CN109796856A - 一种耐腐蚀耐老化封闭剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种耐腐蚀耐老化封闭剂的制备方法，属于金属表面处理剂制备技术领域。本发明以木屑与竹片为原料，加入二甲基亚砜、磷酸二氢钠等制得改性混合液，再向其中加入复合纤维素酶反应，再加入正硅酸四乙酯、有机溶剂等物质制得初步反应基液，最后将初步反应基液与正丁醇、十二烷基磺酸钠等混合搅拌，出料即得耐腐蚀耐老化封闭剂，本发明将竹纤维分解成纤维素和木质素，增加羟基数量，提高封闭剂的封闭效果，还利用离子键以及螯合作用吸附于各纤维、多糖分子之间，再利用镁置换出铝离子，经过氧化使铝单质生成氧化铝，氧化铝包覆有机成分防止与外界环境接触造成老化，加入的正硅酸四乙酯，增强粘结强度，因此本发明具有广阔的应用前景。

Description

一种耐腐蚀耐老化封闭剂的制备方法

技术领域

本发明涉及一种耐腐蚀耐老化封闭剂的制备方法，属于金属表面处理剂制备技术领域。

背景技术

金属材料在使用过程中，在不同条件下会产生腐蚀，金属腐蚀之后会显著降低其塑性和韧性，大大缩短了金属的使用寿命。为改善其耐腐蚀性，常常对金属表面镀锌并进行钝化处理，以提高其耐腐蚀性能，同时还可以改善制品外观，提供一定的装饰性。

电镀工业发展至今已经成为人们生活中不可或缺的一个基础工业。电镀广泛应用于汽车、卫浴、航天航空等众多领域，而其中的镀锌近几年得到了高速发展。众所周知，锌属于两性金属，既不耐酸，也不耐碱，暴露在空气中很容易转化成碱式碳酸锌，导致镀锌层表面出现白斑、白灰和白毛。因此，镀锌后还需要进行钝化处理，钝化后再做封闭处理。钝化层可以提高镀锌层的抗蚀能力，但由于钝化层表面有很多肉眼不可见的微孔，这些微孔会导致钝化层被快速腐蚀而失效，使金属材料耐腐蚀性降低。为了增强镀层抗腐性，目前多采用封闭剂在镀层表面涂装一层高分子树脂堵塞和封闭镀层中的微孔和裂隙，用以隔绝外来物质的侵蚀。

封闭剂适用于金属装饰性的多层镀层与单层镀层，有很高的防腐性能和极强的附着力。目前，常用的封闭剂有溶剂型和水性两大类。溶剂型封闭剂，一般采用含苯的有机溶剂，比水性封闭剂有更好的防锈封闭效果，但存在气味、油腻、易燃、易爆等问题，且对操作人员健康存在危害，在运输方面也极不方便。使用有机封闭剂封闭后的工件在后续加工中也存在较大的影响，不利于后续的粘接和喷码。溶剂型封闭剂由于对人和环境存在危害，已逐渐被水性封闭剂取代。水性封闭剂为水性体系，有很高的防腐性能和极强的附着力，不含甲醛、苯、重金属等有害物质，有利于环境保护和操作者的身心健康，干燥后变为透明光亮膜层，可以用做最终的防腐涂层，也可作为防锈底漆使用。具有优异的光亮性、平整性、防变色性、抗腐蚀性和高附着性等特点。被广泛应用于五金、通信器材、仪表、汽摩配件、家用电器等产品上的装饰性镀层和防腐性镀层及钢铁、锌合金、铜的防变色领域。但现有技术中的水性封闭剂存在与其他水性体系相容性不好的缺陷，且处理效果不稳定，主要表现为：封闭层与基材之间附着力不理想，耐候性、耐水性、耐蚀性能以及耐盐雾性能较差，表干时间长等。如公开号为CN102719121A的中国发明专利公开了一种有机-无机杂化硅烷金属水性防腐涂料，采用含有多种功能团的水性溶胶作为有效成分，具有合成工艺简单、防腐性能优良、附着力好、产品稳定性好、固化时不需要加热烘干的特点，但是其耐候、耐水性不理想，用其封闭的镀件抗蚀性能随时间的延长很快降低。又如公开号为CN104059412A的中国发明专利提供了一种防锈封闭剂的制备方法，该方法包括将水、硅烷偶联剂、水溶性硅酸盐、促进剂、氧化硅填料和水溶性成膜树脂依次混合均匀；其中水溶性成膜树脂中包含水性聚氨酯树脂，但是其固化温度高、固化时间长，无法在低温冷冻时达到较好的防腐性能。

因此，提供一种附着力强，耐蚀性能、耐候性性能优异的用于表面处理的水性封闭剂具有重要意义。

发明内容

本发明所要解决的技术问题：针对目前封闭剂耐老化、耐化学腐蚀性能不佳，粘结性能差导致封闭剂易脱落的缺陷，提供了一种耐腐蚀耐老化封闭剂的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：

一种耐腐蚀耐老化封闭剂的制备方法是由初步反应基液、水、正丁醇、丙二醇丁醚、十二烷基磺酸钠和聚二甲基硅氧烷组成。

耐腐蚀耐老化封闭剂的具体制备步骤为：

将初步反应基液、水、正丁醇、丙二醇丁醚、十二烷基磺酸钠和聚二甲基硅氧烷投入共混机中，在温度为65～75℃和转速为300～350r/min的条件下混合搅拌45～65min出料，即得耐腐蚀耐老化封闭剂；

初步反应基液的具体制备步骤为：

（1）将木屑与竹片投入研磨机中研磨混合得到混合物料，将混合物料投入烘箱中，在温度为90～100℃的条件下干燥10～12h，将干燥好的混合物料与质量分数为13～17%的氢氧化钠溶液投入反应釜中，用搅拌器以300～400r/min的转速混合搅拌3～4h制得混合浆料；

（2）向反应釜中充入氮气，直至釜内气压升高至1.6～1.8MPa，密闭反应釜，将反应釜内温度升高至150～160℃，恒温恒压静置40～50min制得反应浆液，将反应釜内气压、温度恢复至0.10～0.12MPa和20～22℃，再向反应釜中加入反应浆液质量20～24%的质量分数为12～16%的盐酸混合均匀制得酸性浆液；

（3）将酸性浆液与六水合氯化铝晶体粉末投入烧杯中，将烧杯置于超声振荡仪中，在频率为32～36kHz和温度为55～60℃的条件下振荡4～5h制得振荡混合液，向振荡混合液中滴加碳酸镁粉末调节pH值至5～6，制得改性反应液；

（4）将改性反应液、1-乙基-（3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺盐酸钠、二甲基亚砜、乙醇和质量分数为20～24%的乙酸溶液投入烧杯中，将烧杯置于水浴锅中，将水浴温度升高至45～55℃，恒温下用搅拌器以500～600r/min的转速混合搅拌2～3h制得待反应混合液；

（5）将待反应混合液、磷酸二氢钠、L-苯丙氨酸甲酯盐酸钠、二氧化硫脲投入反应釜中，将反应釜内温度调节至10～12℃，用搅拌器以600～700r/min的转速混合搅拌2～3h，搅拌后制得改性混合液；

（6）将改性混合液与复合纤维素酶投入酶解罐中，向酶解罐中滴加质量分数为6～8%的盐酸调节pH值至5.5～6.0，将酶解罐置于温度为30～34℃的温室中，恒温静置5～6h制得酶解液，将酶解液与镁粉投入三口瓶中混合均匀，常温下静置50～60min制得分散液；

（7）将上述分散液置于真空干燥箱中，在温度为55～60℃和真空度为120～160Pa的条件下干燥24～26h制得干燥产物，将干燥产物、正硅酸四乙酯、聚氧化丙烯二醇、聚四氢呋喃二醇投入共混机中共混均匀制得初步反应基液。

初步反应基液为20～22份、水为10～12份、正丁醇为5～7份、丙二醇丁醚为0.5～0.7份、十二烷基磺酸钠为1.3～1.5份、聚二甲基硅氧烷为2～3份。

木屑选自桉木、桦木、杨木中的一种或者多种按任意比例混合。

竹片选自毛竹、紫竹、斑竹中的一种或多种按任意比例混合。

木屑与竹片的质量比为5:1，混合物料与氢氧化钠溶液的质量比为1:10。

按重量份数计，改性反应液为30～32份、1-乙基-（3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺盐酸钠为0.8～1.0份、二甲基亚砜为1.2～1.4份、乙醇为10～12份、乙酸溶液为5～7份。

按重量份数计，待反应混合液为33～35份、磷酸二氢钠为1～2份、L-苯丙氨酸甲酯盐酸钠为6～8份、二氧化硫脲为7～8份。

改性混合液与复合纤维素酶的质量比为30:1。

酶解液与镁粉的质量比为15:1。

按重量份数计，干燥产物为6～8份、正硅酸四乙酯为2.0～2.4份、聚氧化丙烯二醇为13～15份、聚四氢呋喃二醇为17～19份。

本发明的有益技术效果是：

（1）本发明首先将木屑与竹片研磨混合高温下用氢氧化钠溶液浸泡，浸泡后高温高压反应，反应后加入盐酸，再加入氯化铝振荡，调节pH值后加入二甲基亚砜等物质，随后加入磷酸二氢钠等混料反应制得改性混合液，再向改性混合液中加入复合纤维素酶混合反应，反应后加入镁粉制得分散液，然后将分散液浓缩干燥再加入正硅酸四乙酯、有机溶剂等物质混合制得初步反应基液，最后将初步反应基液与正丁醇、十二烷基磺酸钠等物质混合搅拌，出料即得耐腐蚀耐老化封闭剂，本发明以木屑与竹片为原材料经过与碱液高温反应、高温高压水解和盐酸浸泡，使木屑中的木质素、纤维素，竹片中的竹纤维得到分离，并进一步分解纤维素和木质素，形成结构更加简单、链长更加短的多糖结构，增加羟基数量，形成更多的氢键吸附使封闭剂各分子之间的交联密度更加紧密，提高封闭效果，对外界的粘结作用也得到增强，使封闭剂难以脱落，提高封闭剂的耐久性；

（2）本发明将铝离子引入木质素、纤维素和竹纤维中，利用离子键以及螯合作用吸附于各纤维、多糖分子之间，利用镁置换出铝离子，形成单质铝在各有机成分中生长，再经过氧化使铝单质生成氧化铝，氧化铝膜层结构致密，包覆有机成分防止与外界环境接触造成老化，破坏封闭剂，同时本发明中加入正硅酸四乙酯，反应生成二氧化硅进一步包覆有机纤维以及多糖成分，并增强粘结强度，从而进一步增强封闭剂的致密性，阻止透气渗水，加强封闭效果，同时生成的氧化硅化学性质稳定，可以增强封闭剂的耐化学腐蚀性能，本发明还利用L-苯丙氨酸甲酯盐酸钠和二氧化硫脲向封闭剂中的有机成分分子中引入羧基和氨基，增强共价键的形成与对金属离子的络合吸附作用，从而再次加强封闭的粘结作用和微观结构交联密度，具有广阔的应用前景。

具体实施方式

将木屑与竹片按质量比5:1投入研磨机中研磨混合得到混合物料，将混合物料投入烘箱中，在温度为90～100℃的条件下干燥10～12h，将干燥好的混合物料与质量分数为13～17%的氢氧化钠溶液按质量比1:10投入反应釜中，用搅拌器以300～400r/min的转速混合搅拌3～4h制得混合浆料；向上述反应釜中充入氮气，直至釜内气压升高至1.6～1.8MPa，密闭反应釜，将反应釜内温度升高至150～160℃，恒温恒压静置40～50min制得反应浆液，将反应釜内气压、温度恢复至常温常压，再向反应釜中加入反应浆液质量20～24%的质量分数为12～16%的盐酸混合均匀制得酸性浆液；将上述酸性浆液与六水合氯化铝晶体粉末投入烧杯中，将烧杯置于超声振荡仪中，在频率为32～36kHz和温度为55～60℃的条件下振荡4～5h制得振荡混合液，向振荡混合液中滴加碳酸镁粉末调节pH值至5～6，制得改性反应液；按重量按份数计，将30～32份上述改性反应液、0.8～1.0份1-乙基-（3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺盐酸钠、1.2～1.4份二甲基亚砜、10～12份乙醇和5～7份质量分数为20～24%的乙酸溶液投入烧杯中，将烧杯置于水浴锅中，将水浴温度升高至45～55℃，恒温下用搅拌器以500～600r/min的转速混合搅拌2～3h制得待反应混合液；按重量份数计，将33～35份上述待反应混合液、1～2份磷酸二氢钠、6～8份L-苯丙氨酸甲酯盐酸钠、7～8份二氧化硫脲投入反应釜中，将反应釜内温度调节至10～12℃，用搅拌器以600～700r/min的转速混合搅拌2～3h，搅拌后制得改性混合液；将上述改性混合液与复合纤维素酶按质量比30:1投入酶解罐中，向酶解罐中滴加质量分数为6～8%的盐酸调节pH值至5.5～6.0，将酶解罐置于温度为30～34℃的温室中，恒温静置5～6h制得酶解液，将酶解液与镁粉按质量比15:1投入三口瓶中混合均匀，常温下静置50～60min，制得分散液；将上述分散液置于真空干燥箱中，在温度为55～60℃和真空度为120～160Pa的条件下干燥24～26h制得干燥产物，按重量份数计，将6～8份干燥产物、2.0～2.4份正硅酸四乙酯、13～15份聚氧化丙烯二醇、17～19份聚四氢呋喃二醇投入共混机中共混均匀制得初步反应基液；按重量份数计，将20～22份上述初步反应基液、10～12份水、5～7份正丁醇、0.5～0.7份丙二醇丁醚、1.3～1.5份十二烷基磺酸钠和2～3份聚二甲基硅氧烷投入共混机中，在温度为65～75℃和转速为300～350r/min的条件下混合搅拌45～65min出料，即得耐腐蚀耐老化封闭剂。

木屑：桉木竹片：毛竹混合浆料的制备：将木屑与竹片按质量比5:1投入研磨机中研磨混合得到混合物料，将混合物料投入烘箱中，在温度为90℃的条件下干燥10h，将干燥好的混合物料与质量分数为13%的氢氧化钠溶液按质量比1:10投入反应釜中，用搅拌器以300r/min的转速混合搅拌3h制得混合浆料。

酸性浆液的制备：向上述反应釜中充入氮气，直至釜内气压升高至1.6MPa，密闭反应釜，将反应釜内温度升高至150℃，恒温恒压静置40min制得反应浆液，将反应釜内气压、温度恢复至常温常压，再向反应釜中加入反应浆液质量20%的质量分数为12%的盐酸混合均匀制得酸性浆液。

改性反应液的制备：将上述酸性浆液与六水合氯化铝晶体粉末投入烧杯中，将烧杯置于超声振荡仪中，在频率为32kHz和温度为55℃的条件下振荡4h制得振荡混合液，向振荡混合液中滴加碳酸镁粉末调节pH值至5，制得改性反应液。

待反应混合液的制备：按重量按份数计，将30份上述改性反应液、0.8份1-乙基-（3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺盐酸钠、1.2份二甲基亚砜、10份乙醇和5份质量分数为20%的乙酸溶液投入烧杯中，将烧杯置于水浴锅中，将水浴温度升高至45℃，恒温下用搅拌器以500r/min的转速混合搅拌2h制得待反应混合液。

改性混合液的制备：按重量份数计，将33份上述待反应混合液、1份磷酸二氢钠、6份L-苯丙氨酸甲酯盐酸钠、7份二氧化硫脲投入反应釜中，将反应釜内温度调节至10℃，用搅拌器以600r/min的转速混合搅拌2h，搅拌后制得改性混合液。

分散液的制备：将上述改性混合液与复合纤维素酶按质量比30:1投入酶解罐中，向酶解罐中滴加质量分数为6%的盐酸调节pH值至5.5，将酶解罐置于温度为30℃的温室中，恒温静置5h制得酶解液，将酶解液与镁粉按质量比15:1投入三口瓶中混合均匀，常温下静置50min，制得分散液。

初步反应基液的制备：将上述分散液置于真空干燥箱中，在温度为55℃和真空度为120Pa的条件下干燥24h制得干燥产物，按重量份数计，将6份干燥产物、2.0份正硅酸四乙酯、13份聚氧化丙烯二醇、17份聚四氢呋喃二醇投入共混机中共混均匀制得初步反应基液。

耐腐蚀耐老化封闭剂的制备：按重量份数计，将20份上述初步反应基液、10份水、5份正丁醇、0.5份丙二醇丁醚、1.3份十二烷基磺酸钠和2份聚二甲基硅氧烷投入共混机中，在温度为65℃和转速为300r/min的条件下混合搅拌45min出料，即得耐腐蚀耐老化封闭剂。

木屑：桦木竹片：紫竹混合浆料的制备：将木屑与竹片按质量比5:1投入研磨机中研磨混合得到混合物料，将混合物料投入烘箱中，在温度为95℃的条件下干燥11h，将干燥好的混合物料与质量分数为14%的氢氧化钠溶液按质量比1:10投入反应釜中，用搅拌器以350r/min的转速混合搅拌3h制得混合浆料。

酸性浆液的制备：向上述反应釜中充入氮气，直至釜内气压升高至1.7MPa，密闭反应釜，将反应釜内温度升高至155℃，恒温恒压静置45min制得反应浆液，将反应釜内气压、温度恢复至常温常压，再向反应釜中加入反应浆液质量22%的质量分数为14%的盐酸混合均匀制得酸性浆液。

改性反应液的制备：将上述酸性浆液与六水合氯化铝晶体粉末投入烧杯中，将烧杯置于超声振荡仪中，在频率为34kHz和温度为57℃的条件下振荡4h制得振荡混合液，向振荡混合液中滴加碳酸镁粉末调节pH值至5，制得改性反应液。

待反应混合液的制备：按重量按份数计，将31份上述改性反应液、0.9份1-乙基-（3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺盐酸钠、1.3份二甲基亚砜、11份乙醇和6份质量分数为22%的乙酸溶液投入烧杯中，将烧杯置于水浴锅中，将水浴温度升高至50℃，恒温下用搅拌器以550r/min的转速混合搅拌2h制得待反应混合液。

改性混合液的制备：按重量份数计，将34份上述待反应混合液、1份磷酸二氢钠、7份L-苯丙氨酸甲酯盐酸钠、7份二氧化硫脲投入反应釜中，将反应釜内温度调节至11℃，用搅拌器以650r/min的转速混合搅拌2h，搅拌后制得改性混合液。

分散液的制备：将上述改性混合液与复合纤维素酶按质量比30:1投入酶解罐中，向酶解罐中滴加质量分数为7%的盐酸调节pH值至5.7，将酶解罐置于温度为32℃的温室中，恒温静置5h制得酶解液，将酶解液与镁粉按质量比15:1投入三口瓶中混合均匀，常温下静置55min，制得分散液。

初步反应基液的制备：将上述分散液置于真空干燥箱中，在温度为57℃和真空度为140Pa的条件下干燥25h制得干燥产物，按重量份数计，将7份干燥产物、2.2份正硅酸四乙酯、14份聚氧化丙烯二醇、18份聚四氢呋喃二醇投入共混机中共混均匀制得初步反应基液。

耐腐蚀耐老化封闭剂的制备：按重量份数计，将21份上述初步反应基液、11份水、6份正丁醇、0.6份丙二醇丁醚、1.4份十二烷基磺酸钠和2份聚二甲基硅氧烷投入共混机中，在温度为70℃和转速为325r/min的条件下混合搅拌55min出料，即得耐腐蚀耐老化封闭剂。

木屑：杨木竹片：斑竹混合浆料的制备：将木屑与竹片按质量比5:1投入研磨机中研磨混合得到混合物料，将混合物料投入烘箱中，在温度为100℃的条件下干燥12h，将干燥好的混合物料与质量分数为17%的氢氧化钠溶液按质量比1:10投入反应釜中，用搅拌器以400r/min的转速混合搅拌4h制得混合浆料。

酸性浆液的制备：向上述反应釜中充入氮气，直至釜内气压升高至1.8MPa，密闭反应釜，将反应釜内温度升高至160℃，恒温恒压静置50min制得反应浆液，将反应釜内气压、温度恢复至常温常压，再向反应釜中加入反应浆液质量24%的质量分数为16%的盐酸混合均匀制得酸性浆液。

改性反应液的制备：将上述酸性浆液与六水合氯化铝晶体粉末投入烧杯中，将烧杯置于超声振荡仪中，在频率为36kHz和温度为60℃的条件下振荡5h制得振荡混合液，向振荡混合液中滴加碳酸镁粉末调节pH值至6，制得改性反应液。

待反应混合液的制备：按重量按份数计，将32份上述改性反应液、1.0份1-乙基-（3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺盐酸钠、1.4份二甲基亚砜、12份乙醇和7份质量分数为24%的乙酸溶液投入烧杯中，将烧杯置于水浴锅中，将水浴温度升高至55℃，恒温下用搅拌器以600r/min的转速混合搅拌3h制得待反应混合液。

改性混合液的制备：按重量份数计，将35份上述待反应混合液、2份磷酸二氢钠、8份L-苯丙氨酸甲酯盐酸钠、8份二氧化硫脲投入反应釜中，将反应釜内温度调节至12℃，用搅拌器以700r/min的转速混合搅拌3h，搅拌后制得改性混合液。

分散液的制备：将上述改性混合液与复合纤维素酶按质量比30:1投入酶解罐中，向酶解罐中滴加质量分数为8%的盐酸调节pH值至6.0，将酶解罐置于温度为34℃的温室中，恒温静置6h制得酶解液，将酶解液与镁粉按质量比15:1投入三口瓶中混合均匀，常温下静置60min，制得分散液。

初步反应基液的制备：将上述分散液置于真空干燥箱中，在温度为60℃和真空度为160Pa的条件下干燥26h制得干燥产物，按重量份数计，将8份干燥产物、2.4份正硅酸四乙酯、15份聚氧化丙烯二醇、19份聚四氢呋喃二醇投入共混机中共混均匀制得初步反应基液。

耐腐蚀耐老化封闭剂的制备：按重量份数计，将22份上述初步反应基液、12份水、7份正丁醇、0.7份丙二醇丁醚、1.5份十二烷基磺酸钠和3份聚二甲基硅氧烷投入共混机中，在温度为75℃和转速为350r/min的条件下混合搅拌65min出料，即得耐腐蚀耐老化封闭剂。

对比例1：与实例1的制备方法基本相同，唯有不同的是未加入改性反应液。

对比例2：与实例2的制备方法基本相同，唯有不同的是未加入分散液。

对比例3：珠海市某公司生产的封闭剂。

对本发明制得的耐腐蚀耐老化封闭剂和对比例中的封闭剂进行检测，检测结果如表1所示：耐腐蚀性测试采用中性盐雾试盐方法，按照标准GB/T10125-2012进行测试，按照QB/T3832-99《轻工业产品金属镀层腐蚀试验结果》评定其耐腐蚀性能（分10级，10级为无锈蚀）。

附着力测试按照标准GB/T9286进行测定。

表1性能测定结果

由表1数据可知，本发明制得的耐腐蚀耐老化封闭剂用于工件时，涂层具有平整均一、不变色，附着力强，耐人工老化性能优异以及耐腐蚀性强等优点，无毒环保，产品质量好，适合大面积推广与使用，具有广阔的使用前景。

Claims (10)

1.一种耐腐蚀耐老化封闭剂的制备方法，其特征在于具体制备步骤为：

将初步反应基液、水、正丁醇、丙二醇丁醚、十二烷基磺酸钠和聚二甲基硅氧烷投入共混机中，在温度为65～75℃和转速为300～350r/min的条件下混合搅拌45～65min出料，即得耐腐蚀耐老化封闭剂；

所述的初步反应基液的具体制备步骤为：

（1）将木屑与竹片投入研磨机中研磨混合得到混合物料，将混合物料投入烘箱中，在温度为90～100℃的条件下干燥10～12h，将干燥好的混合物料与质量分数为13～17%的氢氧化钠溶液投入反应釜中，用搅拌器以300～400r/min的转速混合搅拌3～4h制得混合浆料；

（2）向反应釜中充入氮气，直至釜内气压升高至1.6～1.8MPa，密闭反应釜，将反应釜内温度升高至150～160℃，恒温恒压静置40～50min制得反应浆液，将反应釜内气压、温度恢复至0.10～0.12MPa和20～22℃，再向反应釜中加入反应浆液质量20～24%的质量分数为12～16%的盐酸混合均匀制得酸性浆液；

（3）将酸性浆液与六水合氯化铝晶体粉末投入烧杯中，将烧杯置于超声振荡仪中，在频率为32～36kHz和温度为55～60℃的条件下振荡4～5h制得振荡混合液，向振荡混合液中滴加碳酸镁粉末调节pH值至5～6，制得改性反应液；

（4）将改性反应液、1-乙基-（3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺盐酸钠、二甲基亚砜、乙醇和质量分数为20～24%的乙酸溶液投入烧杯中，将烧杯置于水浴锅中，将水浴温度升高至45～55℃，恒温下用搅拌器以500～600r/min的转速混合搅拌2～3h制得待反应混合液；

（5）将待反应混合液、磷酸二氢钠、L-苯丙氨酸甲酯盐酸钠、二氧化硫脲投入反应釜中，将反应釜内温度调节至10～12℃，用搅拌器以600～700r/min的转速混合搅拌2～3h，搅拌后制得改性混合液；

（6）将改性混合液与复合纤维素酶投入酶解罐中，向酶解罐中滴加质量分数为6～8%的盐酸调节pH值至5.5～6.0，将酶解罐置于温度为30～34℃的温室中，恒温静置5～6h制得酶解液，将酶解液与镁粉投入三口瓶中混合均匀，常温下静置50～60min制得分散液；

（7）将上述分散液置于真空干燥箱中，在温度为55～60℃和真空度为120～160Pa的条件下干燥24～26h制得干燥产物，将干燥产物、正硅酸四乙酯、聚氧化丙烯二醇、聚四氢呋喃二醇投入共混机中共混均匀制得初步反应基液。

2.根据权利要求1所述的一种耐腐蚀耐老化封闭剂的制备方法，其特征在于：按重量份数计，所述的初步反应基液为20～22份、水为10～12份、正丁醇为5～7份、丙二醇丁醚为0.5～0.7份、十二烷基磺酸钠为1.3～1.5份、聚二甲基硅氧烷为2～3份。

3.根据权利要求1所述的一种耐腐蚀耐老化封闭剂的制备方法，其特征在于：制备初步反应基液的步骤（1）中所述的木屑选自桉木、桦木、杨木中的一种或者多种按任意比例混合。

4.根据权利要求1所述的一种耐腐蚀耐老化封闭剂的制备方法，其特征在于：制备初步反应基液的步骤（1）中所述的竹片选自毛竹、紫竹、斑竹中的一种或多种按任意比例混合。

5.根据权利要求1所述的一种耐腐蚀耐老化封闭剂的制备方法，其特征在于：制备初步反应基液的步骤（1）中所述的木屑与竹片的质量比为5:1，混合物料与氢氧化钠溶液的质量比为1:10。

6.根据权利要求1所述的一种耐腐蚀耐老化封闭剂的制备方法，其特征在于：制备初步反应基液的步骤（4）中按重量份数计，所述的改性反应液为30～32份、1-乙基-（3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺盐酸钠为0.8～1.0份、二甲基亚砜为1.2～1.4份、乙醇为10～12份、乙酸溶液为5～7份。

7.根据权利要求1所述的一种耐腐蚀耐老化封闭剂的制备方法，其特征在于：制备初步反应基液的制备步骤（5）中按重量份数计，所述的待反应混合液为33～35份、磷酸二氢钠为1～2份、L-苯丙氨酸甲酯盐酸钠为6～8份、二氧化硫脲为7～8份。

8.根据权利要求1所述的一种耐腐蚀耐老化封闭剂的制备方法，其特征在于：制备初步反应基液的步骤（6）中所述的改性混合液与复合纤维素酶的质量比为30:1。

9.根据权利要求1所述的一种耐腐蚀耐老化封闭剂的制备方法，其特征在于：制备初步反应基液的步骤（6）中所述的酶解液与镁粉的质量比为15:1。

10.根据权利要求1所述的一种耐腐蚀耐老化封闭剂的制备方法，其特征在于：制备初步反应基液的步骤（7）中按重量份数计，所述的干燥产物为6～8份、正硅酸四乙酯为2.0～2.4份、聚氧化丙烯二醇为13～15份、聚四氢呋喃二醇为17～19份。