CN109715584A - 离心成型用水硬性组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明是一种离心成型用水硬性组合物，其含有：(A)包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂、(B)选自通式(B1)～(B4)所示的特定化合物中的1种以上的化合物、水硬性粉体、骨料和水，所述水硬性组合物的水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下。

Description

离心成型用水硬性组合物
技术领域
本发明涉及离心成型用水硬性组合物和水硬性组合物的硬化体的制造方法。进而，本发明涉及特定组合物的作为离心成型用水硬性组合物的用途。
背景技术
水硬性组合物用的分散剂是为了通过使水泥颗粒分散，使得到所需的坍落所必须的单位水量减少，并提高水硬性组合物的作业性等而使用的化学混和剂。作为分散剂，过去已知萘磺酸甲醛缩合物等萘系分散剂、羧酸与具有亚烷基二醇链的单体的共聚物等多羧酸系分散剂、三聚氰胺磺酸甲醛缩合物等三聚氰胺系分散剂等。
萘系分散剂之类的、包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂与多羧酸系分散剂相比，具有如下特征：对于材料、温度的变化，流动性表现的效果的变化较少，另外所得水硬性组合物的粘性相对较低，在水硬性组合物的制造时容易使用。
萘系分散剂之类的、包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂具有如下特征：对于材料、温度变化，流动性表现的效果的变化较少，另外所得水硬性组合物的粘性较低，在水硬性组合物的制造时容易使用。尤其是离心成型性为良好(无熔渣和蜂窝(junk))，因此适合于离心成型用途。
日本特开昭61-281054号公报中记载了以特定的重量比含有水泥分散剂和特定的非离子表面活性剂的混凝土混和剂。
日本特开2003-165755号公报中记载了用于改良含有特定的聚环氧烷烃衍生物和/或特定的烃衍生物的水泥组合物的可加工性的可加工性改良剂。另外，日本特开2003-165755号公报中还记载了含有上述可加工性改良剂和减水剂的水泥减水剂。
日本特开昭60-011255号公报中记载了包含β-萘磺酸甲醛缩合物和具有氧亚乙基链的非离子系表面活性剂的水硬性组合物与水构成的料浆。
日本特开昭55-023047号公报中记载了包含萘磺酸金属盐的***缩合物以及聚氧亚乙烯系化合物的水泥添加剂。
日本特开昭48-028525号公报中记载了通过添加阴离子系表面活性剂的混凝土来成型所需的混凝土制品，并对该成型品进行常压蒸汽养护的混凝土制品的制造方法。
另一方面，过去也提出过将表面活性剂作为水泥混和剂使用。日本特开昭50-150724号公报中记载了含有硫酸酯型的阴离子表面活性剂与聚环氧烷烃系或多元醇系的非离子表面活性剂而成的水泥混和剂。
发明内容
作为制造混凝土成型品当中的管类、桩、杆等中空圆筒型混凝土成型品的方法，已知有离心成型法。该离心成型法是向型箱内投入混炼过的混凝土材料，并通过使型箱高速旋转而产生的离心力，将混凝土按压于型箱内面从而进行合模的方法。
在日本，通常在制造要求高强度的混凝土桩时，为了确保从混炼起7天后能够发货的强度，向混凝土中添加高强度混和材料，并实施蒸汽养护。
混凝土桩中，存在用作构造物的基础用桩的建筑用桩。随着构造物的巨大化、高层化，要求建筑用桩高强度化，近年来，还出现了混凝土的设计基准强度超过100N/mm2的高强度桩。并且，据认为今后还会期望更加高强度的成型制品，例如，混凝土的设计基准强度超过123N/mm2的成型制品。
但是，就混凝土的设计基准强度超过123N/mm2的成型制品而言，即使增加包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂的添加量，离心成型制品的强度的提高也达到了极限。
另外，若增加包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂的添加量，则未固化的水硬性组合物为高分散状态，将那样的水硬性组合物用于离心成型的情况下，熔渣的产生变得显著、硬化体的表面性能降低。
本发明提供基于离心成型的硬化体的强度高且成型性也优异的离心成型用水硬性组合物。
本发明涉及一种离心成型用水硬性组合物，其含有：(A)包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂；(B)选自下述通式(B1)所示的化合物、下述通式(B2)所示的化合物、下述通式(B3)所示的化合物和下述通式(B4)所示的化合物中的1种以上的化合物；水硬性粉体；骨料；以及水，所述离心成型用水硬性组合物的水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下。
[化学式1]
R11-O-(AO)n1-SO3M (B1)
R21-X-(AO)n2-R22 (B2)
〔式中，
R11、R21、R31、R41各自独立地表示碳数4以上且27以下的烃基；
R22表示氢原子或碳数1以上且3以下的烷基；
R32、R33相同或不同，分别表示氢原子或碳数1以上且3以下的烷基；
X表示O或COO；
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基；
n1为AO的平均加成摩尔数，表示1以上且200以下的数；
n2为AO的平均加成摩尔数，表示1以上且200以下的数；
n3、n4相同或不同，分别为AO的平均加成摩尔数，是0以上的数，n3与n4的合计表示1以上且200以下的数；
Y1、Y2相同或不同，分别为氢原子或SO3M，Y1、Y2的至少一者为SO3M；
n5、n6相同或不同，分别为AO的平均加成摩尔数，是0以上的数，n5与n6的合计为1以上且200以下的数，n5为0时，Y1为氢原子，n6为0时，Y2为氢原子，
M表示抗衡离子。〕
另外，本发明涉及一种离心成型用水硬性组合物，其含有：(A)包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂；(B)选自上述通式(B1)所示的化合物、上述通式(B2)所示的化合物、上述通式(B3)所示的化合物和上述通式(B4)所示的化合物中的1种以上的化合物；水硬性粉体；骨料；以及水，所述离心成型用水硬性组合物不含高强度掺合料。
另外，本发明涉及一种离心成型用水硬性组合物，其含有：(A)包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂；(B)选自上述通式(B1)所示的化合物、上述通式(B2)所示的化合物、上述通式(B3)所示的化合物和上述通式(B4)所示的化合物中的1种以上的化合物；水硬性粉体；骨料；以及水，所述离心成型用水硬性组合物不含高强度掺合料，且水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下。
另外，本发明涉及一种水硬性组合物的硬化体的制造方法，其中，将水硬性组合物用材料进行混合，制备上述本发明的离心成型用水硬性组合物，将该水硬性组合物填充至型箱内后，施加离心力并进行合模，所述水硬性组合物用材料包含(A)包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂；(B)选自上述通式(B1)所示的化合物、上述通式(B2)所示的化合物、上述通式(B3)所示的化合物和上述通式(B4)所示的化合物中的1种以上的化合物；水硬性粉体；骨料；以及水。
另外，本发明提供一种组合物的作为离心成型用水硬性组合物的用途，所述组合物含有：(A)包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂；(B)选自上述通式(B1)所示的化合物、上述通式(B2)所示的化合物、上述通式(B3)所示的化合物和上述通式(B4)所示的化合物中的1种以上的化合物；水硬性粉体；骨料；以及水，所述组合物的水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下。
另外，本发明提供一种组合物的作为离心成型用水硬性组合物的用途，所述组合物含有：(A)包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂；(B)选自上述通式(B1)所示的化合物、上述通式(B2)所示的化合物、上述通式(B3)所示的化合物和上述通式(B4)所示的化合物中的1种以上的化合物；水硬性粉体；骨料；以及水，所述组合物不含高强度掺合料。
另外，本发明提供一种组合物的作为离心成型用水硬性组合物的用途，所述组合物含有：(A)包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂；(B)选自上述通式(B1)所示的化合物、上述通式(B2)所示的化合物、上述通式(B3)所示的化合物和上述通式(B4)所示的化合物中的1种以上的化合物；水硬性粉体；骨料；以及水，所述组合物不含高强度掺合料，且水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下。
以下，将(A)包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂作为(A)成分进行说明。
另外，将上述通式(B1)所示的化合物作为化合物(B1)、将上述通式(B2)所示的化合物作为化合物(B2)、将上述通式(B3)所示的化合物作为化合物(B3)、将上述通式(B4)所示的化合物作为化合物(B4)进行说明。
进而，将化合物(B1)、化合物(B2)、化合物(B3)、和化合物(B4)统称为(B)成分进行说明。
根据本发明，可提供基于离心成型的硬化体的强度高且成型性也优异的离心成型用水硬性组合物。
具体实施方式
〔离心成型用水硬性组合物〕
本发明在1个侧面提供一种离心成型用水硬性组合物，其含有(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水，且水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下。
另外，本发明在其它侧面提供一种离心成型用水硬性组合物，其含有(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水，但不含高强度掺合料。
另外，本发明在其它侧面提供一种离心成型用水硬性组合物，其含有(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水，但不含高强度掺合料，水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下。
以下，称为本发明的离心成型用水硬性组合物时，在没有特别记载的情况下，是指这三种离心成型用组合物。
离心成型用水硬性组合物会负载由离心力带来的载重，因此，对于生混凝土等未硬化的组合物寻求高屈服值(与始动应力相同)和低剪切应力(与从始动起达到某一速度所需的应力相同)的性质。本发明中，通过对芳香环系分散剂赋予高屈服值，进而大幅改善分散性(与粘性大致相同)，从而使水硬性组合物自身的浆料性状得到改善，作为离心成型用途更为有用。
另外，在通过离心成型来制造硬化体的情况下，水/水硬性粉体之比为25质量％以下时，因作业性降低而存在在型箱装入作业时耗费大量劳力和时间的情况，至成形为止较为耗时，因此，有时发生蜂窝、空洞等成形不良。虽然存在这种问题，但在本技术领域中，作为用于获得高强度的简便方法，采用了将水/水硬性粉体之比设为25质量％以下的方法。另一方面，在水/水硬性粉体之比超过35质量％的区域中，至表现出特定强度为止较为耗时，成为型箱的用途周期降低的原因。这直接关系到生产率。另外，对于长期强度而言，在水/水硬性粉体之比超过35质量％的情况下，也存在与水/水硬性粉体之比为35质量％以下的情况相比长期强度变低的倾向。本发明中，在不易发生这种问题的水/水硬性粉体之比的区域中，能够提高基于离心成型的硬化体的强度和成型性。
另外，高强度掺合料用于提高混凝土强度，但使用硅灰系掺合料时，有时发生收缩，另外，使用石膏系掺合料时，有时因硫酸根离子而发生硫酸盐的膨胀。在不使用高强度掺合料的情况下难以发生这种问题。本发明中，即使降低高强度掺合料的用量或者不使用高强度掺合料，硬化体的强度也会提高。
本发明的效果表达机理的详情不明，但可如下推测。
作为本发明的(A)成分的萘系分散剂之类的、包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂具有静电斥力，与具有强立体排斥的分散剂相比，具有非常优异的离心成型性。
本发明中，通过并用(A)成分和作为(B)成分的特定化合物，能够控制吸附速度(有效的水泥吸附)，由此能够实现高减水效果(添加量的降低)和延迟的抑制。可推测：通过该添加量的降低和延迟的抑制，水泥的水合活性点增加，由此能够赋予提高强度的效果。
在水/水硬性粉体之比低的区域中，离子强度变高，因此，通常存在难以表现出(A)成分对水硬性粉体的分散能力的倾向，但本发明中，可以认为：通过上述那样的高减水效果和延迟抑制的途径，能够飞跃性地提高性能。
＜(A)成分＞
(A)成分为包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂。作为芳香环，可列举出苯环、萘环、蒽环、三嗪环。
(A)成分优选为包含具有含有芳香环的单体单元的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂。
作为含有芳香环的单体单元，可列举出选自含有苯环的单体单元、含有萘环的单体单元和含有三嗪环的单体单元中的1种以上的单体单元。
从表现离心成型性和/或硬化体的强度的观点出发，(A)成分优选为包含高分子化合物的水硬性粉体用分散剂，所述高分子化合物具有包含萘环的单体单元。
作为(A)成分，可更优选举出萘磺酸甲醛缩合物或其盐。萘磺酸甲醛缩合物或其盐是萘磺酸与甲醛的缩合物或其盐。只要不损害性能，萘磺酸甲醛缩合物也可以与例如甲基萘、乙基萘、丁基萘、羟基萘、萘羧酸、蒽、苯酚、甲酚、杂酚油、焦油、三聚氰胺、尿素、对氨基苯磺酸和/或它们的衍生物等之类作为单体的、能与萘磺酸共缩合的芳香族化合物共缩合。
萘磺酸甲醛缩合物或其盐可以使用例如，Mighty150、DEMOL N、DEMOL RN、DEMOLMS、DEMOL SN-B、DEMOL SS-L(均为花王株式会社制)、Celluflow 120、Ravelin FD-40、Ravelin FM-45(均为第一工业株式会社制)等这样的市售品。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点和水硬性组合物的流动性提高的观点出发，萘磺酸甲醛缩合物或其盐的重均分子量优选为200,000以下、更优选为100,000以下、进一步优选为80,000以下、更进一步优选为50,000以下、更进一步优选为30,000以下。并且，从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点和水硬性组合物的流动性提高的观点出发，萘磺酸甲醛缩合物或其盐的重均分子量优选为1,000以上、更优选为3,000以上、进一步优选为4,000以上、更进一步优选为5,000以上。萘磺酸甲醛缩合物可以是酸的状态或者是中和物。
萘磺酸甲醛缩合物或其盐的分子量可以在下述条件下用凝胶渗透色谱(GPC)进行测定。
[GPC条件]
色谱柱：G4000SWXL+G2000SWXL(东曹株式会社)
洗脱液：30mM CH3COONa/CH3CN＝6/4
流量：0.7ml/min
检测波长：UV280nm
样品大小：0.2mg/ml
标准物质：西尾工业(株)制聚苯乙烯磺酸钠换算(单分散聚苯乙烯磺酸钠：分子量：206、1,800、4,000、8,000、18,000、35,000、88,000、780,000)
检测器：东曹株式会社UV-8020
萘磺酸甲醛缩合物或其盐的制造方法可列举出例如，通过将萘磺酸与甲醛进行缩合反应而得到缩合物的方法。可以进行上述缩合物的中和。另外，也可以通过中和除去副产的水不溶物。具体而言，为了得到萘磺酸，相对于萘1摩尔，使用硫酸1.2～1.4摩尔，并使之在150～165℃下反应2～5小时从而得到磺化物。接着，相对于该磺化物1摩尔，以使甲醛为0.93～0.99摩尔的方式在85～105℃下历时3～6小时滴加***，滴加后在95～105℃下进行缩合反应。另外，从抑制由所得缩合物的水溶液酸度高导致的储罐等金属腐蚀的观点出发，可向所得缩合物添加水与中和剂，并在80～95℃下进行中和工序。中和剂优选相对于萘磺酸和未反应硫酸分别添加1.0～1.1摩尔倍。另外，可以除去由中和产生的水不溶物，作为其方法可优选举出利用过滤进行分离。通过这些工序，可以得到萘磺酸甲醛缩合物水溶性盐的水溶液。该水溶液可以直接作为(A)成分的水溶液使用。根据需要可以进一步将该水溶液进行干燥、粉末化从而得到粉末状的萘磺酸甲醛缩合物的盐，并且可以将其作为粉末状的(A)成分使用。
干燥、粉末化可以通过喷雾干燥、滚筒干燥、冷冻干燥等来进行。
作为(A)成分，除了萘磺酸甲醛缩合物或其盐以外，可列举出酚系分散剂、木质素系分散剂、三聚氰胺系分散剂、苯乙烯磺酸系分散剂。
＜(B)成分＞
＜化合物(B1)＞
化合物(B1)为所述通式(B1)所表示的化合物。
通式(B1)中的R11为碳数4以上且27以下的烃基。该烃基包括包含取代基的烃基。
本说明书中，取代基是代替最基本的有机化合物的氢原子而导入的原子或原子团(化学辞典、第一版、第七次印刷、(株)东京化学同人、2003年4月1日)。
包含取代基的烃可以是烃的衍生物。衍生物是指，将某烃作为母体考虑时，经官能团的导入、氧化、还原、原子的取代等没有大幅改变母体的构造和性质的程度的改变而形成的化合物。
作为R11的烃基，可列举出选自烷基、烯基、芳烷基、芳基和具有取代基的芳基(以下，称为取代芳基)中的基团。从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点出发，R11的烃基优选为选自烷基、烯基和取代芳基中的基团，更优选为选自烯基和取代芳基中的基团。
从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点出发，R11的烷基优选为脂肪族烷基、更优选为直链脂肪族烷基。
从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点出发，R11的烯基优选为脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烯基。
R11的取代芳基是芳香环的氢原子被取代基取代的芳基，可列举出芳香环的氢原子被烃基取代的芳基。包含取代基的取代芳基的碳数为4以上且27以下。作为取代芳基，可列举出芳香环的氢原子的1个、2个或3个被烃基等取代基所取代的芳基。取代芳基的芳基优选为苯基。作为取代芳基，可列举出碳数13以上且27以下的取代芳基。取代芳基的取代基可列举出碳数1以上且10以下的烃基。
作为取代芳基，可列举出选自碳数优选为1以上、进一步优选为2以上，并且，优选为10以下、进一步优选为8以下的烷基取代的苯基、苄基取代的苯基和苯乙烯化的苯基中的基团。取代芳基可列举出选自苄基取代的苯基和苯乙烯化的苯基中的基团。
取代芳基优选为选自单苄基苯基、二苄基苯基、三苄基苯基、单苯乙烯化苯基和二苯乙烯化苯基中的基团，更优选为三苄基苯基和二苯乙烯化苯基中的基团。
从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点和经济的观点出发，R11优选为烷基。
从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点和在水中的溶解容易的观点出发，R11优选为烯基。
从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点和抑制水硬性组合物的起泡的观点出发，R11优选为取代芳基。
从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点出发，R11的碳数优选为8以上、更优选为12以上、进一步优选为16以上，并且，优选为22以下、更优选为20以下、进一步优选为18以下。
若列举R11的具体例，则从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点出发，可列举出选自碳数优选为8以上、进一步优选为10以上、更进一步优选为16以上，并且，优选为22以下、进一步优选为20以下的烃基，和该烃基的氢原子被取代基取代的烃基中的基团。
若列举R11的其他具体例，则从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点出发，可列举出选自碳数优选为8以上、进一步优选为10以上、更进一步优选为16以上，并且，优选为22以下、进一步优选为20以下的烷基或烯基，和该烷基或该烯基的氢原子被取代基取代的基团中的基团。
若列举R11的其他具体例，则从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点出发，可列举出选自碳数优选为8以上、进一步优选为10以上、更进一步优选为16以上，并且，优选为22以下、进一步优选为20以下的烷基、优选为脂肪族烷基、更优选为直链脂肪族烷基，以及优选为碳数8以上、进一步优选为10以上、更进一步优选为16以上，并且，优选为22以下、进一步优选为20以下的烯基、优选为脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烯基中的基团。
另外，从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点和抑制水硬性组合物的起泡的观点出发，R11优选为取代芳基、更优选为二苯乙烯化苯基。
作为R11的烃基，如上所述，可列举出选自烷基、烯基、芳烷基、芳基和具有取代基的芳基(以下，称为取代芳基)中的基团。从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点出发，R11的烃基优选为选自烷基、烯基和取代芳基中的基团、更优选为选自烯基和取代芳基中的基团。
从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点出发，R11的烯基优选为脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烯基。
R11的取代芳基是芳香环的氢原子被取代基取代的芳基，可列举出芳香环的氢原子被烃基取代的芳基。包含取代基的取代芳基的碳数为4以上且27以下。作为取代芳基，可列举出芳香环的氢原子的1个、2个或3个被烃基等取代基所取代的芳基。取代芳基的芳基优选为苯基。作为取代芳基，可列举出碳数13以上且27以下的取代芳基。取代芳基的取代基可列举出碳数1以上且10以下的烃基。
作为取代芳基，可列举出选自碳数优选为1以上、进一步优选为2以上，并且，优选为10以下、进一步优选为8以下的烷基取代的苯基、苄基取代的苯基、和苯乙烯化的苯基中的基团。取代芳基可列举出选自苄基取代的苯基、和苯乙烯化的苯基中的基团。
取代芳基优选为选自单苄基苯基、二苄基苯基、三苄基苯基、单苯乙烯化苯基和二苯乙烯化苯基中的基团，更优选为三苄基苯基和二苯乙烯化苯基中的基团。
从表现蒸汽养护后的硬化体的硬化体的强度的观点和在水中的溶解容易的观点出发，R11优选为烯基。
从表现蒸汽养护后的硬化体的硬化体的强度的观点和抑制水硬性组合物的起泡的观点出发，R11优选为取代芳基。
从表现蒸汽养护后的硬化体的硬化体的强度的观点出发，R11的碳数优选为8以上、更优选为12以上、进一步优选为16以上，并且，优选为22以下。
若列举R11的具体例，则从蒸汽养护后的硬化体的硬化体的硬化体的强度发现的观点出发，可列举出选自碳数优选为8以上、进一步优选为10以上、更进一步优选为16以上，并且，优选为22以下、进一步优选为20以下的烷基或烯基，和该烷基或该烯基的氢原子被取代基取代的基团中的基团。
若列举R11的其他具体例，则从表现蒸汽养护后的硬化体的硬化体的强度的观点出发，可列举出选自碳数优选为8以上、进一步优选为10以上、更进一步优选为16以上，并且，优选为22以下、进一步优选为20以下的烷基、优选为脂肪族烷基、更优选为直链脂肪族烷基，以及优选为碳数8以上、进一步优选为10以上、更进一步优选为16以上，并且，优选为22以下、进一步优选为20以下的烯基、优选为脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烯基中的基团。
另外，从表现蒸汽养护后的硬化体的强度和抑制水硬性组合物的起泡的观点出发，R11优选为取代芳基、更优选为选自三苄基苯基、和二苯乙烯化苯基中的基团。
进一步具体而言，作为R11，可列举出选自癸基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基、油基、三苄基苯基和二苯乙烯化苯基中的基团，可优选举出选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基、油基、三苄基苯基和二苯乙烯化苯基中的基团，可更优选举出选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、油基、三苄基苯基和二苯乙烯化苯基中的基团，可更进一步优选举出选自油基、硬脂基、二苯乙烯化苯基和三苄基苯基中的基团。从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点和流动性提高的观点出发，优选这些基团。另外，从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点出发，优选这些基团。
通式(B1)中，AO为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，优选为选自碳数2的亚烷氧基和碳数3的亚烷氧基中的1种以上的基团。从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，AO优选包含碳数2的亚烷氧基。
通式(B1)中，n1为AO的平均加成摩尔数，从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点和水泥分散性的观点出发为1以上且200以下的数。从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点和流动性提高的观点出发，n1优选为10以上、更优选为20以上，并且，从与(A)成分的相互作用容易和经济的观点以及从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点出发，优选为60以下、更优选为40以下的数。
R11为取代芳基的情况下，从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点出发，n1优选为10以上、更优选为15以上、进一步优选为25以上，并且，优选为65以下、更优选为50以下、进一步优选为40以下、更进一步优选为35以下。
R11为烯基的情况下，从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点出发，n1优选为5以上、更优选为8以上、进一步优选为9以上，并且，优选为65以下、更优选为50以下、进一步优选为40以下、更进一步优选为35以下、更进一步优选为25以下、更进一步优选为20以下、更进一步优选为12以下。
R11为烷基的情况下，从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点出发，n1优选为15以上、更优选为20以上，并且，优选为55以下、更优选为30以下。
通式(B1)中，M为抗衡离子，可列举出选自氢离子、碱金属离子、碱土类金属离子(1/2离子)和铵离子中的离子。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点和化合物的制造容易的观点出发，M优选为铵离子。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点和化合物的异味的观点出发，M优选为碱金属离子、更优选为选自钠离子和钾离子中的碱金属离子。
作为化合物(B1)，可以举出聚氧亚乙基油基醚硫酸酯化物等的聚氧亚乙基烯基醚硫酸酯化物或其盐、以及聚氧亚乙基二苯乙烯化苯基醚硫酸酯化物等的聚氧亚乙基取代芳基醚硫酸酯化物或其盐。
<化合物(B2)>
化合物(B2)为上述通式(B2)所示的化合物。
化合物(B2)的HLB(戴维斯法)优选为0以上。化合物(B2)的该HLB优选为1以上、更优选为3以上、进一步优选为5以上，并且，优选为150以下、更优选为100以下、进一步优选为80以下、更进一步优选为60以下。需要说明的是，化合物(B2)的HLB可由结构来算出。
通式(B2)中的R21为碳数4以上且27以下的烃基。该烃基包括包含取代基的烃基。取代基如化合物(B1)中所述。
作为R21的烃基，可列举出选自烷基、烯基、芳烷基、芳基和具有取代基的芳基(以下，称为取代芳基)中的基团。从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点出发，R21的烃基优选为选自烷基和烯基中的基团。
从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点出发，R21的烷基优选为脂肪族烷基、更优选为直链脂肪族烷基。
从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点出发，R21的烯基优选为脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烯基。
R21的取代芳基是芳香环的氢原子被取代基取代的芳基，可列举出芳香环的氢原子被烃基取代的芳基。包含取代基的取代芳基的碳数为4以上且27以下。作为取代芳基，可列举出芳香环的氢原子的1个、2个或3个被烃基等取代基所取代的芳基。取代芳基的芳基优选为苯基。作为取代芳基，可列举出碳数13以上且27以下的取代芳基。取代芳基的取代基可列举出碳数1以上且10以下的烃基。
作为取代芳基，可列举出选自碳数优选为1以上、进一步优选为2以上，并且，优选为10以下、进一步优选为8以下的烷基取代的苯基、苄基取代的苯基和苯乙烯化的苯基中的基团。取代芳基可列举出选自苄基取代的苯基和苯乙烯化的苯基中的基团。
取代芳基优选为选自单苄基苯基、二苄基苯基、三苄基苯基、单苯乙烯化苯基和二苯乙烯化苯基中的基团，更优选为三苄基苯基和二苯乙烯化苯基中的基团。
从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点和经济的观点出发，R21优选为烷基。
从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点和在水中的溶解容易的观点出发，R21优选为烯基。
从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点和分散性向上的观点出发，R21的碳数优选为8以上、更优选为12以上、进一步优选为16以上，并且，优选为22以下、更优选为20以下、进一步优选为18以下。
若列举R21的具体例，则从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点出发，可列举出选自碳数优选为10以上、进一步优选为12以上，并且，优选为22以下、进一步优选为20以下的烃基，和该烃基的氢原子被取代基取代的烃基中的基团。
若列举R21的其他具体例，则从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点出发，可列举出选自碳数优选为10以上、进一步优选为12以上，并且，优选为22以下、进一步优选为20以下的烷基或烯基，和该烷基或该烯基的氢原子被取代基取代的基团、以及被烃基取代的苯基中的基团。
若列举R21的其他具体例，则从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点出发，可列举出选自碳数优选为10以上、进一步优选为12以上，并且，优选为22以下、进一步优选为20以下的烷基、优选为脂肪族烷基、更优选为直链脂肪族烷基，以及碳数优选为10以上、进一步优选为12以上，并且，优选为22以下、进一步优选为20以下的烯基、优选为脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烯基中的基团。另外，作为R21的其他具体例，可列举出碳数优选为1以上、进一步优选为2以上，并且，优选为10以下、进一步优选为8以下的烷基取代的苯基、苄基取代的苯基、苯乙烯化的苯基。
进一步具体而言，作为R21，可列举出例如选自癸基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基和油基中的基团，从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点和流动性提高的观点出发，可优选举出选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基和油基中的基团，可更优选举出选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基和油基中的基团。需要说明的是，通式(B2)中的X为COO时，作为R21，可例示出从这些基团中减去1个碳数而得的基团。例如，代替癸基可例示出壬基，代替月桂基可例示出十一烷基。
作为R21的烃基，如上所述，可列举出烷基、烯基、芳烷基、芳基和具有取代基的芳基(以下，称为取代芳基)。从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点出发，R21的烃基优选为选自取代芳基和烯基中的基团。
R21的取代芳基为被烃基取代的芳基，可列举出碳数13以上且27以下的取代芳基。
R11的取代芳基是芳香环的氢原子被取代基取代的芳基，可列举出芳香环的氢原子被烃基取代的芳基。包含取代基的取代芳基的碳数为4以上且27以下。作为取代芳基，可列举出芳香环的氢原子的1个、2个或3个被烃基等取代基所取代的芳基。取代芳基的芳基优选为苯基。作为取代芳基，可列举出碳数13以上且27以下的取代芳基。取代芳基的取代基可列举出碳数1以上且10以下的烃基。
作为取代芳基，可列举出选自碳数优选为1以上、进一步优选为2以上，并且，优选为10以下、进一步优选为8以下的烷基取代的苯基、苄基取代的苯基和苯乙烯化的苯基中的基团。取代芳基可列举出选自苄基取代的苯基和苯乙烯化的苯基中的基团。
取代芳基优选为选自单苄基苯基、二苄基苯基、三苄基苯基、单苯乙烯化苯基和二苯乙烯化苯基中的基团，更优选为三苄基苯基和二苯乙烯化苯基中的基团。
从表现蒸汽养护后的强度的观点和抑制水硬性组合物的起泡的观点出发，R21优选为取代芳基。
从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点和在水中的溶解容易的观点出发，R21优选为烯基。
从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点出发，R21的取代芳基优选为二苯乙烯化苯基。
从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点出发，R21的烯基优选为脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烯基。
从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点和分散性向上的观点出发，R21的碳数优选为8以上、更优选为12以上、进一步优选为16以上，并且，优选为22以下。
若列举R21的具体例，则从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点和分散性向上的观点出发，可列举出选自碳数优选为10以上、进一步优选为12以上，并且，优选为22以下的烃基和该烃基的氢原子被取代基取代的烃基中的基团。
若列举R21的其他具体例，则从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点出发，可列举出选自碳数优选为10以上、进一步优选为12以上，并且，优选为22以下的烯基，和该烯基的氢原子被取代基取代的基团，以及取代芳基、优选为被烃基取代的苯基中的基团。
若列举R21的其他具体例，则从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点出发，可列举出选自碳数优选为10以上、进一步优选为12以上、更进一步优选为16以上，并且，优选为22以下、进一步优选为20以下的烯基、优选为脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烯基中的基团。另外，作为取代芳基，优选为二苯乙烯化苯基。
进一步具体而言，作为R21，可列举出选自癸基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基、油基和二苯乙烯化苯基中的基团，从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点和流动性提高的观点出发，可优选举出选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基、油基和二苯乙烯化苯基中的基团，可更优选举出选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、油基和二苯乙烯化苯基中的基团。需要说明的是，通式(B2)中的X为COO时，作为R21，可例示出从这些基团中减去1个碳数而得的基团。例如，代替癸基可例示出壬基，代替月桂基可例示出十一烷基。
通式(B2)中，X为O或COO，优选为O。
通式(B2)中，AO为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，优选为选自碳数2的亚烷氧基和碳数3的亚烷氧基中的1种以上的基团。从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，AO优选包含碳数2的亚烷氧基。
通式(B2)中，n2为AO的平均加成摩尔数，从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点和水泥分散性的观点出发为1以上且200以下的数。从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点和流动性提高的观点出发，n2优选为10以上、更优选为20以上，并且，从与(A)成分的相互作用容易和经济的观点以及从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，优选为60以下、更优选为40以下的数。
R21为取代芳基的情况下，从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点出发，n2优选为10以上，并且，优选为25以下、更优选为15以下。
R21为烷基的情况下，从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点出发，n2优选为1以上，并且，优选为5以下。
R21为烯基的情况下，从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点出发，n2优选为5以上、更优选为8以上、进一步优选为10以上，并且，优选为65以下、更优选为50以下、进一步优选为40以下、更进一步优选为35以下、更进一步优选为25以下、更进一步优选为15以下。
通式(B2)中，R22为氢原子或碳数1以上且3以下的烷基，优选为氢原子。
作为化合物(B2)，可列举出聚氧亚乙基-2-乙基己基醚、聚氧亚乙基癸基醚、聚氧亚乙基月桂基醚、聚氧亚乙基油基醚等的聚氧亚乙基烷基醚和聚氧亚乙基烯基醚。另外，可列举出聚氧亚乙基单硬脂酸酯等的聚氧亚乙基烷基酯。另外，可列举出聚氧亚乙基二苯乙烯化苯基醚等的聚氧亚乙基取代芳基醚。
＜化合物(B3)＞
化合物(B3)为所述通式(B3)所表示的化合物。
通式(B3)中的R31为碳数4以上且27以下的烃基。该烃基包括包含取代基的烃基。取代基如化合物(B1)中所述。
作为R31的烃基，可列举出选自烷基、烯基、芳烷基、芳基和具有取代基的芳基(以下，称为取代芳基)中的基团。取代芳基可列举出芳香环的氢原子的1个、2个或3个被取代的芳基。从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，R31的烃基优选为选自烷基和烯基中的基团。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，R31的烷基优选为脂肪族烷基、更优选为直链脂肪族烷基烷基。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，R31的烯基优选为脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烯基。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点和经济的观点出发，R31优选为烷基。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点和在水中的溶解容易的观点出发，R31优选为烯基。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，R31的碳数可优选选自8以上、更优选选自12以上、进一步优选选自16以上，并且，优选选自22以下、更优选选自20以下、进一步优选选自18以下。
若列举R31的具体例，则从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，可优选举出选自碳数10以上、更优选为12以上，并且，优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烃基，和该烃基的氢原子被取代基取代的烃基中的基团。
若列举R31的其他具体例，则从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，可优选举出选自碳数10以上、更优选为12以上，并且，优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烷基或烯基，和该烷基或该烯基的氢原子被取代基取代的基团中的基团。
若列举R31的其他具体例，则从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，可优选举出选自碳数10以上、更优选为12以上，并且，优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烷基、优选为脂肪族烷基、更优选为直链脂肪族烷基，以及优选为碳数10以上、更优选为12以上，并且，优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烯基、优选为脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烯基中的基团。
进一步具体而言，作为R31，可列举出例如选自癸基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基和油基中的基团，从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点和流动性提高的观点出发，可优选举出选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基和油基中的基团，可更优选举出选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基和油基中的基团。
通式(B3)中，AO为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，优选为选自碳数2的亚烷氧基和碳数3的亚烷氧基中的1种以上的基团。从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，AO优选包含碳数2的亚烷氧基。
通式(B3)中，n3和n4为分别相同或不同的AO的平均加成摩尔数，是0以上的数。从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点和水泥分散性的观点出发，n3和n4的合计为1以上、优选为10以上、更优选为20以上，并且，从经济的观点出发，为200以下，优选为60以下、更优选为40以下的数。
通式(B3)中，R32和R33是分别相同或不同的、氢原子或碳数1以上且3以下的烷基。从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，R32和R33分别优选为氢原子。
作为化合物(B3)，可列举出聚氧亚乙基烷基胺等聚环氧烷烃烷基胺。
＜化合物(B4)＞
化合物(B4)为所述通式(B4)所表示的化合物。
通式(B4)中的R41为碳数4以上且27以下的烃基。该烃基包括包含取代基的烃基。取代基如化合物(B1)中所述。
作为R41的烃基，可列举出选自烷基、烯基、芳烷基、芳基和具有取代基的芳基(以下，称为取代芳基)中的基团。取代芳基可列举出芳香环的氢原子的1个、2个或3个被取代的芳基。从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，R41的烃基优选为选自烷基和烯基中的基团。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，R41的烷基优选为脂肪族烷基、更优选为直链脂肪族烷基。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，R41的烯基优选为脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烯基。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点和经济的观点出发，R41优选为烷基。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点和在水中的溶解容易的观点出发，R41优选为烯基。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，R41的碳数可优选选自8以上、更优选选自12以上、进一步优选选自16以上，并且，优选选自22以下、更优选选自20以下、进一步优选选自18以下。
若列举R41的具体例，则从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，可优选举出选自碳数10以上、更优选为12以上，并且，优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烃基和该烃基的氢原子被取代基取代的烃基中的基团。
若列举R41的其他具体例，则从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，可优选举出选自碳数10以上、更优选为12以上，并且，优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烷基或烯基，和该烷基或该烯基的氢原子被取代基取代的基团中的基团。
若列举R41的其他具体例，则从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，可优选举出选自碳数10以上、更优选为12以上，并且，优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烷基、优选为脂肪族烷基、更优选为直链脂肪族烷基，以及优选为碳数10以上、更优选为12以上，并且，优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烯基、优选为脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烯基中的基团。
进一步具体而言，作为R41，可列举出例如选自癸基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基和油基中的基团，从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点和流动性提高的观点出发，可优选举出选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基和油基中的基团，可更优选举出选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基和油基中的基团。
通式(B4)中，AO为碳数2以上且4以下的亚烷氧基，从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，优选为选自碳数2的亚烷氧基和碳数3的亚烷氧基中的1种以上的基团。从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，AO优选包含碳数2的亚烷氧基。
通式(B4)中，Y1、Y2为分别相同或不同的氢原子或SO3M，Y1、Y2的至少一者为SO3M。M为抗衡离子，可列举出氢离子、碱金属离子、碱土类金属离子(1/2离子)、铵离子等。从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点和化合物的制造容易的观点出发，M优选为铵离子。从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点和化合物的异味的观点出发，M优选为碱金属离子、更优选为选自钠离子和钾离子中的碱金属离子。
通式(B4)中，n5和n6为分别相同或不同的AO的平均加成摩尔数，是0以上的数。n5为0的情况下，Y1是氢原子，n6为0的情况下，Y2为氢原子。从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点和水泥分散性的观点出发，n5和n6的合计为1以上、优选为20以上、更优选为50以上，并且，从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点和经济的观点出发，为200以下，优选为150以下，更优选为100以下的数。n5和n6不同时为0。因此化合物(B4)具有(AO)n5-SO3M和(AO)n6-SO3M的至少1者。
作为化合物(B4)，可列举出牛脂胺环氧乙烷加成物硫酸酯化物等的脂肪族胺亚烷基加成物的硫酸酯化物。
(B)成分也可以是属于化合物(B1)、化合物(B2)、化合物(B3)、和化合物(B4)的化合物的1种以上。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，(B)成分优选选自化合物(B1)、化合物(B2)和化合物(B3)中的1种以上的化合物。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，(B)成分优选选自化合物(B1)和化合物(B2)中的1种以上的化合物。
本发明的离心成型用水硬性组合物从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，作为(B)成分，优选含有选自化合物(B1)、化合物(B2)和化合物(B3)中的1种以上的化合物，进一步优选含有选自化合物(B1)和化合物(B2)中的1种以上的化合物。
<水硬性粉体>
本发明的离心成型用水硬性组合物中使用的水硬性粉体为具有通过水合反应而硬化的物性的粉体，可列举出水泥、石膏等。优选为水泥，更优选为普通硅酸盐水泥、贝利特水泥、中热水泥、早强水泥、超早强水泥、抗硫酸盐水泥等水泥。另外，也可以是向水泥等中添加高炉炉渣、粉煤灰、硅灰等具有凝硬作用和/或潜在水硬性的粉体、石粉(碳酸钙粉末)等而得的高炉炉渣水泥、粉煤灰水泥、硅灰水泥等。
<骨料>
本发明的离心成型用水硬性组合物含有骨料。作为骨料，可列举出选自细骨料和粗骨料中的骨料。作为细骨料，可列举出JIS A0203-2014中的编号2311所规定的骨料。作为细骨料，可列举出河砂、陆砂、山砂、海砂、石灰砂、硅砂和它们的碎砂、高炉炉渣细骨料、镍铁渣细骨料、轻质细骨料(人工和天然)和再生细骨料等。另外，作为粗骨料，可列举出JISA0203-2014中的编号2312所规定的骨料。例如，作为粗骨料，可列举出河砂砾、陆砂砾、山砂砾、海砂砾、石灰砂砾、它们的碎石、高炉炉渣粗骨料、镍铁渣粗骨料、轻质粗骨料(人工和天然)和再生粗骨料等。细骨料、粗骨料可以将种类不同的骨料混合使用，也可以使用单一种类的骨料。
<离心成型用水硬性组合物的组成等>
从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点、以及表现蒸气养护后的硬化体的强度的观点出发，本发明的离心成型用水硬性组合物中，(B)成分的含量相对于(A)成分的含量与(B)成分的含量的合计的比例优选为3质量％以上且60质量％以下。该比例通过[(B)成分的含量/〔(A)成分的含量+(B)成分的含量〕]×100(质量％)来求出。以下，将该比例示作(B)/〔(A)+(B)〕。从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度、以及表现蒸气养护后的硬化体的强度的观点出发，(B)/〔(A)+(B)〕更优选为3质量％以上、进一步优选为5质量％以上、更进一步优选为10质量％以上、更进一步优选为20质量％以上，并且，更优选为50质量％以下、进一步优选为40质量％以下、更进一步优选为30质量％以下。(B)/〔(A)+(B)〕可基于制造本发明的离心成型用水硬性组合物时的(A)成分的混合量和(B)成分的混合量来计算。
从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点出发，在R11为碳数16以上且20以下的烃基的情况下，(B)/〔(A)+(B)〕优选为7质量％以上、更优选为15质量％以上，并且，优选为55质量％以下、更优选为45质量％以下、进一步优选为35质量％以下，更进一步优选为25质量％以下。
另外，从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点出发，在R11为碳数6以上且10以下的烃基的情况下，(B)/〔(A)+(B)〕优选为7质量％以上且15质量％以下。
在(A)成分为具有含有萘环的单体单元的高分子化合物的情况下，本发明的离心成型用水硬性组合物中，从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点以及表现蒸汽养护后的强度的观点出发，(B)成分的总量相对于(A)成分中含有萘环的单体单元的摩尔比例优选为0.2％以上且50％以下。按照相同的观点，所述摩尔比例优选为0.5％以上、更优选为0.8％以上、进一步优选为1.5％以上、更进一步优选为5％以上，并且，优选为45％以下、更优选为30％以下、进一步优选为20％以下，更进一步优选为15％以下，更进一步优选为10％以下，更进一步优选为8％以下。
在R11为芳烷基的情况下，所述摩尔比例优选为1.5％以上、更优选为2％以上，并且，优选为7％以下、更优选为6％以下、进一步优选为5％以下，更进一步优选为4.5％以下，更进一步优选为3％以下。
在R11为烯基的情况下，所述摩尔比例优选为1.5％以上、更优选为3％以上、进一步优选为4％以上、更进一步优选为6.5％以上，并且，优选为9％以下、更优选为8％以下。
在R11为碳数16以上且18以下的烷基的情况下，所述摩尔比例优选为0.5％以上、更优选为1％以上、进一步优选为2％以上、更进一步优选为3.5％以上、更进一步优选为5％以上，并且，优选为45％以下、更优选为40％以下、进一步优选为25％以下，更进一步优选为15％以下、更进一步优选为10％以下。
在R11为碳数6以上且10以下的烷基的情况下，所述摩尔比例优选为0.3％以上、更优选为0.5％以上、进一步优选为1.5％以上，并且，优选为7％以下、更优选为6％以下、进一步优选为3％以下。
另外，本发明的离心成型用水硬性组合物中，从混凝土混合性提高的观点出发，(B)成分的总量相对于(A)成分中含有萘环的单体单元的摩尔比例优选为16.1％以上且50％以下，更优选为30.1％以上。
需要说明的是，(B)成分的总量相对于所述的(A)成分中包含萘环的单体单元的摩尔比例基于(A)成分中包含萘环的单体单元的总量和(B)成分的总量来计算。具体而言，通过下式来计算。
摩尔比例(％)＝[〔(B)成分的总量(摩尔)〕/〔(A)成分中包含萘环的单体单元的总量(摩尔)〕]×100
(A)成分为萘磺酸甲醛缩合物或其盐的情况下，包含萘环的单体单元为萘磺酸或其盐与甲醛发生脱水缩合反应而形成的单体单元。(A)成分为萘磺酸甲醛缩合物的钠盐的情况下，该化合物中包含萘环的单体单元的总量(摩尔)通过下式进行计算。式中，将萘磺酸甲醛缩合物的钠盐以NSF表示。
NSF中包含萘环的单体单元的总量(摩尔)＝〔NSF中包含萘环的单体单元的质量的总量〕/〔NSF中包含萘环的单体单元的分子量〕
在(A)成分为萘磺酸或其盐与甲醛的缩合物的情况下，(A)成分中包含萘环的单体单元的质量的总量为该化合物的总质量。
另外，在(A)成分为萘磺酸或其盐、甲醛、以及不含萘环的其他单体的缩合物的情况下，(A)成分中包含萘环的单体单元的质量的总量为从该化合物的总质量中减去源于所述不含萘环的其他单体和甲醛的单体单元的质量的质量。
源于所述不含萘环的其他单体的单体单元的质量可以从合成时的投料量来计算，也可以使用核磁共振谱装置等能求出共聚质量比的一般的解析装置来计算。
另外，在(A)成分为萘磺酸甲醛缩合物的钠盐的情况下，(A)成分中包含萘环的单体单元的分子量可以以从萘磺酸钠的分子量(230.2)与甲醛的分子量(30.0)之和中减去作为缩合反应的副生成物的水的分子量(18.0)的数值(即242.2)的方式来决定。
本发明的离心成型用水硬性组合物中，例如在(A)成分为萘磺酸甲醛缩合物的钠盐、(B)成分为聚氧亚乙基烷基醚硫酸酯铵盐的情况下，(B)成分的总量相对于(A)成分中含有萘环的单体单元的摩尔比例可以用再沉淀法、分液法等一般的方法将(A)成分与(B)成分分离，并测定该质量比从而进行计算来求得。
另外，离心成型用水硬性组合物中的(A)成分和(B)成分的构造可以用再沉淀法、分液法等一般的方法将(A)成分与(B)成分分离，并使用核磁共振谱测定装置、液相色谱等一般的解析装置来进行解析。
在离心成型用水硬性组合物为混凝土的情况下，关于粗骨料的用量，从表现水硬性组合物的强度和降低水泥等水硬性粉体的用量、提高向型箱等填充的填充性的观点出发，松装容积优选为50％以上、更优选为55％以上、进一步优选为60％以上，并且，优选为100％以下、更优选为90％以下、进一步优选为80％以下。松装容积是1m3混凝土中的粗骨料的容积(包含空隙)的比例。
另外，在离心成型用水硬性组合物为混凝土的情况下，关于细骨料的用量，从提高向型箱等填充的填充性的观点出发，优选为500kg/m3以上、更优选为600kg/m3以上、进一步优选为700kg/m3以上，并且，优选为1,000kg/m3以下、更优选为900kg/m3以下。
在离心成型用水硬性组合物为灰浆的情况下，细骨料的用量优选为800kg/m3以上、更优选为900kg/m3以上、进一步优选为1,000kg/m3以上，并且，优选为2,000kg/m3以下、更优选为1,800kg/m3以下、进一步优选为1,700kg/m3以下。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点、以及进一步提高减水性和流动保持性的观点、以及表现蒸气养护后的硬化体的强度的观点出发，本发明的离心成型用水硬性组合物可以含有(C)聚羧酸系共聚物〔以下称为(C)成分〕。
作为(C)成分，可列举出包含下述通式(C1)所示的单体(C1)和下述通式(C2)所示的单体(C2)作为构成单体的共聚物〔以下称为共聚物(C)〕。
[化学式2]
〔式中，
R11c、R12c：任选相同或不同，表示氢原子或甲基；
R13c：表示氢原子或-COO(AO)n’X1；
X1：表示碳数1以上且4以下的烷基；
AO：表示选自亚乙基氧基和亚丙基氧基中的基团；
n’：为AO的平均加成摩尔数，表示1以上且300以下的数；
p：表示0以上且2以下的数。〕
[化学式3]
〔式中，
R21c、R22c、R23c：任选相同或不同，为氢原子、甲基或(CH2)rCOOM2，(CH2)rCOOM2任选与COOM1或其它(CH2)rCOOM2形成酸酐，此时，这些基团不存在M1、M2。
M1、M2：任选相同或不同，表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵基、烷基铵基或取代烷基铵基；
r：表示0以上且2以下的数。〕
通式(C1)中，R11c优选为氢原子。
通式(C1)中，R12c优选为甲基。
通式(C1)中，R13c优选为氢原子。
通式(C1)中，X1优选为甲基。
通式(C1)中，AO优选为亚乙基氧基。AO优选包含亚乙基氧基。
通式(C1)中，n’为AO的平均加成摩尔数，是1以上且300以下的数。从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点出发，n’优选为100以上、更优选为110以上，并且，优选为200以下、更优选为150以下的数。
另外，从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点出发，n’优选为5以上、更优选为20以上、进一步优选为40以上，并且，优选为200以下、更优选为150以下、进一步优选为100以下、更进一步优选为80以下、更进一步优选为50以下的数。
通式(C1)中，p优选为0。
通式(C2)中，R21c优选为氢原子。
通式(C2)中，R22c优选为甲基。
通式(C2)中，R23c优选为氢原子。
关于(CH2)rCOOM2，可以与COOM1或其他的(CH2)rCOOM2形成酸酐，这种情况下，这些基团的M1、M2不存在。
关于共聚物(I)，通式(C2)中，M1、M2可以相同或不同，分别优选为氢原子。
通式(C2)中的(CH2)rCOOM2的r优选为1。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，共聚物(C)中构成单体中的单体(C1)和单体(C2)的合计量为90质量％以上、优选为92质量％以上、更优选为95质量％以上，并且，为100质量％以下。该合计量可以是100质量％。
从离心成型性和/或离心成型后的硬化体强度的观点出发，共聚物(C)中单体(C2)相对于单体(C1)和单体(C2)的合计的比例优选为80摩尔％以上、更优选为90摩尔％以上，并且，优选为98摩尔％以下、更优选为97摩尔％以下。
从表现蒸汽养护后的硬化体的强度的观点出发，共聚物(C)中单体(C2)相对于单体(C1)和单体(C2)的合计的比例优选为60摩尔％以上、更优选为75摩尔％以上，并且，优选为90摩尔％以下、更优选为80摩尔％以下、进一步优选为77摩尔％以下。
共聚物(C)的重均分子量优选为10,000以上、更优选为15,000以上，并且，优选为100,000以下、更优选为70,000以下、进一步优选为45,000以下。该重均分子量通过下述条件的凝胶渗透色谱(GPC)来测定。
*GPC条件
装置：GPC(HLC-8320GPC)东曹株式会社制
柱：G4000PWXL+G2500PWXL(东曹株式会社制)
洗脱液：0.2M磷酸缓冲液/CH3CN＝9/1
流量：1.0mL/min
柱温：40℃
检测：RI
样品大小：0.2mg/mL
标准物质：聚乙二醇换算(单分散的聚乙二醇：分子量87,500、250,000、145,000、46,000、24,000)
以往，即使将(A)成分和(C)成分混合使用也未表现出充分的效果。据推测这是因为，芳香环与聚亚烷氧基发生相互作用、两者的分散力相抵，并且两成分均为高分子化合物，因此疑似分子量增大而发生增粘、运动性大幅降低，从而分散性降低。但是，本发明中，据推测若并用(B)成分，则(A)成分的芳香环与(B)成分的烷基发生相互作用，抑制了(A)成分与(C)成分的相互作用，推测由此并用(A)成分与(C)成分首次成为可能。
本发明的1个方式是一种离心成型用水硬性组合物，其为含有(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水的离心成型用水硬性组合物，水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，本发明的离心成型用水硬性组合物的水/水硬性粉体之比超过25质量％、优选为25.5质量％以上、更优选为26质量％以上，并且，为35质量％以下、优选为30质量％以下、更优选为27质量％以下。
此处，水/水硬性粉体之比为水硬性组合物中水与水硬性粉体的质量百分率(质量％)，通过水的质量/水硬性粉体的质量×100来计算。水/水硬性粉体之比基于水的量和具有通过水合反应发生固化的物性的粉体的量进行计算。具有通过水合反应发生固化的物性的粉体包含选自具有凝硬作用的粉体、具有潜在水硬性的粉体、和石粉(碳酸钙粉末)中的粉体的情况下，在本发明中，将它们的量也计入水硬性粉体的量。另外，具有通过水合反应发生固化的物性的粉体含有高强度混和材料的情况下，将高强度混和材料的量也计入水硬性粉体的量。这方面，与水硬性粉体的质量相关的以下的质量份也相同。
本发明的另1个方式是一种离心成型用水硬性组合物，其为含有(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水的离心成型用水硬性组合物，不含高强度掺合料。
本发明的另1个方式是一种离心成型用水硬性组合物，其为含有(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水的离心成型用水硬性组合物，不含高强度掺合料，且水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下。该方式中的水/水硬性粉体之比可以采用上述的优选范围。
作为高强度掺合料，可列举出勃氏值为2,500cm2/g以上或BET比表面积为10m2/g以上的粉体，进而可列举出无机粉体(不包括水泥)。作为高强度掺合料的构成成分，可列举出选自无水石膏、硅灰和粉煤灰中的粉体。高强度掺合料可列举出作为市售品的DENKA Σ1000(DENKA公司)、DENKA Σ2000(DENKA公司)、太平洋ULTRA SUIPER MIX(太平洋材料公司)等。
本发明的离心成型用水硬性组合物中，相对于水硬性粉体、进而水泥100质量份，高强度掺合料的含量优选为5质量份以下、进一步优选为2质量份以下、进一步优选为1质量份以下、进一步优选为0.5质量份以下、进一步优选为0.2质量份以下、进一步优选为0.1质量份以下、进一步优选为0.05质量份以下、进一步优选为0.02质量份以下、进一步优选为0.01质量份以下、进一步优选为0.005质量份以下、进一步优选为0.002质量份以下、进一步优选为0.001质量份以下。本发明的离心成型用水硬性组合物优选实质上不含高强度掺合料。此处，实质上不含是指以表现出其目标效果的量而不含高强度掺合料。例如，在不可避免地少量混入了高强度掺合料那样的情况下，有时可以说是实质上不含。如上所述，本发明的1个方式是不含高强度掺合料的离心成型用水硬性组合物。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，本发明的离心成型用水硬性组合物中，相对于水硬性粉体100质量份，优选含有(A)成分0.001质量份以上、更优选0.01质量份以上、进一步优选0.1质量份以上，并且，优选10质量份以下、更优选5质量份以下、进一步优选3质量份以下、进一步优选2质量份以下、更进一步优选1质量份以下。
从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，本发明的离心成型用水硬性组合物中，相对于水硬性粉体100质量份，优选含有(B)成分0.0001质量份以上、更优选0.001质量份以上、进一步优选0.01质量份以上、更进一步优选0.03质量份以上、更进一步优选0.05质量份以上，并且，优选10质量份以下、更优选5质量份以下、进一步优选1质量份以下、进一步优选0.5质量份以下、更进一步优选0.35质量份以下。
从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点出发，本发明的离心成型用水硬性组合物中，相对于水硬性粉体100质量份，优选含有(A)成分和(B)成分合计0.1质量份以上，更优选0.25质量份以上，并且，优选10质量份以下、更优选5质量份以下、进一步优选2质量份以下。
在本发明的离心成型用水硬性组合物含有(C)成分的情况下，从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，相对于水硬性粉体100质量份，优选含有(C)成分0.01质量份以上、更优选0.05质量份以上，并且，优选2质量份以下、更优选1质量份以下、进一步优选0.5质量份以下、进一步优选0.3质量份以下。
另外，在本发明的离心成型用水硬性组合物含有(C)成分的情况下，从硬化体的脱型性和强度表现性的观点出发，相对于水硬性粉体100质量份，优选含有(C)成分0.001质量份以上、更优选0.01质量份以上，并且，优选0.5质量份以下、更优选0.2质量份以下。
本发明的离心成型用水硬性组合物中，从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点、以及提高水硬性组合物的流动性的观点出发，(C)成分与(A)成分的质量比(C)/(A)优选为0.1以上、更优选为0.2以上、进一步优选为0.5以上、更进一步优选为1以上、更进一步优选为1.3以上，并且，优选为10以下、更优选为7以下、进一步优选为4以下。
作为水硬性组合物，可列举出混凝土等。其中优选使用了水泥的混凝土。本发明的水硬性组合物在自流平用、耐火材料用、石膏用、轻质或重质混凝土用、AE用、修补用、预装用、灌注用、地基改良用、灌浆用、寒冷天气用等任意领域中均是有用的。
本发明的离心成型用水硬性组合物也可以含有甘油和N-甲基二乙醇胺等早强剂、乙二胺四乙酸钠盐等螯合剂。从表现蒸气养护后的强度的观点出发，螯合剂的含量相对于水硬性粉体100质量份优选为0.1质量份。
本发明的离心成型用水硬性组合物可以含有以往的水泥分散剂、水溶性高分子化合物、引气剂、水泥湿润剂、膨胀剂、防水剂、延时剂、速凝剂、起泡剂、发泡剂、防水剂、流动剂、增稠剂、凝集剂、干燥缩减剂、强度提高剂、硬化促进剂、防腐剂、消泡剂等成分〔不包括相当于(A)成分、(B)成分或(C)成分的成分〕。
消泡剂、进而脂肪酸酯系消泡剂和醚系消泡剂的HLB(戴维斯法)优选小于0。另外，消泡剂、进而脂肪酸酯系消泡剂和醚系消泡剂的HLB(格里芬法)优选为8以下。另外，消泡剂的1质量％水悬浮液优选在目视下发生了分离或白浊。另外，消泡剂的1质量％水悬浮液的浊度优选为100NTU以上。另外，消泡剂优选不具备起泡性。需要说明的是，上述1质量％水悬浮液的浊度可以使用便携浊度计TN100IR(NIKKO HANSEN公司制)进行测定。
〔离心成型用水硬性组合物的制造方法〕
本发明提供一种离心成型用水硬性组合物的制造方法，其为将(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水进行混合的离心成型用水硬性组合物的制造方法，将水和水硬性粉体以水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下的方式进行混合。通过该制造方法，制造含有(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水，且水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下的离心成型用水硬性组合物。
另外，本发明提供一种离心成型用水硬性组合物的制造方法，其为将(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水进行混合的离心成型用水硬性组合物的制造方法，不混合高强度掺合料。通过该制造方法，制造含有(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水，但不含高强度掺合料的离心成型用水硬性组合物。
另外，本发明提供一种离心成型用水硬性组合物的制造方法，其为将(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水进行混合的离心成型用水硬性组合物的制造方法，不混合高强度掺合料，将水与水硬性粉体以水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下的方式进行混合。通过该制造方法，制造含有(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水，但不含高强度掺合料、水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下的离心成型用水硬性组合物。
通过这些制造方法，能够制造本发明的离心成型用水硬性组合物。
这些本发明的离心成型用水硬性组合物的制造方法中使用的(A)成分和(B)成分的具体例和优选方式分别与本发明的离心成型用水硬性组合物中说明的内容相同。关于本发明的水硬性组合物的制造方法，也可应用(B)/〔(A)+(B)〕，该比例也可以基于混合所使用的(A)成分的量和(B)成分的量来算出。制造方法中的(B)/〔(A)+(B)〕可以将各成分的含量理解为混合量来计算。制造本发明的离心成型用水硬性组合物时，(B)/〔(A)+(B)〕的优选范围与本发明的离心成型用水硬性组合物中记载的范围相同。
另外，这些本发明的离心成型用水硬性组合物的制造方法中使用的水硬性粉体的具体例和优选方式与本发明的水硬性组合物中记载的内容相同。水硬性粉体优选以水/水硬性粉体之比达到本发明的水硬性组合物中记载的范围的方式来使用。
另外，这些本发明的离心成型用水硬性组合物的制造方法中使用的骨料的具体例和优选方式与本发明的水硬性组合物中说明的内容相同。另外，骨料的用量也与本发明的水硬性组合物中记载的内容相同。
另外，这些本发明的离心成型用水硬性组合物的制造方法中说明的(C)成分的具体例和优选方式与本发明的离心成型用水硬性组合物中记载的内容相同。
本发明的离心成型用水硬性组合物中记载的事项可以适当应用于本发明的水硬性组合物的制造方法。
本发明的离心成型用水硬性组合物的制造方法中，从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，相对于水硬性粉体100质量份，优选混合(A)成分0.001质量份以上、更优选0.01质量份以上、进一步优选0.1质量份以上，并且，优选10质量份以下、更优选5质量份以下、进一步优选3质量份以下、进一步优选2质量份以下、更进一步优选1质量份以下。优选以达到本发明的离心成型用水硬性组合物中的(A)成分的含量的方式混合(A)成分。
另外，本发明的离心成型用水硬性组合物的制造方法中，从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，相对于水硬性粉体100质量份，优选混合(B)成分0.0001质量份以上、更优选0.001质量份以上、进一步优选0.01质量份以上、更进一步优选0.03质量份以上、更进一步优选0.05质量份以上，并且，优选10质量份以下、更优选5质量份以下、进一步优选1质量份以下、进一步优选0.5质量份以下、更进一步优选0.35质量份以下。优选以达到本发明的离心成型用水硬性组合物中的(B)成分的含量的方式混合(B)成分。
另外，本发明的离心成型用水硬性组合物的制造方法中，从离心成型性和/或表现离心成型后的硬化体的强度的观点出发，相对于水硬性粉体100质量份，优选混合(A)成分和(B)成分合计0.1质量份以上，更优选0.25质量份以上，并且，优选10质量份以下、更优选5质量份以下、进一步优选2质量份以下、进一步优选1质量份以下。
在使用(C)成分的情况下，本发明的离心成型用水硬性组合物的制造方法中，从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，相对于水硬性粉体100质量份，优选混合(C)成分0.001质量份以上、更优选0.01质量份以上、进一步优选0.05质量份以上，并且，优选2质量份以下、更优选1质量份以下、进一步优选0.5质量份以下、进一步优选0.3质量份以下。
本发明的离心成型用水硬性组合物的制造方法中，从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点、以及提高水硬性组合物的流动性的观点出发，以(C)成分与(A)成分的质量比(C)/(A)优选为0.1以上、更优选为0.2以上、进一步优选为0.5以上、更进一步优选为1以上、更进一步优选为1.3以上、且优选为10以下、更优选为7以下、进一步优选为4以下的方式使用(A)成分和(C)成分。
本发明的离心成型用水硬性组合物的制造方法中，从使(A)成分和(B)成分与水泥等水硬性粉体顺利地混合的观点出发，优选将(A)成分和(B)成分与水预先混合，并与水硬性粉体进行混合。
水硬性粉体、水、(A)成分、(B)成分与根据需要使用的成分的混合可以使用灰浆混合器、强制双螺杆混合器等混合器来进行。
另外，优选混合1分钟以上、更优选混合2分钟以上，并且，优选混合5分钟以下、更优选混合3分钟以下。在制备水硬性组合物时，可以使用在水硬性组合物中说明的材料、药剂和它们的量。
将水硬性组合物进一步填充至型箱并进行养护、使所得的水硬性组合物固化。作为型箱，可举出建筑物的型箱、混凝土制品用的型箱等。作为填充至型箱的方法，可举出从搅拌机直接进行投入的方法、用泵将水硬性组合物压送从而导入型箱的方法等。
水硬性组合物的养护时，可以为了促进固化进行加热养护，促进其固化。这里，加热养护可以在40℃以上且90℃以下的温度下保持水硬性组合物从而促进固化。
〔水硬性组合物的硬化体的制造方法〕
本发明提供一种水硬性组合物的硬化体的制造方法，其中，将包含(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水的水硬性组合物用材料进行混合，制备上述本发明的离心成型用水硬性组合物，将该水硬性组合物填充至型箱内后，施加离心力并进行合模。该制造方法中，作为水硬性组合物用材料也使用(C)成分。
本发明的水硬性组合物的硬化体的制造方法中使用的(A)成分和(B)成分的具体例和优选方式分别与本发明的水硬性组合物中记载的内容相同。针对水硬性组合物的硬化体的制造方法，可以应用(B)/〔(A)+(B)〕，但该比例也可以基于混合所使用的(A)成分的量和(B)成分的量进行计算。即，水硬性组合物的硬化体的制造方法中的(B)/〔(A)+(B)〕可以将各成分的含量理解为混合量来计算。
另外，本发明的水硬性组合物的硬化体的制造方法中使用的水硬性粉体的具体例和优选方式与本发明的离心成型用水硬性组合物中记载的内容相同。
另外，本发明的水硬性组合物的硬化体的制造方法中使用的骨料的具体例和优选方式与本发明的水硬性组合物中说明的内容相同。另外，骨料的用量也与本发明的水硬性组合物中记载的内容相同。
另外，这些本发明的水硬性组合物的硬化体的制造方法中使用的(C)成分的具体例和优选方式与本发明的水硬性组合物中说明的内容相同。
本发明的水硬性组合物和水硬性组合物的制造方法中说明的事项可以适当应用于本发明的水硬性组合物的硬化体的制造方法。
本发明中，制备水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下的本发明的离心成型用水硬性组合物，将其填充至型箱内，进行离心成型。
另外，本发明中，制备不含高强度掺合料的本发明的离心成型用水硬性组合物，将其填充至型箱内，进行离心成型。
另外，本发明中，制备不含高强度掺合料、且水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下的本发明的离心成型用水硬性组合物，将其填充至型箱内，进行离心成型。
本发明中，从制造水硬性组合物时也可容易地均匀混合的观点出发，优选为将包含水、(A)成分和(B)成分的混合物添加至骨料和水硬性粉体并混合的方法。上述混合物可以进一步包含(C)成分。
离心成型用水硬性组合物可通过将水硬性粉体与骨料混合，并以达到上述那样的混合量的方式添加包含水、(A)成分和(B)成分的混合物，进行混炼来制备。上述混合物可以进一步包含(C)成分。
(A)成分、(B)成分、进而(C)成分可以分别添加至水、水硬性粉体、骨料，并进行混合。
水、(A)成分、(B)成分、进而(C)成分相对于水硬性粉体的混炼量的优选范围与本发明的离心成型用水硬性组合物中的各成分的含量的优选范围相同。
本发明中，从离心成型性和/或表现硬化体的强度的观点出发，制备水/水硬性粉体之比超过25质量％、优选为25.5质量％以上、更优选为26质量％以上、且为35质量％以下、优选为30质量％以下、更优选为27质量％以下的离心成型用水硬性组合物。优选以水/水硬性粉体之比达到该范围的方式将水硬性粉体进行混合。
型箱可考虑离心成型用水硬性组合物的硬化体的用途来适当选择。上述水硬性组合物向型箱中的填充可通过公知方法来进行。
将所得离心成型用水硬性组合物填充至型箱的方法可列举出例如将混炼后的水硬性组合物从混炼单元中排出，并通过手动作业向型箱投入并进行平整的方法。
本发明中，对填充至型箱中的离心成型用水硬性组合物施加离心力并进行合模。此时，优选至少变更1次离心力。本发明中，可以对离心成型用水硬性组合物施加阶段性变化的离心力并进行合模。即，本发明中，可以对离心成型用水硬性组合物至少变更1次离心力并进行合模，进而施加阶段性变更、阶段性变大的离心力并进行合模。
本发明中，优选将填充至型箱中的离心成型用水硬性组合物以0.5G以上的离心力进行合模。离心成型的离心力优选为0.5G以上，并且，为30G以下、更优选为25G以下。从能量成本降低的方面和成型性的方面出发，优选将离心力在15G以上且30G以下、进而25G以下的范围(也称为高离心力)处保持1分钟以上。
基于离心力的压实，例如以0.5G以上且30G以下的离心力进行优选5分钟以上、更优选7分钟以上、进一步优选9分钟以上，且优选40分钟以下。从将成型体平滑地压实的观点出发，通过保持高离心力、例如20G以上的离心力而实现的压实进行优选1分钟以上、更优选3分钟以上、进一步优选5分钟以上，且优选15分钟以下。即，本发明中，可以将0.5G以上且30G以下的离心力施加优选5分钟以上、更优选7分钟以上、进一步优选9分钟以上且优选40分钟以下，从而将离心成型用水硬性组合物进行合模。另外，本发明中，可以将通过保持20G以上的离心力而实现的压实进行优选1分钟以上、更优选3分钟以上、进一步优选5分钟以上，且优选15分钟以下。
基于离心力的压实可以分阶段进行，从成型性的观点出发，优选阶段性地使离心力G变大的方法。可以以如下所示的阶段条件进行压实，直至成为所需的离心力为止。例如，在五阶段的情况下，本发明中，优选通过以下条件来进行离心成型用水硬性组合物的合模：(1)第一阶段的以初速为0.5G以上且小于2G的离心力、大于0分钟且15分钟以下，(2)第二阶段的以二速为2G以上且小于5G的离心力、大于0分钟且15分钟以下，(3)第三阶段的以三速为5G以上且小于10G的离心力、大于0分钟且15分钟以下，(4)第四阶段的以四速为10G以上且小于20G的离心力、大于0分钟且15分钟以下，(5)第五阶段的以五速为20G以上且30G以下的离心力、大于0分钟且15分钟以下。
本发明中，优选对离心成型用水硬性组合物施加离心力并进行合模后，再进行加热养护。
进而，本发明中，优选进行包括下述工序的加热养护，所述工序为：在制备离心成型水硬性组合物后，经过温度和时间为特定熟化度的期间后，以75℃以上保持1小时以上的工序。
即，本发明中，将包含(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水的水硬性组合物用材料进行混合而制备本发明的离心成型用水硬性组合物，但优选进行包括下述工序的加热养护，所述工序为：在上述混合时，自水与水硬性粉体最初接触的时刻起6小时以内经过熟化度为60℃·h以上且150℃·h以下的期间(以下称为熟化度期间)后，以75℃以上保持1小时以上的工序。
换言之，本发明中，优选的是：将包含水、水硬性粉体和骨料的水硬性组合物用材料进行混合而制备本发明的离心成型用水硬性组合物，将该离心成型用水硬性组合物填充至型箱内后，进行加热养护，在上述混合时，自水与水硬性粉体最初接触的时刻起6小时以内，存在熟化度为60℃·h以上且150℃·h以下的熟化度期间，在该熟化度期间之后存在以75℃以上保持1小时以上的期间(以下有时也称为保持期间)，加热养护至少在保持期间进行。
加热养护在优选75℃以上且优选100℃以下、更优选90℃以下进行。加热养护可以包括以75℃以上保持1小时以上的工序。需要说明的是，加热养护的温度为填充有水硬性组合物的型箱的周围气氛的温度。
上述熟化度通过式(C-30)×T的积算来算出，此处，T是以型箱的周围温度最初达到30℃以上的时刻作为起点且型箱的周围温度处于30℃以上且65℃以下的时间(时间)，C为时间T时的型箱的周围温度(℃)。换言之，在熟化度的计算中，时间以达到30℃的时刻为起点、即零点。例如，在设定为40℃的气氛中设置离心成型水硬性组合物的型箱那样的情况下，最初达到30℃以上的时刻的温度C为40℃，以零点的30℃作为基准，40℃作为(40℃-30℃)＝10℃来计算熟化度。
以30℃以上进行离心成型、低温养护时，还包括该期间的温度和时间来计算熟化度。
在施加离心力并进行合模的情况下，从坍落损耗的观点出发，周围温度(型箱的周围温度)优选为35℃以下、进一步优选为30℃以下、更优选为25℃以下，从强度表现性的观点出发，优选为10℃以上、进一步优选为15℃以上、更优选为20℃以上。
在熟化度期间中，型箱的周围温度处于30℃以上且65℃以下。另外，熟化度期间处于自上述混合时水与水硬性粉体最初接触的时刻起的6小时以内。因此，即使在上述混合时自水与水硬性粉体最初接触的时刻起的6小时以内，在型箱的周围温度小于30℃的时间或超过65℃的情况下，该区域的温度和时间不用于熟化度的计算。同样地，即使型箱的周围温度为30℃以上且65℃以下，在上述混合时，自水与水硬性粉体最初接触的时刻起超过6小时的情况下，该区域的温度和时间也不用于熟化度的计算。
熟化度可如下算出：将养护条件的温度与时间的关系制表，作为在上述混合时自水与水硬性粉体最初接触的时刻起6小时以内，温度处于30℃以上且65℃以下的区域的面积来算出。
熟化度作为积算温度是已知的，其计算式对于本领域技术人员也是已知的。作为表述熟化度的标准，例如已知有ASTM C1074等。另外，能够测定熟化度的简便装置也是已知的。考虑本发明的条件，也可以利用这些文献、装置等。即，本发明的熟化度也可参照公知的计算式进行计算，若基于本发明的条件来表示熟化度的计算式，则例如如下所示。
M＝Σ(C-30)ΔT
M：熟化度
T：以型箱的周围温度最初达到30℃以上的时刻作为起点，型箱的周围温度处于30℃以上且65℃以下的时间(小时)
C：ΔT时的型箱的平均的周围温度(℃)
此处，本发明中，式中的“T”是用于制备水硬性组合物的混合时，自水与水硬性粉体最初接触的时刻起6小时以内的区域中存在的时间。另外，式中的“C”表示每单位时间(例如每隔1分钟)测定的周围温度的该单位时间的平均温度。
熟化度的下限可以从60℃·h以上、65℃·h以上或70℃·h以上进行选择。另外，熟化度的上限可以从150℃·h以下、140℃·h以下或130℃·h以下进行选择。
一般来说，水硬性组合物的硬化体的制造中，对水硬性组合物进行低温养护，接着，进行加热养护。本发明的熟化度期间可以设置在低温养护与加热养护之间。另外，低温养护的一部分或全部可以包含在熟化度期间内。另外，加热养护的一部分可以包含在熟化度期间内。
本发明中，优选的是，在开始加热养护之前，在上述混合时，以水与水硬性粉体最初接触的时刻作为起点，进行1小时以上的低温养护。
低温养护在优选0℃以上、更优选10℃以上、且优选40℃以下、更优选30℃以下进行。
低温养护优选进行1小时以上、更优选进行2小时以上，并且，优选进行5小时以下、更优选进行4小时以下。
低温养护优选在熟化度期间之前进行。例如，在熟化度期间之前，养护温度小于30℃的期间优选存在1小时以上。
使加热养护的温度阶段性变化时，容易使熟化度期间包含于加热养护的一部分。
以下，针对熟化度期间存在于加热养护期间的一部分的情况进行说明。
本发明中，用于熟化度期间的加热养护(以下也称为熟化度期间的加热养护)可以将型箱周围的气氛温度升温来进行，也可以设置在特定温度的气氛中填充有离心成型水硬性组合物的型箱来进行。
熟化度期间的加热养护中的至少一部分在30℃以上且65℃以下进行。需要说明的是，熟化度期间的加热养护温度是填充有离心成型水硬性组合物的型箱的周围气氛的温度。
本发明中，通过熟化度期间的加热养护，自最初达到30℃的时刻起至用于进行熟化度期间后的加热养护的加热开始为止的期间的熟化度优选为上述范围。
熟化度期间的加热养护中的温度可以固定，也可以变化。温度变化可以是连续性、阶段性、间欠性中的任一种。温度变化优选为温度上升的变化。本发明中，熟化度期间的加热养护中的温度优选阶段性地上升。
熟化度期间的加热养护中，优选包括使温度上升的期间和保持所上升的温度的期间。这些期间可以分别存在多个。保持温度是指：温度的变化幅度可以为5℃/小时以下。使温度上升的期间中，温度的上升速度优选为5℃/小时以上且20℃/小时以下。
作为熟化度期间的加热养护的更具体例，可列举出以下的例子。
可列举出如下的加热养护：
(1)将填充有离心成型水硬性组合物的型箱的周围温度设为30℃以上且小于55℃，并保持0.5小时以上；接着，
(2)将填充有离心成型水硬性组合物的型箱的周围温度以55℃以上且65℃以下保持0.5小时以上，该加热养护中，(1)与(2)的保持时间处于(1)和(2)的合计熟化度达到60℃·h以上且150℃·h以下的范围。
本发明中，加热养护优选通过蒸气养护来进行。蒸气养护例如通过在填充有离心成型水硬性组合物的型箱的周围应用水蒸气，以特定温度保持一定时间来进行。此处的加热养护包括熟化度期间的加热养护。
本发明中，进行包括在经过熟化度期间后、以75℃以上保持1小时上的工序的加热养护(以下也称为熟化度期间后的加热养护)。
熟化度期间后的加热养护自熟化度期间结束后起优选进行1小时以上且优选6小时以下、更优选5小时以下。
熟化度期间后的加热养护优选通过蒸气养护来进行。蒸气养护例如通过在填充有离心成型水硬性组合物的型箱的周围应用水蒸气，以特定温度保持一定时间来进行。
在熟化度期间后的加热养护之后，将水硬性组合物冷却，可以从型箱进行脱模。另外，可以将已脱模的水硬性组合物的硬化体在常温常压下进行养护。
例如，在熟化度期间后的加热养护之后，例如，可以立即将周围温度冷却至室温、例如20℃为止，例如，可以以每1小时5℃以上且20℃以下的降温速度，将周围温度冷却至室温、例如20℃为止。在冷却后，将成型体进行脱模。从抑制由硬化体的裂纹导致的强度降低的观点出发，降温速度优选为每1小时20℃以下。另外，可以在常温常压下对所得水硬性组合物的硬化体进行养护。具体而言，可以在20℃、大气压下进行保存。
本发明的硬化体的制造方法中，(C)成分与(A)成分的质量比(C)/(A)优选为0.1以上、更优选为0.2以上、进一步优选为0.5以上、更进一步优选为1以上、更进一步优选为1.3以上，并且，优选为10以下、更优选为7以下、进一步优选为4以下。
通过本发明的硬化体的制造方法得到的水硬性组合物的硬化体可作为离心成型混凝土制品使用，具体而言，可举出桩、杆、烟管等。通过本发明的第一组的硬化体的制造方法得到的水硬性组合物的硬化体的初始强度优异，同时制造时的熔渣的发生量少，可以减少该制品的制造现场的废弃物。另外，由于压实优异，因此该制品的内面和端面的凹凸少，表面美观优异，并且进一步由于制品内面为平滑状，因此打桩、中堀工法(桩中钻孔法)时的切削机的故障得以改善。
除了上述之外，本发明公开了含有(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水，且水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下的组合物的作为离心成型用水硬性组合物的用途。
另外，本发明公开了含有(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水，但不含高强度掺合料的组合物的作为离心成型用水硬性组合物的用途。
另外，本发明公开了含有(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水，但不含高强度掺合料、水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下的组合物的作为离心成型用水硬性组合物的用途。
这些用途中可以适当应用本发明的水硬性组合物、水硬性组合物的制造方法、以及水硬性组合物的硬化体的制造方法中叙述的事项。
另外，本发明公开了用于离心成型用水硬性组合物的组合物，该组合物含有(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水，且水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下。
另外，本发明公开了用于离心成型用水硬性组合物的组合物，该组合物含有(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水，但不含高强度掺合料。
另外，本发明公开了用于离心成型用水硬性组合物的组合物，该组合物含有(A)成分、(B)成分、水硬性粉体、骨料和水，但不含高强度掺合料，水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下。
这些组合物中可以适当应用本发明的水硬性组合物、水硬性组合物的制造方法、以及水硬性组合物的硬化体的制造方法中叙述的事项。
实施例
<实施例1和比较例1>
制造混凝土的硬化体，评价强度。针对混凝土的配合、制备、评价，分别如下所述。
(1)混凝土的配比
混凝土的配合成分和混凝土混合器如下所示。
(A)成分：萘磺酸甲醛缩合物的钠盐、重均分子量为15,000
(B)成分：聚氧亚乙基(平均加成摩尔数为50)硬脂基醚(HLB(戴维斯法)为0以上)
(C)成分：多羧酸系分散剂、重均分子量为30,000、AK ChemTech Co.,LTD.、VAM533
·混炼水(W)：自来水
·水泥(C)：水泥52.5R(洋房水泥公司制)、密度为3.16g/cm3
·细骨料(S)：城阳山山砂(日本石川县河内村产安山碎砂)、密度为2.50g/cm3
·粗骨料(G1)：碎石(日本兵库县西岛产碎石2010)、密度为2.63g/cm3
·粗骨料(G2)：碎石(日本兵库县西岛产碎石1005)、密度为2.63g/cm3
·混凝土混合器：IHI公司制强制双螺杆混合器、20升混炼
(2)混凝土硬化体的制备
按照表1所示的配合条件，使用混凝土混合器，投入水泥、细骨料、粗骨料，进行30秒钟的空混炼，加入水量(W)的一半的水，混炼60秒钟(转速为45rpm)，其后，将(A)成分、(B)成分、(C)成分、消泡剂和水合并，添加剩余水量(W)，混炼60秒钟后，得到混凝土。以(A)成分、(B)成分、(C)成分相对于水泥100质量份的添加量如表2所示的方式，添加至水中，得到离心成型用混凝土。
消泡剂为FOAMLEX 797(日华化学株式会社)。比较例中仅存在(A)成分时不添加消泡剂。比较例中仅存在(C)成分时，添加相对于(C)成分为0.5质量％的消泡剂。实施例中添加相对于(B)成分为3质量％的消泡剂。
离心成型条件：
将离心成型用混凝土15kg投入至离心成型型箱(内径20cm×高度30cm)中，离心压实以初速1G进行3分钟、以二速5G进行1分钟、以三速10G进行1分钟、以四速25G进行5分钟。离心成型中的室温为22℃。
养护条件：
对于离心成型后的混凝土，以22℃进行2小时的低温养护，接着，以40℃进行1小时的加热养护，接着，以1小时升温至60℃，接着，以1.5小时升温至65℃，接着，以1.5小时升温至85℃，接着，以85℃进行1.5小时的加热养护。之后进行自然冷却。
在该条件下，自经过熟化度为78.75℃·h的期间后，进行加热养护。
需要说明的是，离心成型中与低温养护中为22℃，由于小于30℃，因此不算入熟化度中。
(3)混凝土的作业性的评价
在混合器混炼后，按照下述基准来评价排出时的混凝土的作业性。将结果示于表2。
○：作业性良好。该水准的混凝土容易处理，也容易装入型箱。
△：作业性一般。该水准的混凝土虽然粘性高达某种程度，但装入无阻碍。
×：作业性差。该水准的混凝土的粘性极高，难以处理。
(4)混凝土硬化体的评价
在脱模后，将硬化体在室温(20℃)下放置，自制备水硬性组合物时水与水硬性粉体最初接触的时刻起3天后，基于JIS A 1108来测定硬化体的压缩强度。将结果作为3天强度而示于表2。
另外，通过目视来观察硬化体的外观，并按照下述基准来评价成型性。将结果示于表2。
○：成型性良好。没有空隙、缺损、浮砂、塌陷等，能够得到外观美丽的硬化体。
△：成型性普通。虽然存在微小的空隙、若干的塌陷等，但能够得到作为制品可允许的水准的硬化体。
×：成型性差。无法通过离心成型来获得硬化体。
[表1]
[表2]
表2中，添加量是固体成分相对于水泥100质量份的质量份。
比较例1和2是仅存在(A)成分的评价结果。如比较例1那样，在配比1中，为了获得良好的作业性、成型性，能够减少(A)成分的添加量，但无法获得强度。另外，如比较例2那样，在配比2中，仅通过(A)成分而得到的强度为89.50N/mm2，为了提高强度，添加量需要为更多。
若对于配比2使用作为混凝土混和剂而已知的(C)成分，则如比较例3和4那样，虽然强度提高，但作业性和成型性恶化。
与此相对，在组合有(A)成分和(B)成分的实施例中，能够兼顾高强度和作业性、成型性。

Claims (15)

1.一种离心成型用水硬性组合物，其含有：
(A)包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂；
(B)选自下述通式(B1)所示的化合物、下述通式(B2)所示的化合物、下述通式(B3)所示的化合物和下述通式(B4)所示的化合物中的1种以上的化合物；
水硬性粉体；
骨料；以及
水，
所述离心成型用水硬性组合物的水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下，
式中，
R11、R21、R31、R41各自独立地表示碳数4以上且27以下的烃基；
R22表示氢原子或碳数1以上且3以下的烷基；
R32、R33相同或不同，分别表示氢原子或碳数1以上且3以下的烷基；
X表示O或COO；
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基；
n1为AO的平均加成摩尔数，表示1以上且200以下的数；
n2为AO的平均加成摩尔数，表示1以上且200以下的数；
n3、n4相同或不同，分别为AO的平均加成摩尔数，是0以上的数，n3与n4的合计表示1以上且200以下的数；
Y1、Y2相同或不同，分别为氢原子或SO3M，Y1、Y2的至少一者为SO3M；
n5、n6相同或不同，分别为AO的平均加成摩尔数，是0以上的数，n5与n6的合计为1以上且200以下的数，n5为0时，Y1为氢原子，n6为0时，Y2为氢原子；
M表示抗衡离子。
2.一种离心成型用水硬性组合物，其含有：
(A)包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂；
(B)选自下述通式(B1)所示的化合物、下述通式(B2)所示的化合物、下述通式(B3)所示的化合物和下述通式(B4)所示的化合物中的1种以上的化合物；
水硬性粉体；
骨料；以及
水，
所述离心成型用水硬性组合物不含高强度掺合料，
式中，
R11、R21、R31、R41各自独立地表示碳数4以上且27以下的烃基；
R22表示氢原子或碳数1以上且3以下的烷基；
R32、R33相同或不同，分别表示氢原子或碳数1以上且3以下的烷基；
X表示O或COO；
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基；
n1为AO的平均加成摩尔数，表示1以上且200以下的数；
n2为AO的平均加成摩尔数，表示1以上且200以下的数；
n3、n4相同或不同，分别为AO的平均加成摩尔数，是0以上的数，n3与n4的合计表示1以上且200以下的数；
Y1、Y2相同或不同，分别为氢原子或SO3M，Y1、Y2的至少一者为SO3M；
n5、n6相同或不同，分别为AO的平均加成摩尔数，是0以上的数，n5与n6的合计为1以上且200以下的数，n5为0时，Y1为氢原子，n6为0时，Y2为氢原子；
M表示抗衡离子。
3.一种离心成型用水硬性组合物，其含有：
(A)包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂；
(B)选自下述通式(B1)所示的化合物、下述通式(B2)所示的化合物、下述通式(B3)所示的化合物和下述通式(B4)所示的化合物中的1种以上的化合物；
水硬性粉体；
骨料；以及
水，
所述离心成型用水硬性组合物不含高强度掺合料，水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下，
式中，
R11、R21、R31、R41各自独立地表示碳数4以上且27以下的烃基；
R22表示氢原子或碳数1以上且3以下的烷基；
R32、R33相同或不同，分别表示氢原子或碳数1以上且3以下的烷基；
X表示O或COO；
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基；
n1为AO的平均加成摩尔数，表示1以上且200以下的数；
n2为AO的平均加成摩尔数，表示1以上且200以下的数；
n3、n4相同或不同，分别为AO的平均加成摩尔数，是0以上的数，n3与n4的合计表示1以上且200以下的数；
Y1、Y2相同或不同，分别为氢原子或SO3M，Y1、Y2的至少一者为SO3M；
n5、n6相同或不同，分别为AO的平均加成摩尔数，是0以上的数，n5与n6的合计为1以上且200以下的数，n5为0时，Y1为氢原子，n6为0时，Y2为氢原子；
M表示抗衡离子。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的离心成型用水硬性组合物，其中，相对于水硬性粉体100质量份，(A)与(B)的总含量为0.25质量份以上且10质量份以下。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的离心成型用水硬性组合物，其中，相对于水硬性粉体100质量份，含有0.001质量份以上且10质量份以下的(A)。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的离心成型用水硬性组合物，其中，相对于水硬性粉体100质量份，含有0.0001质量份以上且10质量份以下的(B)。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的离心成型用水硬性组合物，其中，(A)为包含高分子化合物的水硬性粉体用分散剂，所述高分子化合物具有含芳香环的单体单元。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的离心成型用水硬性组合物，其还含有(C)聚羧酸系共聚物。
9.一种水硬性组合物的硬化体的制造方法，其将水硬性组合物用材料进行混合，制备权利要求1～8中任一项所述的离心成型用水硬性组合物，将该水硬性组合物填充至型箱内后，施加离心力并进行合模，
所述水硬性组合物用材料包含：
(A)包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂；
(B)选自下述通式(B1)所示的化合物、下述通式(B2)所示的化合物、下述通式(B3)所示的化合物和下述通式(B4)所示的化合物中的1种以上的化合物；
水硬性粉体；
骨料；以及
水，
式中，
R11、R21、R31、R41各自独立地表示碳数4以上且27以下的烃基；
R22表示氢原子或碳数1以上且3以下的烷基；
R32、R33相同或不同，分别表示氢原子或碳数1以上且3以下的烷基；
X表示O或COO；
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基；
n1为AO的平均加成摩尔数，表示1以上且200以下的数；
n2为AO的平均加成摩尔数，表示1以上且200以下的数；
n3、n4相同或不同，分别为AO的平均加成摩尔数，是0以上的数，n3与n4的合计表示1以上且200以下的数；
Y1、Y2相同或不同，分别为氢原子或SO3M，Y1、Y2的至少一者为SO3M；
n5、n6相同或不同，分别为AO的平均加成摩尔数，是0以上的数，n5与n6的合计为1以上且200以下的数，n5为0时，Y1为氢原子，n6为0时，Y2为氢原子；
M表示抗衡离子。
10.根据权利要求9所述的水硬性组合物的硬化体的制造方法，其中，对所述水硬性组合物施加离心力并进行合模后，进行加热养护。
11.根据权利要求10所述的水硬性组合物的硬化体的制造方法，其中，在所述混合时，自水与水硬性粉体最初接触的时刻起6小时以内经过熟化度为60℃·h以上且150℃·h以下的期间后，进行所述加热养护，
所述熟化度通过式(C-30)×T的积算来算出，
此处，T是以型箱的周围温度最初达到30℃以上的时刻作为起点且型箱的周围温度处于30℃以上且65℃以下的时间，该时间的单位为小时，C为时间T时的型箱的周围温度，该周围温度的单位为℃，
所述加热养护包括在75℃以上保持1小时以上的工序。
12.根据权利要求10或11所述的水硬性组合物的硬化体的制造方法，其中，在开始加热养护之前，以所述混合时的水与水硬性粉体最初接触的时刻作为起点，在低于40℃进行1小时以上的低温养护。
13.一种组合物的作为离心成型用水硬性组合物的用途，所述组合物含有：
(A)包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂；
(B)选自下述通式(B1)所示的化合物、下述通式(B2)所示的化合物、下述通式(B3)所示的化合物和下述通式(B4)所示的化合物中的1种以上的化合物；
水硬性粉体；
骨料；以及
水，
所述组合物的水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下，
式中，
R11、R21、R31、R41各自独立地表示碳数4以上且27以下的烃基；
R22表示氢原子或碳数1以上且3以下的烷基；
R32、R33相同或不同，分别表示氢原子或碳数1以上且3以下的烷基；
X表示O或COO；
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基；
n1为AO的平均加成摩尔数，表示1以上且200以下的数；
n2为AO的平均加成摩尔数，表示1以上且200以下的数；
n3、n4相同或不同，分别为AO的平均加成摩尔数，是0以上的数，n3与n4的合计表示1以上且200以下的数；
Y1、Y2相同或不同，分别为氢原子或SO3M，Y1、Y2的至少一者为SO3M；
n5、n6相同或不同，分别为AO的平均加成摩尔数，是0以上的数，n5与n6的合计为1以上且200以下的数，n5为0时，Y1为氢原子，n6为0时，Y2为氢原子；
M表示抗衡离子。
14.一种组合物的作为离心成型用水硬性组合物的用途，所述组合物含有：
(A)包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂；
(B)选自下述通式(B1)所示的化合物、下述通式(B2)所示的化合物、下述通式(B3)所示的化合物和下述通式(B4)所示的化合物中的1种以上的化合物；
水硬性粉体；
骨料；以及
水，
所述组合物不含高强度掺合料，
式中，
R11、R21、R31、R41各自独立地表示碳数4以上且27以下的烃基；
R22表示氢原子或碳数1以上且3以下的烷基；
R32、R33相同或不同，分别表示氢原子或碳数1以上且3以下的烷基；
X表示O或COO；
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基；
n1为AO的平均加成摩尔数，表示1以上且200以下的数；
n2为AO的平均加成摩尔数，表示1以上且200以下的数；
n3、n4相同或不同，分别为AO的平均加成摩尔数，是0以上的数，n3与n4的合计表示1以上且200以下的数；
Y1、Y2相同或不同，分别为氢原子或SO3M，Y1、Y2的至少一者为SO3M；
n5、n6相同或不同，分别为AO的平均加成摩尔数，是0以上的数，n5与n6的合计为1以上且200以下的数，n5为0时，Y1为氢原子，n6为0时，Y2为氢原子；
M表示抗衡离子。
15.一种组合物的作为离心成型用水硬性组合物的用途，所述组合物含有：
(A)包含含芳香环的高分子化合物的水硬性粉体用分散剂；
(B)选自下述通式(B1)所示的化合物、下述通式(B2)所示的化合物、下述通式(B3)所示的化合物和下述通式(B4)所示的化合物中的1种以上的化合物；
水硬性粉体；
骨料；以及
水，
所述组合物不含高强度掺合料，水/水硬性粉体之比超过25质量％且为35质量％以下，
式中，
R11、R21、R31、R41各自独立地表示碳数4以上且27以下的烃基；
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R32、R33相同或不同，分别表示氢原子或碳数1以上且3以下的烷基；
X表示O或COO；
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n1为AO的平均加成摩尔数，表示1以上且200以下的数；
n2为AO的平均加成摩尔数，表示1以上且200以下的数；
n3、n4相同或不同，分别为AO的平均加成摩尔数，是0以上的数，n3与n4的合计表示1以上且200以下的数；
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