CN109701510A - 一种Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法 - Google Patents

一种Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109701510A
CN109701510A CN201910079744.XA CN201910079744A CN109701510A CN 109701510 A CN109701510 A CN 109701510A CN 201910079744 A CN201910079744 A CN 201910079744A CN 109701510 A CN109701510 A CN 109701510A
Authority
CN
China
Prior art keywords
titanium
phase oxidation
magneli phase
plasma
mesopore surfaces
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910079744.XA
Other languages
English (en)
Inventor
曾和平
冯光
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Langyan Technology Co Ltd
East China Normal University
Shanghai Langyan Optoelectronics Technology Co Ltd
Original Assignee
Guangdong Langyan Technology Co Ltd
East China Normal University
Shanghai Langyan Optoelectronics Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong Langyan Technology Co Ltd, East China Normal University, Shanghai Langyan Optoelectronics Technology Co Ltd filed Critical Guangdong Langyan Technology Co Ltd
Priority to CN201910079744.XA priority Critical patent/CN109701510A/zh
Publication of CN109701510A publication Critical patent/CN109701510A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

本发明涉及无机纳米材料科学技术领域，具体涉及一种Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法，首先将作为阳极的钛基材浸没在电解液中，然后在阴极和阳极之间施加一定电压，在电解液中进行阴极辉光放电产生等离子体；等离子体电解水产生氢原子、高能电子，对等离子体附近的物质进行原位氢化还原处理；等离子体还原处理与阳极氧化反应的协同作用，诱导钛基材表面逐渐生长出Magneli相氧化钛介孔；规定放电时间结束后，钛基材表面产生一定厚度的灰色Magneli相氧化钛介孔薄层，即所述的Magneli相氧化钛介孔表面。通过等离子体还原处理与阳极氧化反应的协同作用，在钛基材表面诱导生长Magneli相氧化钛介孔结构。

Description

一种Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法
技术领域
本发明涉及无机纳米材料科学技术领域，具体涉及一种Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法。
背景技术
二氧化钛作为一种典型的半导体光催化剂，因其具有绿色、廉价、化学性能稳定的特点，被广泛运用到光催化产氢、太阳能电池、污水处理等领域1-3。与大多数半导体催化剂一样，二氧化钛光催化剂仅吸收紫外光，对于可见光利用率极低。目前很多方法可以将二氧化钛还原成黑色或者灰色二氧化钛，实现可见光吸收增强，可见光催化能力提升。这些方法有氢化处理、铝热反应、激光等离子体处理等4-6。但是上述方法存在能耗大、操作复杂的不足，如氢化处理往往需要在高温高压条件下长时间通入氢气；激光等离子体处理往往需要高功率脉冲激光器作为激发源，致使生产成本昂贵，不利于大规模工业应用。
TinO2n-1(4<n<10)是一系列Magneli相介孔氧化钛，其众多出色的物理性能如磁化系数、电导系数、吸光性能、以及比热性能，因此广泛应用于光催化降解，阴极保护，废液处理，光电极化学，记忆材料等领域7,8。其中Ti4O7是一种混合价态化合物，由Ti4+(3d0)和Ti3+(3d1)均匀组成，实验证明Ti4O7是一种具有高可见光催化性能的催化剂。目前制备Magneli相介孔氧化钛通常需要还原性气体(H2/NH3)高温处理，其繁琐的合成步骤，耗时的工艺流程，设备昂贵等因素限制了其大规模应用，比如中国专利：申请号：201210295358.2；申请号：201410254580.7。因此发明一种简单、快速、有效的方法来合成稳定、高光催化性能的Magneli相介孔氧化钛的意义重大。
另一方面，目前投入实际应用的二氧化钛光催化技术，主要包括悬浮型二氧化钛催化剂、负载型光催化材料两种。在实际应用中，上述两种材料表现出良好的光催化降解有机物性能，但仍然存在不足。其中悬浮型二氧化钛催化剂存在以下不足：a)催化剂粉末分离回收困难，容易造成水体二次污染；b)二氧化钛粉末不能重复利用；c)稳定性差，且易发生堵塞过滤装置。负载型光催化网的缺点是：a)二氧化钛分散度降低，与反应物接触面积小；b)负载基材往往无法做热处理，不能形成有效复合晶体结构；c)负载基材结合力不好，易被油污污染，使用寿命不高。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法，在电解质液相环境中阴极辉光放电产生强还原性的等离子体，钛基材阳极发生阳极氧化反应，等离子体还原处理与阳极氧化反应的协同作用，在钛基材表面诱导生长Magneli相氧化钛介孔结构。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法，首先将作为阳极的钛基材浸没在电解液中，并将阴极基材的末端浸没于电解液中，然后在阴极和阳极之间施加一定电压，在电解液中进行阴极辉光放电产生等离子体；等离子体电解水产生氢原子、高能电子，对等离子体附近的物质进行原位氢化还原处理；等离子体还原处理与阳极氧化反应的协同作用，诱导钛基材表面逐渐生长出Magneli相氧化钛介孔；规定放电时间结束后，钛基材表面产生一定厚度的灰色Magneli相氧化钛介孔薄层，即所述的Magneli相氧化钛介孔表面。本发明在电解质液相环境中阴极辉光放电产生强还原性的等离子体，钛基材阳极发生阳极氧化反应，等离子体还原处理与阳极氧化反应的协同作用，在钛基材表面诱导生长Magneli相氧化钛介孔结构，通过调控放电功率可以控制表面等离子体改性的物相组分。
等离子体电解水产生氢原子、高能电子，这些高活性物质具有强还原性，能对等离子体附近的物质进行原位氢化还原处理。等离子体还原处理与阳极氧化反应的协同作用，具体的，由于施加一定电压，阴极基材产生辉光放电等离子体，与此同时，阳极钛基材表面发生阳极氧化反应。由于钛基材在等离子体还原作用范围之内，致使钛基材表面受阳极氧化反应产生非结晶氧化钛介孔结构的同时，也会受到由等离子体产生的氢原子、电子的氢化还原作用，诱导在无定形氧化钛介孔表面产生具有氧空位、三价钛Ti3+的晶格缺陷，也即Magneli相氧化钛。因此在等离子体的还原处理与阳极氧化协同作用下，阳极钛基材表面生长出Magneli相氧化钛介孔表面。
优选的，所述钛基材为纯钛和/或钛合金；所述钛基材的规格为钛箔、钛板、泡沫钛、钛网、钛棒、钛丝，或在金属、非金属表面镀纯钛或钛合金的多元结构材料。更为优选的，所述钛基材为纯钛，所述钛基材的规格为钛网或泡沫钛。
优选的，所述阴极基材为棒状导体，所述棒状导体为金、银、铜、铁、锡、钛、铝、钨、镍、铂、镁、铬、钴、锌、碳、硅、锗元素中的一种，所述阴极棒状导体直径为0.1-10mm。棒状导体与电解液接触的部分产生等离子体，优选的，棒状导体为铜棒、钛棒、铝棒或钨棒，阴极基材可以为多个，多个阴极基材均匀分布与钛基材的周围。
优选的，放电过程中，所述电解液的温度控制在70-100℃，所述放电电压为≥200v，所述等离子体的放电功率为0.2-200KW。
放电过程中通过水浴循环***来控制电解液的温度，使电解液的温度在放电过程中保持在70-100℃范围内，保持放电过程的稳定进行。当温度低于70℃，不会产生阴极辉光放电等离子体，温度高于100℃，水开始沸腾，影响实验安全性，在保证安全性的前提下，温度越高，得到的产物催化性能越好。更为优选的，电解液的温度在放电过程中保持在80-90℃范围内。放电功率低于0.2KW时，电解液无法放电。等离子体放电电压包括直流电压、交流电压、脉冲电压，优先选用脉冲电压，所述脉冲电压为200-1000V、脉冲电压频率为100-5000Hz。所述的规定放电时间为0.1-72小时，且放电时间与放电功率呈负相关。
优选的，所述电解液由一定量的酸性溶液与水混合均匀得到，所述酸性溶液为硝酸、硫酸、盐酸以及氢氟酸溶液中的至少一种，所述的电解液的氢离子浓度为0.01-10mol/l，所述电解液的电导率在25℃为0.1-100mS/cm。
电解液的电导率与氢离子浓度呈正比关系，氢离子浓度越大，电导率越大，水的电阻越小，电解得到的氢气量约多，故优选的本发明采用酸性电解液，当电导率在0.1-100ms/cm范围时，产生的氢气量最为合适。
优选的，所述阴极基材和钛基材之间的距离为≥5mm。
优选的，所述Magneli相氧化钛介孔表面的物相为Ti4O7、Ti5O9、Ti6O11、Ti7O13、Ti8O15、Ti9O17或Ti10O19中的至少一种。其中Ti4O7为主要成分，通过调控放电功率可以控制物相组分，且功率越大，TinO2n-1中n值越大。
优选的，所述灰色Magneli相氧化钛介孔薄层的厚度为0.01-800um。通过控制放电电压、放电时间可对该厚度进行调控，且Magneli相氧化钛介孔薄层的厚度与放电电压、放电时间呈正相关。
优选的，所述Magneli相氧化钛介孔表面包括二级结构，其中一级结构为20-50nm尺寸的介孔，二级结构为附着在所述介孔内壁的粒径为1-5nm的氧化钛纳米颗粒。介孔尺寸可由放电电压、放电功率、以及等离子体电子密度进行调控，具体与放电电压、放电功率、等离子体电子密度呈正相关；二级结构为附着在介孔内壁的1-5nm的氧化钛纳米颗粒，该纳米颗粒具有高光催化活性。
优选的，所述Magneli相氧化钛介孔表面具有晶格缺陷，且至少包含氧空位和/或三价钛中的一种。该晶格缺陷的浓度可由等离子体电子密度、放电功率、放电时间进行调控，具体为晶格缺陷的浓度与等离子体电子密度、放电功率、放电时间呈正相关。所述的Magneli相氧化钛介孔表面，其光催化活性可通过调控表面晶格缺陷浓度进行优化，具体为光催化活性与表面晶格缺陷浓度呈正相关。
本发明的有益效果在于：本发明在电解质液相环境中阴极辉光放电产生强还原性的等离子体，钛基材阳极发生阳极氧化反应，等离子体还原处理与阳极氧化反应的协同作用，在钛基材表面诱导生长Magneli相氧化钛介孔结构，通过调控放电功率可以控制表面等离子体改性的物相组分。
本发明中通过等离子体还原处理与阳极氧化反应的协同作用，具体的，由于施加一定电压，阴极基材产生辉光放电等离子体，与此同时，阳极钛基材表面发生阳极氧化反应。由于钛基材在等离子体还原作用范围之内，致使钛基材表面受阳极氧化反应产生非结晶氧化钛介孔结构的同时，也会受到由等离子体产生的氢原子、电子的氢化还原作用，诱导在无定形氧化钛介孔表面产生具有氧空位、三价钛Ti3+的晶格缺陷，也即Magneli相氧化钛。因此在等离子体的还原处理与阳极氧化协同作用下，阳极钛基材表面生长出Magneli相氧化钛介孔表面。
本发明首次采用阴极辉光放电等离子体氢化处理的方法，在钛基材表面一步原位制备了Magneli相氧化钛Ti4O7介孔。所述的Magneli相氧化钛Ti4O7介孔具有抗氧化、抗腐蚀、比表面积大、以及可见光吸收能力强的特点，在实际应用中表现出优异的可见光催化活性以及很好的稳定性。
相对于传统制备Magneli相氧化钛的方法，本发明方法具有以下优势：本发明方法无需加入还原剂进行复杂的高温煅烧处理，操作简单、安全性高、成本低廉、绿色环保、适合大规模制备高性能Magneli相氧化钛。本发明制备的具有Magneli相氧化钛介孔的表面具有高可见光催化活性，可直接应用在水体、空气环境，无需将二氧化钛进行负载镀膜处理，因此显著缩短了制备周期、减少了生产成本。
本发明的方法制备的Magneli相氧化钛可应用在惰性电极、催化剂载体、锂电池、热电及光电材料、电极保护、以及光催化降解有机物领域。
附图说明
图1液体辉光放电等离子体作用于钛基材的原理示意图；
图2实验装置图；
图3Magneli相氧化钛Ti4O7介孔表面的扫描电镜图；
图4不同放电时间情况下，制得的Magneli相氧化钛Ti4O7介孔表面的紫外可见光漫反射光谱图；
图5不同放电时间情况下，制得的Magneli相氧化钛Ti4O7介孔表面的可见光降解罗丹明B的曲线图。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例及附图1-5对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
在放电时间为40min，放电功率为420W条件下制得的具有Magneli相氧化钛Ti4O7介孔表面的钛网。
将4mL 0.1mol/L的硝酸溶液滴入50mL去离子水中，充分搅拌得到电解液。将10mL0.1mol/L的硝酸溶液滴入60mL去离子水中，充分搅拌得到缓冲液。
如图2所示，两根钛棒阴极对称放置在钛网阳极两侧，组成并联式放电***，所用的两根钛棒阴极直径均为4mm，长度为20cm。将两根钛棒阴极套入刚玉管中，且仅有长度为0.8cm的圆锥尖端部分不被刚玉管包覆，所用的钛网阳极，规格是0.1*2*2cm3，钛网格孔大小是2*3mm2，网格粗细为1mm。
将电解液倒入电解池中，钛棒阴极和钛网阳极浸没电解液中。将电压为600V，频率为1kHz的脉冲电压施加在钛棒阴极和钛网阳极两端。当电解液温度达到80℃左右时便产生阴极辉光放电等离子体，此时打开水浴循环***以维持电解液温度稳定。产生稳定辉光放电等离子体时，电流显示为0.7A，即放电功率为420W。由于放电过程中会对电解液造成损耗，所以需要在电解池中加入缓冲液以补充电解液，加入缓冲液的流速为1mL/min。
放电40min后，停止放电，将钛网用去离子水洗净即得到目标具有Magneli相氧化钛Ti4O7介孔表面的钛网催化剂(GT-40)。
实施例2
在放电时间为60min，放电功率为420W条件下制得的具有Magneli相氧化钛Ti4O7介孔表面的钛网。
将4mL 0.1mol/L的硝酸溶液滴入50mL去离子水中，充分搅拌得到电解液。将10mL0.1mol/L的硝酸溶液滴入60mL去离子水中，充分搅拌得到缓冲液。
如图2所示，两根钛棒阴极对称放置在钛网阳极两侧，组成并联式放电***，所用的两根钛棒阴极直径均为4mm，长度为20cm。将两根钛棒阴极套入刚玉管中，且仅有长度为0.8cm的圆锥尖端部分不被刚玉管包覆，所用的钛网阳极，规格是0.1*2*2cm3，钛网格孔大小是2*3mm2，网格粗细为1mm。
将电解液倒入电解池中，钛棒阴极和钛网阳极浸没电解液中。将电压为600V，频率为1kHz的脉冲电压施加在钛棒阴极和钛网阳极两端。当电解液温度达到80℃左右时便产生阴极辉光放电等离子体，此时打开水浴循环***以维持电解液温度稳定。产生稳定辉光放电等离子体时，电流显示为0.7A，即放电功率为420W。由于放电过程中会对电解液造成损耗，所以需要在电解池中加入缓冲液以补充电解液，加入缓冲液的流速为1mL/min
放电60min后，停止放电，将钛网用去离子水洗净即得到目标具有Magneli相氧化钛Ti4O7介孔表面的钛网(GT-60)。
实施例3
在放电时间为80min，放电功率为420W条件下制得的具有Magneli相氧化钛Ti4O7介孔表面的钛网。
将4mL 0.1mol/L的硝酸溶液滴入50mL去离子水中，充分搅拌得到电解液。将10mL0.1mol/L的硝酸溶液滴入60mL去离子水中，充分搅拌得到缓冲液。
如图2所示，两根钛棒阴极对称放置在钛网阳极两侧，组成并联式放电***，所用的两根钛棒阴极直径均为4mm，长度为20cm。将两根钛棒阴极套入刚玉管中，且仅有长度为0.8cm的圆锥尖端部分不被刚玉管包覆，所用的钛网阳极，规格是0.1*2*2cm3，钛网格孔大小是2*3mm2，网格粗细为1mm。
将电解液倒入电解池中，钛棒阴极和钛网阳极浸没电解液中。将电压为600V，频率为1kHz的脉冲电压施加在钛棒阴极和钛网阳极两端。当电解液温度达到80℃左右时便产生阴极辉光放电等离子体，此时打开水浴循环***以维持电解液温度稳定。产生稳定辉光放电等离子体时，电流显示为0.7A，即放电功率为420W。由于放电过程中会对电解液造成损耗，所以需要在电解池中加入缓冲液以补充电解液，加入缓冲液的流速为1mL/min。
放电80min后，停止放电，将钛网用去离子水洗净即得到目标具有Magneli相氧化钛Ti4O7介孔表面的钛网(GT-80)。
实施例4
在放电时间为120min，放电功率为420W条件下制得的具有Magneli相氧化钛Ti4O7介孔表面的钛网。
将4mL 0.1mol/L的硝酸溶液滴入50mL去离子水中，充分搅拌得到电解液。将10mL0.1mol/L的硝酸溶液滴入60mL去离子水中，充分搅拌得到缓冲液。
如图2所示，两根钛棒阴极对称放置在钛网阳极两侧，组成并联式放电***，所用的两根钛棒阴极直径均为4mm，长度为20cm。将两根钛棒阴极套入刚玉管中，且仅有长度为0.8cm的圆锥尖端部分不被刚玉管包覆，所用的钛网阳极，规格是0.1*2*2cm3，钛网格孔大小是2*3mm2，网格粗细为1mm。
将电解液倒入电解池中，钛棒阴极和钛网阳极浸没电解液中。将电压为600V，频率为1kHz的脉冲电压施加在钛棒阴极和钛网阳极两端。当电解液温度达到80℃左右时便产生阴极辉光放电等离子体，此时打开水浴循环***以维持电解液温度稳定。产生稳定辉光放电等离子体时，电流显示为0.7A，即放电功率为420W。由于放电过程中会对电解液造成损耗，所以需要在电解池中加入缓冲液以补充电解液，加入缓冲液的流速为1mL/min
放电120min后，停止放电，将钛网用去离子水洗净即得到目标具有Magneli相氧化钛Ti4O7介孔表面的钛网(GT-120)。
实施例5
紫外可见光漫反射光谱测试:将实施例1-4制备的具有Magneli相氧化钛Ti4O7介孔表面的钛网进行紫外可见光漫反射光谱测试，从图4中可以看出，具有Magneli相氧化钛Ti4O7介孔表面的钛网具有优异的可见光吸收，说明阴极等离子体氢化还原处理能够有效进行表面氧空位、三价钛Ti3+晶格缺陷掺杂。
实施例6
可见光条件下降解染料罗丹明B(RhB)的实验。
具体步骤为：首先将具有Magneli相氧化钛Ti4O7介孔表面的钛网1cm2置入10ml浓度为20ppm的罗丹明B溶液中搅拌10min得到混合液。然后将混合置于暗处充分混合30min，以达到吸附平衡。
将带有420nm截止滤光片的300W氙灯作为可见光源，置于混合液上方20cm处，然后进行光催化降解实验。
每隔10min从混合液中取样500ul，以紫外可见光吸收光谱552nm处的特征峰吸收强度的来表征罗丹明B在取样液中的浓度。绘制罗丹明B降解曲，如图5所示，结果表明表面改性氧化钛催化效果明显优于商业氧化钛。
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法，其特征在于：首先将作为阳极的钛基材浸没在电解液中，并将阴极基材的末端浸没于电解液中，然后在阴极和阳极之间施加一定电压，在电解液中进行阴极辉光放电产生等离子体；等离子体电解水产生氢原子、高能电子，对等离子体附近的物质进行原位氢化还原处理；等离子体还原处理与阳极氧化反应的协同作用，诱导钛基材表面逐渐生长出Magneli相氧化钛介孔；规定放电时间结束后，钛基材表面产生一定厚度的灰色Magneli相氧化钛介孔薄层，即所述的Magneli相氧化钛介孔表面。
2.根据权利要求1所述的Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法，其特征在于：所述钛基材为纯钛和/或钛合金；所述钛基材的规格为钛箔、钛板、泡沫钛、钛网、钛棒、钛丝，或在金属、非金属表面镀纯钛或钛合金的多元结构材料。
3.根据权利要求1所述的Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法，其特征在于：所述阴极基材为棒状导体，所述棒状导体为金、银、铜、铁、锡、钛、铝、钨、镍、铂、镁、铬、钴、锌、碳、硅、锗元素中的一种，所述阴极棒状导体直径为0.1-10mm。
4.根据权利要求1所述的Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法，其特征在于：放电过程中，所述电解液的温度控制在70-100℃，所述放电电压为≥200v，所述等离子体的放电功率为0.2-200KW。
5.根据权利要求1所述的Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法，其特征在于：所述电解液由一定量的酸性溶液与水混合均匀得到，所述酸性溶液为硝酸、硫酸、盐酸以及氢氟酸溶液中的至少一种，所述的电解液的氢离子浓度为0.01-10mol/l，所述电解液的电导率在25℃为0.1-100mS/cm。
6.根据权利要求1所述的Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法，其特征在于：所述阴极基材和钛基材之间的距离为≥5mm。
7.根据权利要求1所述的Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法，其特征在于：所述Magneli相氧化钛介孔表面的物相为Ti4O7、Ti5O9、Ti6O11、Ti7O13、Ti8O15、Ti9O17或Ti10O19中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法，其特征在于：所述灰色Magneli相氧化钛介孔薄层的厚度为0.01-800um。
9.根据权利要求1所述的Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法，其特征在于：所述Magneli相氧化钛介孔表面包括二级结构，其中一级结构为20-50nm尺寸的介孔，二级结构为附着在所述介孔内壁的粒径为1-5nm的氧化钛纳米颗粒。
10.根据权利要求1所述的Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法，其特征在于：所述Magneli相氧化钛介孔表面具有晶格缺陷，且至少包含氧空位和/或三价钛中的一种。
CN201910079744.XA 2019-01-28 2019-01-28 一种Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法 Pending CN109701510A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910079744.XA CN109701510A (zh) 2019-01-28 2019-01-28 一种Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910079744.XA CN109701510A (zh) 2019-01-28 2019-01-28 一种Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109701510A true CN109701510A (zh) 2019-05-03

Family

ID=66263263

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910079744.XA Pending CN109701510A (zh) 2019-01-28 2019-01-28 一种Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109701510A (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110158108A (zh) * 2019-06-11 2019-08-23 铜仁学院 含有三价钛离子自掺杂二氧化钛的材料及其制备方法和储能设备
CN110655151A (zh) * 2019-10-09 2020-01-07 江西省科学院应用物理研究所 一种钛基亚氧化钛多孔电极的制备方法
CN111408360A (zh) * 2020-03-12 2020-07-14 安徽大学 一种光催化材料及其制备方法、应用
WO2021119290A1 (en) * 2019-12-10 2021-06-17 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Monolithic porous body comprising magneli phase titanium oxide and method of making the porous body
CN113351194A (zh) * 2021-05-26 2021-09-07 厦门大学 富氧空位二氧化钛材料、制备及其在锂氧电池中应用
CN114262899A (zh) * 2021-12-16 2022-04-01 西北师范大学 一种利用阴极辉光放电电解等离子体技术制备TiO2纳米粒子的方法
CN114275857A (zh) * 2021-12-06 2022-04-05 澳门大学 一种电化学废水处理装置及其应用
CN114988529A (zh) * 2022-06-10 2022-09-02 中国科学院金属研究所 一种表面覆有亚氧化钛涂层的dsa电极的制备方法
WO2022210655A1 (ja) * 2021-03-29 2022-10-06 三菱マテリアル株式会社 チタン基材、水電解用電極、および、固体高分子形水電解装置

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5968377A (en) * 1996-05-24 1999-10-19 Sekisui Chemical Co., Ltd. Treatment method in glow-discharge plasma and apparatus thereof
US20090107290A1 (en) * 2007-10-25 2009-04-30 Los Alamos National Security, Llc Plasma-based reduction of titanium oxides
US20130164532A1 (en) * 2011-12-21 2013-06-27 National Cheng Kung University Mesoporous titania bead and method for preparing the same
CN103991904A (zh) * 2014-06-10 2014-08-20 中山大学 Magnéli相氧化钛纳米线阵列及其制备方法
CN106744676A (zh) * 2017-01-23 2017-05-31 上海朗研光电科技有限公司 辉光放电合成纳米粒子的装置及其合成方法
CN106976905A (zh) * 2017-03-07 2017-07-25 中国科学院上海硅酸盐研究所 核壳结构的亚氧化钛及其可控制备方法
CN206666112U (zh) * 2017-01-23 2017-11-24 上海朗研光电科技有限公司 辉光放电合成纳米粒子的装置
CN107473264A (zh) * 2017-08-23 2017-12-15 昆明理工大学 一种高温等离子体制备纳米亚氧化钛的方法
CN107988614A (zh) * 2017-10-31 2018-05-04 华东师范大学 灰色还原型二氧化钛纳米混晶的制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5968377A (en) * 1996-05-24 1999-10-19 Sekisui Chemical Co., Ltd. Treatment method in glow-discharge plasma and apparatus thereof
US20090107290A1 (en) * 2007-10-25 2009-04-30 Los Alamos National Security, Llc Plasma-based reduction of titanium oxides
US20130164532A1 (en) * 2011-12-21 2013-06-27 National Cheng Kung University Mesoporous titania bead and method for preparing the same
CN103991904A (zh) * 2014-06-10 2014-08-20 中山大学 Magnéli相氧化钛纳米线阵列及其制备方法
CN106744676A (zh) * 2017-01-23 2017-05-31 上海朗研光电科技有限公司 辉光放电合成纳米粒子的装置及其合成方法
CN206666112U (zh) * 2017-01-23 2017-11-24 上海朗研光电科技有限公司 辉光放电合成纳米粒子的装置
CN106976905A (zh) * 2017-03-07 2017-07-25 中国科学院上海硅酸盐研究所 核壳结构的亚氧化钛及其可控制备方法
CN107473264A (zh) * 2017-08-23 2017-12-15 昆明理工大学 一种高温等离子体制备纳米亚氧化钛的方法
CN107988614A (zh) * 2017-10-31 2018-05-04 华东师范大学 灰色还原型二氧化钛纳米混晶的制备方法

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110158108A (zh) * 2019-06-11 2019-08-23 铜仁学院 含有三价钛离子自掺杂二氧化钛的材料及其制备方法和储能设备
CN110655151A (zh) * 2019-10-09 2020-01-07 江西省科学院应用物理研究所 一种钛基亚氧化钛多孔电极的制备方法
WO2021119290A1 (en) * 2019-12-10 2021-06-17 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Monolithic porous body comprising magneli phase titanium oxide and method of making the porous body
CN111408360A (zh) * 2020-03-12 2020-07-14 安徽大学 一种光催化材料及其制备方法、应用
WO2022210655A1 (ja) * 2021-03-29 2022-10-06 三菱マテリアル株式会社 チタン基材、水電解用電極、および、固体高分子形水電解装置
CN113351194A (zh) * 2021-05-26 2021-09-07 厦门大学 富氧空位二氧化钛材料、制备及其在锂氧电池中应用
CN113351194B (zh) * 2021-05-26 2023-09-05 厦门大学 富氧空位二氧化钛材料、制备及其在锂氧电池中应用
CN114275857A (zh) * 2021-12-06 2022-04-05 澳门大学 一种电化学废水处理装置及其应用
CN114262899A (zh) * 2021-12-16 2022-04-01 西北师范大学 一种利用阴极辉光放电电解等离子体技术制备TiO2纳米粒子的方法
CN114988529A (zh) * 2022-06-10 2022-09-02 中国科学院金属研究所 一种表面覆有亚氧化钛涂层的dsa电极的制备方法
CN114988529B (zh) * 2022-06-10 2024-02-02 中国科学院金属研究所 一种表面覆有亚氧化钛涂层的dsa电极的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109701510A (zh) 一种Magneli相氧化钛介孔表面的制备方法
Jia et al. Construction of Bi2S3-BiOBr nanosheets on TiO2 NTA as the effective photocatalysts: Pollutant removal, photoelectric conversion and hydrogen generation
Wang et al. Fabrication of PbO2 tipped Co3O4 nanowires for efficient photoelectrochemical decolorization of dye (reactive brilliant blue KN-R) wastewater
Georgieva et al. Bi-component semiconductor oxide photoanodes for the photoelectrocatalytic oxidation of organic solutes and vapours: a short review with emphasis to TiO2–WO3 photoanodes
Li et al. Photoelectrochemical splitting of natural seawater with α-Fe2O3/WO3 nanorod arrays
Wu et al. A solar-driven photocatalytic fuel cell with dual photoelectrode for simultaneous wastewater treatment and hydrogen production
Momeni et al. Solar water splitting for hydrogen production with Fe 2 O 3 nanotubes prepared by anodizing method: effect of anodizing time on performance of Fe 2 O 3 nanotube arrays
CN101653728B (zh) 铁酸锌/二氧化钛纳米复合可见光光催化剂的制备方法及其应用
Ho et al. Metal loaded WO3 particles for comparative studies of photocatalysis and electrolysis solar hydrogen production
Zheng et al. Visible light photoelectrocatalytic degradation of methyl orange using anodized nanoporous WO3
CN105597784B (zh) MoS2掺杂的氧化铁光催化薄膜、制备方法及其在处理含酚废水中的应用
Zhang et al. Cu (OH) 2-modified TiO2 nanotube arrays for efficient photocatalytic hydrogen production
Li et al. Highly ordered anodic TiO2 nanotube arrays and their stabilities as photo (electro) catalysts
Pan et al. Study of the silver modified TiO2 nanotube array applied to hydrogen evolution
Ayal et al. Fabrication of CdSe nanoparticles sensitized TiO2 nanotube arrays via pulse electrodeposition for photoelectrochemical application
CN107988614A (zh) 灰色还原型二氧化钛纳米混晶的制备方法
CN109678201B (zh) 一种二氧化钛表面改性的方法
Hong et al. A short review on electrochemically self-doped TiO 2 nanotube arrays: Synthesis and applications
Nasori et al. Realizing super-long Cu2O nanowires arrays for high-efficient water splitting applications with a convenient approach
CN104313663A (zh) 一种N、Ti3+共掺杂的可见光催化TiO2纳米管阵列的制备方法
Zhang et al. Electrochemically prepared cuprous oxide film for photo-catalytic oxygen evolution from water oxidation under visible light
Zhong et al. Stable and rapid degradation of tetracycline using a photoelectrochemical system comprising a Ag/N–TiO2 photoanode and P–Pd cathode
Jiang et al. Enhanced Visible‐Light‐Induced Photoelectrocatalytic Degradation of Methyl Orange by CdS Sensitized TiO2 Nanotube Arrays Electrode
Long et al. Boosted charge transfer from single crystalline titanium nanotubes for a dual-purpose PEC system
CN110344096B (zh) 一种AgSbS2敏化TiO2复合膜材料及其制备和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190503