CN109679623B - 包含磺基甜菜碱型表面活性剂的驱油组合物及制备方法及其应用 - Google Patents

包含磺基甜菜碱型表面活性剂的驱油组合物及制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109679623B
CN109679623B CN201710974671.1A CN201710974671A CN109679623B CN 109679623 B CN109679623 B CN 109679623B CN 201710974671 A CN201710974671 A CN 201710974671A CN 109679623 B CN109679623 B CN 109679623B
Authority
CN
China
Prior art keywords
surfactant
oil
amphoteric surfactant
inorganic salt
alkylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710974671.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109679623A (zh
Inventor
王辉辉
沙鸥
虞辰敏
李斌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201710974671.1A priority Critical patent/CN109679623B/zh
Publication of CN109679623A publication Critical patent/CN109679623A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109679623B publication Critical patent/CN109679623B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/58Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
    • C09K8/584Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific surfactants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/602Compositions for stimulating production by acting on the underground formation containing surfactants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/84Compositions based on water or polar solvents
    • C09K8/86Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E21EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21BEARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
    • E21B43/00Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
    • E21B43/16Enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mining & Mineral Resources (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明涉及一种包含磺基甜菜碱型表面活性剂的驱油组合物及制备方法及其应用。主要解决目前生产技术复合驱中的大分子聚合物在中低渗油藏中容易造成地层堵塞,注入困难的问题。本发明通过采用一种驱油组合物,包括甜菜碱型两性表面活性剂以及无机盐;其中,所述甜菜碱型两性表面活性剂结构如式(I)所示,R1选自C6~C29的烷基、烯基中的任意一种,R3和R4选自C1~C12的亚烷基、羟基取代亚烷基中的任意一种,m+n=0~100,x+y=0~100;所述甜菜碱型两性表面活性剂和无机盐的摩尔比为1:0.01~1:100的技术方案,较好的解决了该技术问题,可用于油田的驱油生产中。

Description

包含磺基甜菜碱型表面活性剂的驱油组合物及制备方法及其 应用
技术领域
本发明涉及一种包含磺基甜菜碱型表面活性剂的驱油组合物及制备方法及其应用。
背景技术
化学驱是三次采油的主要方法,而表面活性剂驱被认为是可以较大幅度提高采收率、适用范围广、最具发展前景的一种化学剂。表面活性剂无论是作为主剂还是作为助剂驱油,对大幅度提高采收率均起到不可估量的作用。
使用表面活性剂能提高原油采收率的主要机理是:在油田进入高含水期后,剩余油以不连续的油膜被圈闭在油藏岩石的孔隙中,作用于油珠上的两个主要力是粘滞力和毛细管力,如果选用合适的表面活性剂体系,降低油水间的界面张力,使储油层油水间的界面张力从20~30mN/m降至较低或超低值(10-3~10-4mN/m),便能减少使剩余油移动时油珠变形所带来的阻力,从而大幅提高驱油效率。表面活性剂驱提高原油采收率主要决定于表面活性剂在油层中的波及效率和驱油效率。
即Er=Eυ·Ed
式中:Er表示采收率,%;Eυ表示波及效率,%;Ed表示驱油效率,%。
因此,提高Er必须从提高Ev和Ed入手。活性剂(包括表面活性剂和碱)由于具有降低油水界面张力等作用,能够提高Ed(驱油效率)。这一效应可由综合效应参数毛管数(N)来描述:
Ed∝N
N=驱动力/粘滞力∝μ·υ/Yow
式中:μ表示注入相粘度;υ表示注入相液流速度;Yow表示油水间界面张力。
实践已证明,要有效地降低残余油饱和度,必须将毛管数提高3~4个数量级。既可以将注入相粘度μ提高粘度,也可以将油水界面张力Yow降低3个或更高的数量级,从而大大提高毛管数并使Ed(驱油效率)显著提高,这也是活性剂主要的驱油机理。而要提高波及效率,主要办法是减小驱替液的流度,这一点可以通过加入粘度较大的物质来增加驱替液粘度来实现。而粘弹性表面活性剂可以降低油水界面张力,减小亲油油层的毛管阻力、增加毛管数及提高驱油效率,另外具有一定的黏度,改善了油水渗流比,扩大波及系数,提高采收率。因此,具有黏弹性甜菜碱型表面活性剂的研究开发得到了人们越来越多的重视和关注,已经成为三次采油领域研究的热点之一。
为此,本发明提供的一种表面活性剂组合物不含有大分子聚合物,依靠表面活性剂和无机盐形成的聚合体来调节组合物的黏度,在提高波及系数的同时达到降压增注的目的,且可以降低油水界面张力,从而克服原油间的内聚力,提高洗油能力,进而大幅度提供驱油效果。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是目前生产技术复合驱中的聚合物在中低渗油藏中容易造成地层堵塞,注入困难的问题,提供一种包含磺基甜菜碱型表面活性剂的驱油组合物,该表面活性剂具有超低界面张力、体系简单、驱油效率高的特点。
本发明所要解决的技术问题之二是提供一种与解决技术问题之一相对应的驱油表面活性剂的组合物制备方法。
本发明所要解决的技术问题之三是提供一种与解决技术问题之一相对应的驱油组合物在油田驱油中的应用。
为解决上述技术问题之一,本发明采用的技术方案如下:一种驱油组合物,包括甜菜碱型两性表面活性剂以及无机盐;其中,所述甜菜碱型两性表面活性剂结构如式(I)所示:
Figure BDA0001438273120000021
式中(I),R1选自C6~C29的烷基、烯基中的任意一种,所述的R2和R5均独立选自C1~C22的亚烷基、羟基取代亚烷基中的任意一种,R3和R4选自C1~C12的亚烷基、羟基取代亚烷基中的任意一种,m+n=0~100,x+y=0~100;
述无机盐为卤化物、碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、亚硫酸盐和硝酸盐中的至少一种;所述甜菜碱型两性表面活性剂和无机盐的摩尔比为1:0.01~1:100。
上述技术方案中优选R1为C8~C25的烷基或烯基中的任意一种,R2为C2~C22的亚烷基、R5为C1~C5的亚烷基或羟基取代亚烷基中的任意一种,R3和R4为C1~C3的亚烷基,m+n=0~30,x+y=0~10。
从提高采收率的角度出发,上述技术方案中最优选技术方案:R1为C12~C22的烷基或烯基中的任意一种,R2为C2~C9的亚烷基,R5为C2~C3的亚烷基或羟基取代亚烷基中的任意一种;无机盐选自碱金属和/或碱土金属的卤化物、碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、亚硫酸盐和硝酸盐中的至少一种。
上述技术方案中,所述的无机盐优选自NaCl、MgCl2、CaCl2、Na2CO3、NaHCO3中的至少一种或者两种以上的组合物。
上述技术方案中,式(I)所述的甜菜碱型两性表面活性剂优选由以下方法制得:
将R1COOH或者R1COOCH3与所需的酰胺化试剂于100~160℃反应3~20小时;得到的中间体加入所需量环氧乙烷、环氧丙烷于80~180℃,压力0~0.80MPa(表压),反应时间为1~10小时得到烃基聚氧烯醚;而后加入羧化试剂于50~100℃继续反应2~20小时,得到式(I)所述的长碳链甜菜碱型两性表面活性剂;其中,R1COOH或者R1COOCH3:酰胺化试剂:羧化试剂的摩尔比为1:(1~3):(1~4)。
上述技术方案中,所述甜菜碱型两性表面活性剂和无机盐的摩尔比优选为(1:0.1)~(1:10)。
为解决上述技术问题之二,本发明采用的技术方案如下:上述技术问题之一所述驱油表面活性剂的组合物的制备方法,包括以下步骤:
a)将R1COOH或者R1COOCH3与所需的酰胺化试剂于100~160℃反应3~20小时;得到的中间体加入所需量环氧乙烷、环氧丙烷于80~180℃,压力0~0.80MPa(表压),反应时间为1~10小时得到烃基聚氧烯醚;而后加入羧化试剂或者磺化试剂于50~100℃继续反应2~20小时,得到式(I)所述的长碳链甜菜碱表面活性剂;其中,长碳链脂肪酸甲酯:酰胺化试剂:磺化试剂的摩尔比为1:(1~3):(1~4);
b)将阴离子表面活性剂及按照步骤a)得到的两性表面活性剂分别溶解于水中,而后按照摩尔比为(1:0.1)~(1:10)混合均匀,得到所述驱油组合物。
上述技术方案中,步骤a)酰胺化试剂优选分子通式是
Figure BDA0001438273120000031
步骤b)中两性表面活性剂与无机盐摩尔比优选范围为(1:0.1)~(1:10)。
为解决本发明技术问题之三本发明采用的技术方案如下:一种解决上述技术问题之一相对应的驱油组合物的在油田驱油中的应用。
本发明采用的技术方案如下:上述技术方案中,所述的应用方法,并无特殊限制,本领域技术人员可以根据现有工艺技术对本发明驱油组合物加以应用。例如但不限定所述应用的油藏温度优选为60~100℃。所述驱油体系对油藏中的渗透率量没有特别限制,均可以达到较好的驱油效果,但油藏中的中低渗透率时本领域面临突出的技术困难,从这个角度出发,本发明尤其适用于高温中低渗透油藏,例如油藏中油藏温度为85℃,渗透率为30毫达西。
采用本发明的技术方案,驱油组合物界面活性高:在用量为0.01~0.6%条件下,在矿化度在30000mg/l,钙镁离子含量400mg/l的水中,仍能与地下原油形成10-3~10-4毫牛/米的超低界面张力;洗油能力强;具有表面活性剂组合物体系简单等优点,取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
具体实施方式
【实施例1】
1.表面活性剂制备
(1)十六酸酰胺磺酸基甜菜碱表面活性剂(R1=C15,R2=C2,R3\R4=C2,R5=C3H6O)的制备
a)将长碳链十六酸甲酯及所需量的酰胺化试剂N,N-双(2-羟乙基)乙二胺加入反应釜中,在130℃反应6小时,开启真空泵,抽除过量的N,N-双(2-羟乙基)乙二胺,再向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中边通氮气边加热至150℃时,加热40分钟后加入环氧乙烷(2摩尔),温度维持在150℃搅拌反应1小时。降温至80℃,加入氢氧化钡作为催化剂,加热至140℃,开启真空***,在高真空下脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷(4摩尔),控制压力<0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得十六烷基聚氧烯(m+n=6)醚叔胺,再加入所需量的3-氯-2-羟基丙磺酸钠于85℃反应12小时,用无水乙醇重结晶提纯后得到长碳链甜菜碱两性表面活性剂;其中,十六酸甲酯:N,N-双(2-羟乙基)乙二胺:3-氯-2-羟基丙磺酸钠的摩尔比为1:1.5:1.6。
b)将本发明制备的十六酸酰胺羧磺基基甜菜碱两性表面活性剂和无机盐NaCl摩尔比为1:0.5混合均匀,溶解于水中,搅拌30分钟,配制成水溶液,得到驱油表面活性剂的组合物。
2.表面活性剂性能评价
a)胶束尺寸测定
采用马尔文动态光散射粒径仪Nano ZS90,测定上述0.3%浓度的驱油剂在25℃下其形成的胶束尺寸,结果见表2。
b)黏度测定
采用美国Brookfield DV-Ⅲ型黏度计,在85℃下,转速为7.34S-1条件下,测定上述0.3%浓度的驱油剂的黏度结果见表2。
c)界面张力评价
采用美国德克萨斯大学生产TX-500C旋转滴界面张力仪,在85℃下,转速为6000转/分条件下,测定上述0.1%浓度的的驱油剂与脱水原油之间的界面张力结果见表2。
d)驱油实验评价
按照SY/T6424-2000复合驱油体系性能测试方法中的复合驱油体系物理模拟驱油效果测试,在87℃下,长度为30cm,直径为2.5cm,渗透率为30毫达西的岩心上进行模拟驱油实验。先进行水驱至含水98%,水驱结束后,转注0.3pv(岩心孔隙体积)上述0.3%浓度的驱油剂后,然后水驱至含水100%,提高原油采收率结果见表2。
【实施例2】
1.表面活性剂制备
(1)芥酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂(R1=C21,R2=C2,R 3\R4=C2,R5=C2)的制备
a)将芥酸甲酯及所需量的酰胺化试剂N,N-双(2-羟乙基)乙二胺加入反应釜中,在145℃反应7小时,开启真空泵,抽除过量的N,N-双(2-羟乙基)乙二胺,得到芥酸酰基叔胺产品,再向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中边通氮气边加热至150℃时,加热40分钟后加入环氧乙烷(2摩尔),温度维持在150℃搅拌反应1小时。降温至80℃,加入氢氧化钡作为催化剂,加热至140℃,开启真空***,在高真空下脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷(2摩尔),控制压力<0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得二十二烷基聚氧烯(m+n=4)醚叔胺,再加入所需量的2-氯乙基磺酸钠,于85℃反应10小时,经无水乙醇重结晶提纯后得到长碳链甜菜碱表面活性剂;其中,芥酸甲酯:N,N-双(2-羟乙基)乙二胺:2-氯乙基磺酸钠的摩尔比为1:1.5:1.5。
b)将本发明制备的芥酸酰胺磺基甜菜碱两性表面活性剂和无机盐MgCl2摩尔比为1:0.3混合均匀,溶解于水中,搅拌30分钟,配制成水溶液,得到驱油表面活性剂的组合物。
2.表面活性剂性能评价
除了驱油剂组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油剂的组成列于表1,将评价结果列于表2。
【实施例3】
1.表面活性剂制备
(1)三十酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂(R1=C29,R2=C3,R 3\R4=C2,R5=C2)的制备
a)将长碳链三十酸甲酯及所需量的酰胺化试剂N,N-双(2-羟乙基)丙二胺加入反应釜中,在150℃反应8小时,开启真空泵,抽除反过量的N,N-双(2-羟乙基)丙二胺,得到三十酸酰基叔胺产品,再向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中边通氮气边加热至150℃时,加热40分钟后加入环氧乙烷(2摩尔),温度维持在150℃搅拌反应1小时。降温至80℃,加入氢氧化钡作为催化剂,加热至140℃,开启真空***,在高真空下脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷(2摩尔)和环氧丙烷(2摩尔),控制压力<0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得三十烷基聚氧烯(m+n=4,x+y=2)醚叔胺,再加入所需量的2-氯乙基磺酸钠,于85℃反应16小时,经无水乙醇重结晶提纯后得到长碳链甜菜碱表面活性剂;其中,三十酸甲酯:N,N-双(2-羟乙基)丙二胺:2-氯乙基磺酸钠的摩尔比为1:1.5:1.6。
b)将本发明制备的三十酸酰胺磺基甜菜碱两性表面活性剂与CaCl2摩尔比为1:0.3混合均匀,溶解于水中,搅拌30分钟,配制成水溶液,得到驱油表面活性剂的组合物。
2.表面活性剂性能评价
除了驱油剂组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油剂的组成列于表1,将评价结果列于表2。
【实施例4】
1.表面活性剂制备
(1)壬酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂(R1=C7,R2=C2,R3\R4=C2,R5=C2)的制备
a)将壬酸甲酯及所需量的酰胺化试剂N,N-双(2-羟乙基)乙二胺加入反应釜中,在150℃反应8小时,开启真空泵,抽除反过量的N,N-双(2-羟乙基)乙二胺,得到壬酸酰基叔胺产品,再向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中边通氮气边加热至150℃时,加热40分钟后加入环氧乙烷(2摩尔),温度维持在150℃搅拌反应1小时。降温至80℃,加入氢氧化钡作为催化剂,加热至140℃,开启真空***,在高真空下脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷(2摩尔),控制压力<0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得壬基聚氧烯(m+n=4)醚叔胺,再加入所需量的2-氯乙基磺酸钠,于85℃反应16小时,经无水乙醇重结晶提纯后得到长碳链甜菜碱表面活性剂;其中,壬酸甲酯:N,N-双(2-羟乙基)乙二胺:2-氯乙基磺酸钠的摩尔比为1:1.5:1.6。
b)将壬酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂和无机盐NaHCO3摩尔比为1:0.5混合均匀,溶解于水中,搅拌30分钟,配制成水溶液,得到驱油表面活性剂的组合物。
2.表面活性剂性能评价
除了驱油剂组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油剂的组成列于表1,将评价结果列于表2。
【实施例5】
1.表面活性剂制备
(1)十八酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂(R1=C17,R2=C2,R3\R4=C2,R5=C3H6O)制备
a)将十八酸甲酯及所需量的酰胺化试剂N,N-双(2-羟乙基)乙二胺加入反应釜中,在150℃反应8小时,开启真空泵,抽除反过量的N,N-双(2-羟乙基)乙二胺,得到壬酸酰基叔胺产品,再向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中边通氮气边加热至150℃时,加热40分钟后加入环氧乙烷(2摩尔),温度维持在150℃搅拌反应1小时。降温至80℃,加入氢氧化钡作为催化剂,加热至140℃,开启真空***,在高真空下脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷(4摩尔),控制压力<0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得十八烷基聚氧烯(m+n=6)醚叔胺,再加入所需量的3-氯-2-羟基丙磺酸钠,于85℃反应16小时,经无水乙醇重结晶提纯后得到长碳链甜菜碱表面活性剂;其中,壬酸甲酯:N,N-双(2-羟乙基)乙二胺:3-氯-2-羟基丙磺酸钠的摩尔比为1:1.5:1.6。
b)将十八酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂和无机盐NaCl摩尔比为1:0.5混合均匀,溶解于水中,搅拌30分钟,配制成水溶液,得到驱油表面活性剂的组合物。
2.表面活性剂性能评价
除了驱油剂组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油剂的组成列于表1,将评价结果列于表2。
【比较例1】
1.表面活性剂制备
按照专利CN 201410037604.3所述的方法,合成如下结构的表面活性剂:将合成的表面活性剂C21H43N(CH3)2-C3H6SO3和无机盐NaCl摩尔比为1:0.5混合均匀,溶解于水中,搅拌30分钟,配制成水溶液,得到驱油表面活性剂的组合物。
2.表面活性剂性能评价
除了驱油剂组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油剂的组成列于表1,将评价结果列于表2。
【比较例2】
1.表面活性剂制备
按照专利CN103242816B所述的方法,合成如下结构的表面活性剂:C11H23CON(CH2CH2OH)2,将合成的表面活性剂和无机盐NaCl摩尔比为1:0.5混合均匀,溶解于水中,搅拌30分钟,配制成水溶液,得到驱油表面活性剂的组合物。
2.表面活性剂性能评价
除了驱油剂组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油剂的组成列于表1,将评价结果列于表2。
【比较例3】
1.表面活性剂制备
按照专利CN102276822A所述的方法,合成如下结构的表面活性剂:
Figure BDA0001438273120000081
壬基酚聚氧乙烯(n=10)醚羟基磺酸盐甜菜碱,将合成的表面活性剂和无机盐NaCl摩尔比为1:0.5混合均匀,溶解于水中,搅拌30分钟,配制成水溶液,得到驱油表面活性剂的组合物。
2.表面活性剂性能评价
除了驱油剂组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油剂的组成列于表1,将评价结果列于表2。
【比较例4】
1.表面活性剂制备
将实施例3中的三十酸酰胺磺基甜菜碱两性表面活性剂溶解于水中,搅拌30分钟,配制成水溶液,得到驱油表面活性剂的组合物。
2.表面活性剂性能评价
除了驱油剂组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油剂的组成列于表1,将评价结果列于表2。
【比较例5】
1.表面活性剂制备
按照实施例3制备甜菜碱型两性表面活性剂,只是不进行烷氧基化反应,制得三十酸酰胺磺基甜菜碱两性表面活性剂,将制得的三十酸酰胺磺基甜菜碱两性表面活性剂与CaCl2摩尔比为1:0.3混合均匀,溶解于水中,搅拌30分钟,配制成水溶液,得到驱油表面活性剂的组合物。
2.表面活性剂性能评价
除了驱油剂组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油剂的组成列于表1,将评价结果列于表2。
表1实施例和比较例中的表面活性剂组合物组成
Figure BDA0001438273120000101
表2实施例和比较例中驱油剂性能评价
颗粒直径(nm) 黏度(mPa.s) 界面张力(mN/m) 提高采收率%
实施例1 120 15.4 0.0075 12.0
实施例2 117 15.2 0.0060 11.5
实施例3 136 15.9 0.0041 12.0
实施例4 109 14.9 0.0086 10.8
实施例5 122 17.6 0.0033 13.0
比较例1 85 5.8 0.0090 6.2
比较例2 56 4.6 0.0171 6.3
比较例3 85 5.3 0.0085 7.1
比较例4 87 8.9 0.0073 9.2
比较例5 58 5.6 0.0092 6.0

Claims (10)

1.一种包含磺基甜菜碱型表面活性剂的驱油组合物,包括甜菜碱型两性表面活性剂以及无机盐;其中,所述甜菜碱型两性表面活性剂结构如式(I)所示:
Figure FDA0002950105280000011
式(I)中,R1选自C6~C29的烷基、烯基中的任意一种,所述的R2和R5均独立选自C1~C22的亚烷基、羟基取代亚烷基中的任意一种,R3和R4选自C1~C12的亚烷基、羟基取代亚烷基中的任意一种,m+n=0~100,x+y=0~100;
所述无机盐为卤化物、碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、亚硫酸盐和硝酸盐中的至少一种;所述甜菜碱型两性表面活性剂和无机盐的摩尔比为1:0.01~1:100。
2.根据权利要求1所述的驱油组合物,其特征在于所述的两性表面活性剂中R1为C8~C25的烷基或烯基中的任意一种,R2为C2~C22的亚烷基、R5为C1~C5的亚烷基或羟基取代亚烷基中的任意一种,R3和R4为C1~C3的亚烷基,m+n=0~30,x+y=0~10。
3.根据权利要求2所述的驱油组合物,其特征在于所述的两性表面活性剂中R1为C12~C22的烷基或烯基中的任意一种,R2为C2~C9的亚烷基,R5为C1~C3的亚烷基或羟基取代亚烷基中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的驱油组合物,其特征在于所述的无机盐选自碱金属和/或碱土金属的卤化物、碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、亚硫酸盐和硝酸盐中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的驱油组合物,其特征在于所述的无机盐选自NaCl、MgCl2、CaCl2、Na2CO3、NaHCO3中的至少一种或者两种以上的组合物。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的驱油组合物,其特征在于式(I)所述的甜菜碱型两性表面活性剂由以下方法制得:
将R1COOH或者R1COOCH3与所需的酰胺化试剂于100~160℃反应3~20小时;得到的中间体加入所需量环氧乙烷、环氧丙烷于80~180℃,表压压力0~0.80MPa,反应时间为1~10小时得到烃基聚氧烯醚;而后加入磺化试剂于50~100℃继续反应2~20小时,得到式(I)所述的甜菜碱型两性表面活性剂;其中,R1COOH或者R1COOCH3:酰胺化试剂:磺化试剂的摩尔比为1:1~3:1~4。
7.根据权利要求6所述的驱油组合物,其特征在于所述的酰胺化试剂的分子通式是
Figure FDA0002950105280000021
8.根据权利要求1所述的驱油组合物,其特征在于所述甜菜碱型两性表面活性剂和无机盐的摩尔比为1:0.1~1:10。
9.权利要求1~8任一所述的驱油组合物的制备方法,包括以下步骤:
a)将R1COOH或者R1COOCH3与所需的酰胺化试剂于100~160℃反应3~20小时;得到的中间体加入所需量环氧乙烷、环氧丙烷于80~180℃,表压压力0~0.80MPa,反应时间为1~10小时得到烃基聚氧乙烯醚;而后加入磺化试剂于50~100℃继续反应2~20小时,得到式(I)所述的甜菜碱型两性表面活性剂;其中,R1COOH或者R1COOCH3:酰胺化试剂:磺化试剂的摩尔比为1:1~3:1~4;
b)将无机盐及按照步骤a)得到的甜菜碱型两性表面活性剂分别溶解于水中,而后按照甜菜碱型两性表面活性剂和无机盐的摩尔比为1:0.1~1:10混合均匀,得到所述包含磺基甜菜碱型表面活性剂的驱油组合物。
10.权利要求1至8中任一项所述的包含磺基甜菜碱型表面活性剂的驱油组合物在油田驱油中的应用。
CN201710974671.1A 2017-10-19 2017-10-19 包含磺基甜菜碱型表面活性剂的驱油组合物及制备方法及其应用 Active CN109679623B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710974671.1A CN109679623B (zh) 2017-10-19 2017-10-19 包含磺基甜菜碱型表面活性剂的驱油组合物及制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710974671.1A CN109679623B (zh) 2017-10-19 2017-10-19 包含磺基甜菜碱型表面活性剂的驱油组合物及制备方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109679623A CN109679623A (zh) 2019-04-26
CN109679623B true CN109679623B (zh) 2021-05-11

Family

ID=66183462

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710974671.1A Active CN109679623B (zh) 2017-10-19 2017-10-19 包含磺基甜菜碱型表面活性剂的驱油组合物及制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109679623B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112538343A (zh) * 2020-12-02 2021-03-23 西安石油大油气科技有限公司 一种驱油降压型甜菜碱表面活性剂的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101955448A (zh) * 2010-03-19 2011-01-26 中国石油天然气股份有限公司 一种含酰胺基团羟磺基甜菜碱及其制备和应用
CN102703048B (zh) * 2012-04-26 2014-02-12 合肥新星油田化学剂有限责任公司 一种高效耐盐抗高温稠油油藏用驱油剂及其制备方法
CN104109519A (zh) * 2013-04-16 2014-10-22 中国石油化工股份有限公司 甜菜碱-聚合物驱油组合物及制备方法
CN104559990A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 化学驱表面活性剂组合物及其应用
CN106590606A (zh) * 2015-10-20 2017-04-26 中国石油化工股份有限公司 耐温抗盐低张力泡沫及其在泡沫封堵中的应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101955448A (zh) * 2010-03-19 2011-01-26 中国石油天然气股份有限公司 一种含酰胺基团羟磺基甜菜碱及其制备和应用
CN102703048B (zh) * 2012-04-26 2014-02-12 合肥新星油田化学剂有限责任公司 一种高效耐盐抗高温稠油油藏用驱油剂及其制备方法
CN104109519A (zh) * 2013-04-16 2014-10-22 中国石油化工股份有限公司 甜菜碱-聚合物驱油组合物及制备方法
CN104559990A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 化学驱表面活性剂组合物及其应用
CN106590606A (zh) * 2015-10-20 2017-04-26 中国石油化工股份有限公司 耐温抗盐低张力泡沫及其在泡沫封堵中的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
聚氧乙烯化羧基甜菜碱的性能研究;夏琪波等;《日用化学工业》;20130414;第43卷(第02期);105-108 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109679623A (zh) 2019-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104109518B (zh) 用于低渗透油藏的驱油组合物及其制备方法
CN103740345B (zh) 泡沫封窜组合物及其制备方法和用途
CN106590590A (zh) 含聚醚羧酸盐表面活性剂的驱油组合物及制备方法
US11274242B2 (en) Friction reducer for hydraulic fracturing
NO347784B1 (en) A surfactant composition, production and use thereof
CN106593373B (zh) 低成本提高原油采收率的方法
RU2630509C2 (ru) Способ добычи нефти из подземной формации
CN114196389B (zh) 一种适合低渗油藏的超低界面张力自组装二氧化碳泡沫驱油剂及制备方法与应用
CN113150762B (zh) 一种兼具粘弹性和超低界面张力的超分子驱油体系及应用
CN106590586B (zh) 用于三次采油的驱油剂
CN105368427B (zh) 阴离子表面活性剂及其制备方法
CN106590606B (zh) 耐温抗盐低张力泡沫及其在泡沫封堵中的应用
CN106590587A (zh) 含聚醚羧酸盐表面活性剂组合物及其制备方法和用途
CN110791273A (zh) 一种气井泡排剂组合物、制备方法及其应用
CN109679627B (zh) 包含羧基甜菜碱型表面活性剂的驱油组合物及制备方法及其应用
CN109679623B (zh) 包含磺基甜菜碱型表面活性剂的驱油组合物及制备方法及其应用
CN107916099B (zh) 无碱黏弹表面活性剂组合物及其制备方法和应用
CN105505368B (zh) 一种超临界二氧化碳驱可溶调剖用发泡剂及其制备方法
CN113930226B (zh) 含聚醚季铵盐的表面活性剂组合物及其制备和提高油气产量的方法
CN101974321B (zh) 具有油藏适应性的胶束驱油剂
CN107916097B (zh) 驱油用黏弹性甜菜碱表面活性剂组合物
CN102936491B (zh) 一种弱碱型表面活性复配剂及其中表面活性剂的制备方法
CN109679622B (zh) 含聚醚磺酸盐表面活性剂组合物及制备方法和用途
CN109679625B (zh) 驱油用黏弹性表面活性剂的组合物及制备方法和用途
CN111088011B (zh) 提高原油采收率的复合表面活性剂及制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant