CN109734922B - 一种非离子反应型环氧树脂乳化剂及其制备方法 - Google Patents

一种非离子反应型环氧树脂乳化剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109734922B
CN109734922B CN201811614318.3A CN201811614318A CN109734922B CN 109734922 B CN109734922 B CN 109734922B CN 201811614318 A CN201811614318 A CN 201811614318A CN 109734922 B CN109734922 B CN 109734922B
Authority
CN
China
Prior art keywords
epoxy resin
nonionic reactive
reactive epoxy
polyether
cardol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811614318.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109734922A (zh
Inventor
蔡秀刚
顾斌
张文鹏
戴志成
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CHANGSHU NAISU BIOLOGICAL MATERIAL TECHNOLOGY CO LTD
Original Assignee
CHANGSHU NAISU BIOLOGICAL MATERIAL TECHNOLOGY CO LTD
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHANGSHU NAISU BIOLOGICAL MATERIAL TECHNOLOGY CO LTD filed Critical CHANGSHU NAISU BIOLOGICAL MATERIAL TECHNOLOGY CO LTD
Priority to CN201811614318.3A priority Critical patent/CN109734922B/zh
Publication of CN109734922A publication Critical patent/CN109734922A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109734922B publication Critical patent/CN109734922B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

本发明公开了一种非离子反应型环氧树脂乳化剂及其制备方法，所述制备方法为：向反应釜中加入强心酚聚醚，加热融化后，再先后加入催化剂Ⅰ和双酚A型环氧树脂，搅拌混合均匀后，密闭反应至环氧当量指标达理论定值，然后用碱性溶液稀释至中性，得到所述非离子反应型环氧树脂乳化剂。本发明一种非离子反应型环氧树脂乳化剂的制备方法，工艺过程简单，反应过程易于控制，其创造性地以二官能度的强心酚聚醚为原料与双酚A型环氧树脂进行环氧开环反应，使所制备的非离子反应型环氧树脂乳化剂的结构的平衡性强，固化程度高，从而有效提高其耐腐蚀性能，综合性能优异，市场前景广阔。

Description

一种非离子反应型环氧树脂乳化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及乳化剂领域，特别是涉及一种非离子反应型环氧树脂乳化剂及其制备方法。
背景技术
研究表明，水性环氧乳液中，固体环氧树脂乳液的防腐性能较好。目前市场上的非离子乳化剂多以大分子量聚乙二醇和双酚A环氧树脂为主体原料制备而成，其是一端为环氧基、另一端为羟基的大分子。由于环氧端基亲油，羟基端基亲水，用其制备的乳液平衡容易被破坏，乳液稳定性差，而且由于端羟基不参与固化反应，以游离形态存在，使制得的涂料涂膜耐腐蚀性能较差。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是提供一种非离子反应型环氧树脂乳化剂及其制备方法，能够解决现有以大分子量聚乙二醇和双酚A环氧树脂为主体原料制备的非离子乳化剂存在的上述不足之处。
为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：提供一种非离子反应型环氧树脂乳化剂，其结构式为：
Figure BDA0001925496480000021
式中，
Figure BDA0001925496480000022
R1为C15H27、C15H29或C15H31的直链(烯)烃结构；
P为(CH2CH2O)m、[CH2CH(CH3)O]m、[CH2CH(CH2CH3)O]m或 [CH2CH(CH2CH2CH3)O]m中的一种或几种，其中，m为1～50的整数；
Q为(CH2CH2O)n、[CH2CH(CH3)O]n、[CH2CH(CH2CH3)O]n或 [CH2CH(CH2CH2CH3)O]n中的一种或几种，其中，n为1～50的整数。
在本发明一个较佳实施例中，所述制备方法为：向反应釜中加入强心酚聚醚，加热融化后，再先后加入催化剂Ⅰ和双酚A型环氧树脂，搅拌混合均匀后，密闭反应至环氧当量指标达理论定值，然后用碱性溶液稀释至中性，得到所述非离子反应型环氧树脂乳化剂。
在本发明一个较佳实施例中，所述加热融化的温度为80～90℃。
在本发明一个较佳实施例中，所述密闭反应的条件为：温度90～130℃，时间2～6h。
在本发明一个较佳实施例中，所述强心酚聚醚与双酚A型环氧树脂的摩尔比为1:2。
在本发明一个较佳实施例中，所述催化剂Ⅰ的加入量占所述强心酚聚醚和双酚A型环氧树脂总质量的0.48～1％。
在本发明一个较佳实施例中，所述强心酚聚醚的结构式为：
Figure BDA0001925496480000031
式中，R1为C15H27、C15H29或C15H31的直链(烯)烃结构；
P为(CH2CH2O)m、[CH2CH(CH3)O]m、[CH2CH(CH2CH3)O]m或 [CH2CH(CH2CH2CH3)O]m中的一种或几种，其中，m为1～50的整数；
Q为(CH2CH2O)n、[CH2CH(CH3)O]n、[CH2CH(CH2CH3)O]n或 [CH2CH(CH2CH2CH3)O]n中的一种或几种，其中，n为1～50的整数。
在本发明一个较佳实施例中，所述催化剂Ⅰ为三氟化硼的***溶液、过硫酸钾或AlCl3中的任意一种或两种以上混合物。
所述碱性溶液氢氧化钠或氢氧化钾溶液。
在本发明一个较佳实施例中，所述碱性溶液的质量浓度为5～50％。
本发明的有益效果是：本发明一种非离子反应型环氧树脂乳化剂的制备方法，工艺过程简单，反应过程易于控制，其创造性地以二官能度的强心酚聚醚为原料与双酚A型环氧树脂进行环氧开环反应，使所制备的非离子反应型环氧树脂乳化剂的结构的平衡性强，固化程度高，从而有效提高其耐腐蚀性能，综合性能优异，市场前景广阔。
具体实施方式
下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
本发明实施例包括：
本发明揭示了一种非离子反应型环氧树脂乳化剂，其结构式为：
Figure BDA0001925496480000041
式中，
Figure BDA0001925496480000042
R1为C15H27、C15H29或C15H31的直链(烯)烃结构；
P为(CH2CH2O)m、[CH2CH(CH3)O]m、[CH2CH(CH2CH3)O]m或[CH2CH(CH2CH2CH3)O]m中的一种或几种，其中，m为1～50的整数；
Q为(CH2CH2O)n、[CH2CH(CH3)O]n、[CH2CH(CH2CH3)O]n或 [CH2CH(CH2CH2CH3)O]n中的一种或几种，其中，n为1～50的整数。
所述强心酚聚醚的结构式为：
Figure BDA0001925496480000051
式中，R1为C15H27、C15H29或C15H31的直链(烯)烃结构；
P为(CH2CH2O)m、[CH2CH(CH3)O]m、[CH2CH(CH2CH3)O]m或 [CH2CH(CH2CH2CH3)O]m中的一种或几种，其中，m为1～50的整数；
Q为(CH2CH2O)n、[CH2CH(CH3)O]n、[CH2CH(CH2CH3)O]n或 [CH2CH(CH2CH2CH3)O]n中的一种或几种，其中，n为1～50的整数。
上述非离子反应型环氧树脂乳化剂的制备方法，步骤为：按所述强心酚聚醚与双酚A型环氧树脂的摩尔比为1:2，所述催化剂Ⅰ的加入量占所述强心酚聚醚和双酚A型环氧树脂总质量的0.48～1％的配比，先向带有加热搅拌装置的反应釜中加入强心酚聚醚，加热至80～90℃融化后，开启搅拌，加入催化剂Ⅰ，搅拌均匀后，缓慢加入双酚A型环氧树脂，继续搅拌均匀，在温度为90～130℃的密闭条件下反应2～6h至环氧当量指标达理论定值，然后用质量浓度为5～ 50％的碱性溶液，如氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液稀释至中性，得到所述非离子反应型环氧树脂乳化剂。
实施例1
将350g强心酚聚醚加入到带加热搅拌装置的反应釜中，加热至90℃融化成液体，然后加入2.5g三氟化硼-***溶液，搅拌均匀，再缓慢加入150g双酚A 环氧树脂，搅拌均匀后，90℃下密闭反应3小时，待反应充分，使环氧当量指标达理论定值，加入10g质量浓度为5％的氢氧化钠水溶液进行中和，出料得到非离子反应型环氧树脂乳化剂。
实施例2
将350g强心酚聚醚加入到带加热搅拌装置的反应釜中，加热至90℃融化成液体，然后加入2.5g三氟化硼-***溶液，搅拌均匀，再缓慢加入170g双酚A 环氧树脂，搅拌均匀后，90℃下密闭反应3小时，待反应充分，使环氧当量指标达理论定值，加入10g质量浓度为5％的氢氧化钠水溶液进行中和，出料得到非离子反应型环氧树脂乳化剂。
实施例3
将350g强心酚聚醚加入到带加热搅拌装置的反应釜中，加热至90℃融化成液体，加入5g过硫酸钾溶液，搅拌均匀，再缓慢加入170g双酚A环氧树脂，搅拌均匀后，90℃下密闭反应3小时，待反应充分，使环氧当量指标达理论定值，加入10g质量浓度为5％的氢氧化钠水溶液进行中和，出料得到非离子反应型环氧树脂乳化剂。
实施例4
将350g强心酚聚醚加入到反应釜中，加热至90℃融化成液体，加入4g AlCl3，搅拌均匀，再缓慢加入150g双酚A环氧树脂，搅拌均匀后，90℃下密闭反应3小时，待反应充分，使环氧当量指标达理论定值，加入10g质量浓度为5％的氢氧化钠水溶液，出料得到非离子反应型环氧树脂乳化剂。
将上述实施例1～4合成的样品与双酚A环氧树脂和去离子水按一定比例制备成50wt％水含量的环氧乳液，进行指标检测及应用检测，测试数据如下表所示：
样品 实例1 实例2 实例3 实例4
固体含量(％) 49.5％ 50.0％ 51％ 50.5％
粘度(mpa.s/25℃) 200 300 320 250
环氧当量(EEW) 910 850 863 905
粒径(nm) 200 250 250 200
离心稳定性(min，3000r/m) 稳定 稳定 稳定 稳定
热稳定性(day，50℃烘箱) 80 85 85 80
耐盐雾试验(hr) 600 650 640 610
数据显示，上述方法制备的非离子反应型环氧树脂乳化剂配置得到的环氧乳液，固含量高、其耐盐雾试验时间长，即具有优异的内腐蚀性能，综合性能优异。
本发明通过二官能度的强心酚聚醚与双酚A型环氧树脂进行环氧开环反应，制备得到两端都是环氧基团的非离子乳化剂。该乳化剂以中间的聚醚嵌段起到亲水作用，通过调整聚醚嵌段的长短及结构来调整乳化剂的乳化能力，以
达到最佳乳化效果，而两端为环氧基，相当于环氧树脂，无亲水基团裸露，可百分百参与固化反应，可大大提高乳液的防腐性能。
另外，所使用的强心酚聚醚的原料为强心酚，其自于天然产品腰果，是一种天然的、可持续的、无污染的天然原料，有利于降低了本发明所使用强心酚聚醚的原料成本。
本发明一种非离子反应型环氧树脂乳化剂的制备方法，工艺过程简单，反应过程易于控制，其创造性地以二官能度的强心酚聚醚为原料与双酚A型环氧树脂进行环氧开环反应，使所制备的非离子反应型环氧树脂乳化剂的结构的平衡性强，固化程度高，从而有效提高其耐腐蚀性能，综合性能优异，市场前景广阔。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种非离子反应型环氧树脂乳化剂，其特征在于，其结构式为：
Figure 240562DEST_PATH_IMAGE001
式中，
Figure 957982DEST_PATH_IMAGE002
R1为C15H27、C15H29或C15H31的直链烃结构；
P为(CH2CH2O)m、[CH2CH(CH3)O]m、[CH2CH(CH2CH3)O]m或[CH2CH(CH2CH2CH3)O]m中的一种或几种，其中，m为1～50的整数；
Q为(CH2CH2O)n、[CH2CH(CH3)O]n、[CH2CH(CH2CH3)O]n或[CH2CH(CH2CH2CH3)O]n中的一种或几种，其中，n为1～50的整数；
所述的非离子反应型环氧树脂乳化剂的制备方法为：向反应釜中加入强心酚聚醚，加热融化后，再先后加入催化剂Ⅰ和双酚A型环氧树脂，搅拌混合均匀后，密闭反应至环氧当量指标达理论定值，然后用碱性溶液稀释至中性，得到所述非离子反应型环氧树脂乳化剂；
所述强心酚聚醚的结构式为：
Figure 556454DEST_PATH_IMAGE003
所述催化剂Ⅰ为三氟化硼的***溶液、过硫酸钾或AlCl3中的任意一种或两种以上混合物；所述催化剂Ⅰ的加入量占所述强心酚聚醚和双酚A型环氧树脂总质量的0 .48～1％。
2.根据权利要求1所述的非离子反应型环氧树脂乳化剂，其特征在于，所述加热融化的温度为80～90℃。
3.根据权利要求1所述的非离子反应型环氧树脂乳化剂，其特征在于，所述密闭反应的条件为：温度90～130℃，时间2～6h。
4.根据权利要求1所述的非离子反应型环氧树脂乳化剂，其特征在于，所述强心酚聚醚与双酚A型环氧树脂的摩尔比为1:2。
5.根据权利要求1所述的非离子反应型环氧树脂乳化剂，其特征在于，所述碱性溶液为氢氧化钠或氢氧化钾溶液。
6.根据权利要求5所述的非离子反应型环氧树脂乳化剂，其特征在于，所述碱性溶液的质量浓度为5～50％。
CN201811614318.3A 2018-12-27 2018-12-27 一种非离子反应型环氧树脂乳化剂及其制备方法 Active CN109734922B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811614318.3A CN109734922B (zh) 2018-12-27 2018-12-27 一种非离子反应型环氧树脂乳化剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811614318.3A CN109734922B (zh) 2018-12-27 2018-12-27 一种非离子反应型环氧树脂乳化剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109734922A CN109734922A (zh) 2019-05-10
CN109734922B true CN109734922B (zh) 2021-09-17

Family

ID=66361440

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811614318.3A Active CN109734922B (zh) 2018-12-27 2018-12-27 一种非离子反应型环氧树脂乳化剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109734922B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111777740B (zh) * 2020-07-23 2023-02-28 南通星辰合成材料有限公司 一种腰果酚聚醚改性的aba型水性环氧树脂及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10218973A (ja) * 1997-02-05 1998-08-18 Asahi Chem Ind Co Ltd カルドール構造を有する新規エポキシ樹脂
CN101659781A (zh) * 2008-08-27 2010-03-03 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种环氧树脂微粒子、分散液及其制备方法
CN103145955A (zh) * 2013-02-04 2013-06-12 广东工业大学 一种非离子型自乳化环氧树脂固化剂及其制备方法
CN103554435A (zh) * 2013-11-20 2014-02-05 哈尔滨师范大学 一种双酚a型腰果酚环氧树脂及其制备方法
CN104446006A (zh) * 2014-12-11 2015-03-25 内江华原电子材料有限公司 一种反应型乳化剂及乳化液的制备方法
CN104741035A (zh) * 2015-02-10 2015-07-01 联泓(江苏)新材料研究院有限公司 一种新型烷氧基化物及其制备方法与应用
CN105597618A (zh) * 2016-01-27 2016-05-25 常熟耐素生物材料科技有限公司 一种植物双酚聚氧乙烯醚表面活性剂及其制备方法和应用
WO2017049578A1 (en) * 2015-09-25 2017-03-30 Blue Cube Ip Llc Epoxy resin composition
CN106823989A (zh) * 2016-12-30 2017-06-13 联泓(江苏)新材料研究院有限公司 一种新型非离子表面活性剂、合成方法及其应用

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10218973A (ja) * 1997-02-05 1998-08-18 Asahi Chem Ind Co Ltd カルドール構造を有する新規エポキシ樹脂
CN101659781A (zh) * 2008-08-27 2010-03-03 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种环氧树脂微粒子、分散液及其制备方法
CN103145955A (zh) * 2013-02-04 2013-06-12 广东工业大学 一种非离子型自乳化环氧树脂固化剂及其制备方法
CN103554435A (zh) * 2013-11-20 2014-02-05 哈尔滨师范大学 一种双酚a型腰果酚环氧树脂及其制备方法
CN104446006A (zh) * 2014-12-11 2015-03-25 内江华原电子材料有限公司 一种反应型乳化剂及乳化液的制备方法
CN104741035A (zh) * 2015-02-10 2015-07-01 联泓(江苏)新材料研究院有限公司 一种新型烷氧基化物及其制备方法与应用
WO2017049578A1 (en) * 2015-09-25 2017-03-30 Blue Cube Ip Llc Epoxy resin composition
CN105597618A (zh) * 2016-01-27 2016-05-25 常熟耐素生物材料科技有限公司 一种植物双酚聚氧乙烯醚表面活性剂及其制备方法和应用
CN106823989A (zh) * 2016-12-30 2017-06-13 联泓(江苏)新材料研究院有限公司 一种新型非离子表面活性剂、合成方法及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张鑫 等.聚醚改性双酚A环氧树脂乳化剂的制备与性能.《粘接》.2011,(第10期),第44-48页. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109734922A (zh) 2019-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106987194B (zh) 一种非离子型水性环氧树脂乳液和非离子型水性环氧固化剂及其制法与水性环氧树脂清漆
CN109812249B (zh) 油藏驱油方法
CN109135709B (zh) 一种适用于稠油油藏的降粘驱油剂及驱油体系
CN107033739B (zh) 涂膜柔韧性可调控的非离子型水性环氧乳液及其制备方法
CN109762436B (zh) 一种适用于超导绝缘材料的耐低温导热绝缘树脂漆及其制备方法和应用
US20200308474A1 (en) Method for oil displacement using dispersed particle gel-strengthened polymer ternary composite displacement system
CN109734922B (zh) 一种非离子反应型环氧树脂乳化剂及其制备方法
CN107987698B (zh) 一种含改性氧化石墨烯的水性防腐涂料及其制备方法
CN104562691A (zh) 一种低表面张力的碳纤维复合乳液上浆剂及其制备方法
CN109111557B (zh) 油田提高采收率用低溶解度酚醛树脂的制备方法
CN109054929A (zh) 一种硼酸酯型汽车制动液
CN107474873B (zh) 一种超稠油破乳剂及其制备方法
CN104562690A (zh) 一种低粘度的碳纤维复合乳液上浆剂及其制备方法
CN112143473B (zh) 一种乳状液调驱剂及其制备方法
CN107974336A (zh) 一种环境友好型液压支架用乳化油及其制备方法
CN108117639A (zh) 不饱和脂肪醇聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物及其制备方法与应用
CN104562693A (zh) 低表面张力和高粒径稳定性的碳纤维复合乳液上浆剂及其制备方法
CN102127286B (zh) 一种水溶性环氧乳液及其制备方法
CN104911006A (zh) 液压油及其制备方法
CN106188426B (zh) 一种玻璃纤维喷射纱用成膜剂及其制备方法
CN107573998A (zh) 一种dot6硼酸酯型制动液
CN111389056B (zh) 一种用膨润土来改善矿物油消泡剂中白炭黑沉降问题的方法
CN109929526A (zh) 耐温稠油乳化降黏剂
CN115960362B (zh) 用于固化剂的乳化剂、环氧树脂固化剂及其制备方法
CN117757331B (zh) 一种特种水性涂料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant