CN109705083A - 一种ε-癸内酯香料的合成方法 - Google Patents
一种ε-癸内酯香料的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109705083A CN109705083A CN201910086268.4A CN201910086268A CN109705083A CN 109705083 A CN109705083 A CN 109705083A CN 201910086268 A CN201910086268 A CN 201910086268A CN 109705083 A CN109705083 A CN 109705083A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cyclohexanone
- decalactone
- reaction
- synthetic method
- fragrance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于香料合成技术领域，具体涉及一种ε‑癸内酯香料的合成方法，包括以下步骤：(1)将碱性溶液与部分环己酮混合后，然后向其中滴加正丁醛与剩余量环己酮的混合物，搅拌保温反应；(2)对步骤(1)的反应物静置，收集水层，收集油层并水洗得到缩合产物2‑丁烯基环己酮粗品；(3)蒸馏回收环己酮，得2‑丁烯基环己酮；(4)加氢反应；(5)收集液相的中间产物2‑丁基环己酮粗品，蒸馏得到2‑丁基环己酮；(6)氧化反应；(7)蒸馏提纯得到ε‑癸内酯香料产品；本发明将环己酮以不同的方式加入到反应体系中，通过搅拌滴加技术，以过量的环己酮为反应溶剂，回收后进行套用，减少了反应溶剂分离提纯工序，确保了较高的反应产率。
Description
技术领域
本发明属于香料合成技术领域，具体涉及一种ε-癸内酯香料的合成方法。
背景技术
ε-癸内酯为无色至淡黄色液体，呈甜稀奶油似香气，可用于食用香料，得到了美国食用香料与提取物制造者协会的认可(FEMA No.3613)，并经FDA批准可以食用。ε-癸内酯广泛应用于牛奶、奶油香精和烘焙食品中。而现有ε-癸内酯的合成方法存在着成本高，反应条件苛刻，操作复杂以及产率低等缺点。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的不足，提供一种低成本、高产率且操作简单的ε-癸内酯香料的合成方法。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案予以实现：
一种ε-癸内酯香料的合成方法，包括以下步骤：
(1)将碱性溶液与部分环己酮在加热搅拌的条件下混合均匀，得混合物A；接着向该混合物A中滴加正丁醛与剩余量环己酮的混合物B，滴加结束后继续搅拌并保温反应至反应物中正丁醛的含量低于1.0％为止；
(2)将步骤(1)的反应物静置，收集水层回收套用；收集油层，对该油层水洗至中性，再静置分层，收集油层得到缩合产物2-丁烯基环己酮粗品；
(3)利用旋转蒸发仪对2-丁烯基环己酮粗品进行蒸馏，回收环己酮进行套用，收集蒸馏瓶底的2-丁烯基环己酮；
(4)将加氢反应溶剂和Pd/C催化剂加入到高压加氢反应釜中，再将2-丁烯基环己酮加入到高压加氢反应釜中，利用氮气置换后，在常温条件下通入氢气至不吸氢为止，再用氮气置换后终止反应；
(5)对步骤(4)中的反应产物进行过滤，分离出固相的Pd/C催化剂，收集后进行套用至下一批使用，收集液相的中间产物2-丁基环己酮粗品，接着将该2-丁基环己酮粗品转移至旋转蒸发仪中，蒸馏回收加氢反应溶剂并套用至下一批使用，得到2-丁基环己酮；
(6)向2-丁基环己酮中滴加过氧乙酸，搅拌至氧化反应结束，接着利用清水将反应产物水洗至中性，静置分层，收集油层，得到ε-癸内酯粗品；
(7)将ε-癸内酯粗品转移至蒸馏瓶中，开启旋转蒸发仪，蒸馏收集中间段，得到ε-癸内酯香料产品。
优选的，所述碱性溶液的质量分数为0.5％～5.0％。
优选的，步骤(1)中，所述的部分环己酮与剩余量环己酮的摩尔比为(1～5)：1。
优选的，所述剩余量环己酮与正丁醛的摩尔比为(0.5～2.5)：1。
优选的，步骤(1)中，所述混合物A与混合物B的反应温度控制在20～100℃，混合物B的滴加时间控制为2～10h；滴加结束后，保温反应的时间控制在1～8h。
优选的，步骤(3)中，所述的蒸馏条件包括：温度为75℃，真空压力为5000Pa。
优选的，步骤(4)中，所述的加氢反应溶剂选自石油醚、环己烷、二氯乙烷中的一种；
该加氢反应溶剂与2-丁烯基环己酮的质量比为(1～5)：1；
所述Pd/C催化剂中Pd的含量为5％，所述百分含量是重量百分数。
优选的，步骤(6)中，所述过氧乙酸与2-丁基环己酮的质量比为(1～5)：1。
优选的，步骤(6)中，向2-丁基环己酮中滴加过氧乙酸时的反应条件包括：温度为5～50℃，反应时间为2～12h。
优选的，步骤(7)中，蒸馏收集ε-癸内酯时的条件包括：温度为115～120℃，真空压力为400Pa。
与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：
本发明提供的ε-癸内酯香料的合成方法，在以正丁醛和环己酮为起始原料进行羟醛缩合反应的前提下，将环己酮以不同的方式加入到反应体系中，通过搅拌滴加技术，以过量的环己酮为反应溶剂，回收后进行套用，减少了反应溶剂分离提纯工序，确保了较高的反应产率。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式中予以详细说明。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐明本发明。
本发明中所有的原料，对其来源没有特别限定，在市场上购买的或按照本领域技术人员熟知的常规方法制备的即可。
本发明中所有的原料，对其纯度没有特别限定，本发明优选采用分析纯或复合材料领域使用的常规纯度。
本发明的发明人通过研究发现，现有技术中采用的制备ε-癸内酯的方法，如中国专利CN1266841A中公开的合成工艺路线，以环己酮和正丁醛为原料，经过碱性缩合，选择性加氢过氧化氢扩环为ε-癸内酯；该反应在碱性缩合时，反应慢，且反应产率低，在分离提纯处理时繁琐，导致整个合成路线存在着成本高、反应条件苛刻、操作复杂、产率低等缺点；又如中国专利CN103864601A中公开的合成工艺路线，以正丁醛、环己酮为起始原料，通过在相转移催化剂作用下的羟醛碱性缩合反应，随后经催化加氢、Baeyer-Villiger氧化得到ε-癸内酯；但是，这种工艺路线利用在室温下相转移催化剂缩合，后续需要加入溶剂进行脱水，导致整个合成路线存在着成本高，反应条件苛刻，操作复杂，产率低等缺点。
为此，本发明的发明人提供了一种ε-癸内酯香料的合成方法，包括以下步骤：
(1)将碱性溶液与部分环己酮在加热搅拌的条件下混合均匀，得混合物A；接着向该混合物A中滴加正丁醛与剩余量环己酮的混合物B，滴加结束后继续搅拌并保温反应至反应物中正丁醛的含量低于1.0％为止；
(2)将步骤(1)的反应物静置，收集水层回收套用；收集油层，对该油层水洗至中性，再静置分层，收集油层得到缩合产物2-丁烯基环己酮粗品；
(3)利用旋转蒸发仪对2-丁烯基环己酮粗品进行蒸馏，回收环己酮进行套用，收集蒸馏瓶底的2-丁烯基环己酮；
(4)将加氢反应溶剂和Pd/C催化剂加入到高压加氢反应釜中，再将2-丁烯基环己酮加入到高压加氢反应釜中，利用氮气置换后，在常温条件下通入氢气至不吸氢为止，再用氮气置换后终止反应；
(5)对步骤(4)中的反应产物进行过滤，分离出固相的Pd/C催化剂，收集后进行套用至下一批使用，收集液相的中间产物2-丁基环己酮粗品，接着将该2-丁基环己酮粗品转移至旋转蒸发仪中，蒸馏回收加氢反应溶剂并套用至下一批使用，得到2-丁基环己酮；
(6)向2-丁基环己酮中滴加过氧乙酸，搅拌至氧化反应结束，接着利用清水将反应产物水洗至中性，静置分层，收集油层，得到ε-癸内酯粗品；
(7)将ε-癸内酯粗品转移至蒸馏瓶中，开启旋转蒸发仪，蒸馏收集中间段，得到ε-癸内酯香料产品。
本发明提供的ε-癸内酯的合成原理为：
本发明提供的合成方法中，通过在碱性条件下，环己酮的不同加入方式，即先以部分环己酮作为底料与碱性溶液充分混合，再通过搅拌滴加技术将剩余量环己酮与正丁醛的混合物滴加到混合物A中；这种方法显著的提高了羟醛缩合反应产率，同时，在本发明提供的温度条件下，一步得到羟醛缩合的产物；
此外，本发明提供的合成方法中，在不同阶段对反应产物进行分离，如步骤(2)中将反应物静置，实现水层和油层的分离，将水层的碱性溶液回收套用作为下一批次的合成使用；在步骤(3)中，利用旋转蒸发仪将2-丁烯基环己酮粗品进行蒸馏，该步骤可以回收未参与反应的过量的环己酮，将该环己酮套用至下一批次的合成使用；在步骤(5)中，将反应产物进行过滤，分离出固相的Pd/C催化剂，收集后进行套用至下一批使用；进一步的，对液相的中间产物进行蒸馏，回收加氢反应溶剂并套用至下一批使用；通过上述不同阶段对反应产物进行的分离作业，不仅充分回收了反应原料，减少了废弃物的产生，还确保了进入到下一工序中反应物的纯度，从而确保了最终成品的纯度和产率。
进一步的，根据本发明，所述的步骤(1)中，所述的碱性溶液的作用在于营造碱性的反应条件，本发明对其没有特殊的要求，可以为所属领域技术人员所公知的，例如，所述的碱性溶液采用无机碱和/或有机碱配制而成，具体可以为碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、脲及其衍生物和有机胺中的至少一种；进一步优选的，所述的碱性溶液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的一种；所述碱性溶液的质量分数为0.5％～5.0％，进一步优选为2.0％～2.5％。
根据本发明，本发明中，步骤(1)中，所述的部分环己酮与剩余量环己酮的摩尔比为(1～5)：1。进一步优选为(1～2)：1。
根据本发明，本发明中，所述剩余量环己酮与正丁醛的摩尔比为(0.5～2.5)：1；进一步优选为(1～1.5)：1。
根据本发明，本发明中，步骤(1)中，所述混合物A与混合物B的反应温度控制在20～100℃，混合物B的滴加时间控制为2～10h；滴加结束后，在该保温反应的过程中，每个半小时检测反应液中正丁醛的含量，至低于1％时即可停止反应。一般的，该保温反应的时间控制在1～8h。
进一步的优选的所述混合物A与混合物B的反应温度控制在50～100℃，混合物B的滴加时间控制为2～4h；滴加结束后，保温反应的时间控制在1～2h。
根据本发明，本发明中，步骤(3)中，对制备得到的2-丁烯基环己酮进行蒸馏，将未及反应的过量的环己酮进行回收，得到较纯的2-丁烯基环己酮；所述的蒸馏条件包括：温度为75℃，真空压力为5000Pa。
本发明中，对2-丁烯基环己酮进行加氢反应，具体的，将加氢反应溶剂和Pd/C催化剂加入到高压加氢反应釜中，再将2-丁烯基环己酮加入到高压加氢反应釜中，利用氮气置换后，在常温条件下通入氢气至不吸氢为止，再用氮气置换后终止反应；更为具体的，氮气置换的目的在于避免高压加氢反应釜中杂质气体对反应的影响，氮气置换的次数以确保高压加氢反应釜中杂质气体被充分排出为准，例如，通入氢气前，利用氮气置换5次，而在确定不吸氢后，用氮气置换3次后终止反应。
在具体的加氢反应过程中，充入氢气使反应釜内的压力为0.1～2.0MPa，进一步优选的，充入氢气使反应釜内的压力为0.35～0.55MPa，可以通过充入氢气的压力升高来判断反应终点，即当持续充入时，压力持续升高即判定不吸氢。
本发明中，步骤(4)中，所述的加氢反应溶剂选自石油醚、环己烷、二氯乙烷中的一种；通过以石油醚、环己烷或二氯乙烷作为加氢反应的有机溶剂，有效的克服了在加氢过程中反应不完全以及催化剂套用后失活的缺点，同时，本发明提供的加氢反应溶剂还能实现固相催化剂和加氢溶剂的分别回收套用。
本发明中，所述加氢反应溶剂与2-丁烯基环己酮的比例可以在较宽的范围内选择，为了确保加氢反应稳定、高效的进行，所述加氢反应溶剂与2-丁烯基环己酮的质量比为(1～5)：1；进一步优选为(1～1.5)：1。
本发明中，所述Pd/C催化剂中Pd的含量为5％，所述百分含量是重量百分数，该Pd/C催化剂一次性加入量为1～10g，优选用量为2～5g。
进一步的，本发明的步骤(5)中，通过蒸馏回收加氢反应溶剂并套用至下一批使用，具体的，在蒸馏回收加氢反应溶剂时，控制在常压条件下，温度为60～90℃。
本发明中，所述过氧乙酸的制备方法包括，先将99％乙酸和98％硫酸混合均匀后，开启搅拌器和恒温水槽，在20～25℃的水浴条件下，边搅拌边滴加50％双氧水，放置8h后，即得所述的过氧乙酸；进一步的，在上述制备方法中，99％乙酸、98％硫酸和50％双氧水的重量比为30：1：15。
根据本发明，本发明中，步骤(6)中，所述过氧乙酸与2-丁基环己酮的质量比为(1～5)：1；进一步优选为(2～2.5)：1。
进一步的，所述的步骤(6)中，向2-丁基环己酮中滴加过氧乙酸时的反应条件包括：温度为5～50℃，反应时间为2～12h。进一步优选的，所述的温度控制在20～30℃，反应时间控制在2～4h。
根据本发明，本发明中，步骤(7)中，蒸馏收集ε-癸内酯时的条件包括：温度为115～120℃，真空压力为400Pa。
本发明中，所述的步骤(2)和步骤(6)中均涉及到利用清水对反应产物进行水洗至中性，在水洗时，每次加入的清水和油层的质量比为(0.5～5)：1，进一步优选为(0.5～1)：1。
在步骤(2)中，当所述的油层检测的pH值较高时，第一次水洗前可根据检测的pH值，计量添加适量的2％盐酸溶液进行中和后再进行水洗，如此进一步的提高水洗的效率。
以下通过具体的实施例对本发明提供的ε-癸内酯香料的合成方法做出进一步的说明。
实施例1
一种ε-癸内酯香料的合成方法：
S1：在一装有温度计、搅拌器、蠕动泵的1000mL三口烧瓶中，加入500mL质量分数为2.5％的氢氧化钠溶液，开启搅拌器和恒温水槽，再加入50g环己酮，混合均匀得混合物A；升温至75℃，通过蠕动泵向三口烧瓶中滴加正丁醛40g和环己酮60g的混合物B进行羟醛缩合反应，边滴加边搅拌，3h滴加完毕，随后继续搅拌，使以上反应物在75℃条件下继续保温反应2h，检测反应物中正丁醛含量低于1％时结束反应；
S2：降温，将反应物转移到分液漏斗中静置分层2h；收集水层的氢氧化钠溶液回收套用至下一批次缩合反应使用；将油层加入清水进行水洗至中性，每次水洗时加入清水50mL，静置分层2h分液、分出水层，收集油层，得到缩合产物2-丁烯基环己酮粗品；
S3：开启旋转蒸发仪，对上述收集的2-丁烯基环己酮粗品进行减压蒸馏，在温度为75℃，真空压力为5000Pa条件下蒸馏，回收未完全参与反应过量的环己酮进行套用，收集蒸馏瓶底的2-丁烯基环己酮；经测定，该2-丁烯基环己酮的产率为78.5％；
S4：向高压加氢反应釜内加入5％Pb/C催化剂2g和反应溶剂石油醚130g，再加入缩合产物2-丁烯基环己酮100g，用氮气置换5次后，开启搅拌器，通入氢气，于常温，0.4MPa条件下加氢至不吸氢为止，通入氮气置换3次后终止反应；
S5：将加氢反应物转移到分液漏斗中，进行过滤，收集分出的固相Pb/C催化剂进行套用至下一批次加氢反应使用，得到液相的2-丁基环己酮粗品；将2-丁基环己酮粗品转移到旋转蒸发仪中，温度为60～90℃、常压条件下蒸馏回收石油醚套用至下一批次使用，得到2-丁基环己酮；
S6：先将300g 99％乙酸和10g 98％硫酸进行混合均匀后，开启搅拌器和恒温水槽，在20～25℃条件下，边搅拌边滴加50％双氧水150g，放置8h后，得到过氧乙酸溶液备用；
在一装有温度计、搅拌器、滴液漏斗的1000mL三口烧瓶中，加入2-丁基环己酮125g，开启搅拌器和恒温水槽，在20℃条件下滴加过氧乙酸溶液275g，滴加时间控制在2h，滴加结束后加入180ml清水终止氧化反应；
将氧化反应液静置分层2h，分出水层，油层进行水洗至中性，每次水洗加入清水100mL，分出水层，得到ε-癸内酯粗品；经测定，该步骤癸内酯粗品的产率为98.4％。
S7：将ε-癸内酯粗品转移到蒸馏瓶中，开启旋转蒸发仪，在温度为115～120℃，真空压力为400Pa条件下进行蒸馏，收集中间段，得到ε-癸内酯香料产品。
制备得到的ε-癸内酯为无色透明液体，具有甜稀奶油似香气，经气相色谱分析产物纯度为98.85％，检测折光指数(20℃)为1.4597，相对密度(25℃)为0.9756，与文献值一致。
实施例2
一种ε-癸内酯香料的合成方法：
S1：在一装有温度计、搅拌器、蠕动泵的500mL三口烧瓶中，加入250mL质量分数为2.5％的氢氧化钠溶液，开启搅拌器和恒温水槽，再加入30g环己酮，混合均匀得混合物A；升温至80℃，通过蠕动泵向三口烧瓶中滴加正丁醛15g和环己酮30g的混合物B进行羟醛缩合反应，采用滴加搅拌技术，边滴加边搅拌，2h滴加完毕，随后继续搅拌，使以上反应物在80℃条件下继续保温反应2h，检测反应物中正丁醛含量低于1％时结束反应；
S2：降温至常温，将反应物转移到分液漏斗中静置分层2h；收集水层的氢氧化钠溶液回收套用至下一批次缩合反应使用；根据检测油层的PH值计算，计量加入2％盐酸溶液进行中和后，分出水层，油层中加入清水进行水洗至中性，每次水洗时加入清水40mL，静置分层2h后分液、分出水层，收集油层，得到缩合产物2-丁烯基环己酮粗品；
S3：开启旋转蒸发仪，对上述收集的2-丁烯基环己酮粗品进行减压蒸馏，在温度为75℃，真空压力为5000Pa条件下蒸馏，回收未完全参与反应过量的环己酮进行套用，收集蒸馏瓶底的2-丁烯基环己酮；经测定，该2-丁烯基环己酮的产率为78.4％；
S4：向一带有固相自动反冲洗装置的加氢反应釜内一次性装填5％Pb/C催化剂2g，加入反应溶剂石油醚130g，再加入缩合产物2-丁烯基环己酮100g，用氮气置换5次后，开启搅拌器，通入氢气，于常温，0.4MPa条件下加氢至不吸氢为止，通入氮气置换3次后终止反应；
S5：向加氢反应釜的自动反冲洗装置中加入石油醚，进行过滤，固相的Pb/C催化剂留在加氢反应釜内进行套用，收集液相得到2-丁基环己酮粗品；
将2-丁基环己酮粗品转移到旋转蒸发仪中，温度为60～90℃、常压条件下蒸馏回收石油醚套用至下一批次使用，得到2-丁基环己酮；
S6：先将300g 99％乙酸和10g 98％硫酸进行混合均匀后，开启搅拌器和恒温水槽，在20～25℃条件下，边搅拌边滴加50％双氧水150g，放置8h后，得到过氧乙酸溶液备用；
在一装有温度计、搅拌器、滴液漏斗的500mL三口烧瓶中，加入2-丁基环己酮100g，开启搅拌器和恒温水槽，在25℃条件下滴加过氧乙酸溶液230g，滴加时间控制在2h，滴加结束后加入100mL清水终止氧化反应；
将氧化反应液静置分层2h，分出水层，油层进行水洗至中性，每次水洗加入清水100mL，分出水层，得到ε-癸内酯粗品；经测定，该步骤癸内酯粗品的产率为98.3％。
S7：将ε-癸内酯粗品转移到蒸馏瓶中，开启旋转蒸发仪，在温度为115～120℃，真空压力为400Pa条件下进行蒸馏，收集中间段，得到ε-癸内酯产品。
制备得到的ε-癸内酯为无色透明液体，具有甜稀奶油似香气，经气相色谱分析产物纯度为98.71％，检测折光指数(20℃)为1.4597，相对密度(25℃)为0.9756，与文献值一致。
对比例1
如实施例1提供的ε-癸内酯香料的合成方法，不同的是，将作为底料的环己酮和与正丁醛混合的环己酮归为一处，即不将环己酮与碱性溶液预先混合，而是全部与正丁醛混合，然后将混合物滴加到碱性溶液中；其余合成方法不变，经测定，通过该方法制备2-丁烯基环己酮的产率仅为70.3％。
对比例2
如实施例1提供的ε-癸内酯香料的合成方法，不同的是，在步骤S6中，以“过氧化尿素”代替实施例1中的“过氧乙酸”；其余不变，经测定，该步骤癸内酯粗品的产率为97.1％。
产品检测GC条件为：色谱柱HP-5(30m×0.32mm×0.25μm)；检测器FID，温度270℃；进样：进样量约0.2μl，分流比1：100，进样口温度250℃；载气：N2，流速20L/min，柱前压34.47kPa；色谱炉温度：线性程序升温从100℃升温至190℃，速率为10℃/min，保留2min，然后从190℃升温至250℃，速率为10℃/min，保留6min。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的特点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求保护的范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (10)
1.一种ε-癸内酯香料的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)将碱性溶液与部分环己酮在加热搅拌的条件下混合均匀，得混合物A；接着向该混合物A中滴加正丁醛与剩余量环己酮的混合物B，滴加结束后继续搅拌并保温反应至反应物中正丁醛的含量低于1.0％为止；
(2)将步骤(1)的反应物静置，收集水层回收套用；收集油层，对该油层水洗至中性，再静置分层，收集油层得到缩合产物2-丁烯基环己酮粗品；
(3)利用旋转蒸发仪对2-丁烯基环己酮粗品进行蒸馏，回收环己酮进行套用，收集蒸馏瓶底的2-丁烯基环己酮；
(4)将加氢反应溶剂和Pd/C催化剂加入到高压加氢反应釜中，再将2-丁烯基环己酮加入到高压加氢反应釜中，利用氮气置换后，在常温条件下通入氢气至不吸氢为止，再用氮气置换后终止反应；
(5)对步骤(4)中的反应产物进行过滤，分离出固相的Pd/C催化剂，收集后进行套用至下一批使用，收集液相的中间产物2-丁基环己酮粗品，接着将该2-丁基环己酮粗品转移至旋转蒸发仪中，蒸馏回收加氢反应溶剂并套用至下一批使用，得到2-丁基环己酮；
(6)向2-丁基环己酮中滴加过氧乙酸，搅拌至氧化反应结束，接着利用清水将反应产物水洗至中性，静置分层，收集油层，得到ε-癸内酯粗品；
(7)将ε-癸内酯粗品转移至蒸馏瓶中，开启旋转蒸发仪，蒸馏收集中间段，得到ε-癸内酯香料产品。
2.根据权利要求1所述的ε-癸内酯香料的合成方法，其特征在于：所述碱性溶液的质量分数为0.5％～5.0％。
3.根据权利要求1所述的ε-癸内酯香料的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的部分环己酮与剩余量环己酮的摩尔比为(1～5)：1。
4.根据权利要求1所述的ε-癸内酯香料的合成方法，其特征在于：所述剩余量环己酮与正丁醛的摩尔比为(0.5～2.5)：1。
5.根据权利要求1所述的ε-癸内酯香料的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，所述混合物A与混合物B的反应温度控制在20～100℃，混合物B的滴加时间控制为2～10h；滴加结束后，保温反应的时间控制在1～8h。
6.根据权利要求1所述的ε-癸内酯香料的合成方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的蒸馏条件包括：温度为75℃，真空压力为5000Pa。
7.根据权利要求1所述的ε-癸内酯香料的合成方法，其特征在于：步骤(4)中，所述的加氢反应溶剂选自石油醚、环己烷、二氯乙烷中的一种；
该加氢反应溶剂与2-丁烯基环己酮的质量比为(1～5)：1；
所述Pd/C催化剂中Pd的含量为5％，所述百分含量是重量百分数。
8.根据权利要求1所述的ε-癸内酯香料的合成方法，其特征在于：步骤(6)中，所述过氧乙酸与2-丁基环己酮的质量比为(1～5)：1。
9.根据权利要求1所述的ε-癸内酯香料的合成方法，其特征在于：步骤(6)中，向2-丁基环己酮中滴加过氧乙酸时的反应条件包括：温度为5～50℃，反应时间为2～12h。
10.根据权利要求1所述的ε-癸内酯香料的合成方法，其特征在于：步骤(7)中，蒸馏收集ε-癸内酯时的条件包括：温度为115～120℃，真空压力为400Pa。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910086268.4A CN109705083A (zh) | 2019-01-29 | 2019-01-29 | 一种ε-癸内酯香料的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910086268.4A CN109705083A (zh) | 2019-01-29 | 2019-01-29 | 一种ε-癸内酯香料的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109705083A true CN109705083A (zh) | 2019-05-03 |
Family
ID=66262056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910086268.4A Pending CN109705083A (zh) | 2019-01-29 | 2019-01-29 | 一种ε-癸内酯香料的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109705083A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114075101A (zh) * | 2020-08-20 | 2022-02-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种2-烷基环己酮类化合物的制备方法 |
| CN114507123A (zh) * | 2020-11-17 | 2022-05-17 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种2-烷基环己酮同系物的制备方法 |
| CN115160136A (zh) * | 2022-08-30 | 2022-10-11 | 山东华安新材料有限公司 | 一种三氟乙酸乙酯的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1426992A (zh) * | 2001-12-18 | 2003-07-02 | 上海家化（集团）有限公司 | 一种制备癸烯酸的新工艺 |
| CN103864601A (zh) * | 2014-03-20 | 2014-06-18 | 广东广益科技实业有限公司 | 一种牛奶内酯的合成工艺 |
| CN104130234A (zh) * | 2014-07-25 | 2014-11-05 | 南京红太阳新材料有限公司 | 一种制备己内酯的方法 |
| WO2017155441A1 (en) * | 2016-03-09 | 2017-09-14 | Perstorp Ab | Production equipment for production of caprolactone |
-
2019
- 2019-01-29 CN CN201910086268.4A patent/CN109705083A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1426992A (zh) * | 2001-12-18 | 2003-07-02 | 上海家化（集团）有限公司 | 一种制备癸烯酸的新工艺 |
| CN103864601A (zh) * | 2014-03-20 | 2014-06-18 | 广东广益科技实业有限公司 | 一种牛奶内酯的合成工艺 |
| CN104130234A (zh) * | 2014-07-25 | 2014-11-05 | 南京红太阳新材料有限公司 | 一种制备己内酯的方法 |
| WO2017155441A1 (en) * | 2016-03-09 | 2017-09-14 | Perstorp Ab | Production equipment for production of caprolactone |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 曹永兴: "2-戊基环戊酮-3-乙酸甲酯的合成及其工艺研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库（工程科技I辑）》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114075101A (zh) * | 2020-08-20 | 2022-02-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种2-烷基环己酮类化合物的制备方法 |
| CN114507123A (zh) * | 2020-11-17 | 2022-05-17 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种2-烷基环己酮同系物的制备方法 |
| CN114507123B (zh) * | 2020-11-17 | 2023-10-10 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种2-烷基环己酮同系物的制备方法 |
| CN115160136A (zh) * | 2022-08-30 | 2022-10-11 | 山东华安新材料有限公司 | 一种三氟乙酸乙酯的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109705083A (zh) | 一种ε-癸内酯香料的合成方法 | |
| CN1911890B (zh) | 高纯度羟基三甲基乙醛和/或其二聚物的制造方法 | |
| CN108191604A (zh) | 一种连续制备2-甲基烯丙醇的方法 | |
| CN109053407A (zh) | 一种合成β-突厥烯酮的方法 | |
| CN101605774B (zh) | 2-甲基-3-（3,4-亚甲二氧苯基）丙醛及其制造方法 | |
| CN102040495A (zh) | 用乙醛酸和愈创木酚一锅合成香兰素的方法 | |
| CN109678699A (zh) | 一种牛奶内酯香料的连续化合成方法 | |
| CN116082203A (zh) | 一种舒林酸中间体杂质及其制备方法 | |
| CN109651128A (zh) | 一种牛奶内酯合成香料的连续化生产方法 | |
| CN109748900A (zh) | 一种ε-癸内酯合成香料的生产方法 | |
| CN111170843A (zh) | 一种3-羟基丙醛混合水溶液中易挥发性物质的脱除方法 | |
| CN109422720B (zh) | 一种低成本、高纯度5-氯噻吩-2-甲酰氯的制备方法 | |
| Hodge et al. | Preparation of a polymer-supported diol and its use in isolating aldehydes and ketones from mixtures and as a protecting group for aldehydes and ketones | |
| CN103058984B (zh) | 西瓜酮的合成方法 | |
| US4608443A (en) | Method for the preparation of 1,4-butandial | |
| CN207567141U (zh) | 一种乙酸邻叔丁基环己酯合成香料的生产装置 | |
| CN107540531A (zh) | 一种利用环己酮副产轻质油制备邻氯环己酮的方法 | |
| CN108463451A (zh) | 羟基新戊醛的制造方法 | |
| CN106588837A (zh) | 2,5‑二甲基‑4‑羟基‑3(2h)呋喃酮的制备方法 | |
| CN209722082U (zh) | 一种ε-癸内酯合成香料的生产装置 | |
| CN112574016A (zh) | 一种苯丙醛合成α-甲基肉桂醛的方法 | |
| CN101337863B (zh) | 一种制备七氟烷的方法 | |
| CN107011136B (zh) | 一种反-4-癸烯醛的合成方法 | |
| CN113666807B (zh) | 一种1，1-二乙氧基丙烷的制备方法 | |
| CN111362902B (zh) | 一种洋茉莉醛的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190503 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |