CN109694209B - 一种镁法脱硫副产物硫酸镁废液的处置方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种镁法脱硫副产物硫酸镁废液的处置方法，具体步骤：1）将钢渣、矿渣、沸石、多晶硅废渣等物料分别干燥；2）将1～10份硫酸镁废液、1～10份电石渣和水混合反应0.5～3h，然后干燥、粉磨制成活性助剂；3）将所述活性助剂与钢渣、矿渣、沸石、水泥熟料、多晶硅废渣混合粉磨得到胶凝材料。本发明将硫酸镁废液与电石渣反应生成的复合水化产物作为活性助剂，对钢渣、矿渣胶凝体系能起到良好的活性激发作用，提高体系的抗碳化性能；开拓了硫酸镁废液资源化利用的新途径，实现了硫酸镁废液的减量化和循环利用，节约资源；更重要的是减少了硫酸镁废液对环境的污染以及降低了对硫酸镁废液直接进行无害化处置的成本。

Description

一种镁法脱硫副产物硫酸镁废液的处置方法
技术领域
本发明涉及一种燃煤锅炉镁法脱硫副产物——硫酸镁废液的处置方法。
背景技术
在燃煤锅炉运行过程中会排放出大量的SO2气体，直接排入大气中会对大气造成严重污染。钙法脱硫已经成为我国主流的脱硫技术，经过十多年的环保实践，我国钙法脱硫技术的局限性日益显现。与钙法脱硫技术相比，镁法脱硫有着脱硫活性高、不易结垢等特点，而且回收工业硫酸镁有显著的经济效益。
镁法烟气脱硫技术是利用氧化镁（MgO）作为脱硫剂进行烟气脱硫的一种湿法脱硫技术，氧化镁的脱硫机理为：碱性氧化物与水发生反应生成氢氧化物，氢氧化物浆液再吸收烟气中的SO2生成含水亚硫酸镁（MgSO3）和少量硫酸镁（MgSO4）。镁法烟气脱硫的直接副产物是三水和六水亚硫酸镁，由于烟气中存在氧气（O2），在一定条件下将亚硫酸镁氧化成硫酸镁，含MgSO4的浆液达到一定浓度后排出塔外经一些列工序后得到MgSO4·7H2O产品。但是，由于产品市场销售不畅，加之生产成本较高，有的镁法脱硫企业直接将硫酸镁作为废水简单处理排放，造成资源浪费和环境污染。
本发明对镁法脱硫副产物——硫酸镁废液进行处理，制成建材活性助剂，废水得到净化可以循环利用，不仅开拓了硫酸镁废液资源化利用的新途径，节约了资源，更重要的是还减少了硫酸镁废液对环境的污染以及降低了对其直接进行无害化处置的成本，实现了清洁生产。
发明内容
本发明涉及一种硫酸镁废液的处置方法，具体为以硫酸镁废液与电石渣的反应产物，与磨细钢渣、矿渣、沸石等材料混合制备胶凝材料，净化后的水循环利用。
一种镁法脱硫副产物硫酸镁废液的处置方法，具体步骤如下：
1）将钢渣、矿渣、沸石、多晶硅废渣等物料分别干燥；
2）将1～10份硫酸镁废液、1～10份电石渣和水混合反应0.5～3h，然后干燥、粉磨制成活性助剂；
3）将所述活性助剂与钢渣、矿渣、沸石、水泥熟料、多晶硅废渣混合粉磨得到胶凝材料。
进一步地，所述胶凝材料按重量计其干基物料配比为：钢渣30～45份、矿渣30～45份、沸石10～30份、多晶硅废渣5～10份、水泥熟料1～5份、活性助剂3～10份。
进一步地，所述胶凝材料粉磨至比表面积400～550m2/kg。
进一步地，所述沸石按重量计其SiO2含量为50～65%，Al2O3含量为10～25%，CaO含量为3～10%。
进一步地，所述钢渣为炼钢水淬钢渣，其游离氧化钙含量为1～5%。
积极有益效果：本发明利用硫酸镁废液（镁法脱硫副产物）与电石渣反应生成的复合水化产物作为活性助剂，能够对钢渣、矿渣胶凝体系起到良好的活性激发作用，提高强度，能够钙镁复合缓冲体系提高该胶凝体系的抗碳化性能和重金属固化性能。本发明不仅实现了硫酸镁废液的减量化和循环利用，开拓了硫酸镁废液资源化利用的新途径，实现物尽其用，节约资源；更重要的是还减少了硫酸镁废液对环境的污染以及降低了对硫酸镁废液直接进行无害化处置的成本。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行详细描述。本发明的实施例按照GB/T17671-1999《水泥胶砂强度检验方法（ISO法）》进行。所用沸石主要成分：SiO2含量为61%，Al2O3含量为20%，CaO含量为8%。
实施例一
1）将1.8份硫酸镁废液、1.1份电石渣和34份水混合反应0.5h，然后干燥、粉磨制成活性助剂；
2）将45份钢渣（游离氧化钙含量为3.5%）、30份矿渣、10份沸石、1份水泥熟料、8份多晶硅废渣、3份活性助剂混合粉磨制成胶凝材料（比表面积538 m2/kg），加49份水搅拌制成均匀浆体，注入到三联模中，养护至龄期后进行强度测试。
实施例二
1）将4.4份硫酸镁废液、2.7份电石渣和35份水混合反应1.5h，然后干燥、粉磨制成活性助剂；
2）将40份钢渣（游离氧化钙含量为1.4%）、35份矿渣、15份沸石、2份水泥熟料、6份多晶硅废渣、5份活性助剂混合粉磨制成胶凝材料（比表面积472 m2/kg），加49份水搅拌制成均匀浆体，注入到三联模中，养护至龄期后进行强度测试。
实施例三
1）将7.1份硫酸镁废液、4.4份电石渣和30份水混合反应2h，然后干燥、粉磨制成活性助剂；
2）将35份钢渣（游离氧化钙含量为4.8%）、40份矿渣、30份沸石、3份水泥熟料、5份多晶硅废渣、8份活性助剂混合粉磨制成胶凝材料（比表面积441 m2/kg），加49份水搅拌制成均匀浆体，注入到三联模中，养护至龄期后进行强度测试。
实施例四
1）将8.8份硫酸镁废液、5.4份电石渣和32份水混合反应3h，然后干燥、粉磨制成活性助剂；
2）将30份钢渣（游离氧化钙含量为2.6%）、45份矿渣、20份沸石、5份水泥熟料、7份多晶硅废渣、10份活性助剂混合粉磨制成胶凝材料（比表面积413 m2/kg），加49份水搅拌制成均匀浆体，注入到三联模中，养护至龄期后进行强度测试。
对照例（空白）
未掺加活性助剂，其他条件与实施例一相同，具体为：将45份钢渣、30份矿渣、10份沸石、3份水泥熟料、8份多晶硅废渣混合粉磨制成胶凝材料（比表面积409m2/kg），加49份水搅拌制成均匀浆体，注入到三联模中，养护至龄期后进行强度测试。
表1 强度测试结果
Figure 347114DEST_PATH_IMAGE001
以上实施例说明本发明的实质性内容，但并不以此限定本发明的保护范围。本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和保护范围。

Claims (3)

1.一种镁法脱硫副产物硫酸镁废液的处置方法，其特征在于具体步骤如下：
1）将钢渣、矿渣、沸石、多晶硅废渣分别干燥；
2）将1～10份硫酸镁废液、1～10份电石渣和水混合反应0.5～3h，然后干燥、粉磨制成活性助剂；
3）将所述活性助剂与钢渣、矿渣、沸石、水泥熟料、多晶硅废渣混合粉磨得到胶凝材料；
所述胶凝材料按重量计其干基物料配比为：钢渣30～45份、矿渣30～45份、沸石10～30份、多晶硅废渣5～10份、水泥熟料1～5份、活性助剂3～10份。
2.根据权利要求1所述的一种镁法脱硫副产物硫酸镁废液的处置方法，其特征在于：所述胶凝材料粉磨至比表面积400～550m2/kg。
3.根据权利要求1所述的一种镁法脱硫副产物硫酸镁废液的处置方法，其特征在于：所述沸石按重量计其SiO2含量为50～65%，Al2O3含量为10～25%，CaO含量为3～10%。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5589410A (en) * 1978-12-28 1980-07-07 Ibiden Co Ltd Desulfurizing agent for molten iron
CN108863267A (zh) * 2018-07-19 2018-11-23 河北科技大学 一种重金属固化剂的制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102765897B (zh) * 2012-07-20 2013-08-21 泰州振昌工业废渣综合利用有限责任公司 一种矿渣钢渣复合微粉

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5589410A (en) * 1978-12-28 1980-07-07 Ibiden Co Ltd Desulfurizing agent for molten iron
CN108863267A (zh) * 2018-07-19 2018-11-23 河北科技大学 一种重金属固化剂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
石灰法处理硫酸镁溶液;张世洁;《镁化合物科技(生产)信息 2017年第1-2期合刊》;20171208(第9-10期);第85页第1段-第86页倒数第2段 *

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