CN109735249A - 一种哑光漆面保护膜 - Google Patents

Abstract

一种哑光漆面保护膜，所述哑光漆面保护膜包括透明支持体，在所述透明支持体的一个光学表面上依次设置哑光自修复层和透明保护膜；在所述透明支持体的另一个光学表面上依次设置组装胶和半透明离型膜，所述哑光自修复层是由自修复涂布液涂布后经加热固化形成；自修复涂布液中含有弹性有机粒子、改性多元醇树脂、固化剂以及其它组份；所述弹性有机粒子的粒径为1μm～15μm；所述固化剂由固化剂1和固化剂2混合组成，其混合比例为2:1～5:1。本发明提供的哑光漆面保护膜哑光效果和自修复效果好，并且具有耐黄变性和防污性，可以应用到汽车表面的漆面保护领域。

Description

一种哑光漆面保护膜

技术领域

本发明涉及薄膜技术领域，特别是一种贴合在汽车表面的漆面保护膜。

背景技术

汽车漆面保护膜，又称“隐形车衣”，是贴在汽车表面油漆上的一层透明保护膜，保护汽车的原厂车漆免受损害。该产品具有很强的韧性，还具有自我修复功能，能够有效的防止刮蹭和沙粒的击打，还隔绝了车漆与空气的接触，能防止酸雨，柏油，鸟粪等对漆面的伤害。同时，漆面保护膜高清高亮，能提高和保护汽车漆面的色彩和光泽。

为了个性化需求，现提出哑光漆面保护膜的需求。一般哑光膜的制程有两种方式，一种是在涂层中添加消光粉。但是将消光粉加入到漆面保护膜中的自修复层中后，硬质的消光粉抵消了自修复树脂的回弹性，自修复涂层将不再具备自修复性能；另一种方式是通过压印的方式，在涂层表面压印出凹凸不平的结构，实现哑光效果。但是这种方式只适用于紫外固化的涂层，而现有的紫外固化的自修复涂层的自修复效果，还远远达不到热固化自修复涂层的效果，无法应用到汽车漆面保护膜。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术存在的缺陷，提供一种哑光漆面保护膜，它能快速表面干燥、快速修复划痕，自修复层持久性佳，并且具有良好的耐黄变性和耐酸碱性。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：

一种哑光漆面保护膜，所述哑光漆面保护膜包括透明支持体，在所述透明支持体的一个光学表面上依次设置哑光自修复层和透明保护膜；在所述透明支持体的另一个光学表面上依次设置组装胶和半透明离型膜，其特征在于，所述哑光自修复层是由自修复涂布液涂布后经加热固化形成，所述自修复涂布液的组分及其重量份为：

所述弹性有机粒子的粒径为1μm～15μm；

所述固化剂由固化剂1和固化剂2混合组成，其混合比例为2:1～5:1；

所述固化剂1选自六亚甲基二异氰酸酯、三甲基己二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯中的任意一种。

所述固化剂2选自异氟尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯中的任意一种。

上述哑光漆面保护膜，所述弹性有机粒子是聚氨酯微粒、尼龙微粒或聚丙烯酸丁酯微粒中的一种。

上述哑光漆面保护膜，所述改性多元醇树脂为聚碳酸酯多元醇树脂或聚酯多元醇树脂的一种。

上述哑光漆面保护膜，所述反应型流平剂是含羟基的改性聚硅氧烷。

上述哑光漆面保护膜，所述金属催干剂为有机锡催干剂、有机铋催干剂或稀土催干剂中的一种。

上述哑光漆面保护膜，所述自修复层的厚度为5μm～30μm。

上述哑光漆面保护膜，所述透明支持体是厚度为100μm～300μm的聚氯乙烯薄膜或热塑性聚氨酯薄膜。

上述哑光漆面保护膜，所述透明保护膜是厚度为30μm～100μm的聚酯保护膜，所述半透明离型膜是厚度为30μm～100μm的聚酯离型膜。

上述哑光漆面保护膜，所述组装胶是厚度为10μm～50μm的聚氨酯或聚丙烯酸酯压敏胶。

本发明的有益效果为：

1、本发明在哑光自修复涂层中添加了弹性有机粒子达到了很好的哑光效果，并且在自修复涂层受到外力划伤时，弹性有机粒子会和自修复涂层一起发生形变，并且可以利用回弹性修复划痕，解决了添加消光粉导致涂层自修复性能下降的问题。

2、本发明在涂布液中添加了弹性有机粒子，提高了哑光自修复层的防污性能，可以防止雨水在膜面上聚集而产生的“雨痕”。

3、本发明中的哑光自修复层采用了改性多元醇树脂为交联主体，固化剂选用脂肪族异氰酸酯和脂环族异氰酸酯，并且通过一定比例的搭配，形成了能快速表面干燥并且快速修复划痕的自修复层。自修复层持久性佳，并且具有良好的耐黄变性和耐酸碱性。可以应用到汽车表面的漆面保护领域。

附图说明

图1是本发明一种哑光漆面保护膜的层结构示意图。

图中各标号分别表示为：透明支持体1；哑光自修复层2；透明保护膜3；组装胶4；半透明离型膜5。

具体实施方式

本发明为了实现自修复层的哑光效果，添加了弹性有机粒子。一般哑光涂层中会添加二氧化硅、聚丙烯酸甲酯等粒子来实现哑光效果，但是这些粒子添加在自修复涂层中，提高了涂层的硬度，自修复层的自修复效果会明显减弱。本发明在哑光自修复涂层中添加了弹性有机粒子达到了很好的哑光效果，并且在自修复涂层受到外力划伤时，弹性有机粒子会和自修复涂层一起发生形变，并且可以利用回弹性修复划痕，解决了添加消光粉导致涂层自修复性能下降的问题。优选的弹性有机粒子为聚氨酯微粒、尼龙微粒、聚丙烯酸丁酯微粒中的一种。添加量优选1.5重量份～7.5重量份。

本发明中所述改性多元醇树脂是自修复层的交联主体，根据哑光漆面保护膜的自修复要求，选择具有弹性修复结构的聚碳酸酯多元醇树脂、聚酯多元醇树脂。具体涉及有：NATOCO的LCR-100系列、HARIMA的HFC-PNS1系列或ASIA的TRE-2-S2系列等。

本发明中所述固化剂是异氰酸酯。异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称，是聚氨酯树脂合成的重要原料。异氰酸酯按照化学结构分类为芳香族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯以及其它异氰酸酯。为了哑光自修复层有持久的自修复性、耐黄变性以及耐酸碱性，本发明选用脂肪族异氰酸酯混合脂环族异氰酸酯来使用，其混合比例优选为2:1～5:1。具体涉及的异氰酸酯有：六亚甲基二异氰酸酯、三甲基己二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯或甲基环己基二异氰酸酯。

本发明为了提高涂层的平整度，会在涂布液中添加流平剂。为了达到哑光自修复层持久防污性的目的，本发明选用了含羟基的改性聚硅氧烷，包括含羟基的烷基、苯基、聚醚、氟改性的聚硅氧烷。例举的含羟基的改性聚硅氧烷有：BYK-370、BYK-373、BYK-375、BYK-377、BYK-3570、BYK-3700、Silok-359、Silok-363、Teck-2110、Teck-2120、Teck-2140、Teck-2220、DC-3667、DC-8427、KF-6002等。添加量优选0.5重量份～2.5重量份。

本发明为了提高哑光自修复层的固化速度，加入了金属催干剂。催干剂是指能加速油漆氧化、聚合而干燥结膜的物质，通常分为叔胺催干剂和金属催干剂。为了哑光自修复层能很快的表干，达到很好的自修复和防污效果，本发明优选了有机锡催干剂、有机铋催干剂或稀土催干剂中的任意一种。例举的金属催干剂有：德音化学DY-12、美国空气化学T-12、三拓化学T-20、卡索助剂B1610、卡索助剂B-18等。添加量优选0.2重量份～0.5重量份。

本发明中的哑光自修复涂布液中还加入有机溶剂，有机溶剂为：酯族烃如己烷，庚烷和环己烷；芳烃如甲苯和二甲苯；卤代烃如二氯甲烷和二氯乙烷；醇类如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇；酮类如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、2－戊酮和异佛尔酮；酯类如乙酸乙酯和醋酸丁酯；以及溶纤剂基溶剂如乙基溶纤剂。有机溶剂可以单独使用或以两种或多种组合使用。

为了适应哑光漆面保护膜高拉伸性能的要求，本发明所述透明支持体是聚氯乙烯薄膜或热塑性聚氨酯薄膜，其厚度范围在100μm～300μm。

本发明中的组装胶选自市售的聚氨酯或聚丙烯酸酯压敏胶；厚度优选为10μm～50μm。

本发明中所述的透明保护膜和半透明离型膜起到离型和支撑透明支持体的作用，所以优选聚酯离型膜。所述透明保护膜和半透明离型膜的厚度优选30μm～100μm，离型力优选20gf/25mm～200gf/25mm。

本发明自修复层所用的涂覆方式优选条缝、逗号刮刀或微凹版涂布法。将自修复涂布液涂布到支持体上后，经过烘箱烘干溶剂同时进行交联反应，烘箱的温度范围为80℃～150℃，烘干时间为0.5min～5min。然后放在40℃的熟化室中熟化48h～96h。

以下结合附图和实施例对本发明作进一步详述，但本发明的保护范围并不局限于以下实施例。

实施例1

(1)漆面保护膜半成品的制备：

在30μm厚度的半透明聚酯离型膜上，用公知的技术得到厚度为10μm的组装胶，然后和100μm厚度的聚氯乙烯薄膜覆合在一起，收卷得到漆面保护膜半成品，待用。

(2)自修复涂布液的制备：

在容器中加入30千克的改性多元醇树脂[LCR-100，NATOCO]、1.5千克的弹性有机粒子[聚丙烯酸丁酯，平均粒径1μm，积水化学]、0.5千克的反应型流平剂[BYK-370，毕克]、0.2千克的金属催干剂[有机锡催干剂DY-12，德音化学]和60千克的甲苯，高速搅拌30min。在涂布前30min加入6.7千克的固化剂1[六亚甲基二异氰酸酯，旭化成]和3.3千克的固化剂2[异氟尔酮二异氰酸酯，赢创]，高速搅拌10min，待用。

(3)哑光漆面保护膜的制备

采用条缝涂布方式在漆面保护膜半成品的聚氯乙烯薄膜面上涂覆上面制备的自修复涂布液，然后采用阶梯升温的方式80℃/110℃/150℃/110℃/80℃干燥固化3min，得到厚度为5μm的自修复层，然后在自修复层上覆合30μm厚度的透明聚酯保护膜。最后放在40℃的熟化室中熟化48h得到哑光漆面保护膜。测试自修复层的性能，结果见表1。

实施例2

(1)漆面保护膜半成品的制备：

在38μm厚度的半透明聚酯离型膜上，用公知的技术得到厚度为20μm的组装胶，然后和150μm厚度的热塑性聚氨酯薄膜覆合在一起，收卷得到漆面保护膜半成品，待用。

(2)自修复涂布液的制备：

在容器中加入35千克的改性多元醇树脂[HFC-PNS1，HARIMA]、3.0千克的弹性有机粒子[聚氨酯，平均粒径5μm，根上树脂]、1.0千克的反应型流平剂[Silok-359,斯洛柯]、0.27千克的金属催干剂[有机铋催干剂B1610，卡索助剂]和51千克的乙酸乙酯，高速搅拌30min。在涂布前30min加入10.2千克的固化剂1[三甲基己二异氰酸酯，巴斯夫]和3.8千克的固化剂2[二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯，万华]，高速搅拌10min，待用。

(3)哑光漆面保护膜的制备

采用逗号刮刀涂布方式在漆面保护膜半成品的热塑性聚氨酯薄膜面上涂覆上面制备的自修复涂布液，然后采用阶梯升温的方式80℃/110℃/150℃/110℃/80℃干燥固化3min，得到厚度为12μm的自修复层，然后在自修复层上覆合38μm厚度的透明聚酯保护膜。最后放在40℃的熟化室中熟化48h得到哑光漆面保护膜。测试自修复层的性能，结果见表1。

实施例3

(1)漆面保护膜半成品的制备：

在50μm厚度的半透明聚酯离型膜上，用公知的技术得到厚度为30μm的组装胶，然后和200μm厚度的热塑性聚氨酯薄膜覆合在一起，收卷得到漆面保护膜半成品，待用。

(2)自修复涂布液的制备：

在容器中加入40千克的改性多元醇树脂[TRE-2-S2，ASIA]、4.5千克的弹性有机粒子[尼龙，平均粒径8μm，巴斯夫]、1.5千克的反应型流平剂[Teck-2110，泰格]、0.35千克的金属催干剂[稀土催干剂B-18，卡索助剂]和42千克的丙酮，高速搅拌30min。在涂布前30min加入13.6千克的固化剂1[苯二亚甲基二异氰酸酯，摩尔]和3.9千克的固化剂2[环己烷二亚甲基二异氰酸酯，三井武田]，高速搅拌10min，待用。

(3)哑光漆面保护膜的制备

采用微凹版涂布方式在漆面保护膜半成品的热塑性聚氨酯薄膜面上涂覆上面制备的自修复涂布液，然后采用阶梯升温的方式80℃/110℃/150℃/110℃/80℃干燥固化3min，得到厚度为18μm的自修复层，然后在自修复层上覆合50μm厚度的透明聚酯保护膜。最后放在40℃的熟化室中熟化48h得到哑光漆面保护膜。测试自修复层的性能，结果见表1。

实施例4

(1)漆面保护膜半成品的制备：

在75μm厚度的半透明聚酯离型膜上，用公知的技术得到厚度为40μm的组装胶，然后和250μm厚度的聚氯乙烯薄膜覆合在一起，收卷得到漆面保护膜半成品，待用。

(2)自修复涂布液的制备：

在容器中加入45千克的改性多元醇树脂[LCR-100，NATOCO]、6.0千克的弹性有机粒子[聚氨酯，平均粒径10μm，根上树脂]、2.0千克的反应型流平剂[DC-3667，道康宁]、0.43千克的金属催干剂[有机锡催干剂T-12，美国空气化学]和33千克的乙醇，高速搅拌30min。在涂布前30min加入17.8千克的固化剂1[四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯，三井武田]和4.2千克的固化剂2[甲基环己基二异氰酸酯，Mobay化学]，高速搅拌10min，待用。

(3)哑光漆面保护膜的制备

采用条缝涂布方式在漆面保护膜半成品的聚氯乙烯薄膜面上涂覆上面制备的自修复涂布液，然后采用阶梯升温的方式80℃/110℃/150℃/110℃/80℃干燥固化3min，得到厚度为26μm的自修复层，然后在自修复层上覆合75μm厚度的透明聚酯保护膜。最后放在40℃的熟化室中熟化48h得到哑光漆面保护膜。测试自修复层的性能，结果见表1。

实施例5

(1)漆面保护膜半成品的制备：

在100μm厚度的半透明聚酯离型膜上，用公知的技术得到厚度为50μm的组装胶，然后和250μm厚度的热塑性聚氨酯薄膜覆合在一起，收卷得到漆面保护膜半成品，待用。

(2)自修复涂布液的制备：

在容器中加入50千克的改性多元醇树脂[TRE-2-S2，ASIA]、7.5千克的弹性有机粒子[聚丙烯酸丁酯，平均粒径15μm，综研]、2.5千克的反应型流平剂[BYK-3700，毕克]、0.5千克的金属催干剂[有机锡催干剂T-20，三拓化学]和25千克的甲基异丁基酮，高速搅拌30min。在涂布前30min加入20.8千克的固化剂1[苯二亚甲基二异氰酸酯，摩尔]和4.2千克的固化剂2[异氟尔酮二异氰酸酯，赢创]，高速搅拌10min，待用。

(3)哑光漆面保护膜的制备

采用微凹版涂布方式在漆面保护膜半成品的热塑性聚氨酯薄膜面上涂覆上面制备的自修复涂布液，然后采用阶梯升温的方式80℃/110℃/150℃/110℃/80℃干燥固化3min，得到厚度为30μm的自修复层，然后在自修复层上覆合100μm厚度的透明聚酯保护膜。最后放在40℃的熟化室中熟化48h得到哑光漆面保护膜。测试自修复层的性能，结果见表1。

对比例1

步骤同实施例1制作哑光漆面保护膜，区别在于不加弹性有机粒子。测试自修复层的性能，结果见表1。

对比例2

步骤同实施例1制作哑光漆面保护膜，区别在于用平均粒径为1μm的二氧化硅粒子替代聚丙烯酸丁酯。测试自修复层的性能，结果见表1。

表1：各实施例测试数据表

	雾度	修复速度	防“雨痕”性
				实施例1	12％	2s	合格
实施例2	24％	3s	合格
				实施例3	38％	3s	合格
实施例4	55％	4s	合格
				实施例5	78％	5s	合格
对比例1	2.5％	1s	不合格
				对比例2	10％	无法修复	合格

表中各项性能的测试方法如下：

1.雾度的判定

使用雾度计[日本电色公司；型号：NDH2000N]测量雾度。

2.修复速度的判定

用铜刷在自修复层上用力划过，秒表记录划痕修复的时间，单位“s”。

3.防“雨痕”性的判定

将哑光漆面保护膜贴在汽车上，然后把收集的雨水淋在漆面保护膜表面，干燥后观察雨水的痕迹，有痕迹判定“不合格”；无痕迹判定“合格”。

Claims (9)

1.一种哑光漆面保护膜，所述哑光漆面保护膜包括透明支持体，在所述透明支持体的一个光学表面上依次设置哑光自修复层和透明保护膜；在所述透明支持体的另一个光学表面上依次设置组装胶和半透明离型膜，其特征在于，所述哑光自修复层是由自修复涂布液涂布后经加热固化形成，所述自修复涂布液所用组分及其重量份为：

所述弹性有机粒子的粒径为1μm～15μm；

所述固化剂由固化剂1和固化剂2混合组成，其混合比例为2:1～5:1；

所述固化剂1选自六亚甲基二异氰酸酯、三甲基己二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯或四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种。

所述固化剂2选自异氟尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯或甲基环己基二异氰酸酯中的一种。

2.根据权利要求1所述的哑光漆面保护膜，其特征在于，所述弹性有机粒子选自聚氨酯微粒、尼龙微粒或聚丙烯酸丁酯微粒中的一种。

3.根据权利要求1所述的哑光漆面保护膜，其特征在于，所述改性多元醇树脂为聚碳酸酯多元醇树脂或聚酯多元醇树脂中的一种。

4.根据权利要求1所述的哑光漆面保护膜，其特征在于，所述反应型流平剂是含羟基的改性聚硅氧烷。

5.根据权利要求1所述的哑光漆面保护膜，其特征在于，所述金属催干剂为有机锡催干剂、有机铋催干剂或稀土催干剂中的一种。

6.根据权利要求1所述的哑光漆面保护膜，其特征在于，所述自修复层的厚度为5μm～30μm。

7.根据权利要求1所述的哑光漆面保护膜，其特征在于，所述透明支持体是厚度为100μm～300μm的聚氯乙烯薄膜或热塑性聚氨酯薄膜。

8.根据权利要求1所述的哑光漆面保护膜，其特征在于，所述透明保护膜是厚度为30μm～100μm的聚酯保护膜，所述半透明离型膜是厚度为30μm～100μm的聚酯离型膜。

9.根据权利要求1所述的哑光漆面保护膜，其特征在于，所述组装胶是厚度为10μm～50μm的聚氨酯或聚丙烯酸酯压敏胶。