CN109790430A - 粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种粘合剂组合物，是包含(甲基)丙烯酸系树脂(A)、交联剂(B)及硅烷化合物(C)的粘合剂组合物，所述(甲基)丙烯酸系树脂(A)包含含有乙酰乙酰基的(甲基)丙烯酸酯(a1)来源的构成单元和含有羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)来源的构成单元，所述构成单元的质量比(a2)/(a1)为0.5～5。

Description

粘合剂组合物
技术领域
本专利申请对日本专利申请第2016－186152号(申请日：2016年9月23日)主张巴黎公约上的优先权，通过在此处参照而将其全部内容纳入本说明书中。
本发明涉及作为液晶显示装置等中所利用的光学构件而言有用的粘合剂组合物、由该粘合剂组合物形成的粘合剂层、包含该粘合剂层的带有粘合剂层的光学膜及光学层叠体、以及粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂。
背景技术
以在偏振片的一面或两面层叠贴合透明树脂膜而成的偏振板为代表的光学膜被作为构成液晶显示装置、有机EL显示装置等图像显示装置的光学构件广泛地使用。偏振板之类的光学膜大多夹隔着粘合剂层贴合于其他构件(例如液晶显示装置的液晶单元等)而使用(参照专利文献1)。因此，作为光学膜，已知有在其一面预先设有粘合剂层的带有粘合剂层的光学膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010－229321号公报
发明内容
发明所要解决的问题
近年来，液晶显示装置、有机EL显示装置等图像显示装置被扩展到以智能手机、平板型终端为代表的移动设备用途、以导航***为代表的车载用设备用途。在这种用途中，有可能暴露于比以往的室内用TV用途更严苛的环境中，因此提高装置的耐久性成为课题。
在构成图像显示装置等的带有粘合剂层的光学膜中也同样地要求耐久性。即，装入图像显示装置等中的粘合剂层有时被置于高温或高温高湿环境下，或置于反复高温和低温的环境下，对于带有粘合剂层的光学膜，要求即使在这些环境下也可以抑制粘合剂层与被贴合该粘合剂层的光学构件的界面中的翘起或剥离、粘合剂层的发泡等不佳状况，另外，还要求光学特性不会劣化。尤其是在光学膜为偏振板的情况下，由于高温环境下的强收缩应力，因此对于粘合剂层要求比一般的光学膜更高的耐久性能。由于上述的提高图像显示装置的耐久性的要求高涨，最近，对粘合剂层要求的耐久性变得非常严格。
因而，本发明的目的在于，提供能够形成即使在这种严苛的耐久条件下也显示出优异的耐久性的粘合剂层的粘合剂组合物、由该粘合剂组合物形成的粘合剂层、包含该粘合剂层的带有粘合剂层的光学膜及光学层叠体。
本发明的另外的目的在于，提供能够形成即使在上述严苛的耐久条件下也显示出优异的耐久性的粘合剂层的粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂。
用于解决问题的方法
本发明人为了解决上述问题进行了深入研究，结果完成了本发明。
即，本发明中，包含以下的内容。
[1]一种粘合剂组合物，是包含(甲基)丙烯酸系树脂(A)、交联剂(B)及硅烷化合物(C)的粘合剂组合物，所述(甲基)丙烯酸系树脂(A)包含含有乙酰乙酰基的(甲基)丙烯酸酯(a1)来源的构成单元和含有羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)来源的构成单元，所述构成单元的质量比(a2)/(a1)为0.5～5。
[2]根据[1]中记载的粘合剂组合物，其中，(甲基)丙烯酸系树脂(A)的重均分子量以聚苯乙烯换算为100万以上。
[3]根据[1]或[2]中记载的粘合剂组合物，其中，(甲基)丙烯酸系树脂(A)还包含均聚物的玻璃化转变温度低于0℃的丙烯酸烷基酯(a3)来源的构成单元、和均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上的丙烯酸烷基酯(a4)来源的构成单元。
[4]根据[1]～[3]中任一项记载的粘合剂组合物，其中，均聚物的玻璃化转变温度低于0℃的丙烯酸烷基酯(a3)来源的构成单元与均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上的丙烯酸烷基酯(a4)来源的构成单元的质量比(a3)/(a4)为0.1～4。
[5]根据[1]～[4]中任一项记载的粘合剂组合物，其中，(甲基)丙烯酸系树脂(A)中所含的含有羧基的(甲基)丙烯酸酯来源的构成单元的比例相对于构成(甲基)丙烯酸系树脂(A)的全部构成单元100质量份为1.0质量份以下。
[6]根据[1]～[5]中任一项记载的粘合剂组合物，其中，(甲基)丙烯酸系树脂(A)还包含(甲基)丙烯酰胺系单体来源的构成单元。
[7]根据[1]～[6]中任一项记载的粘合剂组合物，其中，交联剂(B)为异氰酸酯系化合物。
[8]根据[1]～[7]中任一项记载的粘合剂组合物，其中，交联剂(B)的比例相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100质量份为0.01～10质量份。
[9]根据[1]～[8]中任一项记载的粘合剂组合物，其中，硅烷化合物(C)是以下述式(c1)表示的硅烷化合物：
[化1]
(式中，B表示碳原子数3～20的烷二基或碳原子数3～20的二价的脂环式烃基，构成所述烷二基及所述脂环式烃基的－CH2－任选被取代为－O－或－CO－，R1表示碳原子数1～5的烷基，R2、R3、R4、R5及R6各自独立地表示碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～5的烷氧基。)
[10]根据[1]～[9]中任一项记载的粘合剂组合物，其中，硅烷化合物(C)的比例相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100质量份为0.01～10质量份。
[11]根据[1]～[10]中任一项记载的粘合剂组合物，其中，实质上不含有光聚合引发剂及其分解物。
[12]根据[1]～[11]中任一项记载的粘合剂组合物，其中，还包含离子性化合物(D)。
[13]根据[12]中记载的粘合剂组合物，其中，离子性化合物(D)的比例相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100质量份为0.01～10质量份。
[14]根据[12]或[13]中记载的粘合剂组合物，其中，构成离子性化合物(D)的阴离子为选自双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子、双(氟磺酰)亚胺阴离子、以及四(五氟苯基)硼酸根阴离子中的至少一种。
[15]一种粘合剂层，其由[1]～[14]中任一项记载的粘合剂组合物形成。
[16]根据[15]中记载的粘合剂层，其中，所述粘合剂层的凝胶百分率为70～90％。
[17]一种带有粘合剂层的光学膜，是包含光学膜和层叠于该光学膜的至少一面的粘合剂层的带有粘合剂层的光学膜，该粘合剂层为[15]或[16]中记载的粘合剂层。
[18]一种光学层叠体，其包含[17]中记载的带有粘合剂层的光学膜、和层叠于该带有粘合剂层的光学膜的粘合剂层侧的基材。
[19]一种粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂(A)，其包含含有乙酰乙酰基的(甲基)丙烯酸酯(a1)来源的构成单元和含有羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)来源的构成单元，所述构成单元的质量比(a2)/(a1)为0.5～5，并且重均分子量以聚苯乙烯换算为100万以上。
[20]根据[19]中记载的粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂(A)，其中，(甲基)丙烯酸系树脂(A)还包含均聚物的玻璃化转变温度低于0℃的丙烯酸烷基酯(a3)来源的构成单元、和均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上的丙烯酸烷基酯(a4)来源的构成单元。
[21]根据[19]或[20]中记载的粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂(A)，其中，均聚物的玻璃化转变温度低于0℃的丙烯酸烷基酯(a3)来源的构成单元与均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上的丙烯酸烷基酯(a4)来源的构成单元的质量比(a3)/(a4)为0.1～4。
[22]根据[19]～[21]中任一项记载的粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂(A)，其中，(甲基)丙烯酸系树脂(A)中所含的含有羧基的(甲基)丙烯酸酯来源的构成单元的比例相对于构成(甲基)丙烯酸系树脂(A)的全部构成单元100质量份为1.0质量份以下。
[23]根据[19]～[22]中任一项记载的粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂(A)，其中，(甲基)丙烯酸系树脂(A)还包含(甲基)丙烯酰胺系单体来源的构成单元。
发明效果
根据本发明的粘合剂组合物，可以形成即使在严苛的耐久条件下也具有优异的耐久性的粘合剂层、该带有粘合剂层的光学膜及光学层叠体。另外，根据包含本发明的粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂的粘合剂组合物，可以形成即使在严苛的耐久条件下也具有优异的耐久性的粘合剂层。
附图说明
图1是表示本发明的带有粘合剂层的光学膜的一例的示意剖视图。
图2是表示偏振板的层构成的一例的示意剖视图。
图3是表示偏振板的层构成的另一例的示意剖视图。
图4是表示本发明的光学层叠体的一例的示意剖视图。
图5是表示本发明的光学层叠体的另一例的示意剖视图。
图6是表示本发明的光学层叠体的再另一例的示意剖视图。
图7是表示本发明的光学层叠体的另一例的示意剖视图。
图8是表示本发明的光学层叠体的再另一例的示意剖视图。
具体实施方式
[1]粘合剂组合物
本发明的粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸系树脂(A)、交联剂(B)及硅烷化合物(C)。
[1－1](甲基)丙烯酸系树脂(A)
(甲基)丙烯酸系树脂(A)是相对于构成(甲基)丙烯酸系树脂(A)的全部构成单元100质量％优选包含50质量％以上、更优选包含70质量％以上、进一步优选包含90质量％以上的(甲基)丙烯酸系单体来源的构成单元的聚合物或共聚物，包含含有乙酰乙酰基的(甲基)丙烯酸酯(a1)来源的构成单元及含有羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)来源的构成单元，所述构成单元的质量比(a2)/(a1)为0.5～5。本发明的粘合剂组合物由于(甲基)丙烯酸系树脂(A)包含特定的质量比的构成单元(a1)及(a2)，因此即使在高温环境下，也可以形成具有优异的耐久性的粘合剂层。
需要说明的是，本说明书中，所谓“(甲基)丙烯酸类”，是指丙烯酸类或甲基丙烯酸类，对于“(甲基)丙烯酸酯”、“(甲基)丙烯酰基”等也相同，分别是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酰基或甲基丙烯酰基。另外，本说明书中，所谓耐久性，是指例如在高温环境下、高温高湿环境下、反复高温和低温的环境下等时可以抑制粘合剂层和与之邻接的光学构件的界面中的翘起、剥离的特性(有时称作耐剥离性)、以及可以抑制粘合剂层的发泡等不佳状况的特性(有时称作耐发泡性)。此外，本说明书中，所谓耐凝聚破坏性，是指可以抑制粘合剂层的凝聚破坏(或破裂)的特性。
含有乙酰乙酰基的(甲基)丙烯酸酯(a1)可以含有乙酰乙酰基以外的取代基，作为取代基例如可以举出氰基等。作为含有乙酰乙酰基的(甲基)丙烯酸酯(a1)的具体例，例如可以举出(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基丙酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基丁酯等(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基C2－10烷基酯；具有取代基的含有乙酰乙酰基的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸2－氰基乙酰乙酰氧基乙酯等(甲基)丙烯酸氰基乙酰乙酰氧基C2－10烷基酯等。它们当中，从粘合剂层的耐久性、获取容易性的观点考虑，优选(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基丙酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基丁酯，它们当中特别优选(甲基)丙烯酸2－乙酰乙酰氧基乙酯。这些含有乙酰乙酰基的(甲基)丙烯酸酯(a1)可以单独地或组合两种以上地使用。
作为含有羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)的具体例，例如可以举出(甲基)丙烯酸1－羟基甲酯、(甲基)丙烯酸1－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸1－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸1－羟基戊酯、(甲基)丙烯酸1－羟基庚酯等(甲基)丙烯酸1－羟基C1－8烷基酯；(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2－羟基戊酯、(甲基)丙烯酸2－羟基己酯等(甲基)丙烯酸2－羟基C2－9烷基酯；(甲基)丙烯酸3－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3－羟基戊酯、(甲基)丙烯酸3－羟基己酯、(甲基)丙烯酸3－羟基庚酯等(甲基)丙烯酸3－羟基C3－10烷基酯；(甲基)丙烯酸4－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4－羟基戊酯、(甲基)丙烯酸4－羟基己酯、(甲基)丙烯酸4－羟基庚酯、(甲基)丙烯酸4－羟基辛酯等(甲基)丙烯酸4－羟基C4－11烷基酯；(甲基)丙烯酸2－氯－2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3－氯－2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基－3－苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸5－羟基戊酯、(甲基)丙烯酸5－羟基己酯、(甲基)丙烯酸5－羟基庚酯、(甲基)丙烯酸5－羟基辛酯、(甲基)丙烯酸5－羟基壬酯等(甲基)丙烯酸5－羟基C5－12烷基酯；(甲基)丙烯酸6－羟基己酯、(甲基)丙烯酸6－羟基庚酯、(甲基)丙烯酸6－羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6－羟基壬酯、(甲基)丙烯酸6－羟基癸酯等(甲基)丙烯酸6－羟基C6－13烷基酯；(甲基)丙烯酸7－羟基庚酯、(甲基)丙烯酸7－羟基辛酯、(甲基)丙烯酸7－羟基壬酯、(甲基)丙烯酸7－羟基癸酯、(甲基)丙烯酸7－羟基十一烷基酯等(甲基)丙烯酸7－羟基C7－14烷基酯；(甲基)丙烯酸8－羟基辛酯、(甲基)丙烯酸8－羟基壬酯、(甲基)丙烯酸8－羟基癸酯、(甲基)丙烯酸8－羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸8－羟基十二烷基酯等(甲基)丙烯酸8－羟基C8－15烷基酯；(甲基)丙烯酸9－羟基壬酯、(甲基)丙烯酸9－羟基癸酯、(甲基)丙烯酸9－羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸9－羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸9－羟基十三烷基酯等(甲基)丙烯酸9－羟基C9－16烷基酯；(甲基)丙烯酸10－羟基癸酯、(甲基)丙烯酸10－羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸10－羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸10－羟基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸10－羟基十四烷基酯等(甲基)丙烯酸10－羟基C10－17烷基酯；(甲基)丙烯酸11－羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸11－羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸11－羟基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸11－羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸11－羟基十五烷基酯等(甲基)丙烯酸10－羟基C11－18烷基酯；(甲基)丙烯酸12－羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸12－羟基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸12－羟基十四烷基酯等(甲基)丙烯酸12－羟基C12－19烷基酯；(甲基)丙烯酸13－羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸13－羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸13－羟基十五烷基酯等(甲基)丙烯酸13－羟基C13－20烷基酯；(甲基)丙烯酸14－羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸14－羟基十五烷基酯等(甲基)丙烯酸14－羟基C14－21烷基酯；(甲基)丙烯酸15－羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸15－羟基十七烷基酯等(甲基)丙烯酸15－羟基C15－22烷基酯等。
它们当中，从粘合剂层的耐久性、获取容易性的观点考虑，优选(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丁酯等(甲基)丙烯酸2－羟基C2－7烷基酯；(甲基)丙烯酸3－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3－羟基戊酯等(甲基)丙烯酸3－羟基C3－8烷基酯；(甲基)丙烯酸4－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4－羟基戊酯、(甲基)丙烯酸4－羟基己酯等(甲基)丙烯酸4－羟基C4－9烷基酯；(甲基)丙烯酸5－羟基戊酯、(甲基)丙烯酸5－羟基己酯、(甲基)丙烯酸5－羟基庚酯、(甲基)丙烯酸5－羟基辛酯、(甲基)丙烯酸5－羟基壬酯等(甲基)丙烯酸5－羟基C5－9烷基酯等，它们当中特别优选(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯。这些含有羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)可以单独地或组合两种以上地使用。
含有乙酰乙酰基的(甲基)丙烯酸酯(a1)来源的构成单元的比例相对于构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部构成单元100质量份，优选为0.01～10质量份，更优选为0.1～5质量份，进一步优选为0.5～3质量份。另外，含有羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)来源的构成单元的比例相对于构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部构成单元100质量份，优选为0.01～20质量份，更优选为1～10质量份，进一步优选为1.5～5质量份。若这些构成单元的比例为上述范围，则可以进一步提高粘合剂层的耐久性。
含有乙酰乙酰基的(甲基)丙烯酸酯(a1)来源的构成单元与含有羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)来源的构成单元的质量比(a2)/(a1)为0.5～5，优选为0.7～4.5，更优选为1～4，进一步优选为1.2～3.7，特别优选为1.5～3.5。若这些质量比为上述范围，则可以进一步提高粘合剂层的耐久性。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)可以还包含均聚物的玻璃化转变温度低于0℃的丙烯酸烷基酯(a3)来源的构成单元、和均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上的丙烯酸烷基酯(a4)来源的构成单元。
作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)低于0℃的丙烯酸烷基酯(a3)，例如可以举出丙烯酸乙酯、丙烯酸正及异丙酯、丙烯酸正及异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正及异己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正及异辛酯、丙烯酸2－乙基己酯、丙烯酸正及异壬酯、丙烯酸正及异癸酯、丙烯酸正十二烷基酯等烷基的碳原子数为2～12左右的直链状或支链状烷基丙烯酸酯等。丙烯酸烷基酯(a3)可以是具有脂环式结构的烷基丙烯酸酯(丙烯酸环烷基酯)，然而从对光学膜的追随性、柔软性或粘合性等观点考虑，优选碳原子数为2～10的烷基丙烯酸酯，更优选碳原子数为3～8的烷基丙烯酸酯，进一步优选碳原子数为4～6的烷基丙烯酸酯，特别优选丙烯酸正丁酯。若使用丙烯酸正丁酯，则可以提高追随性，例如有利于耐剥离性等。这些丙烯酸烷基酯(a3)可以单独地或组合两种以上地使用。
作为均聚物的Tg为0℃以上的丙烯酸烷基酯(a4)，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸环烷基酯(例如丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯等)、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸叔丁酯等，特别优选丙烯酸甲酯。若使用丙烯酸甲酯，则可以提高高温耐久时的粘合剂层的强度，例如可以提高耐凝聚破坏性。这些丙烯酸烷基酯(a4)可以单独地或组合两种以上地使用。
需要说明的是，丙烯酸烷基酯的均聚物的Tg例如可以参照聚合物手册(Wiley－Interscience)等的文献值。
对于丙烯酸烷基酯来源的构成单元(a3)及(a4)的合计比例，相对于构成(甲基)丙烯酸系树脂(A)的全部构成单元100质量份，从粘合剂层的耐久性及再加工性的观点考虑，例如可以为40质量份以上。所述构成单元(a3)及(a4)的合计比例的下限值优选为50质量份，更优选为60质量份，进一步优选为70质量份，特别优选为75质量份。另外，所述构成单元(a3)及(a4)的合计比例的上限值优选为98质量份，更优选为95质量份，进一步优选为90质量份。构成单元(a3)及(a4)的合计比例可以是下限值与上限值的任意组合，例如可以为50～98质量份，优选为70～95质量份，更优选为75～95质量份。
若将均聚物的Tg低于0℃的丙烯酸烷基酯(a3)与均聚物的Tg为0℃以上的丙烯酸烷基酯(a4)并用，则可以兼顾耐凝聚破坏性及追随性(耐剥离性)，可以提高光学膜(例如偏振板)对于尺寸变化的耐久性。
均聚物的玻璃化转变温度低于0℃的丙烯酸烷基酯(a3)来源的构成单元与玻璃化转变温度为0℃以上的丙烯酸烷基酯(a4)来源的构成单元的质量比(a3)/(a4)优选为0.1～4，更优选为0.15～3.5，进一步优选为0.2～2.5。若这些质量比为上述范围，则可以进一步提高粘合剂层的耐久性。玻璃化转变温度低于0℃的丙烯酸烷基酯(a3)来源的构成单元的比例越大，则追随性越是提高，玻璃化转变温度为0℃以上的丙烯酸烷基酯(a4)来源的构成单元的比例越大，则耐凝聚破坏性越是提高。另外，若以多于均聚物的玻璃化转变温度低于0℃的丙烯酸烷基酯(a3)的比例含有均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上的丙烯酸烷基酯(a4)，则可以进一步提高耐久性，即使在更加严苛的耐久条件下，也显示出优异的耐久性。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)可以还包含含有取代基的烷基丙烯酸酯来源的构成单元。
作为含有取代基的烷基丙烯酸酯，例如可以举出向所述丙烯酸烷基酯(a3)及(a4)的烷基导入了取代基的(换言之，烷基的氢原子由取代基取代了的)丙烯酸烷基酯。该取代基例如可以是芳基(例如苯基等)、芳氧基(例如苯氧基等)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基等)等。作为含有取代基的烷基丙烯酸酯，例如可以举出丙烯酸芳基烷基酯(例如丙烯酸苄酯、丙烯酸苯乙酯等)、丙烯酸烷氧基烷基酯(例如丙烯酸2－甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯等)、丙烯酸芳氧基烷基酯(例如丙烯酸苯氧基乙酯等)、芳氧基聚亚烷基二醇单丙烯酸酯、聚亚烷基二醇单丙烯酸酯等。芳氧基聚亚烷基二醇单丙烯酸酯及聚亚烷基二醇单丙烯酸酯的亚烷基例如可以为亚甲基、亚乙基、亚丙基等C1－6亚烷基，优选为亚乙基等，可以适当地选择氧亚烷基的重复单元。亚烷基的重复单元例如为1～7个，优选为1～5个，特别优选为1或2个。这些丙烯酸烷基酯可以单独地或组合两种以上地使用。通过包含含有芳基、芳氧基等芳香环的丙烯酸烷基酯，可以改善耐久试验时的偏振板的露白。另外，通过包含含有烷氧基、聚亚烷基二醇结构等醚结构的丙烯酸烷基酯，可以提高防静电干扰性能。从露白性、防静电干扰性、耐久性的平衡的观点考虑，期望包含芳氧基烷基丙烯酸酯、芳氧基聚亚烷基二醇丙烯酸酯。具体而言，可以举出丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯、苯氧基三乙二醇丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇丙烯酸酯等。特别优选使用丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯。
含有取代基的烷基丙烯酸酯来源的构成单元的比例相对于构成(甲基)丙烯酸系树脂(A)的全部构成单元100质量份例如为0～40质量份，优选为3～30质量份，进一步优选为5～25质量份，特别优选为7～21质量份。若该比例为上述范围，则可以进一步提高上述的露白性、防静电干扰性、耐久性等特性。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)可以还包含上述的构成单元以外的其他单体来源的构成单元。其他单体可以单独地或组合两种以上地使用。作为其他单体，可以举出具有羟基以外的极性官能团的单体、(甲基)丙烯酰胺系单体、苯乙烯系单体、乙烯基系单体、在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体等。
作为具有羟基以外的极性官能团的单体，可以举出具有环氧基等杂环基、取代或未取代氨基、羧基等取代基的(甲基)丙烯酸酯。具体而言，可以举出丙烯酰基吗啉、乙烯基己内酰胺、N－乙烯基－2－吡咯烷酮、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、己内酯改性丙烯酸四氢糠酯、3、4－环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2，5－二氢呋喃等具有杂环基的单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N－二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙基酯等具有取代或未取代氨基的单体；(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、(甲基)丙烯酸羧基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯)等具有羧基的单体。这些单体可以单独地或组合两种以上地使用。需要说明的是，从防止能够层叠于粘合剂层的间隔件的剥离性降低的观点考虑，优选实质上不包含具有氨基的单体来源的构成单元。需要说明的是，所谓实质上不包含，是指相对于构成(甲基)丙烯酸系树脂(A)的全部构成单元100质量份小于1.0质量份。
本发明中，即使不含有被认为使ITO腐蚀性增大的具有羧基的单体来源的构成单元(有时称作含有羧基的(甲基)丙烯酸酯来源的构成单元)，也显示出高耐久性，因此可以兼顾耐久性和耐ITO腐蚀性。
另一方面，若含有具有羧基的单体来源的构成单元[含有羧基的(甲基)丙烯酸酯来源的构成单元]，则可以进一步提高耐久性。本发明中，由于即使含有羧基的(甲基)丙烯酸酯来源的构成单元的比例少也可以有效地提高耐久性，因此少量包含含有羧基的(甲基)丙烯酸酯来源的构成单元，由此能够在抑制ITO腐蚀的同时，进一步提高耐久性。
含有羧基的(甲基)丙烯酸酯来源的构成单元的比例相对于构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部构成单元100质量份为1.0质量份以下。含有羧基的(甲基)丙烯酸酯来源的构成单元的比例的上限值优选为0.8质量份，更优选为0.5质量份，进一步优选为0.3质量份，特别优选为0.2质量份，尤其优选为0.15质量份。含有羧基的(甲基)丙烯酸酯来源的构成单元的比例的下限值优选为0质量份，更优选为0.001质量份，进一步优选为0.005质量份，特别优选为0.01质量份，尤其优选为0.05质量份。含有羧基的(甲基)丙烯酸酯来源的构成单元的比例可以是这些上限值与下限值的任意组合，例如可以为0～1质量份，优选为0～0.8质量份，更优选为0.001～0.5质量份，进一步优选为0.005～0.3质量份，特别优选为0.01～0.2质量份，尤其优选为0.05～0.15质量份。若含有羧基的(甲基)丙烯酸酯来源的构成单元的比例为上限值以下，则可以抑制ITO腐蚀性，若为下限值以上，则可以提高耐久性。
作为(甲基)丙烯酰胺系单体，例如可以举出N－羟甲基丙烯酰胺、N－(2－羟基乙基)丙烯酰胺、N－(3－羟基丙基)丙烯酰胺、N－(4－羟基丁基)丙烯酰胺、N－(5－羟基戊基)丙烯酰胺、N－(6－羟基己基)丙烯酰胺、N，N－二甲基丙烯酰胺、N，N－二乙基丙烯酰胺、N－异丙基丙烯酰胺、N－(3－二甲基氨基丙基)丙烯酰胺、N－(1，1－二甲基－3－氧代丁基)丙烯酰胺、N－〔2－(2－氧代－1－咪唑烷基)乙基〕丙烯酰胺、2－丙烯酰氨基－2－甲基－1－丙磺酸、N－(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N－(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N－(丙氧基甲基)丙烯酰胺、N－(1－甲基乙氧基甲基)丙烯酰胺、N－(1－甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺、N－(2－甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺〔别名：N－(异丁氧基甲基)丙烯酰胺〕、N－(丁氧基甲基)丙烯酰胺、N－(1，1－二甲基乙氧基甲基)丙烯酰胺、N－(2－甲氧基乙基)丙烯酰胺、N－(2－乙氧基乙基)丙烯酰胺、N－(2－丙氧基乙基)丙烯酰胺、N－〔2－(1－甲基乙氧基)乙基〕丙烯酰胺、N－〔2－(1－甲基丙氧基)乙基〕丙烯酰胺、N－〔2－(2－甲基丙氧基)乙基〕丙烯酰胺〔别名：N－(2－异丁氧基乙基)丙烯酰胺〕、N－(2－丁氧基乙基)丙烯酰胺、N－〔2－(1，1－二甲基乙氧基)乙基〕丙烯酰胺等。
通过包含(甲基)丙烯酰胺系单体来源的结构单元，可以进一步提高粘合剂层的耐久性。它们当中，特别优选N－(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N－(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N－(丙氧基甲基)丙烯酰胺、N－(丁氧基甲基)丙烯酰胺、N－(2－甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺等。
(甲基)丙烯酰胺系单体来源的构成单元的比例相对于构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部构成单元100质量份为5质量份以下。(甲基)丙烯酰胺系单体来源的构成单元的比例的上限值优选为3质量份，更优选为2质量份，进一步优选为1质量份。(甲基)丙烯酰胺系单体来源的构成单元的比例的下限值优选为0质量份，更优选为0.001质量份，进一步优选为0.01质量份，特别优选为0.1质量份。(甲基)丙烯酰胺系单体来源的构成单元的比例可以是这些上限值与下限值的任意组合，例如可以为0～5质量份，优选为0.001～3质量份，更优选为0.01～2质量份，进一步优选为0.1～1质量份。若(甲基)丙烯酰胺系单体来源的构成单元的比例为上述范围，则可以进一步提高粘合剂层的耐久性。
作为苯乙烯系单体，例如可以举出苯乙烯；甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等卤代苯乙烯；硝基苯乙烯；乙酰基苯乙烯；甲氧基苯乙烯；二乙烯基苯等。
作为乙烯基系单体，例如可以举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2－乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯；氯乙烯、溴乙烯等卤乙烯；偏二氯乙烯等偏二卤乙烯；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑等含氮芳香族乙烯基化合物；丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等共轭二烯单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈等。
作为在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体，例如可以举出1，4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9－壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等在分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的单体；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等在分子内具有3个(甲基)丙烯酰基的单体等。
对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)的利用凝胶渗透色谱GPC得到的标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)，为了进一步提高粘合剂层的耐久性，优选为100万以上。Mw的下限值更优选为110万，进一步优选为120万，特别优选为130万。另外，对于Mw的上限值没有特别限制，然而从将粘合剂组合物例如加工为片状(涂布于基材)时的涂布性的观点考虑，优选为250万，更优选为220万，进一步优选为200万。Mw可以是这些上限值与下限值的任意组合，例如可以为100～250万，更优选为110万～220万，进一步优选为120～200万。另外，以重均分子量Mw与数均分子量Mn的比(Mw/Mn)表示的分子量分布通常为1～10，优选为2～8，进一步优选为3～6。
另外，(甲基)丙烯酸系树脂(A)优选在GPC的洗脱曲线上的Mw为1000～250万的范围中具有单一的峰。若使用该峰数为1的(甲基)丙烯酸系树脂(A)，则有利于粘合剂层、带有粘合剂层的光学膜及包含该光学膜的光学层叠体的耐久性提高。
所谓在所得的洗脱曲线的上述范围中“具有单一的峰”，是指在Mw1000～250万的范围中仅具有1个极大值。本说明书中，在GPC洗脱曲线中，将S/N比为30以上的曲线定义为峰。需要说明的是，GPC洗脱曲线的峰数及(甲基)丙烯酸系树脂(A)的Mw及Mn可以利用实施例一项中记载的GPC测定条件求出。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)在溶解于乙酸乙酯中而制成浓度20质量％的溶液时，25℃的粘度优选为3万mPa·s以下，更优选为100～2万mPa·s。若为上述范围的粘度，则从将粘合剂组合物涂布于基材时的涂布性的观点考虑有利。需要说明的是，粘度可以利用布氏粘度计测定。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)的玻璃化转变温度(Tg)例如可以为－60～20℃，优选为－50～10℃，更优选为－40～0℃。若玻璃化转变温度为上述范围，则有利于粘合剂层的耐久性的提高。需要说明的是，玻璃化转变温度可以利用差示扫描量热计(DSC)测定。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)例如可以利用溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等公知的方法来制造，特别优选溶液聚合法。作为溶液聚合法，例如可以举出如下的方法，即，将单体及有机溶剂混合，在氮气气氛下，添加热聚合引发剂，在40～90℃、优选在50～80℃左右的温度条件下搅拌3～15小时左右。为了控制反应，在聚合中，可以连续地或间歇地添加单体、热聚合引发剂。该单体、热引发剂也可以是添加到有机溶剂中的状态。
作为聚合引发剂，使用热聚合引发剂、光聚合引发剂等。作为光聚合引发剂，例如可以举出4－(2－羟基乙氧基)苯基(2－羟基－2－丙基)酮等。作为热聚合引发剂，例如可以举出2，2’－偶氮二异丁腈、2，2’－偶氮二(2－甲基丁腈)、1，1’－偶氮二(环己烷－1－甲腈)、2，2’－偶氮二(2，4－二甲基戊腈)、2，2’－偶氮二(2，4－二甲基－4－甲氧基戊腈)、二甲基－2，2’－偶氮二(2－甲基丙酸酯)、2，2’－偶氮二(2－羟基甲基丙腈)等偶氮系化合物；月桂基过氧化物、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二丙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3，5，5－三甲基己酰)过氧化物等有机过氧化物；过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢等无机过氧化物等。另外，也可以使用并用了过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂等。
聚合引发剂的比例相对于构成(甲基)丙烯酸系树脂(A)的单体的总量100质量份为0.001～5质量份左右。(甲基)丙烯酸系树脂(A)的聚合可以使用利用活性能量射线、例如紫外线等的聚合法。
作为有机溶剂，例如可以举出甲苯、二甲苯等芳香族烃类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；丙醇、异丙醇等脂肪族醇类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类等。
[1－2]交联剂(B)
本发明的粘合剂组合物包含交联剂(B)。该交联剂(B)只要是能够与(甲基)丙烯酸系树脂(A)中的包含羟基或乙酰乙酰基的极性官能团反应的交联剂即可。本发明中，导入到(甲基)丙烯酸系树脂(A)的侧链中的羟基或乙酰乙酰基与交联剂(B)反应，形成有利于耐久性(例如粘合剂层的耐发泡性、耐剥离性及耐凝聚破坏性等)的交联结构。
作为交联剂(B)，可以举出惯用的交联剂，例如异氰酸酯系化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物、金属螯合物化合物、过氧化物等，特别是从粘合剂组合物的可使用时间、交联速度的观点、以及带有粘合剂层的光学膜、光学层叠体的耐久性等观点考虑，优选为异氰酸酯系化合物。
作为异氰酸酯系化合物，优选在分子内具有至少2个异氰酸基(－NCO)的化合物，例如可以举出脂肪族异氰酸酯系化合物(例如六亚甲基二异氰酸酯等)、脂环族异氰酸酯系化合物(例如异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等)、芳香族异氰酸酯系化合物(例如甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等)等。另外，交联剂(B)也可以是所述异氰酸酯系化合物的利用多元醇化合物的加成物(加合物)[例如利用甘油、三羟甲基丙烷等的加成物]、异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物、与聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸类多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等加成反应而得的氨基甲酸酯预聚物型的异氰酸酯化合物等衍生物。交联剂(B)可以单独地或组合两种以上地使用。它们当中，代表性地可以举出芳香族异氰酸酯系化合物(例如甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等)、脂肪族异氰酸酯系化合物(例如六亚甲基二异氰酸酯等)或它们的利用多元醇化合物(例如甘油、三羟甲基丙烷等)的加成物。若交联剂(B)为芳香族异氰酸酯系化合物和/或它们的利用多元醇化合物的加成物，则可以提高带有粘合剂层的光学膜的耐久性。特别是若为甲苯二异氰酸酯系化合物和/或它们的利用多元醇化合物的加成物，则可以进一步提高耐久性。
交联剂(B)的比例相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100质量份优选为0.01～10质量份，更优选为0.1～5质量份，进一步优选为0.15～1质量份，特别优选为0.2～0.5质量份。若交联剂(B)的比例为上述上限值以下，则有利于耐剥离性的提高，若为上述下限值以上，则有利于耐发泡性、再加工性的提高。
[1－3]硅烷化合物(C)
粘合剂组合物包含硅烷化合物(C)。通过包含该硅烷化合物(C)，可以提高粘合剂层与基材(例如金属层、透明电极、玻璃基板等)等的密合性(或粘接性)。作为硅烷化合物(C)，只要是能够与(甲基)丙烯酸系树脂(A)的反应性基团(例如羟基、乙酰乙酰基)键合的硅烷化合物即可，例如可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2－甲氧基乙氧基)硅烷、3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷、2－(3、4－环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3－氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3－氯丙基三甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3－巯基丙基三甲氧基硅烷、1，3－双(3’－三甲氧基丙基)脲等。
另外，硅烷化合物(C)可以是硅酮低聚物型的化合物，若将该硅酮低聚物以单体间的组合表示，则例如可以举出3－巯基丙基二或三甲氧基硅烷－四甲氧基硅烷低聚物、3－巯基甲基二或三甲氧基硅烷－四乙氧基硅烷低聚物、3－巯基丙基二或三乙氧基硅烷－四甲氧基硅烷低聚物、3－巯基甲基二或三乙氧基硅烷－四乙氧基硅烷低聚物等含有巯基烷基的低聚物；将该含有巯基烷基的低聚物的巯基烷基取代为其他取代基[例如3－环氧丙氧基丙基、(甲基)丙烯酰氧基丙基、乙烯基、氨基等]的低聚物等。
硅烷化合物(C)可以优选为以下述式(c1)表示的硅烷化合物。若粘合剂组合物包含以下述式(c1)表示的硅烷化合物，则可以进一步提高密合性(或粘接性)，因此可以形成耐剥离性优异的粘合剂层。
此外该粘合剂层的再加工性也优异。特别是在高温环境下，在将粘合剂层应用于(或层叠于)透明电极(例如ITO基板等)时，也可以维持密合性(或粘接性)，可以显示出高耐久性。
[化2]
(式中，B表示碳原子数1～20的烷二基或碳原子数3～20的二价的脂环式烃基，构成所述烷二基及所述脂环式烃基的－CH2－任选被取代为－O－或－CO－，R1表示碳原子数1～5的烷基，R2、R3、R4、R5及R6各自独立地表示碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～5的烷氧基。)
式(c1)中，B例如表示亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基等碳原子数1～20的烷二基；亚环丁基(例如1，2－亚环丁基)、亚环戊基(例如1，2－亚环戊基)、亚环己基(例如1，2－亚环己基)、亚环辛基(例如1，2－亚环辛基)等碳原子数3～20的二价的脂环式烃基；或构成这些烷二基及所述脂环式烃基的－CH2－被取代为－O－或－CO－的基团。优选的B为碳原子数1～10的烷二基。R1例如表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基等碳原子数1～5的烷基，R2、R3、R4、R5及R6各自独立地例如表示所述R1中例示的碳原子数1～5的烷基；或例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等碳原子数1～5的烷氧基。优选的R2、R3、R4、R5及R6为碳原子数1～5的烷氧基。这些硅烷化合物(C)可以单独地或组合两种以上地使用。
作为具体的硅烷化合物(c1)，例如可以举出(三甲氧基甲硅烷基)甲烷、1，2－双(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、1，2－双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷、1，3－双(三甲氧基甲硅烷基)丙烷、1，3－双(三乙氧基甲硅烷基)丙烷、1，4－双(三甲氧基甲硅烷基)丁烷、1，4－双(三乙氧基甲硅烷基)丁烷、1，5－双(三甲氧基甲硅烷基)戊烷、1，5－双(三乙氧基甲硅烷基)戊烷、1，6－双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、1，6－双(三乙氧基甲硅烷基)己烷、1，6－双(三丙氧基甲硅烷基)己烷、1，8－双(三甲氧基甲硅烷基)辛烷、1，8－双(三乙氧基甲硅烷基)辛烷、1，8－双(三丙氧基甲硅烷基)辛烷等双(三C1－5烷氧基甲硅烷基)C1－10烷烃；双(二甲氧基甲基甲硅烷基)甲烷、1，2－双(二甲氧基甲基甲硅烷基)乙烷、1，2－双(二甲氧基乙基甲硅烷基)乙烷、1，4－双(二甲氧基甲基甲硅烷基)丁烷、1，4－双(二甲氧基乙基甲硅烷基)丁烷、1，6－双(二甲氧基甲基甲硅烷基)己烷、1，6－双(二甲氧基乙基甲硅烷基)己烷、1，8－双(二甲氧基甲基甲硅烷基)辛烷、1，8－双(二甲氧基乙基甲硅烷基)辛烷等双(二C1－5烷氧基C1－5烷基甲硅烷基)C1－10烷烃；1，6－双(甲氧基二甲基甲硅烷基)己烷、1，8－双(甲氧基二甲基甲硅烷基)辛烷等双(单C1－5烷氧基－二C1－5烷基甲硅烷基)C1－10烷烃等。它们当中，由于可以有效地提高耐剥离性等，因此优选1，2－双(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、1，3－双(三甲氧基甲硅烷基)丙烷、1，4－双(三甲氧基甲硅烷基)丁烷、1，5－双(三甲氧基甲硅烷基)戊烷、1，6－双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、1，8－双(三甲氧基甲硅烷基)辛烷等双(三C1－3烷氧基甲硅烷基)C1－10烷烃，特别优选1，6－双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、1，8－双(三甲氧基甲硅烷基)辛烷。这些硅烷化合物(c1)可以单独地或组合两种以上地使用。
硅烷化合物(C)的比例相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100质量份优选为0.01～10质量份，更优选为0.05～3质量份，进一步优选为0.1～1质量份，特别优选为0.2～0.5质量份。若硅烷化合物(C)的比例为上述上限值以下，则有利于抑制硅烷化合物(C)从粘合剂层中的渗出，若为上述下限值以上，则易于提高粘合剂层与基材(例如金属层、玻璃基板等)的密合性(或粘接性)，有利于耐剥离性等的提高。
[1－4]防静电干扰剂
本发明的粘合剂组合物可以还包含防静电干扰剂。通过包含防静电干扰剂，可以提高粘合剂层的防静电干扰性，可以抑制例如剥离脱模膜、保护膜等时产生的静电所致的不佳状况等。作为防静电干扰剂，可以举出惯用的防静电干扰剂，适合为离子性防静电干扰剂(离子性化合物(D))。作为构成离子性防静电干扰剂(离子性化合物(D))的阳离子，可以举出有机阳离子、无机阳离子等。作为有机阳离子，例如可以举出吡啶鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、铵阳离子、锍阳离子、鏻阳离子等。作为无机阳离子，例如可以举出锂阳离子、钾阳离子、钠阳离子、铯阳离子等碱金属阳离子、镁阳离子、钙阳离子等碱土金属阳离子等。作为构成离子性防静电干扰剂(离子性化合物(D))的阴离子，可以是无机阴离子及有机阴离子的任意一种，然而从防静电干扰性能优异这一点考虑，优选包含氟原子的阴离子。作为包含氟原子的阴离子，例如可以举出六氟磷酸根阴离子(PF6 －)、双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子[(CF3SO2)2N－]、双(氟磺酰)亚胺阴离子[(FSO2)2N－]、四(五氟苯基)硼酸根阴离子[(C6F5)4B－]等。这些防静电干扰剂可以单独地或组合两种以上地使用。特别优选为选自双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子[(CF3SO2)2N－]、双(氟磺酰)亚胺阴离子[(FSO2)2N－]、以及四(五氟苯基)硼酸根阴离子[(C6F5)4B－]中的至少一种。从粘合剂组合物的防静电干扰性能的经时稳定性优异这一点考虑，优选室温下为固体的离子性防静电干扰剂(离子性化合物(D))。另外，离子性化合物(D)优选为由包含氟原子的阴离子和有机阳离子形成的离子性化合物。
离子性防静电干扰剂(离子性化合物(D))的比例相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100质量份例如可以为0.01～10质量份，优选为0.1～5质量份，进一步优选为1～3质量份。
[1－5]其他成分
本发明的粘合剂组合物可以包含溶剂、交联催化剂、紫外线吸收剂、耐候稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料、光散射性微粒等添加剂的单独一种或两种以上。另外，也可以在粘合剂组合物中配合紫外线固化性化合物，在形成粘合剂层后照射紫外线而使之固化，制成更硬的粘合剂层。
作为交联催化剂，例如可以举出六亚甲基二胺、亚乙基二胺、聚亚乙基亚胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、异佛尔酮二胺、三亚甲基二胺、聚氨基树脂及三聚氰胺树脂等胺系化合物等。
从提高粘合剂层、带有粘合剂层的光学膜、以及包含它们的光学层叠体的耐金属腐蚀性的观点考虑，本发明的粘合剂组合物可以包含防锈剂。作为防锈剂，例如可以举出苯并***系化合物等***系化合物；苯并噻唑系化合物等噻唑系化合物；苄基咪唑系化合物等咪唑系化合物；咪唑啉系化合物；喹啉系化合物；吡啶系化合物；嘧啶系化合物；吲哚系化合物；胺系化合物；脲系化合物；苯甲酸钠；苄基巯基系化合物；二仲丁基硫醚；以及二苯基亚砜等。
在优选的方式中，本发明的粘合剂组合物实质上不含有光聚合引发剂及其分解物。这是因为，粘合剂组合物中的光聚合引发剂及其分解物有可能阻碍耐久性优异的粘合剂层的形成。此处，所谓实质上不含有，是指相对于粘合剂组合物100质量份为1.0质量份以下，优选为0.1质量份以下，更优选为0.01质量份以下，进一步优选为0.001质量份以下，尤其是最优选为0质量份。
本发明的粘合剂组合物由于如上所述包含特定的(甲基)丙烯酸系树脂(A)、交联剂(B)及硅烷化合物(C)，因此可以提高由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的耐久性，即使在高温环境下，也可以有效地抑制界面的剥离(或翘起)及发泡。而且，由于即使产生强收缩应力，粘合剂层也可以有效地缓解该应力，因此可以防止伴随着光学膜(例如偏向板)的收缩的露白。对此可以推定是因为，本发明的粘合剂组合物中所含的(甲基)丙烯酸系树脂(A)在侧链中具有反应性不同的两个官能团、即羟基及乙酰乙酰基、并以特定的质量比含有具有各个官能团的构成单元，因此粘合剂组合物可以形成具有最适于表达优异的耐久性的交联结构、交联密度的粘合剂层。
[2]粘合剂层及带有粘合剂层的光学膜以及它们的制造方法
本发明包括由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层。该粘合剂层例如可以通过将所述粘合剂组合物溶解或分散于溶剂中后制成含有溶剂的粘合剂组合物、然后将其涂布于光学膜或脱模膜的表面并干燥而形成。
另外，本发明还包括包含光学膜和层叠于该光学膜的至少一面的所述粘合剂层的带有粘合剂层的光学膜。
由于本发明的粘合剂层及该带有粘合剂层的光学膜由所述粘合剂组合物形成，因此即使在严苛的耐久条件(例如100℃以上的耐久条件)下也具有优异的耐久性。
图1是表示本发明的带有粘合剂层的光学膜的一例的示意剖视图。图1所示的带有粘合剂层的光学膜1是将光学膜10和位于该光学膜的一面的粘合剂层20层叠而得的光学膜。该粘合剂层20通常直接层叠于光学膜10的表面。需要说明的是，粘合剂层20也可以层叠于光学膜10的两面。
在将粘合剂层20层叠于光学膜10的表面时，优选在光学膜10的贴合面和/或粘合剂层20的贴合面形成底漆层，或实施所述表面活化处理(例如等离子体处理、电晕处理等)，特别优选实施电晕处理。
在光学膜10为如图2所示的单面保护偏振板的情况下，粘合剂层20通常层叠于(优选直接层叠于)偏振片面，即层叠于偏振片2的与第一树脂膜3相反一侧的面。在光学膜10为如图3所示的双面保护偏振板的情况下，粘合剂层20可以层叠于第一、第二树脂膜3、4的任意一个的外表面，也可以层叠于双方的外表面。
可以在光学膜10与粘合剂层20之间另行设置防静电干扰层。作为防静电干扰层，可以使用聚硅氧烷等硅系材料、掺锡氧化铟、掺锡氧化锑等无机金属系材料、聚噻吩、聚苯乙烯磺酸、聚苯胺等有机高分子系材料。
带有粘合剂层的光学膜1可以包含层叠于粘合剂层20的外表面的间隔件膜(剥离膜)。该间隔件膜通常在粘合剂层20的使用时(例如向透明导电极、玻璃基板层叠时)被剥离除去。间隔件膜例如可以是对包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等各种树脂的膜的形成粘合剂层20的面实施了硅酮处理等脱模处理的膜。
带有粘合剂层的光学膜1可以通过如下操作来得到，即，将构成上述粘合剂组合物的各成分溶解或分散于溶剂中，制成含有溶剂的粘合剂组合物，然后将其涂布于光学膜10的表面并干燥，形成粘合剂层20。另外，带有粘合剂层的光学膜1也可以通过如下操作来得到，即，在间隔件膜的脱模处理面与上述相同地形成粘合剂层20，将该粘合剂层20层叠于(转印于)光学膜10的表面。
粘合剂层的厚度通常为2～40μm，从带有粘合剂层的光学膜的耐久性、带有粘合剂层的光学膜的再加工性等观点考虑，优选为5～30μm，更优选为10～25μm。若粘合剂层的厚度为上限值以下，则再加工性变得良好，若为下限值以上，则粘合剂层对于光学膜的尺寸变化的追随性(或跟随性)变得良好。
粘合剂层优选为在23～80℃的温度范围中显示出0.1～5MPa的储能模量的层。由此，可以更加有效地提高带有粘合剂层的光学膜的耐久性。所谓“在23～80℃的温度范围中显示出0.1～5MPa的储能模量”，是指在该范围的任意温度下，储能模量均为上述范围内的值。由于储能模量通常随着温度升高而逐渐减小，因此若23℃及80℃的储能模量均为上述范围内，则可以估计在该范围的温度中显示出上述范围内的储能模量。粘合剂层的储能模量可以使用市售的粘弹性测定装置、例如REOMETRIC公司制的粘弹性测定装置“DYNAMICANALYZER RDA II”测定。
可以使用凝胶百分率作为交联密度的一个指标。由于本发明的粘合剂层具有给定的交联密度，因此显示出给定的凝胶百分率。即，本发明的粘合剂层的凝胶百分率例如可以为70～90质量％，优选为75～90质量％，更优选为75～85质量％。若凝胶百分率为下限值以上，则有利于粘合剂层的耐发泡性、再加工性，若凝胶百分率为上限值以下，则有利于耐剥离性。需要说明的是，凝胶百分率可以利用实施例一项中记载的方法测定。
本发明的粘合剂层具有给定的粘合力。即，将所述粘合剂层贴合于玻璃基板，在温度23℃、相对湿度50％的条件下，24小时后的所述粘合剂层的粘合力在剥离速度300mm/分钟时，优选为0.5～25N，更优选为0.5～20N，进一步优选为0.5～15N，特别优选为1～10N，尤其优选为1.5～10N。若粘合力为下限值以上，则有利于再加工性。需要说明的是，粘合力可以利用实施例一项中记载的方法测定。
[2－1]光学膜
构成带有粘合剂层的光学膜1的光学膜10可以是能够装入液晶显示装置等图像显示装置的各种光学膜(具有光学特性的膜)。
该光学膜10可以是单层结构(例如偏振片、相位差膜、增亮膜、防眩膜、防反射膜、扩散膜、聚光膜等光学功能性膜等)，也可以是多层结构(例如偏振板、相位差板等)。光学膜10优选为偏振板、偏振片、相位差板或相位差膜，特别优选为偏振板或偏振片。需要说明的是，本说明书中，所谓光学膜，是指为了进行图像显示(显示画面等)而发挥作用的膜(例如为了提高图像的易观察度而发挥作用的膜)。另外，本说明书中所谓偏振板，是指在偏振片的至少一面层叠有树脂膜或树脂层的偏振板，所谓相位差板，是指在相位差膜的至少一面层叠有树脂膜或树脂层的相位差板。
[2－2]偏振板
图2及图3是表示偏振板的层构成的例子的示意剖视图。图2所示的偏振板10a是在偏振片2的一面层叠(或层叠贴合)有第一树脂膜3的单面保护偏振板，图3所示的偏振板10b是在偏振片2的另一面还层叠(或层叠贴合)有第二树脂膜4的双面保护偏振板。第一、第二树脂膜3、4可以夹隔着未图示的粘接剂层、粘合剂层贴合于偏振片2。需要说明的是，偏振板10a、10b可以包含第一、第二树脂膜3、4以外的其他膜、层。
偏振片2是具备吸收具有平行于其吸收轴的振动面的直线偏振光、透射具有与吸收轴正交的(与透射轴平行的)振动面的直线偏振光的性质的膜，例如可以使用使聚乙烯醇系树脂膜吸附二色性色素并取向而得的膜。作为二色性色素，例如可以举出碘、二色性有机染料等。
聚乙烯醇系树脂可以通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，例如可以举出作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯、能够与乙酸乙烯酯共聚的单体(例如不饱和羧酸、烯烃、乙烯基醚、不饱和磺酸、具有铵基的(甲基)丙烯酰胺等)与乙酸乙烯酯的共聚物等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100摩尔％，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性，例如可以是由醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1000～10000，优选为1500～5000。需要说明的是，聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以依照JIS K 6726求出。
通常，使用将聚乙烯醇系树脂制膜而得的膜作为偏振片2的原材膜。聚乙烯醇系树脂可以利用公知的方法制膜。原材膜的厚度通常为1～150μm，若考虑拉伸的容易度等，则优选为10μm以上。
偏振片2例如可以如下制造，即，实施对原材膜进行单轴拉伸的工序、用二色性色素将膜染色而使之吸附该二色性色素的工序、用硼酸水溶液处理膜的工序、以及水洗膜的工序，最后进行干燥。偏振片2的厚度通常为1～30μm，从带有粘合剂层的光学膜1的薄膜化的观点考虑，优选为20μm以下，更优选为15μm以下，特别优选为10μm以下。
使聚乙烯醇系树脂膜吸附二色性色素并取向而成的偏振片2除了可以利用使用聚乙烯醇系树脂膜的单独膜作为原材膜、并对该膜实施单轴拉伸处理及二色性色素的染色处理的方法(设为方法(1))得到以外，还可以利用如下的方法(设为方法(2))得到，即，向基材膜涂布含有聚乙烯醇系树脂的涂布液(水溶液等)，使之干燥而得到具有聚乙烯醇系树脂层的基材膜后，将其与基材膜一起单轴拉伸，对拉伸后的聚乙烯醇系树脂层实施二色性色素的染色处理，然后剥离除去基材膜。作为基材膜，可以使用由与能够构成后述的第一、第二树脂膜3、4的热塑性树脂相同的热塑性树脂形成的膜，优选为由聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、三乙酰纤维素等纤维素系树脂、降冰片烯系树脂等环状聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂等形成的膜。若利用上述方法(2)，则易于制作薄的偏振片2，例如也易于制作厚7μm以下的偏振片2。
第一、第二树脂膜3、4可以是各自独立地具有透光性的、优选由光学上透明的热塑性树脂、例如链状聚烯烃系树脂(例如聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(例如降冰片烯系树脂等)等聚烯烃系树脂；纤维素系树脂(例如纤维素酯系树脂等)；聚酯系树脂(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等)；聚碳酸酯系树脂(例如由2，2－双(4－羟基苯基)丙烷等双酚衍生的聚碳酸酯等)；(甲基)丙烯酸系树脂；聚苯乙烯系树脂；聚醚醚酮系树脂；聚砜系树脂；或它们的混合物、共聚物等形成的膜。它们当中，第一、第二树脂膜3、4优选分别为由环状聚烯烃系树脂、聚碳酸酯系树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂、以及(甲基)丙烯酸系树脂等构成的膜，特别优选为由纤维素系树脂及环状聚烯烃系树脂等构成的膜。
作为链状聚烯烃系树脂，例如可以举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等由链状烯烃的均聚物、2种以上的链状烯烃形成的共聚物等。
环状聚烯烃系树脂是包含以降冰片烯、四环十二烯(别名：二甲桥八氢萘)或它们的衍生物为代表例的环状烯烃作为聚合单元的树脂的总称。作为环状聚烯烃系树脂，可以举出环状烯烃的开环(共)聚合物及其加氢物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯等链状烯烃或具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物、以及将它们用不饱和羧酸或其衍生物改性而得的改性(共)聚合物等。它们当中，优选作为环状烯烃使用了降冰片烯、多环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体的降冰片烯系树脂。
纤维素系树脂优选为纤维素酯系树脂，即纤维素的部分或完全酯化物等，例如可以举出纤维素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、它们的混合酯等。它们当中，优选三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯等。
聚酯系树脂是具有酯键的、上述纤维素酯系树脂以外的树脂，一般为由多元羧酸或其衍生物与多元醇的缩聚物形成的树脂。作为聚酯系树脂，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、聚萘二甲酸环己烷二甲醇酯等。
聚碳酸酯系树脂是由碳酸与二醇或双酚形成的聚酯。它们当中，从耐热性、耐候性及耐酸性的观点考虑，优选在分子链中具有二苯基烷烃的芳香族聚碳酸酯。作为聚碳酸酯，例如可以举出2，2－双(4－羟基苯基)丙烷(别名双酚A)、2，2－双(4－羟基苯基)丁烷、1，1－双(4－羟基苯基)环己烷、1，1－双(4－羟基苯基)异丁烷、1，1－双(4－羟基苯基)乙烷等由双酚衍生的聚碳酸酯等。
能够构成第一、第二树脂膜3、4的(甲基)丙烯酸系树脂可以是以甲基丙烯酸酯来源的构成单元作为主体的(例如包含50质量％以上的该构成单元的)聚合物，优选为与之共聚了其他共聚成分的共聚物。
(甲基)丙烯酸系树脂可以包含两种以上的甲基丙烯酸酯来源的构成单元。作为甲基丙烯酸酯，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸的C1～C4烷基酯。
作为能够与甲基丙烯酸酯共聚的共聚成分，可以举出丙烯酸酯。丙烯酸酯优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2－乙基己酯等丙烯酸的C1～C8烷基酯。作为其他共聚成分的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸等不饱和酸类；苯乙烯、卤代苯乙烯、α－甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；(甲基)丙烯腈等乙烯基氰化合物；马来酸酐、柠康酸酐等不饱和酸酐；苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺等在分子内具有1个聚合性碳－碳双键的丙烯酸酯以外的化合物。也可以使用在分子内具有2个以上的聚合性碳－碳双键的化合物作为共聚成分。共聚成分可以单独地或组合两种以上地使用。
从能够提高膜的耐久性这一点考虑，(甲基)丙烯酸系树脂可以在高分子主链中具有环结构。环结构优选环状酸酐结构、环状酰亚胺结构、内酯环结构等杂环结构。作为环状酸酐结构的具体例，可以举出戊二酸酐结构、丁二酸酐结构等，作为环状酰亚胺结构的具体例，可以举出戊二酰亚胺结构、丁二酰亚胺结构等，作为内酯环结构的具体例，可以举出丁内酯环结构、戊内酯环结构等。
从制成膜的制膜性、膜的抗冲击性等观点考虑，(甲基)丙烯酸系树脂可以含有丙烯酸系橡胶粒子。所谓丙烯酸系橡胶粒子，是将以丙烯酸酯为主体的弹性聚合物作为必需成分的粒子，可以举出实质上仅由该弹性聚合物形成的单层结构的橡胶粒子、以弹性聚合物作为1层的多层结构的橡胶粒子。作为弹性聚合物的例子，可以举出以丙烯酸烷基酯作为主成分、并共聚了能够与之共聚的其他乙烯基单体及交联性单体的交联弹性共聚物。作为成为弹性聚合物的主成分的丙烯酸烷基酯，例如可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2－乙基己酯等丙烯酸的C1～C8烷基酯。烷基的碳原子数优选为4以上。
作为能够与丙烯酸烷基酯共聚的其他乙烯基单体，可以举出在分子内具有1个聚合性碳－碳双键的化合物，更具体而言，可以举出甲基丙烯酸甲酯之类的甲基丙烯酸酯、苯乙烯之类的芳香族乙烯基化合物、(甲基)丙烯腈之类的乙烯基氰化合物等。作为交联性单体，可以举出在分子内具有至少2个聚合性碳－碳双键的交联性的化合物，更具体而言，可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯等(甲基)丙烯酸的烯基酯、二乙烯基苯等。
丙烯酸系橡胶粒子的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂100质量份优选为5质量份以上，更优选为10质量份以上。若丙烯酸系橡胶粒子的含量太多，则膜的表面硬度降低，另外，在对膜实施表面处理的情况下对于表面处理剂中的有机溶剂的耐溶剂性可能降低。因而，丙烯酸系橡胶粒子的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂100质量份通常为80质量份以下，优选为60质量份以下。
第一、第二树脂膜3、4可以含有本发明的技术领域中的通常的添加剂。作为添加剂，例如可以举出紫外线吸收剂、红外线吸收剂、有机系染料、颜料、无机系色素、抗氧剂、防静电干扰剂、表面活性剂、润滑剂、分散剂、热稳定剂等。作为紫外线吸收剂，可以举出水杨酸酯化合物、二苯甲酮化合物、苯并***化合物、三嗪化合物、氰基(甲基)丙烯酸酯化合物、镍络合物等。
第一、第二树脂膜3、4可以分别是未被拉伸的膜、或经过单轴或双轴拉伸的膜的任意一种。第一树脂膜3和/或第二树脂膜4可以是担负保护偏振片2的作用的保护膜，也可以是像后述的相位差膜那样的兼具光学功能的保护膜。需要说明的是，第一树脂膜3及第二树脂膜4可以是相同或不同的膜。
另外，第一树脂膜3和/或第二树脂膜4可以在其外表面(与偏振片2相反一侧的表面)具备硬涂层、防眩层、防反射层、光扩散层、防静电干扰层、防污层、导电层等表面处理层(涂层)。该第一树脂膜3及第二树脂膜4的厚度分别通常为1～150μm，优选为5～100μm，更优选为5～60μm，进一步优选为50μm以下(例如1～40μm)，特别优选为30μm以下(例如5～25μm)。
特别是在面向智能手机、平板型终端这样的中小型设备的偏振板中，从薄膜化的要求考虑，大多使用厚度30μm以下的薄的膜作为第一树脂膜3和/或第二树脂膜4，这种偏振板抑制偏振片2的收缩力的力弱，耐久性易于变得不充分。即使在使用这种偏振板作为光学膜10的情况下，本发明的带有粘合剂层的光学膜1也具有良好的耐久性。
第一、第二树脂膜3、4可以夹隔着粘接剂层、粘合剂层贴合于偏振片2。作为形成粘接剂层的粘接剂，可以使用水系粘接剂或活性能量射线固化性粘接剂。
作为水系粘接剂，可以举出惯用的水系粘接剂(例如由聚乙烯醇系树脂水溶液形成的粘接剂、水系二液型氨基甲酸酯系乳液粘接剂、醛化合物、环氧化合物、三聚氰胺系化合物、羟甲基化合物、异氰酸酯化合物、胺化合物、多价金属盐等交联剂等)。它们当中，可以合适地使用包含聚乙烯醇系树脂水溶液的水系粘接剂。需要说明的是，在使用水系粘接剂的情况下，在将偏振片2与第一、第二树脂膜3、4贴合后，为了除去水系粘接剂中所含的水优选实施使之干燥的工序。干燥工序后，可以设置例如在20～45℃左右的温度进行熟化的熟化工序。
上述所谓活性能量射线固化性粘接剂，是指通过照射紫外线、电子束等活性能量射线而固化的粘接剂，例如可以举出包含聚合性化合物及光聚合引发剂的固化性组合物、包含光反应性树脂的固化性组合物、包含粘结剂树脂及光反应***联剂的固化性组合物等，优选为紫外线固化性粘接剂。
在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下，在将偏振片2与第一、第二树脂膜3、4贴合后，根据需要进行干燥工序，然后进行通过照射活性能量射线而使活性能量射线固化性粘接剂固化的固化工序。活性能量射线的光源没有特别限定，然而优选在波长400nm以下具有发光分布的紫外线。
作为将偏振片2与第一、第二树脂膜3、4贴合的方法，可以举出对它们的至少任意一方的贴合面实施皂化处理、电晕处理、等离子体处理等表面活化处理的方法等。在偏振片2的两面贴合树脂膜的情况下，用于将这些树脂膜贴合的粘接剂可以是同种的粘接剂，也可以是不同种的粘接剂。
偏振板10a、10b可以还包含其他膜或层。其具体例除了后述的相位差膜以外，还有增亮膜、防眩膜、防反射膜、扩散膜、聚光膜、粘合剂层20以外的粘合剂层、涂层、防护膜等。防护膜是出于保护偏振板等光学膜10的表面免受损伤、污染的目的使用的膜，惯例是在将带有粘合剂层的光学膜1贴合于例如金属层、基板上后被剥离除去。
防护膜通常由基材膜和层叠于其上的粘合剂层构成。基材膜可以由热塑性树脂、例如聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂等聚烯烃系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；(甲基)丙烯酸系树脂等构成。
[2－3]相位差板
相位差板中所含的相位差膜如上所述，是显示出光学各向异性的光学膜，除了可以是作为第一、第二树脂膜3、4中可以使用的相位差膜在上面例示的热塑性树脂以外，例如还可以是通过将包含聚乙烯醇系树脂、聚芳酯系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚醚砜系树脂、聚偏二氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯系树脂、液晶聚酯系树脂、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯系树脂等的树脂膜拉伸到1.01～6倍左右而得的拉伸膜。它们当中，优选将聚碳酸酯系树脂膜或环状烯烃系树脂膜、(甲基)丙烯酸系树脂膜或纤维素系树脂膜单轴拉伸或双轴拉伸而得的拉伸膜。另外，在本说明书中，零延迟膜也包含于相位差膜中。其中，也可以使用零延迟膜作为保护膜。此外，也可以将被称作单轴性相位差膜、大视角相位差膜、低光弹性模量相位差膜等的膜作为相位差膜应用。
所谓零延迟膜，是指面内相位差值Re及厚度方向相位差值Rth均为－15～15nm的膜。该相位差膜可以合适地应用于IPS模式的液晶显示装置中。面内相位差值Re及厚度方向相位差值Rth优选均为－10～10nm，更优选均为－5～5nm。此处所说的面内相位差值Re及厚度方向相位差值Rth是波长590nm时的值。
面内相位差值Re及厚度方向相位差值Rth分别由下式定义：
Re＝(nx－ny)×d；
Rth＝〔(nx+ny)/2－nz〕×d。
式中，nx为膜面内的慢轴方向(x轴方向)的折射率，ny为膜面内的快轴方向(在面内与x轴正交的y轴方向)的折射率，nz为膜厚度方向(垂直于膜面的z轴方向)的折射率，d为膜的厚度。
作为零延迟膜，例如可以使用包含纤维素系树脂、链状聚烯烃系树脂及环状聚烯烃系树脂等聚烯烃系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂或(甲基)丙烯酸系树脂的树脂膜。特别是由于易于控制相位差值、也易于获取，因此优选使用纤维素系树脂、聚烯烃系树脂或(甲基)丙烯酸系树脂。
另外，也可以将利用液晶性化合物的涂布、取向来体现出光学各向异性的膜、利用无机层状化合物的涂布来体现出光学各向异性的膜作为相位差膜使用。作为这种相位差膜，有被称作温度补偿型相位差膜的膜、以及由JX日矿日石能源(株)以“NH Film”的商品名销售的将棒状液晶倾斜取向而得的膜、由富士胶片(株)以“WV Film”的商品名销售的将圆盘状液晶倾斜取向而得的膜、由住友化学(株)以“VAC Film”的商品名销售的完全双轴取向型的膜、同样地由住友化学(株)以“new VAC Film”的商品名销售的双轴取向型的膜等。需要说明的是，层叠于相位差膜的至少一面的树脂膜例如可以是上述的保护膜。
[3]光学层叠体
本发明包括包含所述带有粘合剂层的光学膜和层叠于该带有粘合剂层的光学膜的粘合剂层侧的基材的光学层叠体。由于本发明的光学层叠体的粘合剂层由所述粘合剂组合物形成，因此即使在严苛的耐久条件(例如100℃以上的耐久条件)下也具有优异的耐久性。
作为基材，可以举出惯用的基材，例如玻璃基板、ITO(掺锡氧化铟)基板、塑料膜、有机导电膜、金属层、外涂树脂层等。
图4～图8是表示本发明的光学层叠体的例子的示意剖视图。
图4所示的光学层叠体5是将层叠于基板40上的金属层30(或金属布线层30)层叠于所述带有粘合剂层的光学膜1a(或带有粘合剂层的偏振板1a)的粘合剂层侧的面而得的光学层叠体。所述带有粘合剂层的光学膜1a是在所述偏振板10a的偏振片2侧的面层叠粘合剂层20而得的光学膜。
图5所示的光学层叠体6是将层叠于基板40上的金属层30层叠于带有粘合剂层的光学膜1b(或带有粘合剂层的偏振板1b)的粘合剂层侧的面而得的光学层叠体。所述带有粘合剂层的光学膜1b是在所述偏振板10b的第二树脂膜4侧的面层叠粘合剂层20而得的光学膜。
光学层叠体5、6可以通过将带有粘合剂层的光学膜(1a、1b)夹隔着粘合剂层20贴合在层叠于基板40上的金属层30而得到。
作为在基板40上形成金属层30的方法，例如可以举出溅射法等。基板40可以是触摸输入元件中所含的构成液晶单元的透明基板，优选为玻璃基板。作为该玻璃基板的材料，可以使用钠钙玻璃、低碱玻璃、无碱玻璃等。金属层30可以形成于基板40的整个面，也可以形成于其一部分。
金属层30例如可以是包含选自铝、铜、银、铁、锡、锌、镍、钼、铬、钨、铅及包含它们的2种以上的金属的合金中的至少一种金属元素的层。它们当中，从导电性的观点考虑，优选为包含选自铝、铜、银及金中的至少一种金属元素的层，从导电性及成本的观点考虑，更优选为包含铝元素的层，进一步优选为包含铝元素作为主成分(构成金属层30的全部金属成分的50质量％以上)的层。
金属层30例如可以是ITO等透明电极层，也可以与金属层30一起还具有包含ITO等金属氧化物的透明电极层。需要说明的是，也可以使用在基板上配置有细线的金属布线层的金属网、将金属纳米粒子、金属纳米线添加到粘结剂中的层。
金属层30的制备方法没有特别限定，可以是金属箔，也可以是利用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、喷墨印刷法、凹版印刷法形成的金属层，优选为利用溅射法、喷墨印刷法、凹版印刷法形成的金属层，更优选为利用溅射形成的金属层。金属层30的厚度没有特别限定，通常为3μm以下，优选为1μm以下，更优选为0.8μm以下，且通常0.01μm以上。此外，在金属层30为金属布线层(例如金属网)的情况下，该金属布线的线宽通常为10μm以下，优选为5μm以下，更优选为3μm以下，且通常为0.5μm以上。
图6所示的光学层叠体7是在基板40上层叠所述带有粘合剂层的光学膜1的粘合剂层20而得的光学层叠体。
图7所示的光学层叠体8是将在层叠于基板40上的金属层30的面上(与基板40相反一侧的面上)进一步层叠的树脂层50层叠于所述带有粘合剂层的光学膜1的粘合剂层20侧的面而得的光学层叠体。作为形成树脂层50的树脂，例如可以举出前面例示的构成第一或第二树脂膜的树脂等。
图8所示的光学层叠体9除了在基板40上沿纵横方向隔开给定间隔层叠多个金属层30、在该多个金属层30之间(或间隙)并且在该金属层30的面上(与基板40相反一侧的面上)形成(或层叠)树脂层50以外，与光学层叠体7相同。在作为该光学层叠体9的形态(金属层30被以给定形状图案化的形态)的情况下，金属层30例如可以是触摸输入式液晶显示装置所具有的触摸输入元件的金属布线层(即电极层)。
在光学层叠体9中，多个金属层30可以整体地或部分地与粘合剂层20接触，也可以不接触。另外，金属层30可以是包含上述金属或合金的连续膜。需要说明的是，树脂层50可以省略。
在将带有粘合剂层的光学膜(1、1a、1b)与基板40(玻璃基板、透明基板等)或金属层30(透明电极层)贴合而制作出光学层叠体后，在有什么不佳状况的情况下，需要进行将带有粘合剂层的光学膜从基板40或金属层30剥离、重新将另外的带有粘合剂层的光学膜1贴合于基板40或金属层30的所谓再加工操作。本发明的带有粘合剂层的光学膜1难以在剥离后的玻璃基板或透明电极的表面产生模糊、残胶等，再加工性优异。
[4]图像显示装置
本发明的粘合剂层、带有粘合剂层的光学膜及光学层叠体可以在液晶显示装置、有机EL显示装置等图像显示装置中使用，该图像显示装置具有优异的耐久性。
液晶显示装置可以是具有触摸面板功能的触摸输入式液晶显示装置。触摸输入式液晶显示装置具备包含液晶单元的触摸输入元件、和背光灯。触摸面板的构成可以是公知的方式(例如Out-cell型、On-cell型、In-cell型等)，另外触摸面板的动作方式可以是公知的方式，例如电阻膜方式、静电电容方式(表面型静电电容方式、投影型静电电容方式)等。本发明的带有粘合剂层的光学膜可以配置于触摸输入元件(液晶单元)的可视侧，也可以配置于背光灯侧，也可以配置于双方。液晶单元的驱动方式可以是TN方式、VA方式、IPS方式、多畴方式、OCB方式等以往公知的任何方式。需要说明的是，在所述液晶显示装置中，光学层叠体所具有的基板40也可以是上述液晶单元中所包含的基板(典型的情况下是玻璃基板)。
另外，本发明的带有粘合剂层的光学膜可以配置于有机EL显示装置的可视侧。
有机EL显示装置例如可以是具备在形成于基板上的各像素内从基板侧起层叠有下部电极、因具有光学效果的物质而动作的部位的有机EL层、以及上部电极的构成的显示装置，至少穿过电极当中的一个电极(透光性的导电膜)识别来自因在有机EL层中流过电流而发光的有机EL的光。
[5]粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂(A)
本发明包括粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂(A)。该粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂(A)与上述的(甲基)丙烯酸系树脂(A)相同，构成(甲基)丙烯酸系树脂(A)的优选的构成单元及该构成单元的优选的比例等也相同。另外，该粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂(A)优选为在带有粘合剂层的光学膜中所用的粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂。另外，作为应用粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂(A)的粘合剂组合物，没有特别限定，然而优选举出上述[1]中记载的粘合剂组合物。
在本发明的优选的方式中，粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂(A)包含含有乙酰乙酰基的(甲基)丙烯酸酯(a1)来源的构成单元和含有羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)来源的构成单元，所述构成单元的质量比(a2)/(a1)为0.5～5，并且重均分子量(Mw)以聚苯乙烯换算为100万以上。这种粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂(A)可以形成在高温环境(例如100℃以上的高温环境)下也具有优异的耐久性、以及良好的再加工性的粘合剂层。
[实施例]
以下，给出实施例及比较例而对本发明进一步具体说明，然而本发明不受这些例子限定。以下，表示使用量、含量的份及％为质量基准。
＜制造例1：粘合剂层用(甲基)丙烯酸系树脂(A－1)的制造＞
向具备冷却管、氮导入管、温度计及搅拌机的反应容器中，投入将表1所示的组成(表1的数值为质量份)的单体与乙酸乙酯80份、丙酮40份、偶氮二异丁腈0.012份混合而得的溶液。将反应容器内的空气用氮气置换后，升高内温而在回流温度反应3.5小时后，加入乙酸乙酯而以使聚合物的浓度为20％的方式进行调整，得到(甲基)丙烯酸系树脂(A－1)的乙酸乙酯/丙酮溶液。所得的(甲基)丙烯酸系树脂(A－1)的重均分子量Mw为139万，重均分子量Mw与数均分子量Mn的比(Mw/Mn)为3.9。
＜制造例2－14：粘合剂层用(甲基)丙烯酸系树脂(A－2～14)的制造＞
除了使单体的组成为表1所示的组成以外，与制造例1相同地得到(甲基)丙烯酸系树脂(A－2～14)的乙酸乙酯/丙酮溶液(树脂浓度：20％)。所得的(甲基)丙烯酸系树脂(A－2～14)的重均分子量Mw均为130万～150万的范围，Mw/Mn为3～6的范围。
在上面的制造例中，重均分子量Mw及数均分子量Mn如下测定，即，在高效液相色谱(日本Waters公司制、“Waters 2695(主体)”和“Waters2414(检测器)”)中，串联配置3根色谱柱：Shodex GPC KF－806L(排阻极限分子量：2×107、分离范围：100～2×107、理论塔板数：10000塔板/根、填充剂材质：苯乙烯－二乙烯基苯共聚物、填充剂粒径：10μm)，使用四氢呋喃作为洗脱液，在试样浓度1mg/mL、试样导入量100μL、温度35℃、流速1mL/分钟的条件下，利用标准聚苯乙烯换算进行测定。使获得GPC的洗脱曲线时的条件也与之相同。
玻璃化转变温度Tg使用SII NANOTECHNOLOGY(株)制的差示扫描量热计(DSC)“EXSTAR DSC6000”、在氮气气氛下、测定温度范围－80～50℃、升温速度10℃/分钟的条件下测定。
将各制造例中的单体的组成(表1的数值为质量份)、所得的(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量及分子量分布(Mw/Mn)表示于表1中。
[表1]
位于表1的“单体组成”一栏中的缩略语是指下面的单体。
BA：丙烯酸正丁酯(均聚物的玻璃化转变温度：－54℃)；
MA：丙烯酸甲酯(均聚物的玻璃化转变温度：10℃)；
AAEM：甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(a1)；
HEA：丙烯酸2－羟基乙酯(a2)；
PEA：丙烯酸苯氧基乙酯；
PEA2：苯氧基二乙二醇丙烯酸酯；
BMAA：丁氧基甲基丙烯酰胺；
AA：丙烯酸。
＜实施例1～9、比较例1～7＞
(1)粘合剂组合物的制备
向上述制造例中得到的(甲基)丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液(树脂浓度：20％)中，相对于该溶液的固体成分100份，混合表2所示的量(质量份)的交联剂(B)及硅烷化合物(C)，再以使固体成分浓度为14％的方式添加乙酸乙酯而得到粘合剂组合物。表2所示的各配合成分的配合量在所使用的商品包含溶剂等时，是作为其中所含的有效成分的质量份数。
[表2]
表2中以缩略语表示的各配合成分的详情如下所示。
(交联剂)
B－1：甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液(固体成分浓度75％)、从Tosoh(株)获取的商品名“CORONATE L”。
(硅烷化合物)
C－1：1，6－双(三甲氧基甲硅烷基)己烷。
(2)粘合剂层的制作
将上述(1)中制备的各粘合剂组合物使用上胶机以使干燥后的厚度为20μm的方式涂布于由实施了脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成的间隔件膜〔从Lintec(株)获取的商品名“PLR－382051”〕的脱模处理面，在100℃干燥1分钟而制作出粘合剂层(粘合剂片)。
(3)带有粘合剂层的光学膜(P－1)的制作
将平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔％、厚度60μm的聚乙烯醇膜〔(株)Kuraray制的商品名“Kuraray Vinylon VF－PE#6000”〕浸渍于37℃的纯水中后，在30℃浸渍于包含碘和碘化钾的水溶液(碘/碘化钾/水(质量比)＝0.04/1.5/100)中。其后，在56.5℃浸渍于包含碘化钾和硼酸的水溶液(碘化钾/硼酸/水(质量比)＝12/3.6/100)中。将膜用10℃的纯水清洗后，在85℃干燥，得到在聚乙烯醇上吸附有碘并取向了的厚度约23μm的偏振片。拉伸主要在碘染色及硼酸处理的工序中进行，总的拉伸倍率为5.3倍。
在所得的偏振片的一面，夹隔着由聚乙烯醇系树脂的水溶液形成的粘接剂贴合厚25μm的由三乙酰纤维素膜形成的透明保护膜〔Konica Minolta Opto(株)制的商品名“KC2UA”〕。然后在上述偏振片的与三乙酰纤维素膜相反一侧的面，夹隔着由聚乙烯醇系树脂的水溶液形成的粘接剂贴合厚23μm的由环状聚烯烃系树脂形成的零相位差膜〔日本ZEON(株)制的商品名“ZEONOR”〕，制作出偏振板。然后，对零相位差膜的与偏振片所接触的面相反一侧的面实施用于提高密合性的电晕放电处理后，利用层压机贴合上述(2)中制作的粘合剂层的与间隔件膜相反一侧的面(粘合剂层面)，然后在温度23℃、相对湿度65％的条件下熟化7天，得到带有粘合剂层的光学膜(P－1)。
(4)带有粘合剂层的光学膜的耐久性评价
将上述(3)中制作的带有粘合剂层的光学膜(P－1)以使偏振板的拉伸轴方向为长边的方式裁割为300mm×220mm的大小后剥离间隔件膜，将露出的粘合剂层面贴合于玻璃基板。将所得的粘贴有玻璃基板的试验片(粘贴有玻璃基板的带有粘合剂层的光学膜)在高压釜中以温度50℃、压力5kg/cm2(490.3kPa)加压20分钟。作为玻璃基板，使用了Corning公司制的无碱玻璃：商品名“Eagle XG”。
对所得的光学层叠体，实施了在温度105℃的干燥条件下保持250小时的耐热试验。
目视观察各试验后的光学层叠体，利用目视观察有无粘合剂层的翘起、剥离、发泡等外观变化，依照下述的评价基准评价了耐久性。将结果表示于表3中。
5：完全观察不到翘起、剥离、发泡等外观变化，
4：基本上观察不到翘起、剥离、发泡等外观变化，
3：翘起、剥离、发泡等外观变化略为醒目，
2：翘起、剥离、发泡等外观变化醒目，
1：显著地观察到翘起、剥离、发泡等外观变化。
(5)带有粘合剂层的光学膜的粘合力评价
将上述(3)中制作的带有粘合剂层的光学膜(P－1)裁割为25mm×150mm的大小的试验片。从试验片剥离间隔件，将其粘合剂面粘贴于玻璃基板。将所得的粘贴有玻璃基板的试验片(粘贴有玻璃基板的带有粘合剂层的光学膜)在高压釜中以温度50℃、压力5kg/cm2(490.3kPa)加压20分钟。在温度23℃、相对湿度50％的气氛中保管24小时后，从试验片将光学膜与粘合剂层一起以300mm/分钟的速度沿180°方向剥离。将剥离时的平均剥离力作为粘合力表示于表3中。在粘合力为15N以下的情况下再加工性优异，另外在为0.5N以上的情况下，即使在从偏振板端部受到冲击时也难以产生剥离。
[光学层叠体的ITO腐蚀性评价]
利用低电阻率计〔三菱化学ANALYTECH(株)制的商品名“Loresta―AX”〕测定出带有ITO层的玻璃基板的ITO层的表面的表面电阻(试验前表面电阻值)。然后，将上述(3)中制作的形成有粘合剂层的偏振板裁割为20mm×40mm的大小的试验片。从所得的试验片剥离间隔件，夹隔着粘合剂层贴合在玻璃基板的ITO层侧。将所得的光学层叠体在温度60℃、相对湿度90％的烘箱中保管500小时后，在温度23℃、相对湿度50％的气氛下，在ITO层与粘合剂层之间剥离。测定出剥离后的ITO层的表面电阻(试验后表面电阻值)。利用下式算出试验前后的电阻变化率，依照以下的基准进行了评价。电阻变化率越小，则ITO腐蚀性越低。将结果表示于表3中。
电阻变化率(％)＝[(试验后表面电阻值)－(试验前表面电阻值)]/[试验前表面电阻值]×100
〈ITO腐蚀性的评价基准〉
○：电阻变化率小于50％、ITO腐蚀性良好的光学层叠体。
×：电阻变化率为50％以上，光学层叠体的ITO腐蚀性不良。
〔粘合剂片的凝胶百分率〕
给出本发明的粘合剂片的凝胶百分率评价方法。凝胶百分率越大，则粘合剂中进行越多的交联反应，可以设为交联密度的参考值。凝胶百分率是依照以下的(a)～(d)测定的值。
(a)将约8cm×约8cm的面积的粘合剂片与约10cm×约10cm的由SUS304形成的金属网(将其质量设为Wm)贴合。
(b)称量上述(1)中得到的贴合物，将其质量设为Ws，然后以将粘合剂片包入的方式折叠4次并用订书机(stapler)固定后称量，将其质量设为Wb。
(c)将上述(2)中进行了订书机固定的网放入玻璃容器，加入乙酸乙酯60mL而浸渍后，将该玻璃容器在室温下保管3天。
(d)从玻璃容器中取出网，在120℃干燥24小时后称量，将其质量设为Wa，基于下式计算凝胶百分率。
凝胶百分率(质量％)＝〔{Wa－(Wb－Ws)－Wm}/(Ws－Wm)〕×100
[表3]
如表3所示，(甲基)丙烯酸系树脂的成分当中的AAEM(a1)与HEA(a2)的质量比(a2)/(a1)为0.5～5的范围内的实施例1～9的光学层叠体与该质量比为0.5～5的范围外的比较例1～7的光学层叠体相比，显示出优异的耐久性。另外，(甲基)丙烯酸系树脂的成分当中的包含0.1质量份的AA的实施例4、以及包含0.5质量份的BMAA的实施例5的光学层叠体显示出更加优异的耐久性。
＜制造例15－17：粘合剂层用(甲基)丙烯酸系树脂(A－15)～(A－17)的制造＞
除了使单体的组成为表4所示的组成以外，与制造例1相同地得到(甲基)丙烯酸系树脂(A－15)～(A－17)的乙酸乙酯/丙酮溶液(树脂浓度：20％)。所得的(甲基)丙烯酸系树脂(A－15)～(A－17)的重均分子量Mw均为110万～150万的范围，Mw/Mn为3～6的范围。重均分子量Mw及数均分子量Mn利用上述说明中记载的方法测定。
[表4]
位于表4的“单体组成”一栏中的缩略语是指下面的单体。
BA：丙烯酸正丁酯(均聚物的玻璃化转变温度：－54℃)；
MA：丙烯酸甲酯(均聚物的玻璃化转变温度：10℃)；
AAEM：甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(a1)；
HEA：丙烯酸2－羟基乙酯(a2)；
PEA：丙烯酸苯氧基乙酯；
PEA2：苯氧基二乙二醇丙烯酸酯；
BMAA：丁氧基甲基丙烯酰胺；
AA：丙烯酸。
＜实施例10－12＞
(6)粘合剂组合物的制备
向上述制造例15－17中得到的(甲基)丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液(树脂浓度：20％)中，相对于该溶液的固体成分100份，混合表5所示的量(质量份)的交联剂(B)及硅烷化合物(C)，再以使固体成分浓度为14％的方式添加乙酸乙酯而得到粘合剂组合物。表5所示的各配合成分的配合量在所使用的商品包含溶剂等时，是作为其中所含的有效成分的质量份数。
[表5]
表5中以缩略语表示的各配合成分的详情如下所示。
(交联剂)
B－1：甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液(固体成分浓度75％)、从Tosoh(株)获取的商品名“CORONATE L”。
(硅烷化合物)
C－1：1，6－双(三甲氧基甲硅烷基)己烷。
(7)粘合剂层的制作
除了将粘合剂组合物替换为上述(6)中制备的各粘合剂组合物以外，利用与上述“(2)粘合剂层的制作”相同的方法制作出粘合剂层(粘合剂片)。
(8)带有粘合剂层的光学膜(P－2)的制作
除了将粘合剂层替换为上述(7)中制作的粘合剂层以外，利用与上述“(3)带有粘合剂层的光学膜(P－1)的制作”相同的方法制作出带有粘合剂层的光学膜(P－2)。
(9)带有粘合剂层的光学膜的耐久性评价
将上述(8)中制作的带有粘合剂层的光学膜(P－2)以使偏振板的拉伸轴方向为长边的方式裁割为300mm×220mm的大小后剥离间隔件膜，将露出的粘合剂层面贴合于玻璃基板。将所得的粘贴有玻璃基板的试验片(粘贴有玻璃基板的带有粘合剂层的光学膜)在高压釜中、以温度50℃、压力5kg/cm2(490.3kPa)加压20分钟。作为玻璃基板，使用了Corning公司制的无碱玻璃：商品名“Eagle XG”。
对所得的光学层叠体，实施了在温度105℃的干燥条件下保持500小时的耐热试验。
目视观察各试验后的光学层叠体，利用目视观察有无粘合剂层的翘起、剥离、发泡等外观变化，依照评价基准评价了耐久性。将结果表示于表6中。
5：完全观察不到翘起、剥离、发泡等外观变化，
4：基本上观察不到翘起、剥离、发泡等外观变化，
3：翘起、剥离、发泡等外观变化略为醒目，
2：翘起、剥离、发泡等外观变化醒目，
1：显著地观察到翘起、剥离、发泡等外观变化。
(10)带有粘合剂层的光学膜的粘合力评价
除了将带有粘合剂层的光学膜替换为上述(8)中制作的带有粘合剂层的光学膜(P－2)以外，利用与上述“(5)带有粘合剂层的光学膜的粘合力评价”相同的方法进行了带有粘合剂层的光学膜(P－2)的粘合力评价。将结果表示于表6中。
[光学层叠体的ITO腐蚀性评价]
除了将带有粘合剂层的光学膜替换为上述(8)中制作的带有粘合剂层的光学膜(P－2)以外，利用与上述说明中记载的方法相同的方法制作出层叠有ITO的光学层叠体，进行了利用上述说明中记载的方法得到的光学层叠体的ITO腐蚀性评价。将结果表示于表6中。需要说明的是，评价基准也与上述相同。
[粘合剂片的凝胶百分率]
利用上述说明中记载的方法测定出上述(7)中制作的粘合剂片的凝胶百分率。将结果表示于表6中。
[表6]
如表6所示，(甲基)丙烯酸系树脂的成分当中的AAEM(a1)与HEA(a2)的质量比(a2)/(a1)为0.5～5的范围内的实施例与该质量比为0.5～5的范围外的比较例的后学层叠体相比，显示出优异的耐久性。另外，(甲基)丙烯酸系树脂的成分当中，若以多于均聚物的玻璃化转变温度低于0℃的丙烯酸烷基酯(a3)的比例含有均聚物的Tg为0℃以上的丙烯酸烷基酯(a4)，则即使是更加严苛的耐久性试验，也显示出良好的耐久性。
＜实施例13－15、比较例8＞
(11)粘合剂组合物的制备
向上述制造例2－4、13中得到的(甲基)丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液(树脂浓度：20％)中，相对于该溶液的固体成分100份，混合表7所示的量(质量份)的交联剂(B)、硅烷化合物(C)及离子性化合物(D)，再以使固体成分浓度为14％的方式添加乙酸乙酯而得到粘合剂组合物。表7所示的各配合成分的配合量在所使用的商品包含溶剂等时，是作为其中所含的有效成分的质量份数。
[表7]
表7中以缩略语表示的各配合成分的详情如下所示。
(交联剂)
B－1：甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液(固体成分浓度75％)、从Tosoh(株)获取的商品名“CORONATE L”。
(硅烷化合物)
C－1：1，6－双(三甲氧基甲硅烷基)己烷。
(离子性化合物)
D－1：N－癸基吡啶鎓双(氟磺酰)亚胺盐
(12)粘合剂层的制作
除了将粘合剂组合物替换为上述(11)中制备的各粘合剂组合物以外，利用与上述“(2)粘合剂层的制作”相同的方法制作出粘合剂层。
(13)带有粘合剂层的光学膜(P－3)的制作
将平均聚合度2400、皂化度99.9摩尔％、厚度30μm的聚乙烯醇膜((株)Kuraray制的商品名〔Kuraray Poval Film VF－PE#3000〕)浸渍于37℃的纯水中后，在30℃浸渍于包含碘和碘化钾的水溶液(碘/碘化钾/水(重量比)＝0.04/1.5/100)中。其后，在56.5℃浸渍于包含碘化钾和硼酸的水溶液(碘化钾/硼酸/水(重量比)＝12/3.6/100)中。然后，将膜用10℃的纯水清洗后，在85℃干燥，得到在聚乙烯醇上吸附有碘并取向了的厚度约12μm的偏振片A。拉伸主要在碘染色及硼酸处理的工序中进行，总的拉伸倍率为5.3倍。
在所得的偏振膜A的一面，夹隔着由聚乙烯醇系树脂的水溶液形成的粘接剂，贴合对厚25μm的三乙酰纤维素膜赋予7μm的硬涂层而得的透明保护膜(凸版印刷(株)制的商品名〔25KCHCN－TC〕)。然后，在偏振膜A的与贴合有透明保护膜的面相反一侧的面，夹隔着由聚乙烯醇系树脂的水溶液形成的粘接剂贴合厚23μm的环烯烃系树脂膜(日本ZEON(株)制的商品名〔ZF14－023〕)，得到偏振板A。然后，在对环烯烃系树脂膜的与偏振片所接触的面相反一侧的面实施用于提高密合性的电晕放电处理后，利用层压机贴合上述(12)中制作的粘合剂层的与间隔件膜相反一侧的面(粘合剂层面)，然后在温度23℃、相对湿度65％的条件下熟化7天，得到带有粘合剂层的光学膜(P－3)。
(14)带有粘合剂层的光学膜的耐久性评价
除了将带有粘合剂层的光学膜替换为上述(13)中制作的带有粘合剂层的光学膜(P－3)以外，利用与上述“(4)带有粘合剂层的光学膜的耐久性评价”相同的方法进行了带有粘合剂层的光学膜的耐久性评价。将结果表示于表8中。需要说明的是，评价基准也与上述相同。
(15)带有粘合剂层的光学膜的粘合力评价
除了将带有粘合剂层的光学膜替换为上述(13)中制作的带有粘合剂层的光学膜(P－3)以外，利用与上述“(5)带有粘合剂层的光学膜的粘合力评价”相同的方法进行了带有粘合剂层的光学膜(P－3)的粘合力评价。将结果表示于表8中。
[光学层叠体的ITO腐蚀性评价]
除了将带有粘合剂层的光学膜替换为上述(13)中制作的带有粘合剂层的光学膜(P－3)以外，利用与上述说明中记载的方法相同的方法制作层叠有ITO的光学层叠体，进行了利用上述说明中记载的方法得到的光学层叠体的ITO腐蚀性评价。将结果表示于表8中。需要说明的是，评价基准也与上述相同。
[粘合剂片的凝胶百分率]
利用上述说明中记载的方法测定出上述(12)中制作的粘合剂片的凝胶百分率。将结果表示于表8中。
剥离上述(13)中制作的带有粘合剂层的光学膜(P－3)的间隔件后，利用表面固有电阻测定装置〔三菱化学(株)制的“Hiresta-UP MCP-HT450”(商品名)〕测定出粘合剂的表面电阻值。在施加电压250V、施加时间10秒的测定条件下实施。若表面电阻值为1.0×1012Ω/□以下，则可以得到良好的防静电干扰性。
[表8]
符号说明
1、1a、1b 带有粘合剂层的光学膜，2 偏振片，3 第一树脂膜，4 第二树脂膜，5、6、7、8、9 光学层叠体，10 光学膜，10a、10b 偏振板，20 粘合剂层，30 金属层，40 基板，50 树脂层。

Claims (23)

1.一种粘合剂组合物，其包含(甲基)丙烯酸系树脂(A)、交联剂(B)及硅烷化合物(C)，
所述(甲基)丙烯酸系树脂(A)包含含有乙酰乙酰基的(甲基)丙烯酸酯(a1)来源的构成单元、和含有羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)来源的构成单元，
所述构成单元的质量比(a2)/(a1)为0.5～5。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，
(甲基)丙烯酸系树脂(A)的重均分子量以聚苯乙烯换算为100万以上。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中，
(甲基)丙烯酸系树脂(A)还包含
均聚物的玻璃化转变温度低于0℃的丙烯酸烷基酯(a3)来源的构成单元、和
均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上的丙烯酸烷基酯(a4)来源的构成单元。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的粘合剂组合物，其中，
均聚物的玻璃化转变温度低于0℃的丙烯酸烷基酯(a3)来源的构成单元与均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上的丙烯酸烷基酯(a4)来源的构成单元的质量比(a3)/(a4)为0.1～4。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的粘合剂组合物，其中，
(甲基)丙烯酸系树脂(A)中所含的含有羧基的(甲基)丙烯酸酯来源的构成单元的比例相对于构成(甲基)丙烯酸系树脂(A)的全部构成单元100质量份为1.0质量份以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的粘合剂组合物，其中，
(甲基)丙烯酸系树脂(A)还包含(甲基)丙烯酰胺系单体来源的构成单元。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的粘合剂组合物，其中，
交联剂(B)为异氰酸酯系化合物。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的粘合剂组合物，其中，
交联剂(B)的比例相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100质量份为0.01质量份～10质量份。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的粘合剂组合物，其中，
硅烷化合物(C)是以下述式(c1)表示的硅烷化合物：
式中，B表示碳原子数3～20的烷二基或碳原子数3～20的二价的脂环式烃基，构成所述烷二基及所述脂环式烃基的－CH2－任选被取代为－O－或－CO－，R1表示碳原子数1～5的烷基，R2、R3、R4、R5及R6各自独立地表示碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～5的烷氧基。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的粘合剂组合物，其中，
硅烷化合物(C)的比例相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100质量份为0.01质量份～10质量份。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的粘合剂组合物，其实质上不含有光聚合引发剂及其分解物。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的粘合剂组合物，其中，
还包含离子性化合物(D)。
13.根据权利要求12所述的粘合剂组合物，其中，
离子性化合物(D)的比例相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100质量份为0.01质量份～10质量份。
14.根据权利要求12或13所述的粘合剂组合物，其中，
构成离子性化合物(D)的阴离子为选自双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子、双(氟磺酰)亚胺阴离子、以及四(五氟苯基)硼酸根阴离子中的至少一种。
15.一种粘合剂层，其由权利要求1～14中任一项所述的粘合剂组合物形成。
16.根据权利要求15所述的粘合剂层，其中，
所述粘合剂层的凝胶百分率为70％～90％。
17.一种带有粘合剂层的光学膜，其包含光学膜、和层叠于该光学膜的至少一面的粘合剂层，
该粘合剂层为权利要求15或16所述的粘合剂层。
18.一种光学层叠体，其包含权利要求17所述的带有粘合剂层的光学膜、和层叠于该带有粘合剂层的光学膜的粘合剂层侧的基材。
19.一种粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂(A)，其包含含有乙酰乙酰基的(甲基)丙烯酸酯(a1)来源的构成单元、和含有羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)来源的构成单元，
所述构成单元的质量比(a2)/(a1)为0.5～5，并且
所述(甲基)丙烯酸系树脂(A)的重均分子量以聚苯乙烯换算为100万以上。
20.根据权利要求19所述的粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂(A)，其中，
(甲基)丙烯酸系树脂(A)还包含均聚物的玻璃化转变温度低于0℃的丙烯酸烷基酯(a3)来源的构成单元、和均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上的丙烯酸烷基酯(a4)来源的构成单元。
21.根据权利要求19或20所述的粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂(A)，其中，
均聚物的玻璃化转变温度低于0℃的丙烯酸烷基酯(a3)来源的构成单元与均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上的丙烯酸烷基酯(a4)来源的构成单元的质量比(a3)/(a4)为0.1～4。
22.根据权利要求19～21中任一项所述的粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂(A)，其中，
(甲基)丙烯酸系树脂(A)中所含的含有羧基的(甲基)丙烯酸酯来源的构成单元的比例相对于构成(甲基)丙烯酸系树脂(A)的全部构成单元100质量份为1.0质量份以下。
23.根据权利要求19～22中任一项所述的粘合剂组合物用(甲基)丙烯酸系树脂(A)，其中，
(甲基)丙烯酸系树脂(A)还包含(甲基)丙烯酰胺系单体来源的构成单元。
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