸胶后取出；

C、若所述手套胚为棉毛布或绒布手套胚，则进行一遍浸胶后取出。

例如，凝固剂可按重量份甲醇：水：硝酸钙：醋酸＝60:40:2:5混合而成。针织手套浸凝固剂时，手套胚温度为35～60℃。由于(化纤)针织手套胚(橡胶手套内胆)孔洞较大，如不进行预先浸渍凝固剂处理，会导致浸胶时，胶浆渗透到手套胚内侧(与手皮肤接触的一侧)，使用者不舒服、产品不合要求。反之，棉毛布手套胚或绒布手套胚，则不会有这个问题，所以无需浸凝固剂。浸凝固剂时，手套胚需要加热到一定温度，如此可帮助凝固剂中的醇(甲醇或乙醇等常温下液态的醇)能够快速的挥发出去，否则若手套在浸入凝固剂中之时温度过低，则醇液很难挥及时发出去，后续浸胶加工时会出现滴穿、透胶，或脱皮等一系列问题，所以浸渍凝固剂时手套胚要有一定温度，优选为35℃～60℃。

其中，手套胚经一遍浸胶是指：在浸渍本发明步骤S1配制的胶浆之前，先浸渍一次其他胶浆。具体根据实际需要，如先浸渍一遍固化后橡胶柔软度较好的乳胶的胶浆作为基底橡胶层，或者先浸渍一遍水性PU发泡胶浆等作为打底橡胶层，以增加手套成品的舒适度或耐用强度。换句话说，步骤S1的胶浆既可作为一遍浸胶的胶浆，也能作为二遍浸胶的胶浆。

在本发明一个较佳实施例中，步骤S2中，所述颗粒物为吸水性树脂粉末颗粒为选自干酪素、CMC粉末、PVP粉末、聚丙烯酸或SAP粉末中的一种或几种。这些粉末本身可作为增稠剂使用，将颗粒物喷射到未固化的手套胶乳表面，使胶乳表面被冲击出纹路，同时还有部分粉末颗粒会钻入胶乳内部与胶乳固化成一体、形成立体的凸起。所述纹路可为规则或不规则纹路，例如可通过控制颗粒物喷射出去的形态、喷射流横截面、路径、喷射面积、速度等，可得到预设的纹路。

在本发明一个较佳实施例中，步骤S3中，进行预硫化烘干温度为50～105℃，时间为20～50min，然后经水漂洗或淋洗。经过步骤S3的预硫化烘干后，一些未粘接到手套表面的吸水性树脂粉末颗粒、从手套表面脱落的细小胶乳或橡胶颗粒，都可通过水洗方式去掉。

在本发明一个较佳实施例中，步骤S4中，低温硫化烘干温度为65～85℃，时间为25～40min，高温硫化烘干温度为95～130℃，时间为40～80min。

分两阶段硫化，先低温硫化再高温硫化的目的是：由于胶乳成膜过程比较缓慢，要经过紧密堆积过程，如果开始就使用高温硫化，很容易使得制品的表面快速成致密膜，而内部由于水分较多，水汽无法排出，只能在制品表面形成鼓泡，造成严重的产品缺陷，尤其是胶乳浸渍类制品，因此需要经过先低温硫化(≤90℃)30分钟左右，避免制品表面缺陷的产生；后高温硫化(≧90℃)40分钟以上，进行完全烘干固化，达到制品使用性能和生产标准。

<技术效果>

根据以上方案说明，本发明的有益技术效果包括：

本发明将传统的油剂溶胀起皱法或有机酸扥化学试剂溶胀起皱法，改为喷射颗粒物的机械冲击法在橡胶手套表面形成皱纹，使丁腈胶乳、丁苯胶乳、氯丁胶乳、合成聚异戊二烯胶乳、丁基胶乳以及PU树脂等都可以制成皱纹手套，增加这类手套表面的摩擦系数、改善其抓握性能，同时由于前述的丁腈胶乳、丁苯胶乳等胶乳固化后的橡胶具有较强的耐磨性、耐油性和耐腐蚀性，因此使制成的成品手套兼具耐磨、耐油、耐腐蚀和优良的抓握性能，尤其适于在如油田、汽修等有机溶剂使用的专业领域。

本发明皱纹手套的制备方法，吸水性树脂颗粒粉末经水洗后进入水中，非常易于回收；本发明不需要用到二甲苯、醋酸等溶胀溶剂，无产生刺激性气味和有机废水，因此非常环保。

附图说明

图1为本发明方法制备的丁腈皱纹手套的局部照片与常规乳胶皱纹手套的比较图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

实施例1

本实施例提供一种天然乳胶皱纹手套的制备方法，其包括步骤：

步骤S1：向100重量份预硫化天然乳胶加入1.2份聚丙烯酸钠，得到粘度为3000mPa.s的胶浆。

步骤S2：将13针涤纶针织手套胚在温度为50℃时，浸入2％的硝酸钙甲醇溶液中，进行浸渍固剂处理后，浸入步骤S1调好的胶浆中，取出后，采用粉末喷洒器向手套胚表面喷射干酪素，喷洒时间为10s，且集中喷洒到手套掌面的手指部和掌心部。

步骤S3：在70℃下预硫化烘干40min，然后用水冲洗干净。

步骤S4：先在75℃下硫化烘干40min，再在110℃下硫化烘干70min，烘制结束，出烘干箱，将手套从手模上取下，制得乳胶皱纹手套。手套表面的皱纹使手套具有防滑性能，抓握能力较好。

实施例2

本实施例提供一种丁腈皱纹手套的制备方法，其包括步骤：

步骤S1：向100重量份预硫化丁腈胶乳加入0.8份干酪素，得到粘度为3500mPa.s的胶浆。

步骤S2：将绒布手套胚预热至30℃，浸入步骤S1调好的胶浆中，取出后，采用粉末喷洒器向手套胚表面喷射聚丙烯酸粉末，喷洒时间为20s，且集中喷洒到手套掌面侧。

步骤S3：在75℃下预硫化烘干40min，然后用水冲洗干净。

步骤S4：先在80℃下硫化烘干30min，再在120℃下硫化烘干60min，烘制结束，出烘干箱，将手套从手模上取下，制得丁腈皱纹手套。手套表面的皱纹使手套具有防滑性能，抓握能力较好。

图1左侧为本实施例制得的丁腈皱纹手套的局部照片，图片显示手套表面有不规则立体纹路，这些纹路增大了摩擦系数，尤适于在机油等工作环境中使用。图1右侧为普通乳胶皱纹手套的照片，左右两侧皱纹效果很接近。

实施例3

本实施例提供一种丁基皱纹手套的制备方法，其包括步骤：

步骤S1：向100重量份预硫化丁基胶乳加入2.5份的2％CMC，得到粘度为4000mPa.s的胶浆。

步骤S2：将绒布手套胚预热至30℃，浸入步骤S1调好的胶浆中，取出后，采用粉末喷洒器向手套胚表面喷射PVP粉末，喷洒时间为15s，且集中喷洒到手套掌面侧。

步骤S3：在60℃下预硫化烘干50min，然后用水泡洗干净，水中PVP可回收。步骤S4：先在80℃下硫化烘干30min，再在120℃下硫化烘干65min，烘制结束，出烘干箱，将手套从手模上取下，制得丁基皱纹手套。手套表面的皱纹使手套具有防滑性能，抓握能力较好。

实施例4

本实施例提供一种丁苯皱纹手套的制备方法，其包括步骤：

步骤S1：向100重量份预硫化丁苯胶乳加入PVA，得到粘度为5000mPa.s的胶浆。

步骤S2：将棉布手套胚预热至30℃，浸入步骤S1调好的胶浆中，取出后，采用粉末喷洒器向手套胚表面喷射SAP粉末，喷洒时间为16s，且集中喷洒到手套掌面侧。

步骤S3：在80℃下预硫化烘干45min，然后用水冲洗干净。

步骤S4：先在80℃下硫化烘干30min，再在120℃下硫化烘干70min，烘制结束，出烘干箱，将手套从手模上取下，制得丁苯皱纹手套。手套表面的皱纹使手套具有防滑性能，抓握能力较好。

实施例5

本实施例提供一种氯丁皱纹手套的制备方法，其包括步骤：

步骤S1：向100重量份预硫化氯丁胶乳加入2％CMC，得到粘度为5500mPa.s的胶浆。

步骤S2：将13针涤纶针织手套胚在温度为50℃时，浸入2.5％的氯化钙乙醇溶液中，进行浸渍固剂处理后，浸渍一遍天然乳胶胶浆，取出后滴胶匀胶20S后，再浸入步骤S1调好的胶浆中，取出后，采用粉末喷洒器向手套胚表面喷射CMC粉末，喷洒时间为15s，集中喷洒到手套掌面侧。

步骤S3：在70℃下预硫化烘干45min，然后用水泡洗干净。

步骤S4：先在70℃下硫化烘干40min，再在115℃下硫化烘干75min，烘制结束，出烘干箱，将手套从手模上取下，制得氯丁皱纹手套。手套表面的皱纹使手套具有防滑性能，抓握能力较好。

实施例6

本实施例提供一种PU皱纹手套的制备方法，其包括步骤：

步骤S1：向100重量份PU树脂等乳液中加入PVA，得到粘度为6000mPa.s的胶浆。

步骤S2：将13针涤纶针织手套胚在温度为50℃时，浸入2.5％的氯化钙乙醇溶液中，进行浸渍固剂处理后，再浸入步骤S1调好的胶浆中，取出后，采用粉末喷洒器向手套胚表面喷射干酪素粉末，喷洒时间为15s，集中喷洒到手套掌面侧。

步骤S3：在60℃下预硫化烘干50min，然后用水冲洗干净。

步骤S4：先在80℃下硫化烘干40min，再在115℃下硫化烘干75min，烘制结束，出烘干箱，将手套从手模上取下，制得PU皱纹手套。手套表面的皱纹使手套具有防滑性能，抓握能力较好。

实施例7

本实施例提供一种合成聚异戊二烯皱纹手套的制备方法，其包括步骤：

步骤S1：向100重量份预硫化合成聚异戊二烯胶乳中加入干酪素，得到粘度为6000mPa.s的胶浆。

步骤S2：将13针涤纶针织手套胚在温度为50℃时，浸入2.5％的氯化钙乙醇溶液中，进行浸渍固剂处理后，浸入步骤S1调好的胶浆中，取出后，采用粉末喷洒器向手套胚表面喷射SAP粉末，喷洒时间为16s，集中喷洒到手套掌面侧。

步骤S3：在70℃下预硫化烘干45min，然后用水漂洗干净。

步骤S4：先在70℃下硫化烘干40min，再在115℃下硫化烘干75min，烘制结束，出烘干箱，将手套从手模上取下，制得合成聚异戊二烯皱纹手套。手套表面的皱纹使手套具有防滑性能，抓握能力较好。

本发明通过工艺创新，由原来油剂溶胀等不环保方式，改为喷射树脂颗粒的方式，既具有环保性又拓宽橡胶手套起皱的适用范围。经树脂颗粒喷射形成的手套胶面，起皱效果和天然乳胶经油剂溶胀的起皱效果基本相当(见图1)，同时具有磨砂感，比普通天然乳胶皱纹手套的摩擦力更大。同时伴随的还有其他优良性质，如耐磨、撕裂、切割、刺穿与相应橡胶未起皱手套相比，呈基本相当或甚至还有提升趋势。

Claims (7)

1.一种皱纹手套的制备方法，其特征在于，其包括：

S1配制胶浆：向胶乳加入增稠剂，将该胶乳成调制成粘度为1200-7500mPa.s的胶浆；

S2浸胶：将经过或未经过前处理的手套胚浸渍所述胶浆，取出后，再采用喷射装置向所述手套胚表面的胶浆喷射颗粒物，所述颗粒物为吸水性树脂粉末颗粒；

所述经过前处理的手套胚是指经过下列任一种方式的处理：

A、若所述手套胚为针织手套胚，则对所述针织手套胚浸凝固剂，所述凝固剂为硝酸钙、氯化钙、氯化锌、醋酸中的任一种或几种的醇溶液或水溶液；

B、若所述手套胚为针织手套胚，则对所述针织手套胚浸凝固剂，所述凝固剂为硝酸钙、氯化钙、氯化锌、醋酸中的任一种或几种的醇溶液或水溶液；且在浸凝固剂后，进行一遍浸胶后取出；

C、若所述手套胚为棉毛布或绒布手套胚，则进行一遍浸胶后取出；

所述颗粒物为吸水性树脂粉末颗粒为选自干酪素、CMC粉末、PVP粉末、聚丙烯酸或SAP粉末中的一种或几种；

S3预硫化及水洗：进行预硫化烘干，然后水洗处理，去掉未粘接的颗粒物；

S4硫化烘干：先进行低温硫化烘干，然后进行高温硫化烘干，制出皱纹手套。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述胶乳为预硫化天然乳胶、预硫化丁腈胶乳、预硫化丁苯胶乳、预硫化氯丁胶乳、预硫化合成聚异戊二烯胶乳、预硫化丁基胶乳以及PU树脂乳液中的一种或几种组合。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述胶乳中还加入了防老剂、活性剂、硫化剂、分散剂、稳定剂、促进剂及色浆中的一种或几种。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述增稠剂为聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、纤维素、纤维素钠、干酪素、聚乙烯醇PVA中的一种或几种的组合。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述胶乳与增稠剂的质量比为100:0.2-5。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，骤S3中，进行预硫化烘干温度为50～105℃，时间为20～50min，然后经水漂洗或淋洗。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤S4中，低温硫化烘干温度为65～85℃，时间为25～40min，高温硫化烘干温度为95～130℃，时间为40～80min。

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