CN109789068A - 包含凝胶基质和甘油酯共聚物的毛发护理组合物 - Google Patents

包含凝胶基质和甘油酯共聚物的毛发护理组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN109789068A
CN109789068A CN201780058026.3A CN201780058026A CN109789068A CN 109789068 A CN109789068 A CN 109789068A CN 201780058026 A CN201780058026 A CN 201780058026A CN 109789068 A CN109789068 A CN 109789068A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
oil
group
metathesis
glyceride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201780058026.3A
Other languages
English (en)
Inventor
Q·斯特拉
B·A·舒伯特
L·A·匝诺尼
M·S·迈勒
W·R·穆勒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Ltd
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Ltd filed Critical Procter and Gamble Ltd
Publication of CN109789068A publication Critical patent/CN109789068A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/85—Polyesters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/042—Gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/342—Alcohols having more than seven atoms in an unbroken chain
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/416—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/42—Amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了毛发护理组合物，诸如调理剂，其包含某些甘油酯共聚物；以及凝胶基质相，所述凝胶基质相包含一种或多种高熔点脂肪族化合物、阳离子表面活性剂体系、含水载体。所述低聚物提供毛发有益效果，例如毛发调理有益效果。本发明还公开了使用所述毛发护理组合物的方法。

Description

包含凝胶基质和甘油酯共聚物的毛发护理组合物
技术领域
本发明涉及包含凝胶基质和某些甘油酯共聚物的毛发护理组合物，以及使用它们的方法。
背景技术
由于和周围环境接触以及头皮分泌皮脂，人的毛发会变脏。毛发变脏会使其具有脏污感，并且看上去不美观。
用洗发剂洗发可通过去除过量污垢和皮脂来清洁毛发。然而，洗发可使毛发处于潮湿、缠结和不易整理的状态。一旦毛发干燥，由于去除毛发的天然油脂，其通常留下干燥、蓬乱、无光泽或卷曲的状态。
已经开发了各种缓解这些洗发后问题的方法。一种方法为用洗发剂洗发后施用调理剂。
为了在用洗发剂洗发后提供毛发调理有益效果，已提出多种调理活性物质。已知这些调理剂增强毛发光泽并且向毛发提供保湿、柔软性和静电控制。然而，此类组分也可提供胶粘、油腻或蜡质感，尤其是在毛发干燥时。另外，提升的有机硅成本和有机硅的石油基性质已最大程度降低了有机硅作为调理活性物质的适宜性。
基于前文所述，需要一种调理活性物质，其可向毛发提供调理有益效果并且可替代有机硅或其他调理活性物质或结合有机硅或其他调理活性物质使用，以使毛发护理组合物的调理活性最大化。此外，需要发现能够来源于天然源的调理活性物质，从而提供来源于可再生资源的调理活性物质。还期望寻求来源于天然源的调理活性物质。
发明内容
本发明涉及毛发护理组合物以及制备和使用它们的方法。此类毛发护理组合物包含具有所需粘度和润滑性的某些甘油酯共聚物。因此，此类甘油酯共聚物物质提供有利的调理性能和可配制性。
在一个方面，本发明涉及一种毛发护理组合物，其包含：(a)按所述毛发护理组合物的重量计约0.05％至约15％的一种或多种下述甘油酯共聚物；以及(b)凝胶基质相，其包含：(i)按所述毛发护理组合物的重量计约0.1％至约20％的一种或多种高熔点脂肪族化合物；(ii)按所述毛发护理组合物的重量计约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂体系；以及(iii)按所述毛发护理组合物的重量计至少约20％的含水载体。
对于本领域的技术人员来说，通过阅读本说发明的公开内容，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
具体实施方式
定义
如本文所用，“天然油”、“天然原料”或“天然油原料”是指得自植物或动物来源的油。除非另外指明，否则术语“天然油”包括天然油衍生物。除非另外指明，否则该术语还包括经修饰的植物或动物来源(例如，经基因修饰的植物或动物来源)，以及通过发酵或酶促过程产生或修饰的衍生物。天然油的示例包括但不限于植物油、藻类油、鱼油、动物脂、妥尔油、这些油的衍生物、这些油中任一种的组合等。植物油的代表性非限制性示例包括低芥酸菜籽油(芥花油)、高芥酸菜籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、亚麻籽油、棕榈仁油、桐油、麻疯果油、芥菜籽油、遏蓝菜油、荠蓝籽油、***油以及蓖麻油。动物脂肪的代表性非限制性示例包括猪油、牛脂、家禽脂肪、黄油脂、以及鱼油。妥尔油是木浆制造的副产品。在一些实施方案中，天然油或天然油原料包含一种或多种不饱和甘油酯(例如，不饱和甘油三酯)。在一些此类实施方案中，天然油包含基于所述天然油的总重量计至少50重量％、或至少60重量％、或至少70重量％、或至少80重量％、或至少90重量％、或至少95重量％、或至少97重量％、或至少99重量％的一种或多种不饱和甘油三酯。
术语“天然油甘油酯”是指得自天然油的脂肪酸的甘油酯。此类甘油酯包括单酰基甘油酯、二酰基甘油酯和三酰基甘油酯(甘油三酯)。在一些实施方案中，天然油甘油酯为甘油三酯。类似地，术语“不饱和天然油甘油酯”是指天然油甘油酯，其中其脂肪酸残基中的至少一个含有不饱和度。例如，油酸的甘油酯为不饱和天然油甘油酯。术语“不饱和烯基化天然油甘油酯”是指通过与分选链烯烃(如下定义)复分解反应衍生的不饱和天然油甘油酯(如上定义)。在一些情况下，烯烃化过程缩短了化合物中的一个或多个脂肪酸链。例如，9-癸烯酸的甘油酯为不饱和烯基化天然油甘油酯。类似地，丁烯化(例如，利用1-丁烯和/或2-丁烯)芥花油是天然油甘油酯，其已通过复分解改性以包含一些短链不饱和C10-15酯基团。
术语“天然油衍生物”是指来源于天然油的其衍生物。用于形成这些天然油衍生物的方法可包括加成、中和、高碱性化、皂化、酯交换、相互酯化、酯化、酰胺化、氢化、异构化、氧化、烷化、酰化、硫化、磺化、重排、还原、发酵、热解、水解、液化、厌氧消化、水热处理、气化中的一种或多种或者它们中两种或更多种的组合。它们的天然衍生物的示例可包括羧酸、树胶、磷脂、皂脚、酸化皂脚、馏出物或馏出物淤渣、脂肪酸、脂肪酸酯、以及它们的羟基取代的变型，包括不饱和多元醇酯。在一些实施方案中，天然油衍生物可包含具有约5至约30个碳原子、在烃(烯烃)链中具有一个或多个碳-碳双键的不饱和羧酸。天然油衍生物还可包含来源于天然油的甘油酯的不饱和脂肪酸烷基(例如甲基)酯。例如，天然油衍生物可为来源于天然油的甘油酯的脂肪酸甲基酯(“FAME”)。在一些实施方案中，原料包括芥花油或大豆油，作为一个非限制性示例，包括精炼、脱色并且脱臭的油(即RBD大豆油)。
如本文所用，术语“不饱和多元醇酯”是指具有两个或更多个羟基基团的化合物，其中羟基基团中的至少一个是酯的形式，并且其中所述酯具有包含至少一个碳-碳双键的有机基团。
术语“低聚甘油酯部分”是包含两个或更多个，在一个方面最多至20个，在另一方面最多至10个结构单元的部分，所述结构单元经由烯烃复分解由天然油甘油酯和/或烯基化天然油甘油酯形成。
术语“游离烃”是指在C2-30范围内的不饱和或饱和直链、支链或环状烃中的任一种或组合。
术语“复分解单体”是指作为烯烃复分解反应的产物的单个实体，其包含具有一个或多个碳-碳双键的化合物分子，所述化合物分子已经经由同一个分子内的一个或多个碳-碳双键经历亚烷基单元互换(分子内复分解)和/或已与包含一个或多个碳-碳双键的另一化合物分子诸如烯烃经历亚烷基单元互换(分子间复分解)。在一些实施方案中，该术语是指甘油三酯或其他不饱和多元醇酯，其尚未经历亚烷基单元互换但包含在“ω-n”位置处具有碳-碳双键的至少一个C4-17酯，其中n＝0、1、2、3、4、5、或6并且其中酯部分具有至少n+3个碳原子。
术语“复分解二聚物”是指作为复分解反应的结果，其中两种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的复分解反应的产物。
术语“复分解三聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的三个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物，所述三聚物包含衍生自反应物化合物的三个键合基团。
术语“复分解四聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的四个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物，所述四聚物包含衍生自反应物化合物的四个键合基团。
术语“复分解五聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的五个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物，所述五聚物包含衍生自反应物化合物的五个键合基团。
术语“复分解六聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的六个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物，所述六聚物包含衍生自反应物化合物的六个键合基团。
术语“复分解七聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的七个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物，所述七聚物包含衍生自反应物化合物的七个键合基团。
术语“复分解八聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的八个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物，所述八聚物包含衍生自反应物化合物的八个键合基团。
术语“复分解九聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的九个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物，所述九聚物包含衍生自反应物化合物的九个键合基团。
术语“复分解十聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的十个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物，所述十聚物包含衍生自反应物化合物的十个键合基团。
术语“复分解低聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的两个或更多个分子(例如，2至约10个、或2至约4个)经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物，所述低聚物包含衍生自反应物化合物的数个(例如，2至约10个、或2至约4个)键合基团。在一些实施方案中，术语“复分解低聚物”可包括复分解反应，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的多于十个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的复分解反应，所述低聚物包含衍生自反应物化合物的多于十个键合基团。
如本文所用，“复分解”是指烯烃复分解。如本文所用，“复分解催化剂”包括催化烯烃复分解反应的任何催化剂或催化剂体系。
如本文所用，“复分解”和“复分解的”是指在复分解催化剂存在下使原料反应以形成包含新的烯属化合物的“复分解产物”，即“复分解”化合物。复分解不限于任何特定类型的烯烃复分解，并且可指交叉复分解(即，共复分解)、自身复分解、开环复分解、开环复分解聚合(“ROMP”)、环合复分解(“RCM”)、以及非环二烯复分解(“ADMET”)。在一些实施方案中，复分解是指在复分解催化剂的存在下，使存在于天然原料中的两种甘油三酯反应(自身复分解)，其中每种甘油三酯具有不饱和碳-碳双键，从而形成烯烃和酯的新混合物，所述新混合物可包括甘油三酯二聚物。此类甘油三酯二聚物可具有多于一个烯键，因此更高的低聚物也可形成。这些高级低聚物可包含下列中的一种或多种：复分解单体、复分解二聚物、复分解三聚物、复分解四聚物、复分解五聚物、以及更高级的复分解低聚物(例如复分解六聚物、复分解物、复分解七聚物、复分解八聚物、复分解九聚物、复分解十聚物、以及比复分解十聚物更高级的低聚物以及以上)。此外，在一些其他实施方案中，复分解可是指使烯烃诸如乙烯，和具有至少一个不饱和碳-碳双键的天然原料中的甘油三酯反应，从而形成新的烯烃分子以及新的酯分子(交叉复分解)。
如本文所用，术语“烯化天然多元醇酯和/或烯化合成多元醇酯”是指通过天然和/或合成多元醇酯与C2-14烯烃，优选地C2-6烯烃，更优选地C3-4烯烃，以及它们的混合物和异构体复分解制备的产物。
如本文所用，“烯烃”或“多种烯烃”是指具有至少一个不饱和碳-碳双键的化合物。在某些实施方案中，术语“烯烃”是指一组具有不同碳链长度的不饱和碳-碳双键化合物。除非另外指明，否则术语“烯烃”或“多种烯烃”涵盖具有多于一个碳-碳双键的“多不饱和烯烃”或“聚烯烃”。如本文所用，术语“单不饱和烯烃”或“单烯烃”是指仅具有一个碳-碳双键的化合物。具有末端碳-碳双键的化合物可被称为“末端烯烃”或“α-烯烃”，然而具有非末端碳-碳双键的烯烃可被称为“内烯烃”。在一些实施方案中，α-烯烃为末端烯烃，其为具有末端碳-碳双键的烯烃(如下定义)。可存在附加的碳-碳双键。
任何基团或化合物中的碳原子数可由以下术语表示：“Cz”，其是指具有z个碳原子的化合物基团；和“Cx-y”，其是指包含x至y(包括端值在内)个碳原子的基团或化合物。例如，“C1-6烷基”表示具有1至6个碳原子的烷基链，并且例如，包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、正戊基、新戊基和正己基。作为另一个示例，“C4-10烯烃”是指具有4至10个碳原子的烯烃分子，并且例如，包括但不限于1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-己烯、1-庚烯、3-庚烯、1-辛烯、4-辛烯、1-壬烯、4-壬烯和1-癸烯。
如本文所用，术语“短链烯烃”或“短链烯烃”是指在C2-14范围内，或在C2-12范围内、或在C2-10范围内、或在C2-8范围内的不饱和直链、支链、或环状烃中的任一种或组合。此类烯烃包括α-烯烃，其中不饱和碳-碳键存在于化合物的一个末端处。此类烯烃还包括二烯或三烯。此类烯烃还包括内烯烃。在C2-6范围内的短链烯烃的示例包括但不限于，乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-l-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-l-丁烯、环戊烯、1,4-戊二烯、1-己烯、2-己烯、3-己烯、2-甲基-l-戊烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、4-甲基-2-戊烯、2-甲基-3-戊烯、以及环己烯。在C7-9范围内的短链烯烃的非限制性示例包括1,4-庚二烯、1-庚烯、3,6-壬二烯、3-壬烯、1,4,7-辛三烯。在某些实施方案中，优选使用烯烃的混合物，所述混合物包含C4-10范围内的直链和支链低分子量烯烃。在一些实施方案中，可优选使用直链和支链C4烯烃的混合物(即，以下物质的组合：1-丁烯、2-丁烯、和/或异丁烯)。在其他实施方案中，可使用C11-14较高范围。
如本文所用，“烷基”是指具有1至30个碳原子的直链或支链饱和烃，其可任选地被取代，如本文进一步所述的，其中允许多个取代度。如本文所用，“烷基”的示例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、正戊基、新戊基、正己基和2-乙基己基。烷基基团中的碳原子数由短语“Cx-y烷基”表示，其是指包含x至y(包括端值在内)个碳原子的烷基基团，如本文所定义的。因此，“C1-6烷基”表示具有1至6个碳原子的烷基链，并且例如，包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、正戊基、新戊基和正己基。在一些情况下，“烷基”基团可以为二价的，在这种情况下，所述基团可另选地被称为“亚烷基”基团。
如本文所用，“烯基”是指具有2至30个碳原子并且具有一个或多个碳-碳双键的直链或支链非芳族烃，所述碳-碳双键可任选地被取代，如本文进一步所述的，其中允许多个取代度。如本文所用，“烯基”的示例包括但不限于乙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基和3-丁烯基。烯基基团中的碳原子数由短语“Cx-y烯基”表示，其是指包含x至y(包括端值在内)个碳原子的烯基基团，如本文所定义的。因此，“C2-6烯基”表示具有2至6个碳原子的烯基链，并且例如，包括但不限于乙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基和3-丁烯基。在一些情况下，“烯基”基团可以为二价的，在这种情况下，所述基团可另选地被称为“亚烯基”基团。
如本文所用，“直接键”是指其中经鉴定的部分不存在于结构中，并被其所连接的其他部分之间的键取代的实施方案。例如，如果说明书或权利要求列出了A-D-E，并且D被定义为直接键，则所得的结构是A-E。
如本文所用，“取代”是指用所述一个或多个取代基取代指定部分的一个或多个氢原子，除非另有说明，否则允许多个取代度，前提条件是所述取代导致稳定或化学上可行的化合物。稳定的化合物或化学上可行的化合物是其中在不存在水分或其他化学反应性条件的情况下，在约-80℃至约+40℃的温度下保持至少一周时，化学结构基本上不改变的化合物。如本文所用，短语“被一个或多个…取代”或“取代一次或多次…”是指基于可用键合位点数，等于一个至最大可能取代基数的取代基数，前提条件是满足上述稳定性和化学可行性条件。
如本文所用，术语“多元醇”意指包含至少两个羟基部分的有机材料。
如本文所用，术语“C10-14不饱和脂肪酸酯”意指包含10、11、12、13或14个碳原子的脂肪酸酯，其中所述脂肪酸酯链具有至少一个碳-碳双键。
在本文的一些情况下，使用“线结构”方法描述有机化合物，其中化学键由线表示，其中碳原子未明确标记，并且其中完全不示出与碳共价键合的氢原子(或C-H键)。例如，根据该惯例，式表示正丙烷。在本文的一些情况下，锯齿状键用于示出化合物可具有两种或更多种异构体中的任一种。例如，结构可指(E)-2-丁烯或(Z)-2-丁烯。在绘制关于指代哪种异构体是不明确的烯烃结构时也是如此。例如，CH3-CH＝CH-CH3可是指(E)-2-丁烯或(Z)-2-丁烯。
如本文所用，所代表的各种官能团将被理解为在具有连字符或破折号(-)或星号(*)的官能团处具有连接点。换句话讲，在-CH2CH2CH3的情况下，应当理解所述连接点是最左侧的CH2基团。如果列举了不具有星号或破折号的基团，则连接点由所列基团的普通含义指示。
如本文所用，多原子二价物质从左到右读取。例如，如果说明书或权利要求列举了A-D-E并且D被定义为-OC(O)-，则D被取代的所得的基团为A-OC(O)-E而不是A-C(O)O-E。
如本文所用，当用于权利要求中时，包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。
如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在为非限制性的。
除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明，否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。
应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同该较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同该较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在该较大数值范围内的每一更窄的数值范围，如同该更窄的数值范围全部在本文中明确写出。
组合物和使用方法
段(a)至(ff)
本发明公开了以下组合物、使用方法和经处理制品：
(a)一种组合物，所述组合物包含：
A)选自下列的材料：
(i)第一甘油酯共聚物，其包含基于第一甘油酯共聚物的总重量计约3％至约30％、约3％至约25％、或约5％至约20％的C10-14不饱和脂肪酸酯；在一个方面，所述第一甘油酯共聚物包含基于第一甘油酯共聚物的总重量计约3％至约30％、约3％至约25％、或约3％至约20％的C10-13不饱和脂肪酸酯；在一个方面，所述第一甘油酯共聚物包含基于第一甘油酯共聚物的总重量计约0.1％至约30％、约0.1％至约25％、约0.2％至约20％、或约0.5％至约15％的C10-11不饱和脂肪酸酯；
(ii)具有式(I)的第二甘油酯共聚物：
其中：
所述第二甘油酯共聚物中的每个R1、R2、R3、R4和R5独立地选自：低聚甘油酯部分、C1-24烷基、其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C1-24烷基、C2-24烯基、或其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C2-24烯基；并且/或者其中各部分的以下组合中的每一个可各自独立地共价连接：
R1和R3，
R2和R5，
R1和相邻的R4，
R2和相邻的R4，
R3和相邻的R4，
R5和相邻的R4，或者
任意两个相邻的R4
使得所述共价连接的部分形成亚烯基部分；
所述第二甘油酯共聚物中的每个X1和X2独立地选自：C1-32亚烷基、其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C1-32亚烷基、C2-32亚烯基、或其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C2-32亚烯基；
G1、G2和G3中的两个为-CH2-，并且G1、G2和G3中的一个为直接键；
对于具有指数n的重复单元中的每个单独重复单元，G4、G5和G6中的两个为-CH2-，并且G4、G5和G6的一个为直接键，并且每个单独重复单元的值G4、G5和G6独立地选自其他重复单元中的G4、G5和G6的值；
G7、G8和G9中的两个为-CH2-，并且G7、G8和G9中的一个为直接键；
n为3至250的整数；
前提条件是对于所述第二甘油酯共聚物中的每一种，R1、R2、R3和R5中的至少一个，和/或具有指数n的所述重复单元的一个单独重复单元中的至少一个R4选自：8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；8,11,14-十六碳三烯基；8,11,14-十八碳三烯基；9-甲基-8-癸烯基；9-甲基-8-十一碳烯基；10-甲基-8-十一碳烯基；12-甲基-8,11-十三碳二烯基；12-甲基-8,11-十四碳二烯基；13-甲基-8,11-十四碳二烯基；15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基；15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；12-十三碳烯基；12-十四碳烯基；12-十五碳烯基；12-十六碳烯基；13-甲基-12-十四碳烯基；13-甲基-12-十五碳烯基；和14-甲基-12-十五碳烯基；在一个方面，所述第二甘油酯共聚物包含基于第二甘油酯共聚物的总重量计约3％至约30％、约3％至约25％、或约5％至约20％的C9-13烯基部分；在一个方面，所述第二甘油酯共聚物包含基于第二甘油酯共聚物的总重量计约3％至约30％、约3％至约25％、或约3％至约20％的C9-12烯基部分；在一个方面，所述第二甘油酯共聚物包含基于第二甘油酯共聚物的总重量计约0.1％至约30％、约0.1％至约25％、约0.2％至约20％、或约0.5％至约15％的C9-10烯基部分；以及
(iii)任选地，第三甘油酯共聚物，所述第三甘油酯共聚物包含在复分解催化剂存在下由一种或多种化合物反应形成的结构单元，所述一种或多种化合物来自具有下式的化合物中的每一种：
式(IIa)：
式(IIb)：
其中，
每个R11、R12和R13独立地为C1-24烷基、其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C1-24烷基、C2-24烯基、或其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C2-24烯基，前提条件是R11、R12和R13中的至少一个为C2-24烯基或其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C2-24烯基；并且
每个R21、R22和R23独立地为C1-24烷基、其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C1-24烷基、C2-24烯基、或其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C2-24烯基，前提条件是R21、R22和R23中的至少一个为8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；8,11,14-十六碳三烯基；8,11,14-十八碳三烯基；9-甲基-8-癸烯基；9-甲基-8-十一碳烯基；10-甲基-8-十一碳烯基；12-甲基-8,11-十三碳二烯基；12-甲基-8,11-十四碳二烯基；13-甲基-8,11-十四碳二烯基；15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基；15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；12-十三碳烯基；12-十四碳烯基；12-十五碳烯基；12-十六碳烯基；13-甲基-12-十四碳烯基；13-甲基-12-十五碳烯基；和14-甲基-12-十五碳烯基；
其中由式(IIa)表示的单体化合物形成的结构单元与由式(IIb)表示的单体化合物形成的结构单元的数量比不超过10:1；以及
(iv)它们的混合物；以及
B)凝胶基质相，其包含：(i)按所述毛发护理组合物的重量计约0.1％至约20％的一种或多种高熔点脂肪族化合物；(ii)按所述毛发护理组合物的重量计约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂体系；以及(iii)按所述毛发护理组合物的重量计至少约20％的含水载体。
(b)根据段(a)所述的组合物，其中所述第一、第二和第三甘油酯共聚物具有约4,000g/mol至约150,000g/mol、约5,000g/mol至约130,000g/mol、约6,000g/mol至约100,000g/mol、约7,000g/mol至约50,000g/mol、约8,000g/mol至约30,000g/mol、约8,000g/mol至约20,000g/mol的重均分子量。
(c)根据段(a)至(b)所述的组合物，其中所述第一、第二和第三甘油酯共聚物通过包括复分解在内的方法制备；在一个方面，所述方法包括在复分解催化剂的存在下使两种或更多种单体反应，作为反应混合物的一部分，其中由式(IIa)表示的单体化合物与由式(IIb)表示的单体化合物的重量与重量比不超过10:1、不超过9:1、不超过8:1、不超过7:1、不超过6:1、不超过5:1、不超过4:1、不超过3:1、不超过2:1、或不超过1:1；在一个方面，所述复分解催化剂为有机钌化合物、有机锇化合物、有机钨化合物或有机钼化合物。
(d)根据段(a)至(c)所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，R1、R2、R3、R4或R5中的至少一个为C9-13烯基，在一个方面，R1、R2、R3、R4或R5中的至少一个为C9-12烯基，在另一方面，R1、R2、R3、R4或R5中的至少一个为C9-10烯基。
(e)根据段(a)至(d)所述的组合物，其中对于所述第三甘油酯共聚物，R11、R12、R13、R21、R22或R23中的至少一个为C9-13烯基，在一个方面，R11、R12、R13、R21、R22或R23中的至少一个为C9-12烯基，在另一方面，R11、R12、R13、R21、R22或R23中的至少一个为C9-10烯基。
(f)根据段(a)至(e)所述的组合物，其中所述第二甘油酯共聚物的G1和G2部分为-CH2-并且G3为直接键。
(g)根据段(a)至(e)中任一项所述的组合物，其中所述第二甘油酯共聚物的G1和G3部分为-CH2-并且G2为直接键。
(h)根据段(a)至(e)中任一项所述的组合物，其中所述第二甘油酯共聚物的G2和G3部分为-CH2-并且G1为直接键。
(i)根据段(a)至(h)所述的组合物，其中对于第二甘油酯共聚物，G4和G5中的至少一个为-CH2-并且G6为直接键。
(j)根据段(a)至(h)中任一项所述的组合物，其中对于第二甘油酯共聚物，G4和G6中的至少一个为-CH2-并且G5为直接键。
(k)根据段(a)至(h)中任一项所述的组合物，其中对于第二甘油酯共聚物，G5和G6中的至少一个为-CH2-并且G4为直接键。
(l)根据段(a)至(k)中任一项所述的组合物，其中对于第二甘油酯共聚物，G7和G8中的至少一个为-CH2-并且G9为直接键。
(m)根据段(a)至(k)所述的组合物，其中对于第二甘油酯共聚物，G7和G9中的至少一个为-CH2-并且G8为直接键。
(n)根据段(a)至(k)所述的组合物，其中对于第二甘油酯共聚物，G8和G9中的至少一个为-CH2-并且G7为直接键。
(o)根据段(a)至(n)中任一项所述的组合物，其中对于第二甘油酯共聚物，每个X1独立地选自：-(CH2)16-、-(CH2)18-、-(CH2)19-、-(CH2)20-、-(CH2)22-、-(CH2)24-、-(CH2)25-、-(CH2)28-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)11-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)11-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)11-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)9-CH＝CH-(CH2)7、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)9、-(CH2)11-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)11-。
(p)根据段(a)至(m)中任一项所述的组合物，其中对于第二甘油酯共聚物，每个X2独立地选自：-(CH2)16-、-(CH2)18-、-(CH2)19-、-(CH2)20-、-(CH2)22-、-(CH2)24-、-(CH2)25-、-(CH2)28-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)11-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)11-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)11-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)9-CH＝CH-(CH2)7、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)9、-(CH2)11-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)11-。
(q)根据段(a)至(p)中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，R1为C1-24烷基或C2-24烯基；在一个方面，R1选自：8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十八碳三烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基和14-甲基-12-十五碳烯基，在另一方面，R1选自8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基和12-十五碳烯基。
(r)根据段(a)至(q)中任一项所述的组合物，其中
对于所述第二甘油酯共聚物，R2为C1-24烷基或C2-24烯基；在一个方面，R2选自：8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十八碳三烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基和14-甲基-12-十五碳烯基；在另一方面，R2选自8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基和12-十五碳烯基。
(s)根据段(a)至(r)中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，R3为C1-24烷基或C2-24烯基；在一个方面，R3选自：8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十八碳三烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基和14-甲基-12-十五碳烯基；在另一方面，R3选自8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基和12-十五碳烯基。
(t)根据段(a)至(s)中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，每个R4独立地选自C1-24烷基和C2-24烯基；在一个方面，每个R4独立地选自：8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十八碳三烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基和14-甲基-12-十五碳烯基；在另一方面，每个R4独立地选自8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基和12-十五碳烯基。
(u)根据段(a)至(t)中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，R5为C1-24烷基或C2-24烯基；在一个方面，R5选自：8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十八碳三烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基和14-甲基-12-十五碳烯基；在另一方面，R5选自8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基和12-十五碳烯基。
(v)根据段(a)至(u)中任一项所述的组合物，其中对于第二甘油酯共聚物，n为3至250、5至180、6至140、8至70、9至40、或9至26的整数。
(w)根据段(a)至(c)所述的组合物，其中对于所述第三甘油酯共聚物，R11、R12和R13各自独立地选自十五烯基、十七烯基、8-十七烯基、8,11-十七碳二烯基、和8,11,14-十七碳三烯基。
(x)根据段(a)至(c)和(w)所述的组合物，其中对于所述第三甘油酯共聚物，R21、R22和R23中的两个独立地选自十五烯基、十七烯基、8-十七烯基、8,11-十七碳二烯基、和8,11,14-十七碳三烯基；并且其中，R21、R22和R23中的一个选自：8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十八碳三烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基和14-甲基-12-十五碳烯基；在一个方面，R21、R22和R23中的一个选自8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基和12-十五碳烯基。
(y)根据段(a)至(c)和(w)所述的组合物，其中对于所述第三甘油酯共聚物，R21、R22和R23中的一个选自十五烯基、十七烯基、8-十七烯基、8,11-十七碳二烯基、和8,11,14-十七碳三烯基；并且其中，R21、R22和R23中的两个独立地选自：8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十八碳三烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基和14-甲基-12-十五碳烯基；在一个方面，R21、R22和R23中的两个独立地选自8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基和12-十五碳烯基。
(z)一种包含甘油酯共聚物的组合物，所述甘油酯共聚物包含由下列物质反应形成的结构单元：
a)在复分解催化剂的存在下，至少不饱和天然油甘油酯和不饱和烯基化天然油甘油酯；
b)在复分解催化剂的存在下，至少不饱和合成多元醇酯和不饱和烯基化天然油甘油酯；
c)在复分解催化剂的存在下，至少不饱和天然油甘油酯和不饱和烯基化合成多元醇酯；
d)在复分解催化剂的存在下，至少不饱和合成多元醇酯和不饱和烯基化合成多元醇酯；
e)在复分解催化剂的存在下，至少不饱和烯基化合成多元醇酯和不饱和烯基化合成多元醇酯；
f)在复分解催化剂的存在下，至少不饱和烯基化天然油甘油酯和不饱和烯基化天然油甘油酯；
在一个方面，所述甘油酯共聚物包含C10-14不饱和脂肪酸酯，
在一个方面，所述催化剂选自有机钌化合物、有机锇化合物、有机钨化合物、有机钼化合物以及它们的混合物。
在一个方面，不饱和烯基化天然油甘油酯通过在存在复分解催化剂的情况下，不饱和天然油甘油酯与短链烯烃的反应形成，在一个方面所述催化剂选自有机钌化合物、有机锇化合物、有机钨化合物、有机钼化合物以及它们的混合物，在一个方面，短链烯烃选自乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯、3-己烯以及它们的混合物，在一个方面，短链烯烃选自乙烯、丙烯、1-丁烯、和2-丁烯、以及它们的混合物，在一个方面，不饱和烯基化天然由甘油酯具有比第二不饱和天然油甘油酯更低的分子量；
在一个方面，所述不饱和天然油甘油酯得自天然油；在一个方面，得自植物油、动物脂肪和/或藻类油；在一个方面，得自阿比西尼亚油、扁桃仁油、杏油、杏仁油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、巴巴苏油、猴面包树油、黑小茴香油、黑醋栗油、琉璃苣油、荠蓝籽油、菜籽油、芥花油、蓖麻油、樱桃仁油、椰子油、玉米油、棉籽油、蓝蓟油、月见草油、亚麻籽油、葡萄籽油、葡萄柚籽油、榛子油、***籽油、麻疯果油、霍霍巴油、夏威夷坚果油、亚麻仁油、澳洲坚果油、白芒花籽油、辣木油、楝树油、橄榄油、棕榈油、棕榈仁油、桃仁油、花生油、山核桃油、遏蓝菜油、紫苏籽油、阿月浑子树油、石榴籽油、水黄皮油、南瓜籽油、覆盆子油、红棕榈油、米糠油、玫瑰果油、红花油、沙棘果油、芝麻籽油、乳木果油、向日葵油、大豆油、薰草豆油、桐油、核桃油、小麦胚芽油、高油酰大豆油、高油酰向日葵油、高油酰红花油、高芥酸油菜籽油、以及它们的混合物；
在一个方面，所述合成多元醇酯衍生自选自以下的材料：乙二醇、丙二醇、甘油、聚甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、聚(四亚甲基醚)二醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、三羟甲基丙烷、新戊二醇、糖(例如，蔗糖)、以及它们的混合物。
在一个方面，甘油酯共聚物具有在4,000g/mol至150,000g/mol、5,000g/mol至130,000g/mol、6,000g/mol至100,000g/mol、7,000g/mol至50,000g/mol、8,000g/mol至30,000g/mol、或8,000g/mol至20,000g/mol范围内的重均分子量。
(aa)根据段(z)所述的组合物，其中短链烯烃为乙烯
(bb)根据段(z)所述的组合物，其中短链烯烃为丙烯。
(cc)根据段(z)所述的组合物，其中短链烯烃为1-丁烯。
(dd)根据段(z)所述的组合物，其中短链烯烃为2-丁烯。
(ee)根据段(a)至(c)所述的组合物，其中所述第一甘油酯共聚物衍生自天然多元醇酯和/或合成多元醇酯，在一个方面，所述天然多元醇酯选自植物油、动物脂肪、藻类油以及它们的混合物；并且所述合成多元醇酯衍生自选自以下的材料：乙二醇、丙二醇、甘油、聚甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、聚(四亚甲基醚)二醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、三羟甲基丙烷、新戊二醇、糖(例如，蔗糖)、以及它们的混合物。
(ff)根据段(a)至(ee)中任一项所述的组合物，所述组合物包含基于总组合物重量计约0.1％至约50％、约0.5％至约30％、或约1％至约20％甘油酯共聚物，所述甘油酯共聚物选自所述第一甘油酯共聚物、第二甘油酯共聚物、第三甘油酯共聚物、以及它们的混合物。
(gg)根据段(a)至(ff)中任一项所述的组合物，其中所述第一和第二甘油酯共聚物具有基于甘油酯共聚物的重量计约0％至约5％、约0.1％至约5％、约0.1％至约4％、约0.1至约3％、或约0.1％至约1％的游离烃含量。
(hh)根据段(a)至(ii)中任一项所述的组合物，其中所述第三甘油酯共聚物具有基于甘油酯共聚物的重量计约0％至约5％、约0.1％至约5％、约0.1％至约4％、约0.1至约3％、或约0.1％至约1％的游离烃含量。
(ii)根据段(a)至(c)和(w)中任一项所述的组合物，其中对于所述第三甘油酯共聚物，R21、R22和R23各自独立地选自：8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十八碳三烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基和14-甲基-12-十五碳烯基；在一个方面，R21、R22和R23各自独立地选自8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基和12-十五碳烯基。
制备组合物的方法
本发明的组合物可被配制成任何适宜的形式，并且通过配制人员选择的任何方法制备，其非限制性示例描述于美国专利5,879,584和美国专利申请12/491,478中，它们以引用方式并入本文。例如，甘油酯共聚物可无需预乳化和/或预混合而直接与组合物的其他成分混合以形成成品。另选地，可将甘油酯共聚物与表面活性剂或乳化剂、溶剂、合适的助剂和/或任何其他合适的成分组合，以在配混成品之前制备乳液。在一些实施方案中，可将甘油酯共聚物与凝胶基质分开加入组合物中。在此类实施方案中，其中存在包含甘油酯共聚物的离散相，所述离散相可任选地在毛发护理组合物中具有约0.5μm至约20μm的平均粒度。在其他实施方案中，可首先将所述甘油酯共聚物加入凝胶基质中并且然后将该凝胶基质与组合物的其他组分混合。
用于本文所公开方法中的合适的设备可包括连续搅拌槽反应器、匀化器、涡轮式搅拌器、再循环泵、桨式混合器、犁刀式剪切混合器、带式共混机、垂直轴制粒机和转筒混合器(此二者可为间歇工艺配置和连续工艺配置(当可得时)中)、喷雾器烘干机和挤出机。此类设备可得自LodigeGmbH(Paderborn，Germany)、Littleford Day，Inc.(Florence，Kentucky，U.S.A.)、Forberg AS(Larvik，Norway)、GlattIngenieurtechnik GmbH(Weimar，Germany)、Niro(Soeborg，Denmark)、Hosokawa Bepex Corp.(Minneapolis，Minnesota，U.S.A.)、Arde Barinco(New Jersey，U.S.A.)。
A.甘油酯低聚物
所述毛发护理组合物包含基于总体组合物重量计约0.05％至约30％，或约0.1％至约15％，约0.25％至约10％、或约0.5％至约5％的本文所述的甘油酯低聚物。
在一个方面，本公开提供了由式(I)表示的甘油酯共聚物：
其中：每个R1、R2、R3、R4和R5独立地选自：低聚甘油酯部分、C1-24烷基、其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C1-24烷基、C2-24烯基、或其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C2-24烯基；并且/或者各部分的以下组合中的每一个可各自独立地共价连接：R1和R3，R2和R5，R1和相邻的R4，R2和相邻的R4，R3和相邻的R4，R5和相邻的R4，或者任意两个相邻的R4，使得共价连接的部分形成亚烯基部分；每个X1和X2独立地选自：C1-32亚烷基、其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C1-32亚烷基、C2-32亚烯基、或其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C2-32亚烯基；G1、G2和G3中的两个为-CH2-，并且G1、G2和G3中的一个为直接键；对于具有指数n的重复单元中的每个单独重复单元，G4、G5和G6中的两个为-CH2-，并且G4、G5和G6的一个为直接键，并且每个单独重复单元的值G4、G5和G6独立地选自其他重复单元中的G4、G5和G6的值；G7、G8和G9中的两个为-CH2-，并且G7、G8和G9中的一个为直接键；并且n为3至250的整数；前提条件是对于所述第二甘油酯共聚物中的每一种，R1、R2、R3和R5中的至少一个，和/或具有指数n的所述重复单元的一个单独重复单元中的至少一个R4选自：8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；8,11,14-十六碳三烯基；8,11,14-十八碳三烯基；9-甲基-8-癸烯基；9-甲基-8-十一碳烯基；10-甲基-8-十一碳烯基；12-甲基-8,11-十三碳二烯基；12-甲基-8,11-十四碳二烯基；13-甲基-8,11-十四碳二烯基；15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基；15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；12-十三碳烯基；12-十四碳烯基；12-十五碳烯基；12-十六碳烯基；13-甲基-12-十四碳烯基；13-甲基-12-十五碳烯基；和14-甲基-12-十五碳烯基。
G1、G2和G3可具有任何合适的值。在一些实施方案中，G1和G2为-CH2-并且G3为直接键。在一些其他实施方案中，G1和G3为-CH2-并且G2为直接键。在一些其他实施方案中，G2和G3为-CH2-并且G1为直接键。
在每种情况下，G4、G5和G6独立地具有任何合适的值。在前述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，在至少一种情况下，G4和G5为-CH2-并且G6为直接键。在前述实施方案中任一项所述的一些其他实施方案中，在至少一种情况下，G4和G6为-CH2-并且G5为直接键。在前述实施方案中任一项所述的一些其他实施方案中，在至少一种情况下，G5和G6为-CH2-并且G4为直接键。
G7、G8和G9可具有任何合适的值。在前述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，G7和G8为-CH2-并且G9为直接键。在前述实施方案中任一项所述的一些其他实施方案中，G7和G9为-CH2-并且G8为直接键。在前述实施方案中任一项所述的一些其他实施方案中，G8和G9为-CH2-并且G7为直接键。
X1可具有任何合适的值。在前述实施方案中任一项所述的一些其他实施方案中，X1为-(CH2)16-、-(CH2)18-、-(CH2)19-、-(CH2)20-、-(CH2)22-、-(CH2)24-、-(CH2)25-、-(CH2)28-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)11-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)11-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)11-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)9-CH＝CH-(CH2)7、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)9、-(CH2)11-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)11-。在一些此类实施方案中，X1为-(CH2)16-、-(CH2)18-、-(CH2)19-、-(CH2)22-、-(CH2)25-、-(CH2)28-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)9-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)9-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-。在一些此类实施方案中，X1为-(CH2)16-、-(CH2)19-、-(CH2)22-、-(CH2)25-、-(CH2)28-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-。在一些其他此类实施方案中，X1为-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)9-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)9-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-。在一些其他此类实施方案中，X1为-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-。
X2可具有任何合适的值。在前述实施方案中任一项所述的一些其他实施方案中，X2为-(CH2)16-、-(CH2)18-、-(CH2)19-、-(CH2)20-、-(CH2)22-、-(CH2)24-、-(CH2)25-、-(CH2)28-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)11-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)11-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)11-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)9-CH＝CH-(CH2)7、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)9、-(CH2)11-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)11-。在一些此类实施方案中，X2为-(CH2)16-、-(CH2)18-、-(CH2)19-、-(CH2)22-、-(CH2)25-、-(CH2)28-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)9-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)9-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-。在一些此类实施方案中，X2为-(CH2)16-、-(CH2)19-、-(CH2)22-、-(CH2)25-、-(CH2)28-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-。在一些其他此类实施方案中，X2为-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)9-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)9-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-。在一些其他此类实施方案中，X2为-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-。
R1可具有任何合适的值。在上述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，R1为C1-24烷基、或C11-24烷基、或C13-24烷基、或C15-24烷基。在一些此类实施方案中，R1为十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基。在一些其他此类实施方案中，R1为十五烷基或十七烷基。在上述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，R1为C2-24烯基或C9-24烯基。在一些此类实施方案中，R1为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、12-二十一碳烯基、8,11-十七碳二烯基、8,11,14-十七碳三烯基、8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基、14-甲基-12-十五碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基、或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R1为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R1为8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些此类实施方案中，R1为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、12-十三碳烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R1为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R1为8-壬烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十四碳二烯基或8,11,14-十五碳三烯基。在一些实施方案中，R1为低聚的甘油酯部分。
R2可具有任何合适的值。在上述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，R2为C1-24烷基、或C11-24烷基、或C13-24烷基、或C15-24烷基。在一些此类实施方案中，R2为十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基。在一些其他此类实施方案中，R2为十五烷基或十七烷基。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，R2为C2-24烯基或C9-24烯基。在一些此类实施方案中，R2为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、12-二十一碳烯基、8,11-十七碳二烯基、8,11,14-十七碳三烯基、8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基、14-甲基-12-十五碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基、或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R2为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R2为8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些此类实施方案中，R2为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R2为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、12-十三碳烯、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R2为8-壬烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十四碳二烯基或8,11,14-十五碳三烯基。在一些实施方案中，R2为低聚的甘油酯部分。
R3可具有任何合适的值。在上述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，R3为C1-24烷基、或C11-24烷基、或C13-24烷基、或C15-24烷基。在一些此类实施方案中，R3为十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基。在一些其他此类实施方案中，R3为十五烷基或十七烷基。在上述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，R3为C2-24烯基或C9-24烯基。在一些此类实施方案中，R3为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、12-二十一碳烯基、8,11-十七碳二烯基、8,11,14-十七碳三烯基、8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基、14-甲基-12-十五碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基、或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R3为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R3为8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些此类实施方案中，R3为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R3为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、12-十三碳烯、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R3为8-壬烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十四碳二烯基或8,11,14-十五碳三烯基。在一些实施方案中，R3为低聚的甘油酯部分。
在其每一种情况下，R4可具有任何合适的值。在上述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，在至少一种情况下，R4为C1-24烷基、或C11-24烷基、或C13-24烷基、或C15-24烷基。在一些此类实施方案中，在至少一种情况下，R4为十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基。在一些此类实施方案中，在至少一种情况下，R4为十五烷基或十七烷基。在上述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，在至少一种情况下，R4为C2-24烯基或C9-24烯基。在一些此类实施方案中，在至少一种情况下，R4为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、12-二十一碳烯、8,11-十七碳二烯基、8,11,14-十七碳三烯基、8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基、14-甲基-12-十五碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基、或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，在至少一种情况下，R4为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，在至少一种情况下，R4为8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些此类实施方案中，在至少一种情况下，R4为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、12-十三碳烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，在至少一种情况下，R4为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，在至少一种情况下，R4为8-壬烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十四碳二烯基或8,11,14-十五碳三烯基。在一些实施方案中，在至少一种情况下，R4为低聚的甘油酯部分。
R5可具有任何合适的值。在上述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，R5为C1-24烷基、或C11-24烷基、或C13-24烷基、或C15-24烷基。在一些此类实施方案中，R5为十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基。在一些其他此类实施方案中，R5为十五烷基或十七烷基。在上述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，R5为C2-24烯基或C9-24烯基。在一些此类实施方案中，R5为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、12-二十一碳烯基、8,11-十七碳二烯基、8,11,14-十七碳三烯基、8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基、14-甲基-12-十五碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基、或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R5为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R5为8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些此类实施方案中，R5为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、12-十三碳烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R5为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R5为8-壬烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十四碳二烯基或8,11,14-十五碳三烯基。在一些实施方案中，R5为低聚的甘油酯部分。
变量n可具有任何合适的值。在上述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，n为3至250、或5至180、或6至140、或8至70、或9至40、或9至26的整数。在一些其他实施方案中，n为3至35、或5至30、或7至25、或10至20的整数。
在上述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，甘油酯聚合物仅包括以下化合物，其中R1、R2、R3和R5中的至少一个，或R4的至少一种情况选自：8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；10-十一碳烯基、12-十三烯酯；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；8,11,14-十六碳三烯基；8,11,14-十七碳三烯基；和8,11,14-十八碳三烯基。在上述实施方案中任一项所述的一些其他实施方案中，甘油酯聚合物仅包括以下化合物，其中R1、R2、R3和R5中的至少一个，或R4的至少一种情况选自：8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；8,11,14-十六碳三烯基；8,11,14-十七碳三烯基；和8,11,14-十八碳三烯基。在上述实施方案中任一项所述的一些其他实施方案中，甘油酯聚合物仅包括以下化合物，其中R1、R2、R3和R5中的至少一个，或R4的至少一种情况选自：8-壬烯基；8-十一碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；或8,11,14-十五碳三烯基。在上述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，甘油酯聚合物仅包括以下化合物，其中R1、R2、R3和R5中的至少一个，或R4的至少一种情况选自：8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；10-十一碳烯基；12-十三碳烯基；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；和8,11,14-十六碳三烯基。在上述实施方案中任一项所述的一些其他实施方案中，甘油酯聚合物仅包括以下化合物，其中R1、R2、R3和R5中的至少一个，或R4的至少一种情况选自：8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；和8,11,14-十六碳三烯基。在上述实施方案中任一项所述的一些其他实施方案，所述甘油酯聚合物仅包括以下化合物，其中R1、R2、R3和R5中的至少一个，或R4的至少一种情况为C2-15烯基、或C2-14烯基、或C5-14烯基、或C2-13烯基、或C2-12烯基、或C5-12烯基。
在另一方面，甘油酯共聚物包含在复分解催化剂存在下由两种或更多种单体反应而形成的结构单元，所述两种或更多种单体包含由式(IIa)表示的单体化合物：
以及由式(IIb)表示的单体化合物：
其中，每个R11、R12和R13独立地为C1-24烷基、其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C1-24烷基、C2-24烯基、或其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C2-24烯基，前提条件是R11、R12和R13中的至少一个为C2-24烯基或其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C2-24烯基；每个R21、R22和R23独立地为C1-24烷基、其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C1-24烷基、C2-24烯基、或其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C2-24烯基，前提条件是R21、R22和R23中的至少一个为8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；8,11,14-十六碳三烯基；8,11,14-十八碳三烯基；9-甲基-8-癸烯基；9-甲基-8-十一碳烯基；10-甲基-8-十一碳烯基；12-甲基-8,11-十三碳二烯基；12-甲基-8,11-十四碳二烯基；13-甲基-8,11-十四碳二烯基；15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基；15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；12-十三碳烯基；12-十四碳烯基；12-十五碳烯基；12-十六碳烯基；13-甲基-12-十四碳烯基；13-甲基-12-十五碳烯基；和14-甲基-12-十五碳烯基。
变量R11、R12和R13可具有任何合适的值。在一些实施方案中，R11、R12和R13独立地为C1-24烷基、或C11-24烷基、或C13-24烷基、或C15-24烷基。在一些此类实施方案中，R11、R12和R13独立地为十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基。在一些另外的此类实施方案中，R11、R12和R13独立地为十五烷基或十七烷基。在上述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，R11、R12和R13独立地为C2-24烯基、或C9-24烯基、或C11-24烯基、或C13-24烯基、或C15-24烯基。在一些此类实施方案中，R11、R12和R13独立地为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R11、R12和R13独立地为8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。
变量R21、R22和R23可具有任何合适的值。在前述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，R21、R22和R23中的零个、一个或两个独立地为C1-24烷基、或C11-24烷基、或C13-24烷基、或C15-24烷基。在一些此类实施方案中，R21、R22和R23中的零个、一个或两个独立地为十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基。在一些另外的此类实施方案中，R21、R22和R23中的零个、一个或两个独立地为十五烷基或十七烷基。在上述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，R21、R22和R23中的零个、一个或两个独立地为C2-24烯基、或C9-24烯基、或C11-24烯基、或C13-24烯基、或C15-24烯基。在一些此类实施方案中，R21、R22和R23中的零个、一个或两个独立地为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R21、R22和R23中的零个、一个或两个独立地为8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。
在前述实施方案中任一项所述的一些其他实施方案中，R21、R22和R23中的一个、两个或三个独立地为C2-15烯基、或C2-14烯基、C5-14烯基、或C2-13烯基、或C2-12烯基、或C5-12烯基。在一些此类实施方案中，R21、R22和R23中的一个、两个或三个独立地为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十八碳三烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基和14-甲基-12-十五碳烯基、10-十一碳烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R21、R22和R23中的一个、两个或三个独立地为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R21、R22和R23中的一个、两个或三个独立地为8-壬烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十四碳二烯基或8,11,14-十五碳三烯基。
本文所公开的甘油酯共聚物可具有任何合适的分子量。在上述实施方案中任一个的一些实施方案中，甘油酯共聚物具有在4,000g/mol至150,000g/mol、或5,000g/mol至130,000g/mol、或6,000g/mol至100,000g/mol、或7,000g/mol至50,000g/mol、或8,000g/mol至30,000g/mol、或8,000g/mol至20,000g/mol范围内的重均分子量。
在一些实施方案中，甘油酯共聚物具有2,000g/mol至150,000g/mol、或3,000g/mol至30,000g/mol、或4,000g/mol至20,000g/mol的数均分子量(Mn)。
本文所公开的甘油酯共聚物可具有由式(IIa)表示的单体化合物形成的结构单元与由式(IIb)表示的单体化合物形成的结构单元的任何适宜比率。在上述实施方案中任一项上述的一些实施方案中，由式(IIa)表示的单体化合物形成的结构单元与由式(IIb)表示的单体化合物形成的结构单元的数量比不超过10:1、或不超过9:1、或不超过8:1、或不超过7:1、或不超过6:1、或不超过5:1、或不超过4:1、或不超过3:1、或不超过2:1、或不超过1:1。本文所公开的甘油酯共聚物可包括不由式(IIa)或式(IIb)表示的单体化合物形成的附加结构单元，包括但不限于由其他不饱和多元醇酯(诸如不饱和二醇、三醇等)形成的结构单元。
或者在前述实施方案中任一项所述的一些其他实施方案中，在复分解催化剂的存在下，使两种或更多种单体反应，作为反应混合物的一部分，其中由式(IIa)表示的单体化合物与由式(IIb)表示的单体化合物的重量与重量比不超过10:1、或不超过9:1、或不超过8:1、或不超过7:1、或不超过6:1、或不超过5:1、或不超过4:1、或不超过3:1、或不超过2:1、或不超过1:1。在一些实施方案中，除了式(IIa)和式(IIb)表示的单体化合物之外，所述反应混合物还包含附加单体化合物。
可使用任何合适的复分解催化剂，如下文更详细地描述的。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，复分解催化剂为有机钌化合物、有机锇化合物、有机钨化合物或有机钼化合物。
在另一方面，本公开提供了甘油酯共聚物，其包含由两种或更多种单体在第一复分解催化剂的存在下反应而形成的结构单元；其中所述第一单体为不饱和天然油甘油酯，并且所述第二单体为不饱和烯基化天然油甘油酯。在另一方面，本公开提供了甘油酯共聚物，其包含由两种或更多种单体在第一复分解催化剂的存在下反应而形成的结构单元；其中所述第一单体为不饱和合成多元醇酯，并且所述第二单体为不饱和烯基化天然油甘油酯。在另一方面，本公开提供了甘油酯共聚物，其包含由两种或更多种单体在第一复分解催化剂的存在下反应而形成的结构单元；其中所述第一单体为不饱和天然油甘油酯，并且所述第二单体为不饱和烯基化合成多元醇酯。在另一方面，本公开提供了甘油酯共聚物，其包含由两种或更多种单体在第一复分解催化剂的存在下反应而形成的结构单元；其中所述第一单体为不饱和合成多元醇酯，并且所述第二单体为不饱和烯基化合成多元醇酯。在另一方面，本公开提供了甘油酯共聚物，其包含由两种或更多种单体在第一复分解催化剂的存在下反应而形成的结构单元；其中所述第一单体为第一不饱和烯基化合成多元醇酯，并且所述第二单体为第二不饱和烯基化合成多元醇酯。在另一方面，本公开提供了甘油酯共聚物，其包含由两种或更多种单体在第一复分解物的存在下反应而形成的结构单元；其中所述第一单体为第一不饱和烯基化天然油甘油酯，并且所述第二单体为第二不饱和烯基化天然油甘油酯。在另一方面，本公开提供了甘油酯共聚物，其包含由两种或更多种单体在第一复分解物的存在下反应而形成的结构单元；其中所述第一单体为不饱和烯基化天然油甘油酯，并且所述第二单体为不饱和烯基化合成多元醇酯。
在一些实施方案中，不饱和烯基化天然油甘油酯由第二不饱和天然油甘油酯与短链烯烃在第二复分解催化剂的存在下的反应形成。在一些此类实施方案中，不饱和烯基化天然油甘油酯具有比第二不饱和天然油甘油酯低的分子量。根据上述实施方案，可使用任何合适的短链烯烃。在一些实施方案中，短链烯烃为C2-8烯烃或C2-6烯烃。在一些此类实施方案中，短链烯烃为乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯或3-己烯。在一些另外的此类实施方案中，短链烯烃为乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、或异丁烯。在一些实施方案中，短链烯烃为乙烯。在一些实施方案中，短链烯烃为丙烯。在一些实施方案中，短链烯烃为1-丁烯。在一些实施方案中，短链烯烃为2-丁烯。在一些其他实施方案中，短链烯烃为支链短链烯烃。此类支链短链烯的非限制性示例包括但不限于异丁烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、和4-甲基-1-戊烯。
不饱和天然油甘油酯可得自任何适宜的天然油源。在前述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，不饱和天然油甘油酯得自合成油、天然油(例如，植物油、藻类油、细菌来源的油、和动物脂肪)、这些的组合等。在一些实施方案中，所述天然油得自植物油，诸如种子油。也可使用可再循环利用的植物油。在一些另外的实施方案中，植物油为阿比西尼亚油、扁桃仁油、杏油、杏仁油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、巴巴苏油、猴面包树油、黑小茴香油、黑醋栗油、琉璃苣油、荠蓝籽油、菜籽油、芥花(低芥酸菜籽)油、蓖麻油、樱桃仁油、椰子油、玉米油、棉籽油、蓝蓟油、月见草油、亚麻籽油、葡萄籽油、葡萄柚籽油、榛子油、***籽油、麻疯果油、霍霍巴油、夏威夷坚果油、亚麻仁油、澳洲坚果油、白芒花籽油、辣木油、芥子油、楝树油、橄榄油、棕榈油、棕榈仁油、桃仁油、花生油、山核桃油、遏蓝菜油、紫苏籽油、阿月浑子树油、石榴籽油、水黄皮油、南瓜籽油、覆盆子油、红棕榈油、米糠油、玫瑰果油、红花油、沙棘果油、芝麻籽油、乳木果油、向日葵油、大豆油、薰草豆油、桐油、核桃油、小麦胚芽油、高油酰大豆油、高油酰向日葵油、高油酰红花油、高芥酸油菜籽油、以及它们的混合物。在一些实施方案中，植物油为棕榈油。在一些实施方案中，植物油为大豆油。在一些实施方案中，植物油为芥花油。在一些实施方案中，动物脂肪的代表性非限制性示例包括猪油、牛脂、鸡脂肪、黄油脂、鱼油、鸸鹋油、这些油的组合等。在一些实施方案中，合成油的代表性非限制性示例包括妥尔油，其为木浆制造的副产物。在一些实施方案中，天然油被精炼、脱色和/或脱臭。
本文所述类型的天然油通常由脂肪酸的甘油三酯构成。这些脂肪酸可为饱和、单不饱和或多不饱和的并且包含在C8至C30范围内的不同链长。最常见的脂肪酸包括诸如月桂酸(十二烷酸)、肉豆蔻酸(十四烷酸)、棕榈酸(十六烷酸)、硬脂酸(十八烷酸)、花生酸(二十烷酸)和木蜡酸(二十四酸)等饱和脂肪酸；不饱和酸包括诸如棕榈油酸(C16酸)和油酸(C18酸)等脂肪酸；多不饱和酸包括诸如亚油酸(二不饱和C18酸)、亚麻酸(三不饱和C18酸)和花生四烯酸(四未取代的C20酸)等脂肪酸。天然油进一步由无规地位于三官能甘油分子的三个位点上的这些脂肪酸的酯构成。不同的天然油将具有不同比率的这些脂肪酸，并且在给定的天然油内，这些酸的范围也将取决于诸如植物或作物生长的地点、植物或作物的成熟度、生长季期间的气候等之类的因素。因此，任何给定的天然油难以具有特定或独特的结构，相反，结构通常基于某些统计平均值。例如，大豆油包含比率为约15:24:50:11的硬脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸的主要为C16和C18酸基团的混合物，并且每个甘油三酯的平均双键数为4.4-4.7。定量双键数目的一个方法是碘值(IV)，其被定义为将与100克油反应的碘的克数。因此，对于大豆油，平均碘值的范围为120-140。大豆油可包含约95重量％或更多(例如，99重量％或更多)脂肪酸的甘油三酯。大豆油的多元醇酯中的主要脂肪酸包括饱和脂肪酸，作为一个非限制性示例为棕榈酸(十六酸)和硬脂酸(十八酸)，以及不饱和脂肪酸，作为一个非限制性示例为油酸(9-十八碳烯酸)、亚油酸(9,12十八碳二烯酸)和亚麻酸(9,12,15-十八碳三烯酸)。
在一个示例性实施方案中，植物油为芥花油，例如精炼、脱色并且脱臭的芥花油(即RBD芥花油)。芥花油为通常包含约95重量％或更多(例如，99重量％或更多)脂肪酸的甘油三酯的不饱和甘油多元醇酯。芥花油的多元醇酯中的主要脂肪酸包括饱和脂肪酸(例如棕榈酸(十六酸)和硬脂酸(十八酸))以及不饱和脂肪酸(例如油酸(9-十八碳烯酸)、亚油酸(9,12-十八碳二烯酸)和亚麻酸(9,12,15-十八碳三烯酸))。芥花油为高度不饱和的植物油，并且其甘油三酯分子中的许多具有至少两个不饱和脂肪酸(即多不饱和甘油三酯)。
在一些实施方案中，不饱和烯基化合成多元醇酯由不饱和合成多元醇酯与短链烯烃在第二复分解催化剂的存在下的反应形成。在一些此类实施方案中，不饱和烯基化合成多元醇酯具有比第二不饱和合成多元醇酯更低的分子量。根据上述实施方案，可使用任何合适的短链烯烃。在一些实施方案中，短链烯烃为C2-8烯烃或C2-6烯烃。在一些此类实施方案中，短链烯烃为乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯或3-己烯。在一些另外的此类实施方案中，短链烯烃为乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、或异丁烯。在一些实施方案中，短链烯烃为乙烯。在一些实施方案中，短链烯烃为丙烯。在一些实施方案中，短链烯烃为1-丁烯。在一些实施方案中，短链烯烃为2-丁烯。在一些其他实施方案中，短链烯烃为支链短链烯烃。此类支链短链烯的非限制性示例包括但不限于异丁烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、和4-甲基-1-戊烯。
不饱和合成多元醇酯包括酯，诸如衍生自乙二醇或丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇或聚(四亚甲基醚)二醇的那些；酯，诸如衍生自季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、三羟甲基丙烷或新戊二醇的那些；或糖酯，诸如糖酯诸如包括一种或多种类型的蔗糖聚酯，具有至多八个能够发生复分解交换反应的酯基团。蔗糖聚酯衍生自天然来源，并且因此使用蔗糖聚酯可产生积极的环境影响。蔗糖聚酯是聚酯材料，在蔗糖主链周围具有多个取代位置，以及脂肪链的链长、饱和度及衍生变量。此类蔗糖聚酯可具有大于约5的酯化度(“IBAR”)。在一个实施方案中，蔗糖聚酯可具有约5至约8的IBAR。在另一个实施方案中，蔗糖聚酯具有约5-7的IBAR，并且在另一个实施方案中，蔗糖聚酯具有约6的IBAR。在另一个实施方案中，蔗糖聚酯具有约8的IBAR。由于蔗糖聚酯衍生自天然来源，因此可能存在IBAR中的分布及链长。例如，IBAR为6的蔗糖聚酯可含有主要具有约6的IBAR与一些具有约5的IBAR和一些具有约7的IBAR的混合物。另外，此类蔗糖聚酯可具有约3至约140的不饱和度或碘值(“IV”)。在另一个实施方案中，蔗糖聚酯可具有约10至约120的IV。在另一个实施方案中，蔗糖聚酯可具有约20至100的IV。此外，此类蔗糖聚酯具有约C12-20的链长，但不限于这些链长。
适用的蔗糖聚酯的非限制性示例包括1618S、1618U、1618H、Sefa Soyate IMF 40、Sefa Soyate LP426、2275、C1695、C18:0 95、C1495、1618H B6、1618S B6、1618U B6、SefaCottonate、C1295、SefaC895、Sefa C1095、1618SB4.5，所有均得自The Procter and Gamble Co.(Cincinnati，Ohio)。
合适的不饱和多元醇酯的其他示例可包括但不限于山梨醇酯、麦芽糖醇酯、脱水山梨糖醇酯、麦芽糖糊精衍生的酯、木糖醇酯、聚甘油酯以及其他糖衍生的酯。
本文所公开的甘油酯共聚物可具有任何合适的分子量。在上述实施方案中任一个的一些实施方案中，甘油酯共聚物具有在4,000g/mol至150,000g/mol、或5,000g/mol至130,000g/mol、或6,000g/mol至100,000g/mol、或7,000g/mol至50,000g/mol、或8,000g/mol至30,000g/mol、或8,000g/mol至20,000g/mol范围内的重均分子量。
在一些实施方案中，甘油酯共聚物具有2,000g/mol至150,000g/mol、或3,000g/mol至30,000g/mol、或4,000g/mol至20,000g/mol的数均分子量(Mn)。
本文所公开的甘油酯共聚物可具有由第一单体形成的结构单元与由第二单体形成的结构单元的任何适宜比率。在上述实施方案中任一项上述的一些实施方案中，由第一单体形成的结构单元与由第二单体形成的结构单元的数量比不超过10:1、或不超过9:1、或不超过8:1、或不超过7:1、或不超过6:1、或不超过5:1、或不超过4:1、或不超过3:1、或不超过2:1、或不超过1:1。本文所公开的甘油酯共聚物可包括不由第一单体或第二单体形成的附加结构单元，包括但不限于由其他不饱和多元醇酯(诸如不饱和二醇、三醇等)形成的结构单元。
或者，在前述实施方案中任一项所述的一些其他实施方案中，在作为反应混合物的一部分的复分解催化剂的存在下，使两种或更多种单体反应，其中所述反应混合物中的第一单体与第二单体的重量与重量比不超过10:1、或不超过9:1、或不超过8:1、或不超过7:1、或不超过6:1、或不超过5:1、或不超过4:1、或不超过3:1、或不超过2:1、或不超过1:1。在一些实施方案中，除了第一单体和第二单体之外，所述反应混合物还包含附加单体化合物。
任何合适的复分解催化剂均可用作第一复分解催化剂或第二复分解催化剂，如下文更详细所述。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，第一和第二复分解催化剂为有机钌化合物、有机锇化合物、有机钨化合物或有机钼化合物。
还设想了附加的甘油酯共聚物作为本文所公开的合成方法和合成例的产物。
合成方法
在第五方面，本公开提供了形成甘油酯共聚物组合物的方法，所述方法包括：(a)提供反应混合物，所述反应混合物包含复分解催化剂和由式(IIIa)表示的单体化合物：
以及式由(IIIb)表示的单体化合物：
其中R31、R32和R33独立地为C1-24烷基或C2-24烯基，其中每一个任选地被-OH取代一次或多次，前提条件是R31、R32和R33中的至少一个为C2-24烯基，其任选地被-OH取代一次或多次；并且R41、R42和R43独立地为C1-24烷基或C2-24烯基，其中每一个任选地被-OH取代一次或多次，前提条件是R41、R42和R43中的至少一个为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基；以及(b)在复分解催化剂的存在下，使由式(IIIa)表示的单体化合物与由式(IIIb)表示的单体化合物反应以形成甘油酯聚合物组合物。
变量R31、R32和R33可具有任何合适的值。在一些实施方案中，R31、R32和R33独立地为C1-24烷基、或C11-24烷基、或C13-24烷基、或C15-24烷基。在一些此类实施方案中，R31、R32和R33独立地为十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基。在一些另外的此类实施方案中，R31、R32和R33独立地为十五烷基或十七烷基。在上述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，R31、R32和R33独立地为C2-24烯基、或C9-24烯基、或C11-24烯基、或C13-24烯基、或C15-24烯基。在一些此类实施方案中，R31、R32和R33独立地为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R31、R32和R33独立地为8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。
变量R41、R42和R43可具有任何合适的值。在前述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，R41、R42和R43中的零个、一个或两个独立地为C1-24烷基、或C11-24烷基、或C13-24烷基、或C15-24烷基。在一些此类实施方案中，R41、R42和R43中的零个、一个或两个独立地为十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基。在一些另外的此类实施方案中，R41、R42和R43中的零个、一个或两个独立地为十五烷基或十七烷基。在上述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，R41、R42和R43中的零个、一个或两个独立地为C2-24烯基、或C9-24烯基、或C11-24烯基、或C13-24烯基、或C15-24烯基。在一些此类实施方案中，R41、R42和R43中的零个、一个或两个独立地为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R41、R42和R43中的零个、一个或两个独立地为8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。
在前述实施方案中任一项所述的一些其他实施方案中，R41、R42和R43中的一个、两个或三个独立地为C2-15烯基、或C2-14烯基、或C2-13烯基、或C2-12烯基或C5-12烯基。在一些此类实施方案中，R41、R42和R43中的一个、两个或三个独立地为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R41、R42和R43中的一个、两个或三个独立地为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R41、R42和R43中的一个、两个或三个独立地为8-壬烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十四碳二烯基或8,11,14-十五碳三烯基。
由本文所公开的方法形成的甘油酯共聚物可具有任何合适的分子量。在上述实施方案中任一个的一些实施方案中，甘油酯共聚物具有在4,000g/mol至150,000g/mol、或5,000g/mol至130,000g/mol、或6,000g/mol至100,000g/mol、或7,000g/mol至50,000g/mol、或8,000g/mol至30,000g/mol、或8,000g/mol至20,000g/mol范围内的重均分子量。
由本文所公开的方法形成的甘油酯共聚物可具有由式(IIIa)表示的单体化合物形成的结构单元与由式(IIIb)表示的单体化合物形成的结构单元的任何适宜比率。在上述实施方案中任一项上述的一些实施方案中，由式(IIIa)表示的单体化合物形成的结构单元与由式(IIIb)表示的单体化合物形成的结构单元的数量比不超过10:1、或不超过9:1、或不超过8:1、或不超过7:1、或不超过6:1、或不超过5:1、或不超过4:1、或不超过3:1、或不超过2:1、或不超过1:1。本文所公开的甘油酯共聚物可包括不由式(IIIa)或式(IIIb)的单体化合物形成的附加结构单元。
或者在前述实施方案中任一项所述的一些其他实施方案中，在作为反应混合物的一部分的复分解催化剂的存在下，使两种或更多种单体反应，其中由式(IIIa)表示的单体化合物与由式(IIIb)表示的单体化合物的重量与重量比不超过10:1、或不超过9:1、或不超过8:1、或不超过7:1、或不超过6:1、或不超过5:1、或不超过4:1、或不超过3:1、或不超过2:1、或不超过1:1。在一些实施方案中，除了式(IIIa)和式(IIIb)的单体化合物之外，所述反应混合物还包含附加单体化合物。
可使用任何合适的复分解催化剂，如下文更详细地描述的。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，复分解催化剂为有机钌化合物、有机锇化合物、有机钨化合物或有机钼化合物。
本文所公开的方法可包括所得甘油酯共聚物的附加化学和物理处理。例如，在一些实施方案中，所得的甘油酯共聚物经受完全或部分氢化，诸如二烯选择性氢化。另外，在一些实施方案中，回收未用的复分解催化剂和/或已用的复分解催化剂残余物。在前述实施方案中任一项的一些实施方案中，所得的甘油酯聚合物经受引发异构化的方法，诸如烯烃异构化。
在另一方面，本公开提供了形成甘油酯共聚物的方法，所述方法包括：(a)提供反应混合物，所述反应混合物包含第一复分解催化剂、和不饱和烯基化天然油甘油酯；以及(b)在所述第一复分解催化剂的存在下，使所述不饱和天然油甘油酯和不饱和烯基化天然油甘油酯在第一复分解催化剂的存在下反应以形成所述甘油酯共聚物。
在一些实施方案中，不饱和烯基化天然油甘油酯由第二不饱和天然油甘油酯与短链烯烃在第二复分解催化剂的存在下的反应形成。在一些此类实施方案中，不饱和烯基化天然油甘油酯具有比第二不饱和天然油甘油酯低的分子量。根据上述实施方案，可使用任何合适的短链烯烃。在一些实施方案中，短链烯烃为C2-14烯烃、C2-12烯烃、C2-10烯烃、C2-8烯烃、C2-6烯烃、或C2-4烯烃。在一些此类实施方案中，短链烯烃可包括下列中的至少一种：乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯、3-己烯、环己烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯、环戊烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、4-甲基-2-戊烯、或4,4二甲基-2-戊烯。在一些另外的此类实施方案中，短链烯烃为乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、或异丁烯。在一些实施方案中，短链烯烃为乙烯。在一些实施方案中，短链烯烃为丙烯。在一些实施方案中，短链烯烃为1-丁烯。在一些实施方案中，短链烯烃为2-丁烯。
如上所述，可在反应中使用各种直链或支链低分子量烯烃的混合物，以获得期望的复分解产物分布。在一个实施方案中，丁烯(1-丁烯、2-丁烯和任选地异丁烯)的混合物可用作低分子量烯烃，从而提供低成本、可商购获得的原料，而不是一种特定丁烯的纯化源。此类低成本混合丁烯原料通常用正丁烷和/或异丁烷稀释。
第一不饱和天然油甘油酯和第二不饱和天然油甘油酯可得自任何适宜的天然油源。在前述实施方案中任一项的一些实施方案中，第一或第二不饱和天然油甘油酯得自植物油，诸如种子油。在一些实施方案中，植物油为芥花油、油菜籽油(低芥酸油菜籽油)、椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、亚麻籽油、棕榈仁油、桐油、麻疯果油、芥子油、遏蓝菜油、荠蓝籽油、或蓖麻油。在一些实施方案中，植物油为棕榈油。在一些实施方案中，植物油为大豆油。在一些实施方案中，植物油为芥花油。
由本文所公开的方法形成的甘油酯共聚物可具有任何合适的分子量。在上述实施方案中任一个的一些实施方案中，甘油酯共聚物具有在4,000g/mol至150,000g/mol、或5,000g/mol至130,000g/mol、或6,000g/mol至100,000g/mol、或7,000g/mol至50,000g/mol、或8,000g/mol至30,000g/mol、或8,000g/mol至20,000g/mol范围内的重均分子量。
在一些实施方案中，甘油酯共聚物具有2,000g/mol至150,000g/mol、或3,000g/mol至30,000g/mol、或4,000g/mol至20,000g/mol的数均分子量(Mn)。
由本文所公开的方法形成的甘油酯共聚物可具有由第一单体形成的结构单元与由第二单体形成的结构单元的任何适宜比率。在上述实施方案中任一项上述的一些实施方案中，由第一单体形成的结构单元与由第二单体形成的结构单元的数量比不超过10:1、或不超过9:1、或不超过8:1、或不超过7:1、或不超过6:1、或不超过5:1、或不超过4:1、或不超过3:1、或不超过2:1、或不超过1:1。本文所公开的甘油酯共聚物可包括不由第一单体或第二单体形成的附加结构单元。
或者，在前述实施方案中任一项所述的一些其他实施方案中，在作为反应混合物的一部分的复分解催化剂的存在下，使两种或更多种单体反应，其中所述反应混合物中的第一单体与第二单体的重量与重量比不超过10:1、或不超过9:1、或不超过8:1、或不超过7:1、或不超过6:1、或不超过5:1、或不超过4:1、或不超过3:1、或不超过2:1、或不超过1:1。在一些实施方案中，除了第一单体和第二单体之外，所述反应混合物还包含附加单体化合物。
任何合适的复分解催化剂均可用作第一复分解催化剂或第二复分解催化剂，如下文更详细所述。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，第一和第二复分解催化剂为有机钌化合物、有机锇化合物、有机钨化合物或有机钼化合物。
本文所公开的方法可包括所得甘油酯共聚物的附加化学和物理处理。例如，在一些实施方案中，所得的甘油酯共聚物经受完全或部分氢化，诸如二烯选择性氢化。
衍生自可再生资源
在某些实施方案中，用于本文所公开的方面或实施方案中任一个的化合物可衍生自可再生资源，诸如衍生自各种天然油或它们的衍生物。任何合适的方法均用于由此类可再生资源制备这些化合物。
烯烃复分解提供了将某些天然油原料转化成烯烃和酯中的一种可能的方式，所述烯烃和酯可用于多种应用中，或者可在多种应用中进一步化学改性和使用。在一些实施方案中，组合物(或组合物的组分)可由可再生原料形成，诸如通过天然油和/或它们的脂肪酸或脂肪酸酯衍生物的复分解反应形成的可再生原料。当包含碳-碳双键的化合物在复分解催化剂的存在下经历复分解反应时，原始碳-碳双键中的一些或全部断裂，并且形成新的碳-碳双键。此类复分解反物的产物包括在不同位置处的碳-碳双键，其可提供具有有用化学特性的不饱和有机化合物。
宽范围的天然油或它们的衍生物可用于此类复分解反应。适宜的天然油的示例包括但不限于植物油、藻类油、鱼油、动物脂、妥尔油、这些油的衍生物、这些油中任一种的组合等。植物油的代表性非限制性示例包括油菜籽油(芥花油)、椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、亚麻籽油、棕榈仁油、桐油、麻疯果油、芥子籽油、遏蓝菜油、荠蓝籽油、***油以及蓖麻油。动物脂肪的代表性非限制性示例包括猪油、牛脂、家禽脂肪、黄油脂、以及鱼油。妥尔油是木浆制造的副产品。在一些实施方案中，天然油或天然油原料包含一种或多种不饱和甘油酯(例如，不饱和甘油三酯)。在一些此类实施方案中，天然油原料包含基于所述天然油原料的总重量计至少50重量％、或至少60重量％、或至少70重量％、或至少80重量％、或至少90重量％、或至少95重量％、或至少97重量％、或至少99重量％的一种或多种不饱和甘油三酯。
天然油可包括芥花油或大豆油，诸如精炼、脱色并且脱臭的大豆油(即，RBD大豆油)。大豆油通常包含约95重量百分比(重量％)或更多(例如，99重量％或更多)脂肪酸的甘油三酯。大豆油的多元醇酯中的主要脂肪酸包括但不限于饱和脂肪酸，诸如棕榈酸(十六酸)和硬脂酸(十八酸)，以及不饱和脂肪酸，诸如油酸(9-十八碳烯酸)、亚油酸(9,12-十八碳二烯酸)和亚麻酸(9,12,15-十八碳三烯酸)。
此类天然油或其衍生物包含各种不饱和脂肪酸的酯，诸如甘油三酯。此类脂肪酸的特性和浓度根据油来源，并且在一些情况下根据种类而有所不同。在一些实施方案中，天然油包含油酸、亚油酸、亚麻酸或它们的任何组合的一种或多种酯。当此类脂肪酸酯复分解时，形成新化合物。例如，在复分解使用某些短链烯烃例如乙烯、丙烯或1-丁烯，并且天然油包括油酸的酯的实施方案中，在产物中形成一定量的1-癸烯和1-癸烯酸(或它们的酯)。
在一些实施方案中，所述天然油可经历各种预处理过程，所述预处理过程可有助于它们用于某些复分解反应中的实用性。可用的预处理方法描述于美国专利申请公布2011/0113679、2014/0275595和2014/0275681中，所有三个专利均以引用方式并入本文，如同在本文完全阐述一样。
在某些实施方案中，在复分解反应之前，可对天然油和/或不饱和多元醇酯原料进行处理以使得天然油更适于后续复分解反应。在一个实施方案中，天然油和/或不饱和多元醇酯的处理包括除去可潜在降低复分解催化剂活性的催化剂毒物，诸如过氧化物。用于减少催化剂毒物的天然油和/或不饱和多元醇酯原料处理方法的非限制性示例包括在PCT/US2008/09604、PCT/US2008/09635和美国专利申请序列号12/672,651和12/672,652中描述的那些，其全文以引用方式并入本文。在某些实施方案中，天然油和/或不饱和多元醇酯原料通过如下过程进行热处理：在不存在氧气的情况下将原料加热至高于100℃的温度，并在该温度下保持足以减少原料中催化剂毒物的时间。在其它实施方案中，温度介于约100℃和300℃之间，介于约120℃和250℃之间，介于约150℃和210℃之间，或介于约190℃和200℃之间。在一个实施方案中，通过用氮气鼓泡天然油和/或不饱和多元醇酯原料来实现不存在氧气，其中氮气以约10atm(150psig)的压力泵入原料处理容器中。
在某些实施方案中，在足以减少原料中催化剂毒物的条件下，通过催化剂毒物的化学反应对天然油和/或不饱和多元醇酯原料进行化学处理。在某些实施方案中，用还原剂或阳离子-无机碱组合物处理原料。还原剂的非限制性示例包括硫酸氢盐、硼氢化物、膦、硫代硫酸盐、以及它们的组合。
在某些实施方案中，用吸附剂对天然油和/或不饱和多元醇酯原料进行处理以除去催化剂毒物。在一个实施方案中，用热方法和吸附剂方法的组合对原料进行处理。在另一个实施方案中，用化学方法和吸附剂方法的组合对原料进行处理。在另一个实施方案中，处理涉及部分氢化处理，从而利用复分解催化剂改变天然油和/或不饱和多元醇酯原料的反应性。当讨论各种复分解催化剂时，下文还描述了原料处理的附加非限制性示例。
在一些实施方案中，在对天然油原料进行任何任选的预处理之后，在复分解反应器中使天然油原料在复分解催化剂的存在下反应。在一些其他实施方案中，在复分解反应器中，在复分解催化剂的存在下，使不饱和酯(例如，不饱和甘油酯，诸如不饱和甘油三酯)反应。这些不饱和酯可以为天然油原料的组分，或可来源于其他来源，例如，来源于在早期进行的复分解反应中产生的酯。
在一些实施方案中，对天然油进行冬化。冬化是指以下过程：(1)除去蜡和其它非甘油三酯组分，(2)除去天然存在的高熔点甘油三酯，以及(3)除去在部分氢化期间形成的高熔点甘油三酯。冬化可通过包括例如以可控的速率冷却油在内的已知方法来实现，从而导致待从油中除去的较高熔点的组分结晶。然后通过过滤从油中除去结晶的高熔点组分，从而得到冬化油。冬化大豆油可从Cargill,Incorporated(Minneapolis,Minn.)商购获得。
此类复分解反应的条件和反应器设计以及合适的催化剂参考烯烃酯的复分解如下文所述。该讨论以引用方式并入本文，如本文完全阐述一样。
烯烃复分解
在一些实施方案中，不饱和单体中的一种或多种可通过复分解天然油或天然油衍生物来制备。术语“复分解”或“复分解”可指多种不同的反应，其包括但不限于交叉复分解、自身复分解、开环复分解、开环复分解聚合(“ROMP”)、环合复分解(“RCM”)和非环二烯复分解(“ADMET”)。可使用任何合适的复分解反应，其取决于期望的产物或产物混合物。
在一些实施方案中，在对天然油原料进行任何任选的预处理之后，在复分解反应器中使天然油原料在复分解催化剂的存在下反应。在一些其他实施方案中，在复分解反应器中，在复分解催化剂的存在下，使不饱和酯(例如，不饱和甘油酯，诸如不饱和甘油三酯)反应。这些不饱和酯可以为天然油原料的组分，或可来源于其他来源，例如，来源于在早期进行的复分解反应中产生的酯。在某些实施方案中，在复分解催化剂的存在下，天然油或不饱和酯可与自身经历自复分解反应。
在一些实施方案中，复分解包括在复分解催化剂的存在下使天然油原料(或另一不饱和酯)反应。在一些此类实施方案中，复分解包括在复分解催化剂的存在下，使天然油原料中的一种或多种不饱和甘油酯(诸如不饱和甘油三酯)反应。在一些实施方案中，不饱和甘油酯包括油酸、亚油酸、亚油酸或它们的组合中的一种或多种酯。在一些其他实施方案中，不饱和甘油酯为部分氢化和/或另一不饱和甘油酯的复分解(如上所述)的产物。
在一些实施方案中，不饱和多元醇酯在复分解之前被部分氢化。例如，在一些实施方案中，不饱和多元醇酯被部分氢化，以在使部分氢化的多元醇酯经受复分解之前实现约120或更小的碘值(IV)。
复分解过程可在足以产生期望复分解产物的任何条件下进行。例如，本领域技术人员可选择化学计量、气氛、溶剂、温度和压力以产生期望产物并使不期望的副产物最小化。在一些实施方案中，复分解过程可在惰性气氛下进行。相似地，在试剂作为气体供应的实施方案中，惰性气体稀释剂可用于该气流中。在此类实施发难中，惰性气氛或惰性气体稀释剂通常为惰性气体，意指气体不与复分解催化剂相互作用以在显著程度上阻止催化。例如，惰性气体的非限制性示例包括氦气、氖气、氩气、甲烷和氮气，其单独使用或彼此使用以及与其他惰性气体一起使用。
复分解反应的反应器设计可根据各种因素而变化，所述因素包括但不限于反应规模、反应条件(热、压力等)、催化剂的特性、反应器中反应的物质的特性、以及所用原料的性质。适宜的反应器可由本领域的技术人员根据相关因素设计，并将其结合到精炼过程中，诸如本文所公开的那些。
在本文所公开的复分解反应一般在存在一种或多种复分解催化剂的情况下发生。此类方法可采用任何合适的复分解催化剂。该反应中的复分解催化剂可包括催化复分解反应的任何催化剂或催化剂体系。可单独使用或与一种或多种附加催化剂组合使用任何已知的或预计开发的复分解催化剂。复分解催化剂和工艺条件的示例描述于US 2011/0160472，其以引用方式并入本文，不同的是在与本说明书中的任何不一致的公开内容或定义的情况下，应当以本文的公开内容或定义为准。描述于US 2011/0160472中的许多复分解催化剂目前购自加Materia,Inc.(Pasadena，Calif.)。
在一些实施方案中，复分解催化剂包括Grubbs型烯烃复分解催化剂和/或由其衍生的实体。在一些实施方案中，复分解催化剂包括第一代Grubbs型烯烃复分解催化剂和/或由其衍生的实体。在一些实施方案中，复分解催化剂包括第二代Grubbs型烯烃复分解催化剂和/或由其衍生的实体。在一些实施方案中，复分解催化剂包括第一代Hoveyda-Grubbs型烯烃复分解催化剂和/或由其衍生的实体。在一些实施方案中，复分解催化剂包括第二代Hoveyda-Grubbs型烯烃复分解催化剂和/或由其衍生的实体。在一些实施方案中，复分解催化剂包括由Materia,Inc.(Pasadena，California)出售的一种或多种钌卡宾复分解催化剂和/或衍生自此类催化剂的一个或多个实体。根据本发明教导内容使用的得自Materia,Inc.的代表性复分解催化剂包括但不限于以以下产品编号以及它们的组合出售的那些：产品编号C823(目录号172222-30-9)、产品编号C848(目录号246047-72-3)、产品编号C601(目录号203714-71-0)、产品编号C627(目录号301224-40-8)、产品编号C571(目录号927429-61-6)、产品编号C598(目录号802912-44-3)、产品编号C793(目录号927429-60-5)、产品编号C801(目录号194659-03-9)、产品编号C827(目录号253688-91-4)、产品编号C884(目录号900169-53-1)、产品编号C833(目录号1020085-61-3)、产品编号C859(目录号832146-68-6)、产品编号C711(目录号635679-24-2)、产品编号C933(目录号373640-75-6)。
在一些实施方案中，所述复分解催化剂包括钼和/或钨卡宾络合物和/或衍生自此类络合物的实体。在一些实施方案中，复分解催化剂包括Schrock型烯烃复分解催化剂和/或由其衍生的实体。在一些实施方案中，复分解催化剂包括钼的高氧化态亚烷基络合物和/或尤其衍生的实体。在一些实施方案中，复分解催化剂包括钨的高氧化态亚烷基络合物和/或尤其衍生的实体。在一些实施方案中，复分解催化剂包括钼(VI)。在一些实施方案中，复分解催化剂包括钨(VI)。在一些实施方案中，所述复分解催化剂包括如下列文献中一者或多者所述的类型的含钼和/或钨的亚烷基络合物：(a)Angew.Chem.Int.Ed.Engl.，2003，42，4592-4633；(b)Chem.Rev.，2002，102，145-179；和/或(c)Chem.Rev.,2009，109，3211-3226，所述文献中的每一个均全文以引用方式并入本文，不同的是在与本说明书中的任何不一致的公开内容或定义的情况下，应当以本文的公开内容或定义为准。
合适的均相复分解催化剂包括过渡金属卤化物或氧代卤化物(例如，WOCl4或WCl6)与烷化助催化剂(Me4Sn)、或过渡金属(特别是Ru或W)的亚烷基(或碳烯)配合物的组合。这些包括第一代和第二代Grubbs催化剂、Grubbs-Hoveyda催化剂等。合适的亚烷基催化剂具有通式结构：
M[X1X2L1L2(L3)n]＝Cm＝C(R1)R2
其中M为第8族过渡金属，L1、L2和L3为中性电子供体配体，n为0(使得L3可能不存在)或1，m为0、1或2，X1和X2为阴离子配体，并且R1和R2独立地选自H、烃基、被取代的烃基、含杂原子烃基、被取代的含杂原子烃基、以及官能团。X1、X2、L1、L2、L3、R1和R2中的任何两种或更多种可形成环状基团并且这些基团中的任一种可附接到载体。
第一代Grubbs催化剂属于该种类别，其中m＝n＝0并且对n、X1、X2、L1、L2、L3、R1和R2作出具体选择，如在美国专利申请公布2010/0145086中有所描述，其涉及所有复分解催化剂的教导内容以引用方式并入本文。
第二代Grubbs催化剂也具有上述通式，但是L1为碳烯配体，其中碳烯的碳与N、O、S或P原子侧接，优选地与两个N原子侧接。通常，碳烯配体是环状基团的一部分。合适的第二代Grubbs催化剂的示例也见于'086专利公布中。
在另一类合适的亚烷基催化剂中，L1为如第一代和第二代Grubbs催化剂中的强配位中性电子供体，并且L2和L3为呈任选被取代的杂环基团形式的弱配位中性电子供体配体。因此，L2和L3为吡啶、嘧啶、吡咯、喹啉、噻吩等。
在另一类合适的亚烷基催化剂中，一对取代基用来形成二-或三齿配体，诸如双瞵、二烷氧化物或烷基二酮酸根。Grubbs-Hoveyda催化剂是该类催化剂的子集，其中L2和R2连接。通常，中性氧或氮配位到金属，同时也键合到碳(其相对于碳烯的碳为α-、β-、或γ-)，以提供二齿配体。合适的Grubbs-Hoveyda催化剂的示例见于'086专利公布中。
以下结构仅提供了可使用的合适催化剂的一些示例：
固载化催化剂可用于复分解过程。固载化催化剂是包含催化剂和载体的体系，催化剂与载体缔合。催化剂与载体之间的示例性缔合可通过催化剂或其任何部分与载体或其任何部分之间的化学键或弱相互作用(例如，氢键、供体受体相互作用)而发生。载体旨在包括适于负载催化剂的任何材料。通常，固载化催化剂是作用于液相或气相反应物和产物的固相催化剂。示例性载体为聚合物、二氧化硅或氧化铝。此类固载化催化剂可用于流动过程。固载化催化剂可简化产物的纯化和催化剂的回收，使得回收催化剂可能更加便利。
任何可用量的所选择的复分解催化剂均可用于该过程。例如，不饱和多元醇酯与催化剂的摩尔比可在约5:1至约10,000,000:1或约50:1至500,000:1的范围内。在一些实施方案中，使用约1ppm至约20ppm、或约2ppm至约15ppm量的复分解催化剂/起始组合物的双键(即以摩尔/摩尔计)。
在一些实施方案中，复分解反应被包含过渡金属和非过渡金属组分两者的体系催化。最活泼并且数目最多的催化剂体系衍生自第6族和第8族过渡金属，例如钨、钼和钌。
在某些实施方案中，在进行复分解反应之前，将复分解催化剂溶解于溶剂中。在某些此类实施方案中，所选溶剂可被选择成相对于复分解催化剂基本上呈惰性。例如，基本上惰性的溶剂包括但不限于：芳烃，诸如苯、甲苯、二甲苯等；卤代芳烃，诸如氯苯和二氯苯；脂族溶剂，包括戊烷、己烷、庚烷、环己烷等；以及氯代烷烃，诸如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等。在一些实施方案中，溶剂包括甲苯。
在其他实施方案中，在进行复分解反应之前，复分解催化剂不溶于溶剂中。相反，例如，催化剂可与天然油或不饱和酯浆化，其中天然油或不饱和酯呈液态。在这些条件下，在分离溶剂时，可从所述方法中消除溶剂(例如甲苯)并消除下游烯烃损失。在其他实施方案中，复分解催化剂可以固态形式(而不是浆化)加入天然油或不饱和酯中(例如，作为螺旋输送器进料)。
在某些实施方案中，可将配体添加到复分解反应混合物中。在使用配体的许多实施方案中，将配体选择成使催化剂稳定的分子，并且可因此为催化剂提供提高的转换数。在一些情况下，配体可改变反应选择性和产物分布。可使用的配体的示例包括路易斯碱配体，诸如但不限于：三烷基膦，例如三环己基膦和三丁基膦；三芳基膦，诸如三苯基膦；二芳基烷基膦，诸如二苯基环己基膦；吡啶，诸如2,6-二甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶；以及其它路易斯碱性配体，诸如氧化膦和单氧亚膦盐。在复分解期间，还可存在提高催化剂寿命的添加剂。
在一些情况下，复分解反应温度可为速率控制变量，其中温度被选择用于以可接受的速率提供期望产物。在某些实施方案中，复分解反应温度高于约-40℃、高于约-20℃、高于约0℃或高于约10℃。在某些实施方案中，复分解反应温度低于约200℃、或低于约150℃或低于约120℃。在一些实施方案中，复分解反应温度介于约0℃和约150℃之间，或介于约10℃和约120℃之间。
复分解反应可在任何期望的压力下运行。通常，期望维持高到足以使交叉复分解试剂保持于溶液中的总压力。因此，随着交叉复分解试剂的分子量增大，低压范围通常减小，原因是交叉复分解试剂的沸点增大。总压力可被选择为大于约0.1个大气压(10kPa)，在一些实施方案中，大于约0.3个大气压(30kPa)、或大于约1个大气压(100kPa)。通常，反应压力不超过约70个大气压(7000kPa)，在一些实施方案中，不超过约30个大气压(3000kPa)。用于复分解反应的非限制性示例性压力范围为约1个大气压(100kPa)至约30个大气压(3000kPa)。在某些实施方案中，可能期望在减压气氛下运行复分解反应。可使用减压或真空条件来除去烯烃(因为其在复分解反应中产生)，从而驱使复分解朝向形成挥发性较小的产物方向平衡。就天然油的自身复分解而言，随着复分解反应进行，减压可用于除去C12或更轻质的烯烃，包括但不限于己烯、壬烯和十二碳烯，以及副产物，包括但不限于环己二烯和苯。这些物类的除去可用作驱使反应朝向形成二酯基团和交联甘油三酯的方向进行的方式。
在一些实施方案中，在发生复分解之后，将复分解催化剂从所得产物中除去。除去催化剂的一种方法是用吸附床处理复分解产物。用于根据本教导内容使用的代表性吸附剂包括但不限于碳、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、氧化铝、粘土、硅酸镁(例如Magnesols)、以商品名TRISYL由W.R.Grace&Co.出售的合成二氧化硅吸附剂、硅藻土、聚苯乙烯、大孔(MP)树脂等，以及它们的混合物。在一个实施方案中，所述吸附剂为粘土床。粘土床将吸附复分解催化剂，并且在过滤步骤之后，可将复分解产物送至分离单元用于进一步加工。分离单元可包括蒸馏单元。在一些实施方案中，蒸馏可例如通过蒸汽汽提复分解产物来进行。蒸馏可通过在容器中将混合物鼓泡，通常进行搅拌，在可包含典型蒸馏装填(例如，无规或结构化)的柱中使混合物与气流接触，真空蒸馏，或在蒸发器诸如刮膜式蒸发器中蒸发轻质物质来完成。通常，蒸汽汽提将在减压下和在约100℃至250℃范围内的温度下进行。温度可取决于例如所用的真空水平，其中较高真空允许较低的温度，并且允许挥发物的更有效且完全的分离。
在另一个实施方案中，吸附剂为水溶性膦试剂，诸如三羟甲基膦(THMP)。THMP可以相对于催化剂，等于至少1:1、5:1、10:1、25:1或50:1摩尔比的比率添加。可通过已知的液-液提取机制，有机相中滗析水相，将催化剂与水溶性膦分离。在其他实施方案中，催化剂分离包括用极性溶剂洗涤或提取所述混合物(例如，具体地讲(但不仅仅是)其中试剂至少部分地溶于极性溶剂中的实施方案)。根据本发明教导内容使用的代表性极性溶剂包括但不限于水、醇(例如甲醇、乙醇等)、乙二醇、甘油、DMF、多官能极性化合物，其包括但不限于聚乙二醇和/或甘醇二甲醚、离子液等、以及它们的组合。在一些实施方案中，将混合物用水提取。在一些实施方案中，当亚磷酸酯至少部分可水解时(例如，在一些实施方案中，将具有低分子量的亚磷酸酯，其包括但不限于亚磷酸三甲基酯，亚磷酸三乙基酯、以及它们的组合)用作试剂，用水洗涤混合物可将亚磷酸酯转化成对应的酸。在其他实施方案中，复分解产物可与反应物接触以去活化或提取催化剂。
复分解反应还导致形成可以为直链或环状的内烯烃化合物。如果复分解多元醇酯被完全或部分氢化，则直链和环状烯烃将通常完全或部分转化为对应的饱和直链和环状烃。直链/环状烯烃和饱和直链/环状烃可保留在复分解多元醇酯中，或者可使用一种或多种已知的汽提技术从复分解多元醇酯中除去或部分除去它们，已知的汽提技术包括但不限于擦拭膜蒸发、降膜蒸发、旋转蒸发、蒸汽汽提、真空蒸馏等。
可采用多个连续的复分解反应步骤。例如，甘油酯共聚物产物可通过如下方式制备：在复分解催化剂的存在下使不饱和多元醇酯反应，以形成第一甘油酯共聚物产物。然后可使第一甘油酯共聚物产物在自身复分解反应中反应，以形成另一种复分解甘油酯共聚物产物。另选地，可使第一甘油酯共聚物产物在交叉复分解反应中与不饱和多元醇酯反应，以形成另一种甘油酯共聚物产物。另外在替代形式中，酯交换产物、烯烃和/或酯可在复分解催化剂的存在下进一步复分解。此类多个和/或顺序复分解反应可按需进行多次，并且至少一次或多次，这取决于如本领域技术人员所理解的加工/组成要求。如本文所用，“甘油酯共聚物产物”可包括已经过一次复分解和/或多次复分解的产物。这些过程可用于形成复分解二聚物、复分解三聚物、复分解四聚物、复分解五聚物、以及更高级的复分解低聚物(例如复分解六聚物、复分解七聚物、复分解八聚物、复分解九聚物、复分解十聚物、以及比复分解十聚物更高级的低聚物)。这些过程可根据需要重复多次(例如2至约50次、或2至约30次、或2至约10次、或2至约5次、或2至约4次、或2次或3次)，以提供可包含例如2至约100个键合基团、或2至约50、或2至约30、或2至约10、或2至约8、或2至约6个键合基团、或2至约4个键合基团、或2至约3个键合基团的期望的复分解低聚物或聚合物。在某些实施方案中，期望使用由作为自复分解反应中的反应物的不饱和多元醇酯或不饱和多元醇酯的共混物与C2-14烯烃、更优选地C2-6烯烃,更优选C4烯烃、以及它们的混合物和异构体的交叉复分解产生的甘油酯共聚物产物来制备另一种甘油酯共聚物产物。另选地，可将由不饱和多元醇酯或不饱和多元醇酯的共混物与C2-14烯烃，优选地C2-6烯烃，更优选地C4烯烃以及它们的混合物和异构体的交叉复分解产生的复分解产物与不饱和多元醇酯或不饱和多元醇酯的共混物组合，并且进一步复分解以产生另一种甘油酯共聚物产物。
在一些实施方案中，可对甘油酯共聚物进行氢化(例如，完全或部分氢化)，从而改善油的稳定性或改变其粘度或其他特性。用于氢化不饱和多元醇酯的代表性技术在本领域中是已知的并且在本文中有所讨论。
在其他实施方案中，甘油酯共聚物可作为与一种或多种毛发护理有益剂和/或毛发调理活性物质的共混物使用。
氢化：
在一些实施方案中，不饱和多元醇酯在其经受复分解反应之前被部分氢化。不饱和多元醇酯的部分氢化减少了可用于后续复分解反应的双键数目。在一些实施方案中，将不饱和多元醇酯复分解成以形成甘油酯共聚物，并且然后将甘油酯共聚物氢化(例如，部分或完全氢化)以形成氢化甘油酯共聚物。
氢化可根据用于氢化含双键化合物诸如植物油的任何已知方法进行。在一些实施方案中，在已利用氢气化学还原为活化状态的镍催化剂的存在下对不饱和多元醇酯、天然油或甘油酯共聚物进行氢化。载镍氢化催化剂的商业示例包括以商品名“NYSOFACT”、“NYSOSEL”和“NI 5248D”(得自Englehard Corporation,Iselin,N.H.)获得的那些。附加的载镍氢化催化剂包括以商品名“PRICAT 9910”、“PRICAT 9920”、“PRICAT9908”、“PRICAT9936”(得自Johnson Matthey Catalysts,Ward Hill,Mass.)商购获得的那些。
在一些实施方案中，氢化催化剂包括例如镍、铜、钯、铂、钼、铁、钌、锇、铑、或铱。也可使用金属的组合。可用的催化剂可为非均相或均相的。在一些实施方案中，催化剂为载镍催化剂或海绵镍型催化剂。
在一些实施方案中，氢化催化剂包括设置在载体上的已被氢气化学还原为活化状态的镍(即，还原镍)。在一些实施方案中，载体包括多孔二氧化硅(例如，硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(infusorial)、硅藻土(diatomaceous)、或硅质土(siliceousearth))或氧化铝。催化剂的特征在于较高的镍表面积/g镍。
在一些实施方案中，将载镍催化剂的粒子分散于包含硬化三酰基甘油、食用油或牛脂的保护介质中。在一个示例性实施方案中，将载镍催化剂以约22重量％镍的水平分散于保护介质中。
氢化可以间歇式或以连续方法进行并且可为部分氢化或完全氢化。在代表性的间歇方法中，对搅拌的反应容器的顶部空间抽真空，并且使反应容器装入待氢化的材料(例如，RBD大豆油或复分解的RBD大豆油)。然后将材料加热至期望的温度。通常，温度范围为约50℃至350℃，例如约100℃至300℃或约150℃至250℃。期望的温度可例如随氢气压力而变化。通常，较高的气体压力将需要较低的温度。在单独的容器中，将氢化催化剂称入混合容器中并将其在少量待氢化的材料(例如，RBD大豆油或复分解的RBD大豆油)中打浆。当待氢化的材料达到期望的温度时，将氢化催化剂的浆液添加到反应容器中。然后将氢气泵入反应容器中以实现期望的H2气体压力。通常，H2气体压力在约15psig至3000psig，或者例如约15psig至150psig的范围内。随着气体压力增大，可能需要更专用的高压处理设备。在这些条件下，氢化反应开始并允许温度增大至期望的氢化温度(例如，约120℃至200℃)，该温度通过例如用冷却盘管冷却反应物料加以维持。当达到期望的氢化程度时，使反应物料冷却至期望的过滤温度。
氢化催化剂的量通常根据多个因素进行选择，包括例如所用氢化催化剂的类型、所用氢化催化剂的量、待氢化的材料的不饱和程度、期望的氢化速率、期望的氢化程度(例如，如由碘值(IV)所测)、试剂的纯度、以及H2气体压力。在一些实施方案中，氢化催化剂以约10重量％或更少，例如约5重量％或更少或者约1重量％或更少的量使用。
在氢化之后，可使用已知技术(例如通过过滤)从经氢化的产物中除去氢化催化剂。在一些实施方案中，氢化催化剂使用板框式过滤器例如可从Sparkler Filters,Inc.,Conroe Tex商购获得的那些来除去。在一些实施方案中，过滤借助于压力或真空进行。为改善过滤性能，可使用过滤助剂。可将过滤助剂直接添加到复分解产物中或者可将其施加到过滤器。过滤助剂的代表性示例包括硅藻土、二氧化硅、氧化铝和碳。通常，过滤助剂以约10重量％或更少，例如约5重量％或更少或约1重量％或更少的量使用。还可采用其它过滤技术和过滤助剂来除去所用的氢化催化剂。在其它实施方案中，使用离心之后对产物进行滗析来除去氢化催化剂。
潜在加工助剂和/或杂质
本领域技术人员已知不饱和多元醇酯，具体地讲由天然源衍生或合成的那些包含宽范围的微量组分和杂质。这些可包括生育酚、胡萝卜素、游离脂肪酸、游离甘油、甾醇、硫代葡萄糖苷、磷脂、过氧化物、醛和其他氧化产物等。存在于宽范围的天然油中的杂质和反应产物描述于“Bailey’s Industrial Oil and Fat Products”，第五版，Y.H.Hui编辑，Wiley (1996)，以及其中引用的参考文献；“Lipid Analysis in Oil and Fats”，R.J.Hamilton编辑，Chapman Hall(1998)，以及其中引用的参考文献；以及“FlavorChemistry of Fats and Oils”，D.B.Min和T.H.Smouse编辑，American Oil ChemistsSociety(1985)，以及其中引用的参考文献中。
本领域技术人员应当理解，制备权利要求书要求保护和本说明书中所述的甘油酯共聚物的这些方法中的任一种可导致最终甘油酯共聚物和权利要求书要求保护和本说明书中所述的组合物/消费品中存在杂质，这是用于使用甘油酯共聚物。这些非限制性示例包括复分解催化剂，其包含本文所述的金属和配体；固载化催化剂载体包括二氧化硅或氧化铝；油预处理剂，其包括还原剂、阳离子无机碱组合物和吸附剂；由油热预处理产生的结构；加工助剂，其包括溶剂诸如芳族烃、卤代芳烃、脂族溶剂和氯化烷烃；脂族烯烃，其包括己烷、壬烯、十二碳烯和环己二烯；催化剂杀灭剂和/或催化剂去除剂，其包括吸附剂诸如粘土、碳、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、氧化铝、粘土、硅酸镁、合成二氧化硅、硅藻土、聚苯乙烯、大孔(MP)树脂、或水溶性膦试剂诸如三羟甲基膦(THMP)；极性溶剂，其包括水、醇(例如甲醇、乙醇等)、乙二醇、甘油、DMF，多官能极性化合物，其包括但不限于聚乙二醇和/或甘醇二甲醚或离子液体；亚磷酸酯水解副产物；氢化催化剂，其包括本文所述的金属和配体；固载化氢化催化剂载体，其包括多孔二氧化硅或氧化铝；保护、活化和/或除去氢化催化剂的助剂；和/或水。
受权利要求书保护并且在本说明书中所述的甘油酯共聚物可包含以下加工助剂和/或杂质：
表1：甘油酯共聚物中的潜在加工助剂和/或杂质
表2：由甘油酯共聚物产生的消费品中的潜在加工助剂和/或杂质
在本发明书提供的含量下，由于使用甘油酯共聚物，在受权利要求书保护和在本说明书中所述的组合物和/或消费品的储存期间可引入或产生以下加工助剂和/或杂质：
B.阳离子表面活性剂体系
本发明的组合物包含阳离子表面活性剂体系。该阳离子表面活性剂体系可为一种阳离子表面活性剂或者两种或更多种阳离子表面活性剂的混合物。优选地，阳离子表面活性剂体系选自：单长链烷基季铵盐；单长链烷基季铵盐与二长链烷基季铵盐的组合；单长链烷基酰胺基胺盐；单长链烷基酰胺基胺盐与二长链烷基季铵盐的组合，单长链烷基酰胺基胺盐与单长链烷基季铵盐的组合。
阳离子表面活性剂体系在所述毛发护理组合物中的含量为约0.1重量％至约10重量％，优选地约0.5重量％至约8重量％，更优选地约0.8重量％至约5重量％，还更优选地约1.0重量％至约4重量％。
单长链烷基季铵盐
可用于本文的单烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂是具有一条长烷基链的那些，所述长烷基链具有12至30个碳原子，优选地16至24个碳原子，更优选地C18-22烷基基团。与氮连接的其余基团独立地选自具有1个至约4个碳原子的烷基、或具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基。
可用于本文的单长链烷基季铵化铵盐是具有式(I)的那些：
其中R75、R76、R77和R78中的一者选自12至30个碳原子的烷基基团，或者具有至多约30个碳原子的芳族基团、烷氧基基团、聚氧化亚烷基基团、烷基酰胺基基团、羟烷基基团、芳基基团或烷基芳基基团；其中R75、R76、R77和R78中的其余部分独立地选自1至4个碳原子的烷基基团，或者具有至多约4个碳原子的烷氧基基团、聚氧化亚烷基基团、烷基酰胺基基团、羟烷基基团、芳基基团或烷基芳基基团；并且X-为成盐阴离子，诸如选自卤素(例如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、和烷基磺酸根基团的那些。除了碳原子和氢原子之外，烷基基团还可包含醚键和/或酯键，以及其它基团诸如氨基基团。较长链烷基基团例如具有约12个或更多个碳的那些可为饱和或不饱和的。优选地，R75、R76、R77和R78中的一者选自12至30个碳原子，更优选16至24个碳原子，还更优选18至22个碳原子，甚至更优选22个碳原子的烷基基团；R75、R76、R77和R78中的其余部分独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、以及它们的混合物；并且X选自Cl、Br、CH3OSO3、C2H5OSO3、以及它们的混合物。
此类单长链烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：山嵛基三甲基铵盐；硬脂基三甲基铵盐、鲸蜡基三甲基铵盐、以及氢化牛脂烷基三甲基铵盐。
单长链烷基酰胺基胺盐
单长链烷基胺也适合用作阳离子表面活性剂。脂肪族伯胺、脂肪族仲胺和脂肪族叔胺是可用的。尤其可用的是具有包含约12至约22个碳的烷基基团的叔酰胺基胺。示例性的叔酰胺基胺包括：硬脂酰胺基丙基二甲基胺、硬脂酰胺基丙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二甲基胺、二十二烷酰胺基丙基二甲基胺、二十二烷酰胺基丙基二乙基胺、二十二烷酰胺基乙基二乙基胺、二十二烷酰胺基乙基二甲基胺、二十烷酰胺基丙基二甲基胺、二十烷酰胺基丙基二乙基胺、二十烷酰胺基乙基二乙基胺、二十烷酰胺基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。
本发明中可用的胺公开于Nachtigal等人的美国专利4,275,055中。这些胺也可与以下酸联合使用，如-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、-谷氨酸盐酸盐、马来酸、以及它们的混合物；更优选-谷氨酸、乳酸、柠檬酸。本文中的胺优选用这些酸中的任何一个部分中和，其中胺与酸的摩尔比为约1:0.3至约1:2，更优选地为约1:0.4至约1:1。
二长链烷基季铵盐
二长链烷基季铵化铵盐优选与单长链烷基季铵化铵盐或单长链烷基酰胺基胺盐组合。据信，与单独使用单烷基季铵盐或单长链烷基酰胺基胺盐相比，此类组合可提供易于冲洗感。在与单长链烷基季铵盐或单长链烷基酰胺基胺盐的此类组合中，使用一定含量的二长链烷基季铵盐，使得二烷基季铵盐在所述阳离子表面活性剂体系中的重量％优选在约10％至约50％的范围内，更优选地在约30％至约45％的范围内。
可用于本文的二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂是具有两个长烷基链的那些，所述长烷基链具有12-30个碳原子，优选地16-24个碳原子，更优选地18-22个碳原子。与氮连接的其余基团独立地选自具有1个至约4个碳原子的烷基、或具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基。
可用于本文的双长链烷基季铵盐是具有式(II)的那些：
其中R75、R76、R77和R78中的两个选自12个至30个碳原子的烷基基团，或者具有至多约30个碳原子的芳族基团、烷氧基基团、聚氧化亚烷基基团、烷基酰胺基基团、羟烷基基团、芳基基团或烷基芳基基团；其中R75、R76、R77和R78中的其余部分独立地选自1至4个碳原子的烷基基团，或者具有至多约4个碳原子的烷氧基基团、聚氧化亚烷基基团、烷基酰胺基基团、羟烷基基团、芳基基团或烷基芳基基团；并且X-为成盐阴离子，诸如选自卤素(例如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、和烷基磺酸根基团的那些。除了碳原子和氢原子之外，烷基基团还可包含醚键和/或酯键，以及其它基团诸如氨基基团。较长链烷基基团例如具有约12个或更多个碳的那些可为饱和或不饱和的。优选地，R75、R76、R77和R78中的一者选自12至30个碳原子，更优选16至24个碳原子，还更优选18至22个碳原子，甚至更优选22个碳原子的烷基基团；R75、R76、R77和R78中的其余部分独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、以及它们的混合物；并且X选自Cl、Br、CH3OSO3、C2H5OSO3、以及它们的混合物。
此类二烷基季铵盐阳离子表面活性剂包括例如二烷基(14-18)二甲基氯化铵、二牛脂烷基二甲基氯化铵、二氢化牛脂烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵以及双十六烷基二甲基氯化铵。此类二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂还包括例如不对称的二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂。
C.高熔点脂肪族化合物
可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点，并且选自：脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。本领域的技术人员应当理解，在说明书的这一部分中公开的化合物在某些情况下可能属于多于一种的类别，例如某些脂肪醇衍生物还可归类为脂肪酸衍生物。然而，给出的分类并不旨在对特定化合物进行限制，而是为了便于分类和命名。此外，本领域的技术人员应该理解根据双键的数目和位置以及支链的长度和位置，具有一定的所需碳原子的某些化合物可具有低于25℃的熔点。不旨在将此类低熔点化合物包含在该部分中。高熔点化合物的非限制性示例可见于“InternationalCosmetic Ingredient Dictionary”，第五版，1993和“CTFA Cosmetic IngredientHandbook”，第二版，1992中。
在多种高熔点脂肪族化合物中，优选将脂肪醇用于本发明的组合物中。可用于本文的脂肪醇是具有约14至约30个碳原子，优选地约16至约22个碳原子的那些脂肪醇。这些脂肪醇是饱和的并可为直链醇或支链醇。优选的脂肪醇包括例如鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、以及它们的混合物。
优选高纯度的单一化合物的高熔点脂肪族化合物。选自纯鲸蜡醇、硬脂醇和山嵛醇的纯脂肪醇的单一化合物是高度优选的。本文中的“纯”是指化合物具有至少约90％，优选地至少约95％的纯度。当消费者冲洗掉组合物时，这些单一的高纯度化合物提供从毛发上的优良的可冲洗性。
为提供改善的调理有益效果，诸如向湿发施用期间的光滑感、干发上的柔软性和润湿感，高熔点脂肪族化合物在所述毛发护理组合物中的含量按所述组合物的重量计为约0.1％至约20％，优选地约1％至约15％，更优选地约1.5％至约8％。
D.含水载体
本发明的毛发护理组合物的凝胶基质包含含水载体。因此，本发明的制剂可为可倾倒液体的形式(在环境条件下)。因此，此类组合物通常将包含含水载体，所述含水载体以约20重量％至约95重量％，或甚至约60重量％至约85重量％的含量存在。含水载体可包含水，或水与有机溶剂的可混溶混合物，并且在一个方面可包含水和最小限度的或不显著浓度的有机溶剂，除了另外作为其它组分的微量成分附带地掺入组合物中的那些。
可用于本发明中的含水载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇，在一个方面，为乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油、和丙烷二醇。
根据本发明的实施方案，所述毛发护理组合物在25℃下可具有约2至约10范围内的pH。在一个实施方案中，所述毛发护理组合物具有约2至约6范围内的pH，这可有助于增溶已沉积在毛发上的矿物和氧化还原金属。因此，毛发护理组合物还可有效洗出已存在的矿物和氧化还原金属沉积物，这可降低表皮失真，从而减少表皮破损和损伤。
E.凝胶基质
本发明的组合物包含凝胶基质。凝胶基质包含阳离子表面活性剂、高熔点脂肪族化合物、以及含水载体。
凝胶基质适于提供各种调理有益效果，诸如向湿发施用期间的光滑感和柔软性以及干发上的润湿感。为提供上述凝胶基质，以一定含量包含阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物，使得阳离子表面活性剂与高熔点脂肪族化合物的重量比在优选地约1:1至约1:10，更优选地约1:1至约1:6的范围内。
F.附加组分
1.有机硅调理剂
根据本发明的实施方案，毛发护理组合物包含有机硅调理剂，该有机硅调理剂包含有机硅化合物。有机硅化合物可包括挥发性有机硅、非挥发性有机硅、或它们的组合。在一个方面，使用非挥发性有机硅。如果存在挥发性有机硅，则它们通常倾向于用作可商购获得形式的非挥发性有机硅材料成分诸如硅橡胶纯胶料(silicone gum)和有机硅树脂的溶剂或载体。有机硅化合物可包含有机硅液调理剂，并且还可包含其它成分诸如有机硅树脂，以改善有机硅液沉积效率或增强毛发光泽度。调理剂组合物中有机硅化合物的浓度通常在例如约0.01重量％至约10重量％，约0.1重量％至约8重量％，约0.1重量％至约5重量％，或甚至约0.2重量％至约3重量％的范围内。
示例性有机硅化合物包括(a)第一聚硅氧烷，所述第一聚硅氧烷是非挥发性的，基本上不含氨基基团，并且具有约100,000mm2s-1至约30,000,000mm2s-1的粘度；(b)第二聚硅氧烷，所述第二聚硅氧烷是非挥发性的，基本上不含氨基基团，并且具有约5mm2s-1至约10,000mm2s-1的粘度；(c)氨基有机硅，所述氨基有机硅具有按所述氨基有机硅的重量计小于约0.5重量％的氮；(d)有机硅共聚物乳液，所述有机硅共聚物乳液具有如在25℃下测量的大于约100x106mm2s-1的内相粘度；(e)包含季铵化基团的有机硅聚合物；或(f)接枝有机硅多元醇，其中所述有机硅化合物(a)-(f)公开于美国专利申请公开2008/0292574、2007/0041929、2008/0292575和2007/0286837中，它们各自全文以引用方式并入本文。
a.第一聚硅氧烷
本发明的毛发护理组合物可包含第一聚硅氧烷。第一聚硅氧烷是非挥发性的，并且基本上不含氨基基团。在本发明中，第一聚硅氧烷“基本上不含氨基基团”是指第一聚硅氧烷包含0重量％的氨基基团。第一聚硅氧烷在25℃下具有约100,000mm2s-1至约30,000,000mm2s-1的粘度。例如，粘度可在约300,000mm2s-1至约25,000,000mm2s-1、或约10,000,000mm2s-1至约20,000,000mm2s-1的范围内。第一聚硅氧烷具有约100,000至约1,000,000的分子量。例如，分子量可在约130,000至约800,000，或约230,000至约600,000的范围内。根据一个方面，第一聚硅氧烷可为非离子的。
可用于本文的示例性第一非挥发性聚硅氧烷包括根据以下通式(I)的那些：
其中R为烷基或芳基，并且p为约1,300至约15,000，诸如约1,700至约11,000，或约3,000至约8,000的整数。Z表示封闭有机硅链末端的基团。在硅氧烷链(R)上或在硅氧烷链Z末端处被取代的烷基或芳基基团可具有任何结构，只要所得的硅氧烷在室温下保持液体，是可分散的，当施用至毛发时既没有刺激性、毒性也没有其它的害处，与所述组合物的其它组分相容，在正常的使用和贮藏条件下是化学稳定的，并且能够沉积在毛发上并对毛发进行调理。根据一个实施方案，合适的Z基团包括羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、和芳氧基。每个硅原子上的两个R基团可代表相同的基团或不同的基团。根据一个实施方案，两个R基团可代表相同的基团。合适的R基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。示例性有机硅化合物包括聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、和聚甲基苯基硅氧烷。根据一个实施方案，聚二甲基硅氧烷为第一聚硅氧烷。可用于本文的可商购获得的有机硅化合物包括例如以它们的TSF451系列购自General Electric公司的那些，和以它们的Dow CorningSH200系列购自Dow Corning的那些。
可用于本文的有机硅化合物还包括硅橡胶纯胶料。如本文所用，术语“硅橡胶纯胶料”是指在25℃下具有大于或等于1,000,000mm2s-1粘度的聚有机硅氧烷材料。应当认识到，本文所述的硅橡胶纯胶料也可以与上述公开的有机硅化合物具有一些重叠。该重叠不旨在对这些材料中的任何一种进行限制。“硅橡胶纯胶料”通常将具有超过约165,000，一般介于约165,000和约1,000,000之间的重均分子量。具体示例包括聚二甲基硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷)共聚物以及它们的混合物。可用于本发明的市售硅橡胶纯胶料包括，例如，购自GeneralElectric Company的TSE200A。
b.第二聚硅氧烷
本发明的毛发护理组合物可包含第二聚硅氧烷。第二聚硅氧烷是非挥发性的，并且基本上不含氨基基团。在本发明中，第二聚硅氧烷“基本上不含氨基基团”是指第二聚硅氧烷包含0重量％的氨基基团。第二聚硅氧烷在25℃下具有约5mm2s-1至约10,000mm2s-1，诸如约5mm2s-1至约5,000mm2s-1、约10mm2s-1至约1,000mm2s-1，或约20mm2s-1至约350mm2s-1的粘度。第二聚硅氧烷具有约400至约65,000的分子量。例如，第二聚硅氧烷的分子量可在约800至约50,000，约400至约30,000，或约400至约15,000的范围内。根据一个方面，第二聚硅氧烷可为非离子的。根据另一个方面，第二聚硅氧烷可为直链有机硅。
可用于本文的示例性第二非挥发性聚硅氧烷包括根据以下通式(II)的聚烷基硅氧烷或聚芳基硅氧烷：
其中R1为烷基或芳基，并且r为约7至约850，诸如约7至约665，约7至约400，或约7至约200的整数。Z1表示封闭有机硅链末端的基团。在硅氧烷链(R1)上或在硅氧烷链Z1末端处被取代的烷基或芳基基团可具有任何结构，只要所得有机硅在室温下保持为流体，是可分散的，当施用至毛发时既没有刺激性、毒性也没有其它危害，与所述组合物中的其它组分相容，在正常的使用和贮藏条件下是化学稳定的，并且能够沉积在毛发上并调理毛发。根据一个实施方案，合适的Z1基团包括羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、和芳氧基。每个硅原子上的两个R1基团可代表相同的基团或不同的基团。根据一个实施方案，两个R1基团可代表相同的基团。合适的R1基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。示例性有机硅化合物包括聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、和聚甲基苯基硅氧烷。根据一个实施方案，聚二甲基硅氧烷为第二聚硅氧烷。可用于本文的可商购获得的有机硅化合物包括例如以它们的TSF451系列购自General Electric公司的那些，和以它们的Dow Corning SH200系列购自DowCorning的那些。
c.氨基有机硅
为了减少摩擦的有益效果，本发明的毛发护理组合物可包含氨基有机硅，该氨基有机硅具有按氨基有机硅的重量计小于约0.5重量％，诸如小于约0.2重量％，或小于约0.1重量％的氮。已惊奇地发现氨基有机硅中的氮(胺官能团)含量越高趋于导致摩擦减小越少，并因此得自氨基有机硅的调理有益效果越低。为了减小摩擦的有益效果，可用于本文的氨基有机硅可具有至少一个具有大于200个硅氧烷单元的有机硅嵌段。可用于本文的氨基有机硅包括，例如，季铵化的氨基有机硅和非季铵化的氨基有机硅。
在一个实施方案中，用于本文的氨基有机硅是水不溶性的。在本发明中，“水不溶性氨基有机硅”是指氨基有机硅在25℃下具有10g或更小每100g水，在另一个实施方案中在25℃下具有5g或更小每100g水，并且在另一个实施方案中在25℃下具有1g或更小每100g水的溶解度。在本发明中，“水不溶性氨基有机硅”是指氨基有机硅基本上不含共聚多元醇基团。如果存在共聚多元醇基团，则它们以按所述氨基有机硅的重量计小于10重量％，小于1重量％，或小于0.1重量％的含量存在。
根据一个实施方案，可用于本文的氨基有机硅是符合通式(III)的那些：
(R2)aG3-a—Si(—O—SiG2)n(—O—SiGb(R2)2-b)m—O—SiG3-a(R2)a (IIII)
其中G为氢、苯基、羟基或C1-C8烷基，诸如甲基；a是值为1至3，如1的整数；b是值为0至2，如1的整数；n是1至2000，如100至1800，300至800，或500至600的数；m是值为0至1999，如0至10，或0的整数；R2为符合通式CqH2qL的一价基团，其中q为具有2至8的值的整数，并且L选自以下基团：-N(R3 2)CH2-CH2-N(R3 2)2；-N(R3)2；-N+(R3)3A-；-N(R3)CH2-CH2-N+R3H2A-；其中R3为氢、苯基、苄基或饱和烃基团，诸如约C1至约C20的烷基基团；A-为卤离子。根据一个实施方案，L为-N(CH3)2或-NH2。根据另一个实施方案，L为-NH2。
具有上式的氨基有机硅以按所述组合物的重量计约0.1重量％至约5重量％，另选地约0.2重量％至约2重量％，另选地约0.2重量％至约1.0重量％，并且另选地约0.3重量％至约0.8重量％的含量使用。
根据一个实施方案，所述氨基有机硅可包括符合式(III)的那些化合物，其中m＝0；a＝1；q＝3；G＝甲基；n为约1400至约1700，如约1600；并且L为-N(CH3)2或-NH2，诸如-NH2。根据另一个实施方案，所述氨基有机硅可包含符合式(III)的那些化合物，其中m＝0；a＝1；q＝3；G＝甲基；n为约400至约800，如约500至约600；并且L为L为-N(CH3)2或-NH2，诸如-NH2。因此，前述氨基有机硅可被称为末端氨基有机硅，因为有机硅链的一端或两端被含氮基团封端。与接枝氨基有机硅相比，此类末端氨基有机硅可提供改善的降低摩擦。
可用于本文的氨基有机硅的另一个示例包括例如以商品名KF8020够自Shinetsu的季铵化氨基有机硅。
当将上述氨基有机硅掺入到毛发护理组合物中时，氨基有机硅可与具有较低粘度的溶剂混合。例如，此类溶剂包括极性或非极性的、挥发性或非挥发性的油。例如，此类油包括硅油、烃和酯。在此类多种溶剂中，示例性溶剂包括选自以下的那些：非极性挥发性烃、挥发性环状有机硅、非挥发性直链有机硅、以及它们的混合物。可用于本文的非挥发性直链有机硅是25℃下粘度为约1mm2s-1至约20,000mm2s-1，诸如约20mm2s-1至约10,000mm2s-1的那些。根据一个实施方案，所述溶剂为非极性挥发性烃，尤其是非极性挥发性异链烷烃，这是由于其可降低氨基有机硅的粘度，并提供改善的护发有益效果，例如在干毛发上减小摩擦。此类混合物可具有约1,000mPas至约100,000mPas，或约5,000mPas至约50,000mPas的粘度。
d.有机硅共聚物乳液
本发明的毛发护理组合物可包含内相粘度大于约100×106mm2s-1的有机硅共聚物乳液。为了提供清洁感，有机硅共聚物乳液可按所述组合物的重量计约0.1重量％至约15重量％，另选地约0.3重量％约10重量％，并且另选地约0.5重量％至约5重量％的量存在。
根据一个实施方案，有机硅共聚物乳液在25℃下具有大于约100×106mm2s-1，另选地大于约120×106mm2s-1，并且另选地大于约150×106mm2s-1的粘度。根据另一个实施方案，有机硅共聚物乳液在25℃下具有小于约1000×106mm2s-1，另选地小于约500×106mm2s-1，并且另选地小于约300×106mm2s-1的粘度。为测量有机硅共聚物乳液的内相粘度，可首先打破聚合物乳液状态。以举例的方式，以下程序可用于将聚合物从乳液中分离：1)向15毫升异丙醇中添加10克乳液样本；2)用刮刀混匀；3)滗析出异丙醇；4)添加10毫升丙酮并且用刮刀揉捏聚合物；5)滗析出丙酮；6)将聚合物置于铝容器中并且用纸巾压平/干燥；以及7)在80℃下干燥两小时。然后使用任何已知的流变仪如例如以动态剪切模式运作的CarriMed、Haake或Monsanto流变仪测试所述聚合物。通过记录在9.900*10-3Hz频点处的动态粘度(n')，可获得内相粘度值。根据一个实施方案，乳液的平均粒度小于约1微米，诸如小于约0.7微米。
本发明的有机硅共聚物乳液可包含有机硅共聚物、至少一种表面活性剂、和水。
有机硅共聚物得自以下两种材料在含金属催化剂存在下的加成反应：
(i)在两个末端上具有反应性基团的聚硅氧烷，由通式(IV)表示：
其中：
R4是能够通过链加成反应反应的基团，诸如例如氢原子、具有烯基不饱和的脂族基团(即，乙烯基、烯丙基或己烯基)、羟基基团、烷氧基基团(即，甲氧基、乙氧基或丙氧基)、乙酰氧基基团、或氨基或烷氨基基团；
R5为烷基、环烷基、芳基、或烷基芳基，并且可包括额外的官能团如醚、羟基、胺、羧基、硫醇酯以及磺酸酯；在一个实施方案中，R5为甲基。任选地，小摩尔百分比的基团可为如上文R5中所述的反应基团，以产生基本上为直链但具有少量支链的聚合物。在这种情况下，与R4基团相当的R5基团的含量以摩尔百分比计可小于约10％，诸如小于约2％；
s为具有一定值的整数，使得具有式(IV)的聚硅氧烷具有约1mm2s-1至约1×106mm2s-1的粘度；以及
(ii)至少一种有机硅化合物或非有机硅化合物，该化合物包含至少一个或最多两个能够与式(IV)中聚硅氧烷的R4基团反应的基团。根据一个实施方案，该反应性基团为具有烯键式不饱和基团的脂族基团。
用于上述反应中的含金属催化剂通常专一于特定的反应。此类催化剂是本领域已知的。一般来讲，它们是包含金属诸如铂、铑、锡、钛、铜、铅等的材料。
用于形成乳液的混合物还可包含至少一种表面活性剂。这可包括非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、烷基多糖、两性表面活性剂等等。上述表面活性剂可单独使用或组合使用。
制备本文所述有机硅共聚物乳液的示例性方法包括以下步骤：1)将上述材料(a)与上述材料(b)混合，随后混入适宜的含金属催化剂，使得材料(b)能够在含金属催化剂的存在下与材料(a)反应；2)进一步混入至少一种表面活性剂和水；以及3)乳化所述混合物。制备此类有机硅共聚物乳液的方法公开于美国专利6,013,682；PCT申请WO 01/58986 A1；和欧洲专利申请EP0874017 A2中。
可商购获得的有机硅共混物乳液的示例为约60-70重量％的二乙烯基聚二甲硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物的乳液，所述乳液具有最小120×106mm2s-1的内相粘度，以商品名HMW2220够自Dow Corning。
e.包含季铵基团的有机硅聚合物
本发明的毛发护理组合物可包含有机硅聚合物，所述有机硅聚合物包含季铵基团(即季铵化有机硅聚合物)。季铵化的有机硅聚合物提供改善的调理有益效果，诸如光滑感、摩擦减小、防止毛发受损。该季铵基团尤其可具有对受损的/着色的毛发的良好的亲和性。季铵化有机硅聚合物基于所述毛发调理组合物的总重量计以约0.1重量％至约15重量％的量存在。例如，根据一个实施方案，季铵化有机硅聚合物可按所述组合物的重量计以约0.2重量％至约10重量％，另选地约0.3重量％至约5重量％，并且另选地约0.5重量％至约4重量％的量存在。
本发明的季铵化有机硅聚合物由至少一种有机硅嵌段和至少一种包含季氮基团的非有机硅嵌段构成，其中非有机硅嵌段的数目比有机硅嵌段的数目多一个。所述有机硅聚合物对应于通式结构(V)：
A1-B-(A2-B)m-A1 (V)
其中B为具有大于200个硅氧烷单元的有机硅嵌段；A1为可包含季铵基团的端基；A2为包含季氮基团的非有机硅嵌段；并且m为整数0或更大，条件是如果m＝0，则A1基团包含季铵基团。
例如，符合通式的结构公开于美国专利4,833,225、美国专利申请公布2004/0138400、美国专利申请公布2004/0048996和美国专利申请公布2008/0292575中。
在一个实施方案中，所述有机硅聚合物可由以下结构(VI)表示
其中A是包含至少一个季氮基团并且通过硅-碳键连接到所述有机硅嵌段的硅原子上的基团，每个A可独立地相同或不同；R6是约1至约22个碳原子的烷基基团或者芳基基团；每个R6可独立地相同或不同；t是值为0或更大的整数，例如t可小于20，或小于10；并且u为大于约200，如大于约250，或大于约300的整数，并且u可小于约700，或小于约500。根据一个实施方案，R6为甲基。
f.接枝有机硅共聚多元醇
本发明的毛发护理组合物可包含接枝有机硅共聚多元醇与季铵化有机硅聚合物的组合。据信，该接枝有机硅共聚多元醇可通过降低季铵化有机硅聚合物的粘度来改善季铵化有机硅聚合物的铺展性，并且还可稳定含水调理剂基质中的季铵化有机硅聚合物。还据信，通过此类改善的铺展性，本发明的毛发护理组合物可提供更好的干调理有益效果诸如减小摩擦和/或防止损伤，同时降低发粘感。已令人惊奇地发现，与类似的组合相比，季铵化有机硅聚合物、接枝有机硅共聚多元醇、和阳离子表面活性剂体系(包含二烷基季铵化的铵盐阳离子表面活性剂)的组合提供改善的摩擦减小有益效果。此类类似的组合为例如其中用封端的有机硅共聚多元醇替换接枝有机硅共聚多元醇的一个组合，以及其中阳离子表面活性剂体系基本上不含二烷基季铵化的铵盐阳离子表面活性剂的另一个组合。
所述接枝有机硅共聚多元醇以一定含量包含于所述组合物中，使得在其与季铵化有机硅共聚物的混合物中，接枝有机硅共聚多元醇的重量百分比在约1重量％至约50重量％，另选地约5重量％至约40重量％，并且另选地约10重量％至30重量％的范围内。
可用于本文的接枝有机硅共聚多元醇是具有有机硅主链(如聚二甲基硅氧烷主链)和聚氧化烯取代基(如聚环氧乙烷或/和聚环氧丙烷取代基)的那些。可用于本文的接枝有机硅共聚多元醇具有约5至约17，诸如约8至约17，或约8至约12的亲水-亲脂平衡(HLB)值。具有相同INCI名称的接枝有机硅共聚多元醇根据有机硅部分的分子量和聚环氧乙烷或/和聚环氧丙烷取代基的数目具有多种重量比率。
根据一个实施方案，示例性市售接枝聚二甲基硅氧烷共聚多元醇包括(例如)：以商品名Silsoft 430购自GE的具有约9至约12的HLB值的那些(INCI名称“PEG/PPG-20/23聚二甲基硅氧烷”)；具有商品名Silsoft 475的具有约13至约17的HLB值的那些(INCI名称“PEG-23/PPG-6聚二甲基硅氧烷”)；具有商品名Silsoft 880的具有约13至约17的HLB值的那些(INCI名称“PEG-12聚二甲基硅氧烷”)；具有商品名Silsoft 440的具有约9至约12的HLB值的那些(INCI名称“PEG-20/PPG-23聚二甲基硅氧烷”)；以商品名DC5330购自DowCorning的那些(INCI名称“PEG-15/PPG-15聚二甲基硅氧烷”)。
在将上文季铵化有机硅聚合物和接枝有机硅共聚多元醇掺入如下所述的由阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物形成的凝胶基质之前，可将它们混合并且通过乳化表面活性剂乳化。据信该预混物可改善季铵化有机硅聚合物和接枝有机硅共聚多元醇的性能，例如增加稳定性并且降低粘度以与其它组分一起形成更均匀的制剂。此类乳化表面活性剂可基于所述毛发调理组合物的总重量计以约0.001重量％至约1.5重量％，另选地约0.005％至约1.0％，并且另选地约0.01重量％至约0.5重量％的含量使用。此类表面活性剂可为非离子的，并且具有约2至约15，诸如约3至约14，或约3至约10的HLB值。乳化表面活性剂的可商购获得的示例包括以商品名NIKKOL BT-3由NIKKO Chemicals Co.，Ltd.提供的具有INCI名称C12-C14Pareth-3并且具有约8的HLB值的非离子表面活性剂。
根据一个实施方案，毛发护理组合物包含两种或更多种有机硅调理剂与EDDS多价螯合剂和凝胶基质的组合。
在一个实施方案中，所述毛发护理组合物包含聚烷基硅氧烷混合物，所述混合物包含(i)第一聚烷基硅氧烷，所述第一聚烷基硅氧烷是非挥发性的，基本上不含氨基基团，并且具有约100,000mm2s-1至约30,000,000mm2s-1的粘度，以及(ii)第二聚烷基硅氧烷，所述第二聚烷基硅氧烷是非挥发性的，基本上不含氨基基团，并且具有约5mm2s-1至约10,000mm2s-1的粘度；氨基有机硅，所述氨基有机硅具有按所述氨基有机硅的重量计小于约0.5重量％的氮；以及有机硅共聚物乳液，所述有机硅共聚物乳液具有如在25℃下测量的大于约100×106mm2s-1的内相粘度。例如，在一个实施方案中，所述毛发护理组合物包含约0.5重量％至约10重量％的聚烷基硅氧烷混合物，所述混合物包含(i)第一聚烷基硅氧烷，所述第一聚烷基硅氧烷是非挥发性的，基本上不含氨基基团，并且具有约100,000mm2s-1至约30,000,000mm2s-1的粘度，以及(ii)第二聚烷基硅氧烷，所述第二聚烷基硅氧烷是非挥发性的，基本上不含氨基基团，并且具有约5mm2s-1至约10,000mm2s-1的粘度；约0.1重量％至约5重量％的氨基有机硅，所述氨基有机硅具有按所述氨基有机硅的重量计约0.5重量％的氮；以及约0.1重量％至约5重量％的有机硅共聚物乳液，所述乳液具有如在25℃下测量的大于约100×106mm2s-1的内相粘度。
在另一个实施方案中，所述毛发护理组合物包含含季铵基团的有机硅聚合物，其中所述有机硅聚合物包含具有大于约200个硅氧烷单元的有机硅嵌段；和接枝有机硅共聚多元醇。例如，在另一个实施方案中，所述毛发护理组合物包含约0.1重量％至约15重量％的含季铵基团的有机硅聚合物，其中所述有机硅聚合物包含具有大于约200个硅氧烷单元的有机硅嵌段；和一定量的接枝有机硅共聚多元醇，所述量使得在其与所述季铵化有机硅聚合物的混合物中，接枝有机硅共聚多元醇的重量百分比在约1重量％至约50重量％的范围内。
在另一个实施方案中，所述毛发护理组合物包含氨基有机硅，所述氨基有机硅具有约1,000厘沲至约1,000,000厘沲的粘度，和按所述氨基有机硅的重量计小于约0.5％的氮；和(2)有机硅共聚物乳液，所述乳液具有如在25℃下测量的大于约120×106厘沲的内相粘度。
2.其它调理剂
还适用于本文毛发护理组合物中的是由Procter&Gamble公司在美国专利5,674,478和5,750,122中所描述的调理剂。还适用于本文的是美国专利4,529,586、4,507,280、4,663,158、4,197,865、4,217,914、4,381,919、和4,422,853中描述的那些调理剂。
a.有机调理油
本发明的毛发护理组合物还可进一步包含有机调理油。根据本发明的实施方案，毛发护理组合物可包含约0.05重量％至约3重量％，约0.08重量％至约1.5重量％，或甚至约0.1重量％至约1重量％的至少一种有机调理油作为调理剂，与其它调理剂诸如有机硅(本文所述)组合。适用的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酸酯。合适的烃油包括但不限于具有至少约10个碳原子的烃油，诸如环状烃、直链脂族烃(饱和或不饱和的)、和支链脂族烃(饱和或不饱和的)，包括它们的聚合物以及混合物。直链烃油通常为约C12至约C19。支链烃油(包括烃聚合物)通常将包含多于19个碳原子。合适的聚烯烃包括液体聚烯烃、液体聚-α-烯烃、或甚至氢化液体聚-α-烯烃。用于本文的聚烯烃可通过C4至约C14或甚至C6至约C12的聚合制备。合适的脂肪酸酯包括但不限于具有至少10个碳原子的脂肪酸酯。这些脂肪酸酯包括具有衍生自脂肪酸或脂肪醇的烃基链的酯(例如单酯、多元醇酯以及二羧酸酯和三羧酸酯)这些脂肪酸酯的烃基团可包括或具有与其共价键合的其它相容官能团，诸如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。
3.非离子聚合物
本发明的毛发护理组合物还可进一步包含非离子聚合物。根据一个实施方案，用于本发明的毛发护理组合物中的调理剂可包含聚亚烷基二醇聚合物。例如，具有大于约1000的分子量的聚亚烷基二醇可用于本文。可用的是具有以下通式(VIII)的那些：
其中R11选自H、甲基、以及它们的混合物；并且v为乙氧基单元数。聚亚烷基二醇如聚乙二醇可以约0.001重量％至约10重量％的含量包含于本发明的毛发护理组合物中。在一个实施方案中，聚乙二醇以基于所述组合物的重量计至多约5重量％的量存在。可用于本文的聚乙二醇聚合物是PEG-2M(还被称为PolyoxN-10，得自Union Carbide，并且被称为PEG-2,000)；PEG-5M(还被称为PolyoxN-35和PolyoxN-80，得自UnionCarbide，并且被称为PEG-5,000和聚乙二醇300,000)；PEG-7M(还被称为PolyoxN-750，得自Union Carbide)；PEG-9M(还被称为PolyoxN-3333，得自Union Carbide)；和PEG-14M(还被称为PolyoxN-3000，得自Union Carbide)。
4.悬浮剂
本发明的毛发护理组合物可进一步包含悬浮剂，其浓度有效用于在组合物中以分散形式悬浮水不溶性材料或用于调节组合物的粘度。此类浓度在约0.1重量％至约10重量％，或甚至约0.3重量％至约5.0重量％的范围内。
可用于本文的悬浮剂包括阴离子聚合物和非离子聚合物。可用于本发明的是乙烯基聚合物，例如CTFA名为卡波姆的交联丙烯酸聚合物；纤维素衍生物和改性纤维素聚合物，例如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、黄原胶、***胶、黄蓍胶、半乳聚糖、长豆角胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏树籽(榅桲子)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶(藻类提取物)；微生物聚合物，例如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰；基于淀粉的聚合物，如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉；基于藻酸的聚合物，例如藻酸钠、褐藻酸丙二醇酯；丙烯酸酯聚合物，例如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺；以及无机水溶性材料，例如膨润土、硅酸铝镁盐、合成锂皂石、锂蒙脱石和无水硅酸。
高度可用于本文的可商购获得的粘度调节剂包括卡波姆，其具有商品名934、940、950、980和981，全部均购自B.F.Goodrich公司，丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物，其以商品名ACRYSOLTM 22购自Rohm andHass，壬苯醇醚羟乙基纤维素，其以商品名AmercellTMPOLYMER HM-1500购自Amerchol，甲基纤维素，其具有商品名羟乙基纤维素，其具有商品名羟丙基纤维素，其具有商品名十六烷基羟乙基纤维素，其具有商品名67，全部均由Hercules提供，基于环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚合物，其具有商品名PEGs、POLYOX WASRs、以及FLUIDS，全部均由Amerchol提供。
其它任选的悬浮剂包括结晶的悬浮剂，它可被分类为酰基衍生物、长链胺氧化物、以及它们的混合物。这些悬浮剂描述于美国专利4,741,855中。
这些悬浮剂包括在一个方面具有约16至约22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。在一个方面，可用的悬浮剂包括硬脂酸乙二醇酯，一硬脂酸酯和二硬脂酸酯两者，但在一个方面，二硬脂酸酯包含小于约7％的一硬脂酸酯。其它合适的悬浮剂包括具有约16至约22个碳原子，或甚至约16至18个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺，其示例包括硬脂酰一乙醇酰胺、硬脂酰二乙醇酰胺、硬脂酰一异丙醇酰胺和硬脂酰一乙醇酰胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(如硬脂酸十八烷基酯、棕榈酸鲸蜡酯等)；长链烷醇酰胺的长链酯(例如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺一乙醇酰胺硬脂酸酯)；以及甘油酯(例如，甘油二硬脂酸酯、三羟基硬脂精、三山嵛精(tribehenin))，其商业示例是购自Elementis的R。除了上面列出的材料之外，长链酰基衍生物、长链羧酸的乙二醇酯、长链胺氧化物和长链羧酸的链烷醇酰胺也可用作悬浮剂。
适用作悬浮剂的其它长链酰基衍生物包括N,N-二烃基酰胺基苯甲酸及其可溶性盐(例如Na、K)，尤其是该类中的N,N-二(氢化)C16、C18和牛脂酰胺基苯甲酸类，其可从Stepan Company(Northfield，Ill.，USA)商购获得。
适用作悬浮剂的长链氧化胺的示例包括烷基二甲基氧化胺，如硬脂基二甲基氧化胺。
其它适宜的悬浮剂包括具有含至少约16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺(其示例包括棕榈胺或十八胺)和具有两个各含至少约12个碳原子的脂肪烷基部分的仲胺(其示例包括二棕榈酰基胺或二(氢化牛脂)胺)。其他合适的悬浮剂包括二(氢化牛脂)邻苯二甲酸酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。
5.沉积助剂
本发明的毛发护理组合物还可包含沉积助剂诸如阳离子聚合物。可用于本文的阳离子聚合物是平均分子量为至少约5,000，或约10,000至约1千万，或约100,000至约2百万的那些。
适宜的阳离子聚合物包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体的共聚物，所述水溶性间隔单体诸如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基丙烯酰胺和二烷基丙烯酰胺、烷基甲基丙烯酰胺和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷酮。其它适宜的间隔单体包括乙烯基酯、乙烯基醇(通过聚乙酸乙烯酯的水解制备)、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。可用于本文的其它适宜的阳离子聚合物包括例如阳离子纤维素、阳离子淀粉和阳离子瓜耳胶。
阳离子聚合物可以约0.001重量％至约10重量％的含量包含于本发明的毛发护理组合物中。在一个实施方案中，阳离子聚合物以基于所述组合物的重量计至多约5重量％的量存在。
6.有益剂
在一个实施方案中，毛发护理组合物还包含一种或多种附加有益剂。有益剂包括选自以下的材料：-去头皮屑剂、维生素、脂溶性维生素、螯合剂、香料、增白剂、酶、感觉剂、诱虫剂、抗菌剂、染料、颜料、漂白剂、以及它们的混合物。
在一个方面，有益剂可包括去头皮屑剂。此类去头皮屑颗粒应该在物理和化学上与组合物的组分相容，并且不应该不适当以其他方式地破坏产品的稳定性、美观性或性能。
根据一个实施方案，毛发护理组合物包含去头皮屑活性物质，其可为去头皮屑活性物质颗粒。在一个实施方案中，所述去头皮屑活性物质选自：吡啶硫酮盐；唑类，诸如酮康唑、益康唑和新康唑；硫化硒；颗粒硫；角质层分离剂，诸如水杨酸；以及它们的混合物。在一个实施方案中，去头皮屑微粒为吡啶硫酮盐。
吡啶硫酮微粒是合适的微粒去头皮屑活性物质。在一个实施方案中，去头皮屑活性物质为1-羟基-2-吡啶硫酮盐，并且为微粒形式。在一个实施方案中，吡啶硫酮去头皮屑微粒的浓度在约0.01重量％至约5重量％，或约0.1重量％至约3重量％，或约0.1重量％至约2重量％的范围内。在一个实施方案中，吡啶硫酮盐是由重金属诸如锌、锡、镉、镁、铝和锆(通常为锌)形成的那些，通常为1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(称为“吡啶硫酮锌”或“ZPT”)，通常为片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐。在一个实施方案中，片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐具有至多约20微米，或至多约5微米，或至多约2.5微米的平均粒度。由其它阳离子诸如钠形成的盐也可为适宜的。吡啶硫酮去头皮屑活性物质描述于例如美国专利2,809,971；美国专利3,236,733；美国专利3,753,196；美国专利3,761,418；美国专利4,345,080；美国专利4,323,683；美国专利4,379,753；和美国专利4,470,982中。
在一个实施方案中，除了选自巯基吡啶氧化物的多价金属盐的去头皮屑活性物质以外，所述组合物还包含一种或多种抗真菌和/或抗微生物活性物质。在一个实施方案中，所述所述抗微生物活性物质选自：煤焦油、硫、木炭、复方苯甲酸软膏、卡斯太拉尼氏涂剂、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(羟甲辛吡酮乙醇胺)、环已吡酮羟乙胺酮、十一碳烯酸及其金属盐、高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉氯碘羟喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸酯、卤普罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、芫荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、扁柏酚、鱼石脂白、Sensiva SC-50、Elestab HP-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸盐(IPBC)、异噻唑啉酮如辛基异噻唑啉酮、和唑类、以及它们的混合物。在一个实施方案中，所述所述抗微生物剂选自伊曲康唑、酮康唑、硫化硒、煤焦油、以及它们的混合物。
在一个实施方案中，所述唑类抗微生物剂为咪唑，其选自：苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、咪菌酮、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、新康唑、芬替康唑、氟康唑、氟***、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑、奥莫康唑、奥昔康唑硝酸盐、舍他康唑、硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑、以及它们的混合物，或所述唑类抗微生物剂为***，其选自：特康唑、伊曲康唑、以及它们的混合物。当存在于毛发护理组合物中时，唑类抗微生物活性物质以约0.01重量％至约5重量％，或约0.1重量％至约3重量％，或约0.3重量％至约2重量％的含量被包含。在一个实施方案中，唑类抗微生物活性物质为酮康唑。在一个实施方案中，唯一的抗微生物活性物质为酮康唑。
毛发护理组合物的实施方案还可包含抗微生物活性物质的组合。在一个实施方案中，抗微生物活性物质的组合选自由以下组成的组合：羟甲辛吡酮和吡啶硫酮锌、松树焦油和硫、水杨酸和吡啶硫酮锌、水杨酸和新康唑、吡啶硫酮锌和新康唑、吡啶硫酮锌和咪菌酮、羟甲辛吡酮和咪菌酮、水杨酸和羟甲辛吡酮、以及它们的混合物。
在一个实施方案中，所述组合物包含有效量的含锌层状材料。在一个实施方案中，组合物包含按所述组合物的总重量计约0.001重量％至约10重量％，或约0.01重量％至约7重量％，或约0.1重量％至约5重量％的含锌层状材料。
含锌层状材料可为主要在二维平面上具有晶体生长的那些。常规上将层状结构描述为其中不仅所有原子均掺入到良好限定的层中，而且其中在层间存在称为隧道离子(A.F.Wells，“Structural Inorganic Chemistry”，Clarendon Press，1975)的离子或分子的那些。含锌层状材料(ZLM)可具有掺入到层中的锌和/或可作为隧道离子的组分。下列类别的ZLM代表了总类别中较常见的示例，并且不旨在对范围更广的符合此定义的材料作出限制。
许多ZLM在自然界以矿物的形式出现。在一个实施方案中，ZLM选自：水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的混合物。相关的含锌矿物也可包含于组合物中。天然ZLM也可存在，其中阴离子层物质诸如粘土型矿物质(如页硅酸盐)包含离子交换的锌隧道离子。所有这些天然材料也可通过合成获得，或在组合物中或在生产过程期间原位形成。
另一种通常但不总是合成获得的常见类别ZLM为层状二元氢氧化物。在一个实施方案中，ZLM为符合式[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+Am- x/m·nH2O的层状二元氢氧化物，其中一些或所有的二价离子(M2+)为锌离子(Crepaldi，EL，Pava，PC，Tronto，J，Valim，JB J.ColloidInterfac.Sci.2002，248，429-42)。
可以制备另一类别的ZLM，称为羟基复盐(Morioka，H.，Tagaya，H.，Karasu，M，Kadokawa，J，Chiba，K Inorg.Chem.1999，38，4211-6)。在一个实施方案中，ZLM为符合式[M2 + 1-xM2+ 1+x(OH)3(1-y)]+An- (1＝3y)/n·nH2O的羟基复盐，其中两个金属离子(M2+)可以相同或不同。如果它们相同并且由锌表示，则该式简化为[Zn1+x(OH)2]2x+2x A-·nH2O。后一式代表了(其中x＝0.4)材料诸如羟基氯化锌和碱式硝酸锌。在一个实施方案中，ZLM为羟基氯化锌和/或碱式硝酸锌。这些也涉及水锌矿，其中二价阴离子置换了一价阴离子。这些材料还可以在组合物中或在生产过程中或生产过程期间原位形成。
在具有含锌层状材料和巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐的实施方案中，含锌层状材料与巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐的比率为约5:100至约10:1，或约2:10至约5:1，或约1:2至约3:1。
去头皮屑活性物质的头皮上沉积物为至少约1μg/cm2。为确保去头皮屑活性物质到达它能够执行其功能的头皮，去头皮屑活性物质的头皮上沉积物是重要的。在一个实施方案中，去头皮屑活性物质在头皮上的沉积物为至少约1.5μg/cm2，或至少约2.5μg/cm2，或至少约3μg/cm2，或至少约4μg/cm2，或至少约6μg/cm2，或至少约7μg/cm2，或至少约8μg/cm2，或至少约8μg/cm2，或至少约10μg/cm2。根据常规洗涤方案，由专业美容师用包含去头皮屑活性物质的组合物例如根据本发明的组合物洗涤个体毛发，来测量去头皮屑活性物质的头皮上沉积。然后头皮区域上的毛发分开，以使末端开放的玻璃量筒能够保留在表面上，同时添加提取溶液的等分试样，并且搅拌，然后回收，并且由常规方法诸如HPLC分析测定去头皮屑活性物质含量。
测试方法
A.分子量分布
甘油酯共聚物的重均分子量(Mw)值如下测定。样品分子量在配备有自动进样器、柱箱和折射率检测器的Agilent 1260HPLC***上测定。操作***是OpenLAB CDSChemStation Workstation(A.01.03)。数据存储和分析是利用Cirrus GPC离线，ChemStation的GPC/SEC软件，版本3.4来进行。色谱柱条件在表3中给出。在进行计算时，结果使用具有已知分子量的聚苯乙烯参考样品校准。Mw值的测量改变5％或更少。使用氯仿移动相测定分子量分析。
表3
表4示出聚苯乙烯标准的分子量和保留时间。
表4
B.碘值
本发明的另一个方面提供了测量甘油酯共聚物的碘值的方法。使用AOCS官方方法Cd 1-25测定碘值，并进行如下修改：将四氯化碳溶剂替换为氯仿(25ml)，将精确检查样品(油酸99％，Sigma-Aldrich；IV＝89.86±2.00cg/g)添加到样品组中，并且当测定甘油酯共聚物的游离烃含量时，所报告的IV已针对所鉴定的来自烯烃的微小贡献进行修正。
C.甘油酯共聚物中脂肪酸残基的气相色谱分析
在将烯烃真空蒸馏至低于1重量％之后，通过气相色谱分析合成例4、5和6中所述的最终甘油酯低聚物产物，并且通过以下程序将所得低聚物产物酯交换成甲基酯。
将样品0.10±0.01g称重到20mL闪烁小瓶中。将甲醇钠在甲醇(1.0mL)中的1％溶液通过移液管转移到小瓶中，并将小瓶加盖。将加盖的小瓶置于样品振荡器中，并在250rpm和60℃下摇动直至样品完全均匀且澄清。将样品从中振荡器中取出，然后通过移液管添加5ml盐水溶液，然后添加5ml乙酸乙酯。将小瓶涡旋混合一分钟以彻底混合溶液。使混合溶液静置直至两层分离。将顶层(乙酸乙酯)(1mL)转移至小瓶中用于气相色谱分析。基于所选的组分组，其归一化组成，以重量％为单位示于表9中。
使用配备有Agilent DB-WAXETR柱(122-7332E，30m×250um×0.25um膜厚度)和火焰离子化检测器的Agilent 6850仪器收集气相色谱数据。所用的方法和条件如下所述：GC方法“Fast_FAME.M”用于分析合成例1至7中的所有样品。
D.游离烃含量
本发明的另一个方面提供了测定甘油酯共聚物的游离烃含量的方法。该方法结合气相色谱法/质谱法(GC/MS)来确认游离烃同系物的鉴定，并结合采用火焰离子化检测的气相色谱法(GC/FID)定量存在的游离烃。
样品制备：待分析的样品一般通过在甲醇化KOH(例如0.1N)中稀释(例如400:1)并在密闭容器中加热而进行酯交换，直至反应完成(即90℃持续30分钟)，然后冷却至室温。然后可用15％三氟化硼的甲醇溶液处理样品溶液，并再次在密闭容器中加热，直至反应完成(即在60℃下持续30分钟)，以同时酸化(甲基橙-红)和甲基化存在于样品中的任何游离酸。允许冷却至室温之后，通过添加饱和NaCl水溶液来淬灭反应。然后将有机提取溶剂诸如包含已知水平内标(例如150ppm己二酸二甲酯)的环己烷添加到小瓶中并充分混合。层分离之后，将一部分有机相转移到适用于注入到气相色谱仪的小瓶中。通过GC/MS分析该样品提取溶液，与参比光谱进行比较以确认与烃保留时间匹配的峰的鉴定，并且然后与标准FID响应因子进行比较通过GC/FID来计算烃浓度。
通常观察到的烃化合物(即，1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯，1-十七烯、1-十八碳烯、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷和十八烷)的已知浓度(诸如各50ppm)烃标样通过稀释于与用于提取样品反应混合物相同的含内标溶剂中来制备。通过GC/MS分析该烃标样以生成保留时间和参考光谱，并且然后通过GC/FID来生成保留时间和响应因子。
GC/MS：使用配备有分流/不分流进样口的Agilent 7890GC与以EI+离子化模式设置的Waters QuattroMicroGC质谱仪，对所观察到的峰执行定性鉴定。以1.4mL/min的氦气载气安装非极性DB1-HT柱(15m×0.25mm×0.1um df)。在单独的运行中，将1uL烃标样和样品提取物溶液以25:1的分流比注入到300°进样口。烘箱在40℃保持1分钟，然后以15C°/分钟的速度升温至325℃的最终温度，保持10分钟，这样总运行时间为30分钟。传输线保持在330℃，并且EI源的温度为230℃。电离能设定在70eV，并且扫描范围为35-550m/z。
GC/FID：使用配备有分流/不分流进样口和火焰离子化检测器的Agilent 7890GC进行定量分析。以1.4mL/min的氦气载气安装非极性DB1-HT柱(5m×0.25mm×0.1um df)。在单独的运行中，将1uL烃标样和样品提取物溶液以100:1的分流比注入到330°进样口。烘箱在40℃保持0.5分钟，然后以40C°/分钟的速度升温至380℃的最终温度，保持3分钟，这样总运行时间为12分钟。FID保持在380℃，氢气流速为40mL/分钟，并且空气流速为450mL/min。补充气体为25mL/min流速的氦气。使用烃标样在Chemstation数据分析软件中创建校准表，包括已知浓度以生成响应因子。将这些响应因子应用于样品色谱图中的对应峰，以计算每个样品中存在的游离烃总量。
E.湿调理和干调理测试方法
此测试方法旨在能够主观地评定洗去型调理剂在湿梳和干梳功效方面的基本性能。在典型的测试中，可对3至5个单独制剂的性能进行评定。评定可包括不包含有机硅和包含高含量有机硅的对照处理，以有利于性能分化。基底为得自多个来源的褐色原生毛发，将所述毛发进行筛选以确保均匀性，并且无明显的表面损伤或低炫染漂白受损毛发。
a.处理程序
将四至五个4克重，8英寸长的发簇合并于发簇夹持器中，在揉搓下用39±1℃中等硬度(3-10gpg)的水润湿十秒，以确保完全且均匀的润湿。将发簇稍稍除水，并且自距夹持器下方一英寸处至末端，以0.1g产品每克干毛发(0.1g/g毛发，或2g/20g毛发)的量，将清洁洗发剂(即，不包含调理材料)沿着合并发簇的长度方向均匀施用。通过典型为消费者所用的揉搓运动，使发簇组合发泡30秒，然后用以1.5gal/min流量流动的39±1℃水再漂洗30秒(同时揉搓毛发)，以确保完全洗净。重复该步骤。以与上文清洁洗发剂相同的方式施用调理剂处理物(0.1g/g毛发，或对于更浓缩的原型，减至0.05g/g毛发)，在整个发簇组合上乳化30秒，再静置30秒，然后在揉搓下充分漂洗同样30秒。将发簇稍稍除水，彼此分开，悬挂在挂架上，以使它们不接触，并且用宽齿梳理顺。
b.评级程序
为采用专业评级员进行湿梳评定，将挂架上的发簇分成五组，在评级组中包括一个得自各处理的发簇。对每个发簇仅进行两次梳理评定。要求评级员通过用典型为消费者所用那些的窄齿尼龙梳梳理来比较处理物，并且按零至十的等级，评定易/难性。收集十次单独的评定结果，并且用统计分析包分析结果，以确定统计显著性。使用StatgraphicsPlus 5.1，来确定处理之间统计显著性的差异。
为进行干梳评定，将得自上文的发簇移入到温度和湿度受控的房间(22℃/50％RH)中，并且使其干燥过夜。如上一样使它们保持分离，并且要求专门小组成员通过进行三次评定，评定干调理性能；发簇中部的干梳难易性，发梢的干梳难易性，和发梢感的感觉评定。这些比较采用相同的十点标度。同样，仅两位专门小组成员对每个发簇组进行一次评定。使用与上文相同的方法，进行分值差距的统计分析
F.干毛发上的摩擦降低(IFM)
还使用Instron试验机器械(Instron 5542，Instron，Inc)，经由毛发摩擦力测定，评定干调理性能。Canton，Mass.，USA)，经由毛发摩擦力测定，评定干调理性能。在典型的方法中，首先根据处理方案C准备发簇，并且在受控温度和湿度的房间(22℃/50％RH)中干燥过夜。沿毛发测定毛发表面与聚氨酯垫之间的摩擦力(克)，对每个发簇测量三次。
G.湿摩擦和干摩擦调理测试
该湿摩擦测试测定了由毛发护理组合物产品所提供的调理量，如通过在湿润时将毛发拉过配备有两把梳子的Instron所需的力所测量的。通过使用Instron机器测定基线力，操作者评定并平衡基线条件的4g、8英寸漂白发簇。然后操作者将测量量的调理剂施用到用清洁洗发剂预洗的发簇上，将产品均匀地分配到整个发簇上。就调理剂测试而言，优选用洗发剂预洗发簇，冲洗，并且然后施用调理剂。然后在使用配备有两个梳子的Instron机器冲洗产品之后，测量湿力。在湿梳测试之后，使发簇干燥并在受控温度和湿度室(22℃/50％RH)中平衡过夜。然后，在受控温度和湿度室(22℃/50％RH)中使用配备有两把梳子的相同Instron测量干力。将每个测试产品施用于总共3个发簇。然后，使用标准统计方法分析数据。
H.干调理测试
该纤维间摩擦测试测定了由调理剂提供的毛发上的摩擦量，如通过使毛发彼此上下移动所需的力所测量的。这种方法模拟在经处理发簇的上下方向上在拇指和食指之间摩擦毛发的运动。通过使用Instron机器，操作者评定并平衡基线条件的4g、8英寸发簇。然后，操作者将测量量的毛发护理组合物施用到发簇上，将产品均匀地分配到整个发簇上并且按照方案冲洗。就调理剂测试而言，优选用洗发剂预洗发簇，冲洗，并且然后施用调理剂。然后允许湿发簇干燥过夜并且使用Instron机器在第二天评价摩擦力。将每个测试产品施用于总共4个发簇。然后，使用标准统计方法分析数据。
实施例
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
本说明书中公开的产品制剂的非限制性实施例总结于下文中。
合成例1-与丁烯基化芥花油(BCO)反应：BCO含量的影响
实验装置由配备有磁力搅拌棒、隔膜顶盖和对真空***的出口的三颈圆底烧瓶组成。外部加热通过硅油浴来提供。隔膜用于添加复分解催化剂并提取样品。真空***由TEFLON隔膜泵和压力控制器组成。
根据美国专利中8,957,268中所述的方法，通过交叉复分解芥花油(Wesson)与1-丁烯(每摩尔油中的C＝C双键1mol的1-丁烯)制备丁烯基化芥花油(BCO)。将BCO与芥花油(Wesson)混合并装入500mL圆底烧瓶中。油混合物用氮气(Airgas，UHP)吹扫约15分钟。将反应烧瓶加热至约70℃并抽真空至所需压力(参见下文：200或450托绝对压力)。将C827复分解催化剂(10mg/mL；Materia,Inc.，Pasadena，California，USA)的甲苯(Sigma-Aldrich，无水99.8％)溶液加入油混合物中以实现100ppmwt的催化剂含量。将反应保持在70℃，同时在期望的压力下保持动态真空并持续2小时。通过注射器移除反应混合物的小样品，用乙基乙烯基醚(Sigma-Aldrich)淬灭，并通过GPC分析以测定所得甘油酯低聚物的重均分子量(Mw)。
表5示出了不同反应的所得Mw，其中BCO的百分比增加。记录的BCO百分比是BCO相对于油的总重量(BCO和芥花油)的重量百分比。分子量以g/mol为单位记录。
表5
合成例2-与丁烯基化芥花油(BCO)反应：反应时间的影响
使用与合成例1中所述的那些相同的设备和程序，将BCO和芥花油的50重量％/50重量％混合物反应四小时，同时将动态真空保持在200或450托(绝对压力)下，其中每小时采集样品。表6示出随着时间推移的分子量(Mw)。分子量(Mw)以g/mol为单位记录。
表6
合成例3-芥花油与丁烯基化棕榈油(BPO)的交叉复分解：原料组合物的影响
使用与合成例1中所述的那些相同的设备和方法，使BPO(Wilmar)和芥花油的三种不同混合物反应两小时。表7示出两小时后的分子量(Mw)。分子量(Mw)以g/mol为单位记录。
表7
合成例4-利用催化剂移除和烯烃汽提，一千克规模的芥花油与丁烯基化芥花油 (BCO)的交叉复分解
使用与合成例1中所述的相同复分解方法和设备，使BCO和芥花油的1kg混合物(50重量％/50重量％)反应两小时。催化剂移除通过THMP处理完成。THMP处理由下列组成：添加1M三(羟甲基)膦(THMP，1.0M，50mol THMP/mol C827)的水溶液，在环境温度下搅拌2小时，并且然后在分液漏斗中用水(2×100mL)洗涤。烯烃在1L三颈圆底烧瓶中通过真空蒸馏移除，所述三颈圆底烧瓶配备有短程蒸馏头；冷却至5℃的冷凝器；具有干冰/异丙醇的20mL圆底烧瓶冷却器；磁力搅拌棒；和测量液体温度和蒸汽温度的温度计。加热通过电阻加热套提供。真空由两级旋片式真空泵来提供。通过逐渐增加热输入来移除大部分烯烃材料的。最终压力为约0.2托绝对压力，最终液体温度为195℃。烯烃含量按重量计小于1％，并且甘油酯低聚物的Mw为16,700g/mol。将最终产物的样品进行酯交换并通过GC分析以确定如上所述的脂肪酸残基。参见下表8。
合成例5-利用催化剂移除和烯烃汽提，两千克规模的大豆油与丁烯基化大豆油 (BSO)的交叉复分解
使用类似于合成例1中所述的相同程序和装置，不同的是使用3L烧瓶代替500mL烧瓶，使用100ppm wt C827催化剂使丁烯化大豆油和大豆油(Costco)的1kg、50/50重量％混合物反应约四小时。添加附加的40ppm催化剂，并且在约两小时以上后，用乙基乙烯基醚淬灭反应。通过与合成例4中所述类似的蒸馏程序和设备，从265g产物样品中除去烯烃副产物和痕量残余的水。最终压力为约0.1托绝对压力，并且最终液体温度为195℃。烯烃含量按质量计小于1％。将最终产物的样品进行酯交换并通过GC分析以确定如上所述的脂肪酸残基。参见下表8。
合成例6-利用催化剂移除和烯烃汽提，十二千克规模的芥花油与丁烯基化芥花油 (BCO)的交叉复分解
该实施例在5加仑不锈钢反应器(Parr)中进行，所述反应器配备有叶轮、用于无空气催化剂添加的端口，和用于采样Strahman阀。在开始之前，反应器***用氮气完全吹扫。
BCO(6.16kg)通过类似于合成例1中所用的程序制备，并将其与芥花油(6.12kg)混合并且装入反应器中。油混合物以200rpm搅拌，同时通过浸料管以0.5SCFM的速率用氮气吹扫约30分钟。将反应器抽真空至200托(绝对真空)并加热至70℃。将C827复分解催化剂(1.0g，Materia，Inc.，Pasadena，California，USA)悬浮在芥花油(50mL)中并加入油混合物中。将反应在70℃和200托下保持四小时。将附加添加的悬浮于芥花油(50mL)中的C827催化剂(0.25g)加入反应中。在另外两小时后，用氮气回填反应器。
催化剂移除在5加仑带夹套玻璃反应器中进行，所述反应器配备有搅拌器、底部排水阀和用于添加试剂的端口。向玻璃反应器中装入THMP的0.12M水溶液(0.31kg)并预热至约90℃。将粗复分解反应产物在70℃下转移至玻璃反应器，并且将混合物在约80-90℃下搅拌(150rpm)20分钟。将以下洗涤程序进行两次。将去离子水(1.9kg，60℃下)加入加热至80-90℃的反应器中，并将所得的混合物搅拌(100rpm)20分钟。停止搅拌器并使反应器内容物在80-90℃的恒定温度下沉降16小时。小心地排出底部水层。第二次洗涤后，将经洗涤产物冷却，然后排到容器中。
将经洗涤的产物分成两部分以除去烯烃和残余水，这使用合成例4中所述的类似蒸馏程序和设备进行。最终蒸馏压力为约0.1托绝对压力，并且最终液体温度为约190℃。在蒸馏后，将两个部分重新组合。将重组产物的小样品进行酯交换并通过GC分析以确定如上所述的脂肪酸残基。参见下表8。
在将烯烃真空蒸馏至低于1重量％之后，通过上述方法分析合成例4、5和6中产生的最终甘油酯低聚物产物中的脂肪酸残基。计算C10-14不饱和脂肪酸酯、C10-13不饱和脂肪酸酯、和C10-11不饱和脂肪酸酯并记录于下表9中。
表8
表9
合成例7—粗制甘油酯聚合物的二烯选择性氢化
在600mL Parr反应器，在反应之前，经由甲苯洗涤将来自合成例6的170g粗复分解产物、170g正癸烷(Sigma-Aldrich，无水的，≥99％)、和0.60g PRICAT 9908(JohnsonMatthey Catalysts)；饱和的甘油三酸酯蜡移除，用N2、然后用H2各自吹扫15分钟，然后在100psig H2(Airgas，UHP)下于160℃下反应，同时利用气体分散叶轮以1000rpm搅拌。监测H2压力，并且当反应器降低至约70psig时，将反应器再填充至100psig。六小时之后，将反应冷却低于50℃，并且用氮气置换氢气。将反应混合物通过硅藻土真空过滤以移除催化剂固体。通过与合成例4中所述类似的蒸馏程序和设备，从产物中除去烯烃副产物和正癸烯。最终蒸馏压力为约0.1托绝对压力，并且最终液体温度为195℃。烯烃含量按质量计小于1％。将最终产物的样品与甲醇酯交换，并通过GC分析。多不饱和的C18脂肪酸甲酯(C18:2加上C18:3)的含量从原料中的3.88％减少至1.13％，并且C21:2二酯从原料中的6.40％减少至3.72％。
洗去型调理剂组合物实施例1-30
在组合物实施例15-22中，在掺入调理剂组合物之前，将复分解油用单油酸甘油酯和聚山梨醇酯20乳化至约1.2微米的中值粒径。
调理剂实施例31和32的冲洗
就组合物实施例31-32而言，凝胶基质根据美国专利公布2014/0377205制备，其以引用方式并入本文。凝胶基质包含除复分解油(合成例6和复分解大豆油)、香料和一部分水之外的所有成分，其构成总组合物的85％。将以总体组合物计，11.4％是加入凝胶基质中，然后用置顶式4-叶搅拌器以250rpm搅拌20分钟。然后使所得的凝胶基质混合物在室温下静置过夜，然后掺入复分解油。在实施例31中，将合成例6加入凝胶基质混合物中，并在SpeedMixerTM(DAC600 1 FVZ，得自Flack TekInc.)中以2500rpm搅拌5分钟。然后，添加香料并且以1000rpm搅拌30秒。在实施例32中，将大豆复分解产物(CS110)加热至70℃。将熔融大豆复分解产物快速加入到在烘箱中预热至50℃的凝胶基质混合物中。然后，在SpeedMixerTM中将混合物以2500rpm搅拌5分钟。在混合物冷却低于40℃之后，添加香料并且在SpeedMixerTM中以1000rpm搅拌30秒。
然后在添加香料之前，获取实施例31和实施例32的少量样品用于粒度分析。凝胶基质中的复分解油的粒度可通过搅拌速度和时间和/或通过预乳化来控制，从而产生约0.01μm至约200μm的粒度。凝胶基质中复分解油的粒度使用任选配备有微分干涉对比度(DIC)的光学显微镜来测量。选择***性视野。从每个视野中选择八个代表性颗粒，并使用标准显微镜成像软件测量颗粒的直径。使用标准统计方法计算平均粒度。实施例31和实施例32的平均粒度在30-40μm的范围内。
实施例31(本发明)和32(对比例)中所包括的测试结果反映了由本发明的组合物提供的有利湿调理特性，如使用湿摩擦调理测试所测量的。测试结果还反映本发明组合物的干调理(梳理)有益效果，如通过干毛发方法中的摩擦减少所测量的，如通过实施例31相对于实施例32的峰值摩擦(尖峰)减小所证明的。(值得注意的是，由于未调理毛发的固有低中等摩擦特性，未观察到实施例31和32之间的中等摩擦(主体)统计差异)。
组合物实施例1-32的脚注：
1山嵛基三甲基甲酯硫酸铵，得自Feixiang
2山嵛基三甲基氯化铵，Genamin KDMP，得自Clariant
3鲸蜡醇，购自PROCTER&GAMBLE
4硬脂醇，购自PROCTER&GAMBLE
5Y-14945；10,000厘泊氨基聚二甲基硅氧烷，得自Momentive
6表7中的合成例3C
7表8和9中的合成例4
8表8和9中的合成例5
9表8和9中的合成例6
10合成例7
11硬脂酰胺基丙基二甲基胺(LEXAMINE S-13)，得自BASF
12MONOMULS 90-O 18，得自BASF
13聚山梨酸酯20，得自Croda
14Elevance CS110，得自Elevance Renewable Sciences
15Glycerin USP，得自Kaneda Co.Ltd(Tyoko，Japan)
所述毛发护理组合物可呈现为典型的毛发护理制剂。它们可以呈溶液、分散体、乳剂、粉剂、滑石、封装球体、海绵、固体剂型、泡沫以及其他递送机制的形式。本发明实施方案的组合物可为生发油、免洗型毛发产品诸如处理和定型产品、洗去型毛发产品诸如调理剂、以及可施用于毛发的任何其他形式。
在一个实施方案中，毛发护理组合物可以以多孔可溶性固体结构的形式提供，诸如美国专利申请公布2009/0232873；和2010/0179083中公开的那些，所述文献以引用的方式整体并入本文。如这些参考文献中所述，此类可溶性固体结构实施方案通常将具有远低于上述某些实施方案的至少约20％含水载体元件的水含量。
毛发护理组合物一般由常规方法制备，诸如制备该组合物的领域中已知的那些。此类方法通常涉及在一个或多个步骤中将各成分混合至相对均一的状态，可使用或不使用加热、冷却、施加真空等。制备所述组合物以便优化稳定性(物理稳定性、化学稳定性、光稳定性)和/或活性物质的递送。所述毛发护理组合物可为单相或单一产品，或所述毛发护理组合物可为单独的相或单独的产品。如果使用两种产品，则可同时或按顺序一起使用产品。按顺序使用可发生在一个短的时间段内，诸如使用一种产品后立即，或者它可能会发生在超过数小时或数天的一段时间后。
由以上配方提供的组合物是通过根据本说明书中提供的制造方法组合此类成分而制成。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
本发明的具体实施方式中所引用的所有文件的相关部分均以引用方式并入本文；对于任何文件的引用均不应当被解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本文件中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义相冲突时，应当服从在本文件中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (15)

1.一种毛发护理组合物，所述毛发护理组合物包含：
A)选自下列的材料：
(i)第一甘油酯共聚物，其包含基于第一甘油酯共聚物的总重量计约3％至约30％的C10-14不饱和脂肪酸酯；
(ii)具有式(I)的第二甘油酯共聚物：
其中：
第二甘油酯共聚物中的每个R1、R2、R3、R4和R5独立地选自：低聚甘油酯部分、C1-24烷基、其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C1-24烷基、C2-24烯基、或其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C2-24烯基；并且/或者其中各部分的以下组合中的每一个可各自独立地共价连接：
R1和R3，
R2和R5，
R1和相邻的R4，
R2和相邻的R4，
R3和相邻的R4，
R5和相邻的R4，或者
任意两个相邻的R4
使得所述共价连接的部分形成亚烯基部分；
所述第二甘油酯共聚物中的每个X1和X2独立地选自：C1-32亚烷基、其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C1-32亚烷基、C2-32亚烯基、或其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C2-32亚烯基；
G1、G2和G3中的两个为-CH2-，并且G1、G2和G3中的一个为直接键；
对于具有指数n的重复单元中的每个单独重复单元，G4、G5和G6中的两个为-CH2-，并且G4、G5和G6的一个为直接键，并且每个单独重复单元的值G4、G5和G6独立地选自其他重复单元中的G4、G5和G6的值；
G7、G8和G9中的两个为-CH2-，并且G7、G8和G9中的一个为直接键；
n为3至250的整数；
前提条件是对于所述第二甘油酯共聚物中的每一种，R1、R2、R3和R5中的至少一个，和/或具有指数n的所述重复单元的一个单独重复单元中的至少一个R4选自：8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；8,11,14-十六碳三烯基；8,11,14-十八碳三烯基；9-甲基-8-癸烯基；9-甲基-8-十一碳烯基；10-甲基-8-十一碳烯基；12-甲基-8,11-十三碳二烯基；12-甲基-8,11-十四碳二烯基；13-甲基-8,11-十四碳二烯基；15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基；15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；12-十三碳烯基；12-十四碳烯基；12-十五碳烯基；12-十六碳烯基；13-甲基-12-十四碳烯基；13-甲基-12-十五碳烯基；和14-甲基-12-十五碳烯基；以及
(iii)任选地，第三甘油酯共聚物，所述第三甘油酯共聚物包含在复分解催化剂存在下由一种或多种化合物反应形成的结构单元，所述一种或多种化合物来自具有下式的化合物中的每一种：
式(IIa)：
式(IIb)：
其中，
每个R11、R12和R13独立地为C1-24烷基、其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C1-24烷基、C2-24烯基、或其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C2-24烯基，前提条件是R11、R12和R13中的至少一个为C2-24烯基或其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C2-24烯基；并且
每个R21、R22和R23独立地为C1-24烷基、其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C1-24烷基、C2-24烯基、或其中取代基为一个或多个-OH部分的被取代的C2-24烯基，前提条件是R21、R22和R23中的至少一个为8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；8,11,14-十六碳三烯基；8,11,14-十八碳三烯基；9-甲基-8-癸烯基；9-甲基-8-十一碳烯基；10-甲基-8-十一碳烯基；12-甲基-8,11-十三碳二烯基；12-甲基-8,11-十四碳二烯基；13-甲基-8,11-十四碳二烯基；15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基；15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；12-十三碳烯基；12-十四碳烯基；12-十五碳烯基；12-十六碳烯基；13-甲基-12-十四碳烯基；13-甲基-12-十五碳烯基；和14-甲基-12-十五碳烯基；
其中由式(IIa)表示的单体化合物形成的结构单元与由式(IIb)表示的单体化合物形成的结构单元的数量比不超过10:1；以及
(iv)它们的混合物；以及
B)凝胶基质相，其包含：(i)按所述毛发护理组合物的重量计约0.1％至约20％的一种或多种高熔点脂肪族化合物；(ii)按所述毛发护理组合物的重量计约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂体系；以及(iii)按所述毛发护理组合物的重量计至少约20％的含水载体。
2.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物包含所述第一甘油酯共聚物和所述第二甘油酯共聚物，并且其中各自具有约4,000g/mol至约150,000g/mol的重均分子量。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述第一甘油酯共聚物包含基于第一甘油酯共聚物的总重量计约0.1％至约30％、约0.1％至约25％、约0.2％至约20％、或约0.5％至约15％的C10-11不饱和脂肪酸酯。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，R1、R2、R3、R4或R5中的至少一个为C9-13烯基。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，R1为C1-24烷基或C2-24烯基。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，R2为C1-24烷基或C2-24烯基。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，R3为C1-24烷基或C2-24烯基。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，每个R4独立地选自C1-24烷基和C2-24烯基。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，R5为C1-24烷基或C2-24烯基。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含基于总组合物重量计约0.1％至约50％的甘油酯共聚物，所述甘油酯共聚物选自所述第一甘油酯共聚物、第二甘油酯共聚物以及它们的混合物。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的组合物，其中每种甘油酯共聚物具有基于所述甘油酯共聚物的重量计约0％至约5％的游离烃含量。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的组合物，其中每种甘油酯共聚物具有基于所述甘油酯共聚物的重量计约0.1％至约3％的游离烃含量。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的组合物，其中所述毛发护理组合物包含按所述毛发护理组合物的重量计约0.5％至约8％的阳离子表面活性剂体系。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的组合物，所述组合物包含按所述毛发护理组合物的重量计约1％至约15％的一种或多种高熔点脂肪族化合物，其中所述高熔点脂肪族化合物选自鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇以及它们的混合物。
15.根据权利要求1-14中任一项所述的组合物用于调理毛发的用途。
CN201780058026.3A 2016-09-30 2017-09-08 包含凝胶基质和甘油酯共聚物的毛发护理组合物 Pending CN109789068A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662402444P 2016-09-30 2016-09-30
US62/402,444 2016-09-30
PCT/US2017/050582 WO2018063774A1 (en) 2016-09-30 2017-09-08 Hair care compositions comprising a gel matrix and glyceride copolymers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109789068A true CN109789068A (zh) 2019-05-21

Family

ID=59895442

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780058026.3A Pending CN109789068A (zh) 2016-09-30 2017-09-08 包含凝胶基质和甘油酯共聚物的毛发护理组合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20180092825A1 (zh)
EP (1) EP3518876A1 (zh)
JP (1) JP2019531277A (zh)
CN (1) CN109789068A (zh)
MX (1) MX2019003670A (zh)
WO (1) WO2018063774A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10806688B2 (en) 2014-10-03 2020-10-20 The Procter And Gamble Company Method of achieving improved volume and combability using an anti-dandruff personal care composition comprising a pre-emulsified formulation
CA2977961A1 (en) 2015-02-25 2016-09-01 The Procter & Gamble Company Fibrous structures comprising a surface softening composition
US10113943B2 (en) * 2015-06-02 2018-10-30 Conopco, Inc. Multiple aggressor hair assessment method
JP6970094B2 (ja) 2016-01-20 2021-11-24 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company モノアルキルグリセリルエーテルを含むヘアコンディショニング組成物
IT201900003053A1 (it) * 2019-03-01 2020-09-01 Agf88 Holding Srl Formulazione cosmetica, procedimento per la sua realizzazione e metodo di utilizzo come trattamento cosmetico per capelli alternativo ai siliconi

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104220039A (zh) * 2012-04-20 2014-12-17 宝洁公司 包含复分解化不饱和多元醇酯的毛发护理组合物
CN104220040A (zh) * 2012-04-20 2014-12-17 宝洁公司 包含复分解化的不饱和多元醇酯的毛发护理组合物
CN104583369A (zh) * 2012-06-20 2015-04-29 埃莱万斯可再生能源科学股份有限公司 天然油易位组合物
CN105050570A (zh) * 2013-04-05 2015-11-11 宝洁公司 包含预乳化的制剂的毛发护理组合物

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2809971A (en) 1955-11-22 1957-10-15 Olin Mathieson Heavy-metal derivatives of 1-hydroxy-2-pyridinethiones and method of preparing same
US3236733A (en) 1963-09-05 1966-02-22 Vanderbilt Co R T Method of combatting dandruff with pyridinethiones metal salts detergent compositions
US3761418A (en) 1967-09-27 1973-09-25 Procter & Gamble Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents
US3753196A (en) 1971-10-05 1973-08-14 Kulite Semiconductor Products Transducers employing integral protective coatings and supports
US4422853A (en) 1974-05-16 1983-12-27 L'oreal Hair dyeing compositions containing quaternized polymer
US4217914A (en) 1974-05-16 1980-08-19 L'oreal Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin
AT365448B (de) 1975-07-04 1982-01-11 Oreal Kosmetische zubereitung
US4197865A (en) 1975-07-04 1980-04-15 L'oreal Treating hair with quaternized polymers
US4275055A (en) 1979-06-22 1981-06-23 Conair Corporation Hair conditioner having a stabilized, pearlescent effect
US4507280A (en) 1979-07-02 1985-03-26 Clairol Incorporated Hair conditioning composition and method for use
US4663158A (en) 1979-07-02 1987-05-05 Clairol Incorporated Hair conditioning composition containing cationic polymer and amphoteric surfactant and method for use
US4379753A (en) 1980-02-07 1983-04-12 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
US4323683A (en) 1980-02-07 1982-04-06 The Procter & Gamble Company Process for making pyridinethione salts
US4345080A (en) 1980-02-07 1982-08-17 The Procter & Gamble Company Pyridinethione salts and hair care compositions
US4529586A (en) 1980-07-11 1985-07-16 Clairol Incorporated Hair conditioning composition and process
US4470982A (en) 1980-12-22 1984-09-11 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
CA1261276A (en) 1984-11-09 1989-09-26 Mark B. Grote Shampoo compositions
DE3705121A1 (de) 1987-02-18 1988-09-01 Goldschmidt Ag Th Polyquaternaere polysiloxan-polymere, deren herstellung und verwendung in kosmetischen zubereitungen
US5879584A (en) 1994-09-10 1999-03-09 The Procter & Gamble Company Process for manufacturing aqueous compositions comprising peracids
US5750122A (en) 1996-01-16 1998-05-12 The Procter & Gamble Company Compositions for treating hair or skin
US5674478A (en) 1996-01-12 1997-10-07 The Procter & Gamble Company Hair conditioning compositions
GB9708182D0 (en) 1997-04-23 1997-06-11 Dow Corning Sa A method of making silicone in water emulsions
GB0003061D0 (en) 2000-02-11 2000-03-29 Dow Corning Sa Silicone polymer emulsions
US7041767B2 (en) 2000-07-27 2006-05-09 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Polysiloxane polymers, method for their production and the use thereof
ES2227271T3 (es) 2000-07-27 2005-04-01 GE BAYER SILICONES GMBH & CO. KG Compuestos de poliamonio-polisiloxano, procedimiento para su produccion y su uso.
US20070041929A1 (en) 2005-06-16 2007-02-22 Torgerson Peter M Hair conditioning composition comprising silicone polymers containing quaternary groups
US20070286837A1 (en) 2006-05-17 2007-12-13 Torgerson Peter M Hair care composition comprising an aminosilicone and a high viscosity silicone copolymer emulsion
EP2076484B1 (en) 2006-10-13 2020-01-08 Elevance Renewable Sciences, Inc. Synthesis of terminal alkenes from internal alkenes via olefin metathesis
US20080292574A1 (en) 2007-05-23 2008-11-27 Nobuaki Uehara Hair conditioning composition comprising polyalkylsiloxane mixture, aminosilicone, and silicone copolymer emulsion
US8728450B2 (en) 2007-05-23 2014-05-20 The Procter & Gamble Company Hair conditioning composition comprising quaternized silicone polymer, grafted silicone copolyol, and dialkyl cationic surfactant
EP2183205A4 (en) 2007-08-09 2013-10-02 Elevance Renewable Sciences CHEMICAL PROCESSES FOR TREATING METATHESIS RAW MATERIAL
US8765170B2 (en) 2008-01-30 2014-07-01 The Procter & Gamble Company Personal care composition in the form of an article
US8461090B2 (en) 2008-12-08 2013-06-11 The Procter & Gamble Company Personal care composition in the form of an article having a porous, dissolvable solid structure
CN104479882A (zh) 2009-10-12 2015-04-01 艾勒旺斯可再生科学公司 从天然油原料中提炼燃料的方法
MY172162A (en) 2013-03-14 2019-11-15 Wilmar Trading Pte Ltd Methods for treating a metathesis feedstock with metal alkoxides
CN105189705B (zh) 2013-03-14 2018-11-20 埃莱万斯可再生能源科学股份有限公司 经处理的易位底物材料和制备和使用所述材料的方法
MX2015017496A (es) 2013-06-19 2016-03-31 Procter & Gamble Metodo para preparar una composicion para el acondicionamiento del cabello que comprende poliol.

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104220039A (zh) * 2012-04-20 2014-12-17 宝洁公司 包含复分解化不饱和多元醇酯的毛发护理组合物
CN104220040A (zh) * 2012-04-20 2014-12-17 宝洁公司 包含复分解化的不饱和多元醇酯的毛发护理组合物
CN104583369A (zh) * 2012-06-20 2015-04-29 埃莱万斯可再生能源科学股份有限公司 天然油易位组合物
CN105050570A (zh) * 2013-04-05 2015-11-11 宝洁公司 包含预乳化的制剂的毛发护理组合物

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018063774A1 (en) 2018-04-05
EP3518876A1 (en) 2019-08-07
JP2019531277A (ja) 2019-10-31
US20180092825A1 (en) 2018-04-05
MX2019003670A (es) 2019-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109789068A (zh) 包含凝胶基质和甘油酯共聚物的毛发护理组合物
US10039699B2 (en) Compositions comprising metathesized unsaturated polyol esters
JP6291030B2 (ja) 予め乳化させた製剤を含むヘアケア組成物
JP2019527719A (ja) メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含むヘアケア組成物
JP2019524842A (ja) メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含むヘアケア組成物
CN109715130A (zh) 包含甘油酯共聚物的毛发护理组合物
JP2019527675A (ja) メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む除毛装置のための液体組成物
EP2620464B1 (en) Silicone modified fatty acids, method of preparation and usage thereof
JP2013095712A (ja) 水中油型クレンジング化粧料
CN107207740A (zh) 制备官能化的颗粒的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190521