CN109661440A

CN109661440A - 喷墨油墨组合物及图像形成方法

Info

Publication number: CN109661440A
Application number: CN201780051613.XA
Authority: CN
Inventors: 佐藤宪晃; 小山郎; 小山一郎; 铃木昭太
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2016-08-31
Filing date: 2017-07-18
Publication date: 2019-04-19
Anticipated expiration: 2037-07-18
Also published as: US10934445B2; JPWO2018042916A1; WO2018042916A1; EP3508538A4; US20190169453A1; EP3508538A1; CN109661440B; JP6584677B2

Abstract

本发明提供一种喷墨油墨组合物及图像形成方法，该喷墨油墨组合物含有：水；及包含含有单元(1)、单元(2)及亲水性基团的链状聚合物且包含聚合性基团的粒子。Cy¹及Cy²分别独立地表示包含环的碳原子数3～30的2价的有机基团，Y¹及Y²分别独立地表示氧原子、硫原子或‑NR¹‑基，R¹表示氢原子或碳原子数1～10的烃基，单元(1)中的*1表示与单元(1)以外的单元的键合位置，单元(2)中的*2表示与单元(2)以外的单元的键合位置。

Description

喷墨油墨组合物及图像形成方法

技术领域

本公开涉及一种喷墨油墨组合物及图像形成方法。

背景技术

一直以来已知有包含具有氨基甲酸酯结构的聚合物及水且具有光固化性的喷墨油墨组合物。

例如，作为耐擦性及密接性优异、进而固化性也优异的喷墨记录用油墨组合物，已知有如下喷墨记录用油墨组合物，其包含：具有特定的化学结构且重均分子量为1000～10000的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及具有包含该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的结构单元的交联氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的至少任一个；上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及上述交联氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯以外的紫外线固化型树脂；光自由基聚合引发剂；及水(例如，参考日本特开2013-237781号公报)。

并且，作为在水或溶剂存在下基于紫外线照射的固化性、墨点缺失或飞行弯曲等喷出稳定性、油墨的保存稳定性优异的喷墨用油墨组合物，已知有如下喷墨用油墨组合物，其包含：颜料；水溶性有机溶剂；表面活性剂；具有特定的化学结构且重均分子量为1000～10000的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及具有包含该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的结构单元的交联氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的至少任一个；具有自由基聚合性基团的化合物；光自由基聚合引发剂；及水(例如，参考日本特开2012-149228号公报)。

并且，作为墨点缺失或飞行弯曲等喷出稳定性、长期放置后的喷嘴堵塞恢复性、油墨的保存稳定性优异且基于紫外线照射的固化性良好的喷墨用油墨组合物，已知有如下喷墨用油墨组合物，其至少含有对20℃的水100g的溶解度为1g以上的第1自由基聚合性化合物、光固化型水性乳液及水，关于上述光固化型水性乳液，两亲性直链型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的乳液内含对20℃的水100g的溶解度小于1g的第2自由基聚合性化合物和光自由基聚合引发剂，其中，相对于上述喷墨用油墨组合物的总质量，包含1～30质量％的上述第1自由基聚合性化合物(例如，参考日本专利第5884320号公报)。

并且，作为对各种被记录物具有优异的附着性、耐磨性、耐水性、臭气、皮肤刺激性少且具有良好的喷出稳定性的活性能量射线固化型喷墨记录用水性油墨组合物，已知有如下活性能量射线固化型喷墨记录用水性油墨组合物，其含有：包含具有活性能量射线固化性不饱和双键的基团的聚氨酯化合物；碱性化合物；着色剂；水溶性有机溶剂；及水，其中，上述聚氨酯化合物具有羧基，且该具有双键的基团之和为1.0～5.0当量/kg(例如，参考日本特开2002-080767号公报)。

并且，作为分散性及发生固化时的再分散性优异且高灵敏度地固化、可得到膜强度优异的膜(图像)的凝胶粒子，已知有如下凝胶粒子，其具有聚合性基团，且具有包含选自氨基甲酸酯键及脲键中的至少1种键的三维交联结构，并且内含光聚合引发剂，并且已知有包含该凝胶粒子和水的油墨组合物(例如，参考国际公开第2016/052053号)。

发明内容

发明要解决的技术课题

但是，有时对日本特开2013-237781号公报、日本特开2012-149228号公报、日本专利第5884320号公报及日本特开2002-080767号公报中所记载的喷墨油墨组合物要求进一步提高所形成的图像与塑料基材的密接性。

并且，有时对日本特开2013-237781号公报、日本特开2012-149228号公报、日本专利第5884320号公报及日本特开2002-080767号公报中所记载的喷墨油墨组合物要求进一步提高分散稳定性。

并且，有时要求包含结构与国际公开第2016/052053号中所记载的凝胶粒子不同的粒子的喷墨油墨组合物。

本公开的一方式的课题在于提供一种能够形成与塑料基材的密接性优异的图像且分散稳定性优异的喷墨油墨组合物。

本公开的另一方式的课题在于提供一种使用上述喷墨油墨组合物的图像形成方法。

用于解决技术课题的手段

用于解决上述课题的具体方法包括以下方式。

＜1＞一种喷墨油墨组合物，其含有：

水；及

包含含有下述结构单元(1)、下述结构单元(2)及亲水性基团的链状聚合物且包含聚合性基团的粒子。

[化学式1]

结构单元(1)及结构单元(2)中，

Cy¹及Cy²分别独立地表示包含环状结构的碳原子数3～30的2价的有机基团，

Y¹及Y²分别独立地表示氧原子、硫原子或-NR¹-基，R¹表示氢原子或碳原子数1～10的烃基。

结构单元(1)中的*1表示与结构单元(1)以外的结构单元的键合位置，结构单元(2)中的*2表示与结构单元(2)以外的结构单元的键合位置。

＜2＞根据＜1＞所述的喷墨油墨组合物，其中，

结构单元(1)及结构单元(2)的合计含量相对于链状聚合物的总量为60质量％以上。

＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的喷墨油墨组合物，其中，

将链状聚合物1g中的结构单元(1)及结构单元(2)中所包含的环状结构的合计毫摩尔数设为链状聚合物的环值时，链状聚合物的环值为3.00mmol/g以上。

＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

Cy¹及Cy²中的至少一个包含脂肪族环作为环状结构。

＜5＞根据＜1＞～＜4＞中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

Cy¹及Cy²中的至少一个包含2个以上的环状结构。

＜6＞根据＜1＞～＜5＞中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

Cy¹及Cy²中的至少一个包含下述双芳基结构(A)。

[化学式2]

*-Ar¹-L-Ar²-* (A)

双芳基结构(A)中，Ar¹及Ar²分别独立地表示亚芳基，L表示单键或2价的连接基团，2个*分别表示键合位置。

＜7＞根据＜6＞所述的喷墨油墨组合物，其中，

Ar¹及Ar²中的至少一个为被至少1个卤素原子取代的亚芳基。

＜8＞根据＜6＞或＜7＞所述的喷墨油墨组合物，其中，

Cy¹及Cy²中的任一个包含脂肪族环，Cy¹及Cy²中的另一个包含双芳基结构(A)。

＜9＞根据＜8＞所述的喷墨油墨组合物，其中，

在链状聚合物中，包含双芳基结构(A)的结构单元相对于包含脂肪族环的结构单元的摩尔比为0.10～1.00。

＜10＞根据＜1＞～＜9＞中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

亲水性基团为选自由羧基及羧基的盐构成的组中的至少1种。

＜11＞根据＜10＞所述的喷墨油墨组合物，其中，

将链状聚合物1g中的羧基及羧基的盐的合计毫摩尔数设为链状聚合物的酸值时，链状聚合物的酸值为0.30mmol/g～1.50mmol/g。

＜12＞根据＜1＞～＜11＞中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

链状聚合物的重均分子量为10000～100000。

＜13＞根据＜1＞～＜12＞中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

粒子的聚合性基团为光聚合性基团，

粒子包含光聚合性化合物作为具有光聚合性基团的化合物。

＜14＞根据＜13＞所述的喷墨油墨组合物，其中，

光聚合性化合物的至少1种在一个分子中包含1个以上的环状结构和2个以上的(甲基)丙烯酰基。

＜15＞根据＜13＞或＜14＞所述的喷墨油墨组合物，其中，

链状聚合物具有光聚合性基团。

＜16＞根据＜1＞～＜15＞中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

粒子包含烯属双键，

将粒子的固体成分1g中的烯属双键的毫摩尔数设为粒子的C＝C值时，粒子的C＝C值为0.30mmol/g以上。

＜17＞根据＜1＞～＜12＞中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

粒子的聚合性基团为热聚合性基团，

粒子包含热聚合性化合物作为包含热聚合性基团的化合物。

＜18＞根据＜1＞～＜17＞中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

粒子的固体成分量相对于喷墨油墨组合物的固体成分量为50质量％以上。

＜19＞根据＜1＞～＜18＞中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

链状聚合物的含量相对于粒子的固体成分量为20质量％以上。

＜20＞一种图像形成方法，其包括：

通过喷墨法将＜1＞～＜19＞中任一项所述的喷墨油墨组合物赋予到塑料基材上的步骤；及

使赋予到塑料基材上的喷墨油墨组合物固化的步骤。

发明效果

根据本公开的一方式，提供能够形成与塑料基材的密接性优异的图像且分散稳定性优异的喷墨油墨组合物。

根据本公开的另一方式，提供使用上述喷墨油墨组合物的图像形成方法。

具体实施方式

本说明书中，用“～”表示的数值范围是指将“～”的前后所记载的数值分别作为最小值及最大值而包含的范围。

本说明书中，关于组合物中的各成分的量，当组合物中存在多种相当于各成分的物质时，只要没有特别指定，则指存在于组合物中的该多种物质的总计量。

在本说明书中阶段性地记载的数值范围内，以某一数值范围记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性地记载的数值范围的上限值或下限值，并且也可以替换为实施例所示的值。

本说明书中，关于“工序”这一术语，不仅是指独立的工序，即使在无法与其他工序明确区分的情况下，只要能够实现该工序的所期望的目的，则包含于本术语中。

本说明书中，“光”为包含γ射线、β射线、电子束、紫外线、可见光线等活性能量射线的概念。

本说明书中，有时将紫外线称为“UV(极紫外(Ultra Violet))光”。

本说明书中，有时将从LED(发光二极管(Light Emitting Diode))光源产生的光称为“LED光”。

本说明书中，“(甲基)丙烯酸”为包含丙烯酸及甲基丙烯酸两者的概念，“(甲基)丙烯酸酯”为包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯两者的概念，“(甲基)丙烯酰基”为包含丙烯酰基及甲基丙烯酰基两者的概念。

〔喷墨油墨组合物〕

本公开的喷墨油墨组合物(以下，也简称为“油墨”)为如下喷墨油墨组合物，其含有：水；及包含含有下述结构单元(1)、下述结构单元(2)及亲水性基团的链状聚合物且包含聚合性基团的粒子。

[化学式3]

结构单元(1)及结构单元(2)中，

本公开中，链状聚合物是指包含各结构单元键合成链状而成的主链的聚合物。

链状聚合物可以具有从主链分支的侧链。即，链状聚合物可以具有分支结构。

根据本公开的油墨，能够形成与塑料基材(以下，也称为“基材”)的密接性优异的图像。

另外，本公开的油墨的分散稳定性优异。

本说明书中，“油墨的分散稳定性”是指油墨中的粒子的分散稳定性。

本说明书中，“图像”是指由油墨形成的所有膜，不仅包含图案图像(例如，文字、符号或图形)，还包含实心(beta)图像。

关于可发挥上述密接性的效果的原因，推测如下，但本公开的油墨并不受以下原因的限定。

油墨中的粒子包含链状聚合物。

链状聚合物包含结构单元(1)及结构单元(2)。即，粒子中所包含的链状聚合物包含疏水且刚直的环状结构，因此认为具有疏水且刚直这样的性质。

另外，油墨中的粒子包含聚合性基团(如后述，该聚合性基团可以与链状聚合物共价键合，也可以不共价键合)。

当使用含有上述粒子的油墨来形成图像并使所形成的图像固化时，包含疏水且刚直的链状聚合物的粒子彼此通过聚合性基团而键合，其结果，认为可形成疏水且刚直的图像。认为图像疏水且刚直，这有助于图像对基材的密接性的效果。

另外，在后述的实施例中，关于由油墨形成的图像与基材的密接性，通过评价由油墨形成的固化膜与基材的密接性来进行了评价。

并且，关于可发挥分散稳定性的效果的原因，推测如下，但本公开的油墨并不受以下原因的限定。

粒子中的链状聚合物具有亲水性基团。链状聚合物例如具有亲水性基团作为对疏水主链的侧链。

并且，如上所述，认为链状聚合物具有疏水且刚直这样的性质。

认为包含疏水且刚直的链状聚合物的粒子通过亲水性基团的作用而分散，从而显现分散稳定性的效果。

另外，链状聚合物包含疏水且刚直的环状结构，因此可抑制链状聚合物的水解，其结果，可保持粒子的分散稳定性。

并且，认为即使在粒子包含链状聚合物以外的成分(后述的聚合性化合物、光聚合引发剂等)的情况下，粒子整体也是疏水的，因此可抑制这些成分的水解，其结果，可保持粒子的分散稳定性。

另外，在后述的实施例中，关于油墨的分散稳定性(即，油墨中的粒子的分散稳定性)，通过评价油墨的喷出性及油墨的保存稳定性来进行了评价。

并且，根据本公开的油墨，能够形成硬度优异的图像。

作为能够由本公开的油墨形成硬度优异的图像的原因，可考虑与可发挥密接性的效果的原因相同的原因。

并且，通过本发明人等的研究明确了，本公开的油墨与公知的含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的油墨(例如，日本特开2013-237781号公报、日本特开2012-149228号公报及日本专利第5884320号公报中所记载的油墨)相比，即使在油墨经过时间的情况下也可抑制油墨的固化性降低。以下，将可抑制油墨经过时间时的油墨的固化性降低也称为“油墨的经时固化性优异”或“油墨的经时固化性得到提高”。

可发挥该效果的原因虽然不明确，但推测是因为含有包含疏水且刚直的链状聚合物的粒子的本公开的油墨能够抑制水向粒子中的渗透，其结果，即使在油墨经过时间的情况下，也能够抑制粒子的成分(链状聚合物、根据需要使用的聚合性化合物等)的水解。

并且，与具有三维交联结构的粒子(例如，国际公开第2016/052053号中所记载的凝胶粒子)的三维交联结构相比，本公开中的粒子中所包含的链状聚合物能够更容易地形成。例如，与三维交联结构相比，本公开中的链状聚合物能够由更少种类的单体形成。并且，当形成本公开中的链状聚合物时，也无需合成三维交联结构的形成中所需要的3官能以上的异氰酸酯化合物。

因此，与含有具有三维交联结构的粒子的油墨(例如，国际公开第2016/052053号中所记载的油墨)相比，本公开的油墨实质上无需形成三维交联结构就能够容易地制造。

本公开的油墨适合于对塑料基材形成图像的用途。

作为塑料基材中的塑料，可以举出聚氯乙烯(PVC)树脂、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚乙烯(PE)、聚苯乙烯(PS)、聚丙烯(PP)、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯醇缩醛、丙烯酸树脂等。

塑料基材可以进行电晕处理。

根据本公开的油墨，不仅能够对PET基材等一般的塑料基材形成密接性优异的图像，对于在使用水类油墨的图像形成中难以确保与图像的密接性的基材也能够形成密接性优异的图像。

作为在使用水类油墨的图像形成中难以确保与图像的密接性的基材，可以举出不具有极性基团的疏水性的基材。

作为不具有极性基团的疏水性的基材，可以举出PS基材、经电晕处理的PP基材(有时也称为“电晕PP”)、PE基材、PE层压而成的纸基材等。

本公开的油墨可以用于对塑料基材以外的基材形成图像的用途。

作为塑料基材以外的基材，可以举出纺织(Textile)基材。

作为纺织基材的材料，例如可以举出棉、丝绸、麻、羊毛等天然纤维；粘胶人造纱线、溶解性纤维(Lyocell)等化学纤维；聚酯、聚酰胺、丙烯酸等合成纤维；选自由天然纤维、化学纤维及合成纤维构成的组中的至少2种的混合物；等。

作为纺织基材，也可以使用国际公开第2015/158592号的0039～0042段中所记载的纺织基材。

以下，对本公开的油墨中可包含的各成分进行说明。

＜特定粒子＞

本公开的油墨含有如下粒子(本说明书中，也称为“特定粒子”)，该粒子包含含有氨基甲酸酯键及脲键中的至少一个以及亲水性基团的链状聚合物(本说明书中，也称为“特定链状聚合物”)且包含聚合性基团。

在本公开的油墨中，特定粒子为分散于包含水的水类介质(分散介质)中的分散质。

通过本公开的油墨含有特定粒子，可发挥上述各效果(油墨的分散稳定性提高、图像与基材的密接性提高等)。

(聚合性基团)

特定粒子包含聚合性基团。

聚合性基团有助于使用光、热、红外线等的图像的固化。

聚合性基团可以共价键合于特定链状聚合物，也可以未共价键合于特定链状聚合物。

特定粒子包含未共价键合于特定链状聚合物的聚合性基团是指特定粒子包含具有聚合性基团的化合物(即，聚合性化合物)。

特定粒子包含共价键合于特定链状聚合物的聚合性基团是指特定链状聚合物包含聚合性基团。

当特定链状聚合物包含聚合性基团时，聚合性基团在特定链状聚合物中可以包含于结构单元(1)及结构单元(2)中的至少一个中，也可以包含于结构单元(1)及结构单元(2)以外的部分。

作为聚合性基团，优选光聚合性基团或热聚合性基团。

作为光聚合性基团，优选自由基聚合性基团，更优选包含烯属双键的基团，进一步优选包含乙烯基及1-甲基乙烯基中的至少一个的基团。作为自由基聚合性基团，从自由基聚合反应性及所形成的膜的硬度的观点考虑，尤其优选(甲基)丙烯酰基。

作为热聚合性基团，优选环氧基、氧杂环丁基、氮丙啶基、氮杂环丁基、酮基、醛基或封端异氰酸酯基。

粒子可以仅含有1种聚合性基团，也可以含有2种以上。

粒子具有聚合性基团例如能够通过傅里叶变换红外线光谱测定(FT-IR)分析来确认。

在本公开的油墨中，从进一步提高图像的硬度的观点考虑，

优选特定粒子包含聚合性化合物(例如光聚合性化合物)，

更优选特定粒子包含聚合性化合物(例如光聚合性化合物)且特定链状聚合物包含聚合性基团(例如光聚合性基团)。

并且，当特定粒子包含聚合性化合物(例如光聚合性化合物)且特定链状聚合物包含聚合性基团(例如光聚合性基团)时，能够进一步提高图像的耐水性及耐醇性。

从进一步提高图像的硬度的观点考虑，优选特定粒子包含烯属双键。

将特定粒子的固体成分1g中的烯属双键的毫摩尔数设为特定粒子的C＝C值时，从进一步提高图像的硬度的观点考虑，特定粒子的C＝C值优选0.10mmol/g以上，更优选0.30mmol/g以上，进一步优选1.00mmol/g以上，进一步优选2.00mmol/g以上，进一步优选2.50mmol/g以上。

另一方面，若从提高油墨的经时固化性(即，抑制经时所引起的油墨的固化性降低)的观点来看，特定粒子的C＝C值优选7.00mmol/g以下，更优选6.50mmol/g以下，进一步优选5.00mmol/g以下。

关于特定粒子的固体成分(或固体成分量)，当特定粒子不包含溶剂时是指特定粒子的总量，当特定粒子包含溶剂时是指从特定粒子去除溶剂后的总量。

并且，从进一步提高图像的硬度的观点考虑，优选特定链状聚合物包含烯属双键。

将特定链状聚合物1g中的烯属双键的毫摩尔数设为特定链状聚合物的C＝C值时，从进一步提高图像的硬度的观点考虑，特定链状聚合物的C＝C值优选为0.05mmol以上，更优选为0.10mmol/g以上，进一步优选为0.30mmol/g以上，尤其优选为0.50mmol/g以上。

另外，从进一步提高图像的耐水性及耐醇性的观点考虑，特定链状聚合物的C＝C值优选为0.05mmol以上，更优选为0.10mmol/g以上，进一步优选为0.30mmol/g以上，进一步优选为0.50mmol/g以上，进一步优选为0.60mmol/g以上，尤其优选为0.70mmol/g以上。

另一方面，从提高油墨的经时固化性(即，抑制经时所引起的油墨的固化性降低)的观点来看，特定链状聚合物的C＝C值优选4.00mmol/g以下，更优选3.00mmol/g以下，进一步优选2.00mmol/g以下，尤其优选1.50mmol/g以下。

(特定链状聚合物)

特定粒子包含特定链状聚合物(即，包含结构单元(1)、结构单元(2)及亲水性基团的链状聚合物)。

-结构单元(1)、结构单元(2)-

结构单元(1)及结构单元(2)如下。

[化学式4]

结构单元(1)及结构单元(2)中，

在此，“结构单元(1)中的*1表示与结构单元(1)以外的结构单元的键合位置”是指在特定链状聚合物中结构单元(1)彼此不会直接键合。

键合于结构单元(1)中的*1的位置的结构单元(1)以外的结构单元可以仅为1种，也可以为2种以上。

作为上述结构单元(1)以外的结构单元并没有特别限制，例如可以举出结构单元(2)。并且，当特定链状聚合物包含后述的结构单元(3)时，作为上述结构单元(1)以外的结构单元，还可以举出结构单元(3)。并且，当特定链状聚合物包含结构单元(2)及结构单元(3)以外的来源于二醇化合物的结构单元、来源于二胺化合物的结构单元或来源于二硫醇化合物的结构单元时，作为上述结构单元(1)以外的结构单元，还可以举出这些结构单元。

并且，“结构单元(2)中的*2表示与结构单元(2)以外的结构单元的键合位置”是指在特定链状聚合物中结构单元(2)彼此不会直接键合。

键合于结构单元(2)中的*2的位置的结构单元(2)以外的结构单元可以仅为1种，也可以为2种以上。

作为上述结构单元(2)以外的结构单元并没有特别限制，例如可以举出结构单元(1)。并且，当特定聚合物包含结构单元(1)以外的来源于异氰酸酯化合物的结构单元时，作为上述结构单元(2)以外的结构单元，还可以举出结构单元(1)以外的来源于异氰酸酯化合物的结构单元。

作为R¹，优选氢原子或碳原子数1～6的烃基，更优选氢原子或碳原子数1～3的烃基。

Y¹及Y²分别独立地优选为氧原子或-NR¹-基，更优选为氧原子。

Cy¹及Cy²中的“环状结构”是指脂肪族环、芳香族环或杂环。即，Cy¹及Cy²所表示的2价的有机基团包含脂肪族环、芳香族环及杂环中的至少1个。

Cy¹及Cy²中的“包含环状结构”的概念包括如下任何一种情况：

含有至少1个单环的情况；

含有至少1个包含2个以上的单环的稠环的情况；

含有至少1个包含2个以上的单环的桥环的情况；及

含有至少1个包含2个以上的单环的螺环的情况。

作为上述杂环中的杂原子，优选氧原子、硫原子或氮原子，更优选氮原子。

Cy¹或Cy²所表示的2价的有机基团的碳原子数为3～30，但优选为5～30。

Cy¹或Cy²所表示的2价的有机基团包含环状结构，但也可以包含环状结构以外的结构(直链结构、分支结构等)。

并且，Cy¹或Cy²所表示的2价的有机基团可以包含聚合性基团。

Cy¹及Cy²中的环状结构可以被至少1个取代基取代。

作为取代基，可以举出卤素原子、卤代烷基、烷基、含杂原子基团等。

关于作为取代基的卤素原子，优选氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，更优选氟原子、氯原子或溴原子。

关于作为取代基的卤代烷基，优选具有至少1个卤素原子的碳原子数1～6的烷基。卤代烷基中的卤素原子的优选范围与作为取代基的卤素原子的优选范围相同。

关于作为取代基的烷基，优选碳原子数1～6的烷基。

关于作为取代基的含杂原子基团，优选碳原子数1～6的烷氧基。

并且，从可更有效地发挥提高油墨的经时固化性的效果的观点考虑，优选Cy¹及Cy²中的至少一个包含2个以上的环状结构。

本说明书中，环状结构的数量是指环(即单环)的数量。

因此，“包含2个以上的环状结构”的概念中不仅包括包含2个以上的并非稠环、桥环及螺环的一部分的单环的情况，还包括包含1个稠环的情况、包含1个桥环的情况及包含1个螺环的情况。

并且，从可更有效地发挥分散稳定性及密接性的效果的观点考虑，优选Cy¹及Cy²中的至少一个包含脂肪族环。

并且，从可更有效地发挥分散稳定性及密接性的效果的观点考虑，优选Cy¹及Cy²中的至少一个包含5元或6元的环状结构(优选脂肪族环或芳香族环，尤其优选脂肪族环)。

在此，“包含5元或6元的环状结构”的概念中还包括包含含有5元或6元的单环的稠环的情况、包含含有5元或6元的单环的桥环的情况及包含含有5元或6元的单环的螺环的情况。

作为结构单元(1)中的Cy¹，可以举出以下基团(C1-1)～基团(C1-16)，但Cy¹并不限定于以下基团。基团(C1-1)～基团(C1-16)中，*表示键合位置。

[化学式5]

从进一步提高图像与塑料基材的密接性的观点来看时，作为结构单元(1)中的Cy¹，进一步优选基团(C1-1)～基团(C1-7)中的任1个，尤其优选基团(C1-1)～基团(C1-3)及基团(C1-5)中的任1个。

并且，从进一步提高图像的耐水性及耐醇性的观点来看时，作为结构单元(1)中的Cy¹，优选基团(C1-6)、基团(C1-13)、基团(C1-14)或基团(C1-15)。

作为结构单元(2)中的Cy²，可以举出以下基团(C2-1)～基团(C2-26)，但Cy²并不限定于以下基团。基团(C2-1)～基团(C2-26)中，*表示键合位置。

[化学式6]

作为结构单元(2)中的Cy²，从进一步提高图像的耐水性及耐醇性的观点考虑，

优选基团(C2-10)、基团(C2-11)、基团(C2-12)、基团(C2-13)、基团(C2-15)、基团(C2-16)、基团(C2-18)、基团(C2-19)、基团(C2-20)、基团(C2-21)、基团(C2-23)或基团(C2-24)，

更优选基团(C2-10)、基团(C2-11)、基团(C2-12)、基团(C2-19)、基团(C2-23)或基团(C2-24)，

尤其优选基团(C2-10)或基团(C2-11)。

-单元(1)形成用化合物-

作为用于形成结构单元(1)的化合物(以下，也称为“单元(1)形成用化合物”或“单元(1)用化合物”。)，可以举出二异氰酸酯化合物。

单元(1)形成用化合物可以具有聚合性基团。具有聚合性基团的方式的单元(1)形成用化合物还作为后述的聚合性基团导入用化合物发挥功能。

以下示出单元(1)形成用化合物的具体例(例示化合物(1-1)～(1-20))，但单元(1)形成用化合物并不限定于以下具体例。

[化学式7]

-单元(2)形成用化合物-

作为用于形成结构单元(2)的化合物(以下，也称为“单元(2)形成用化合物”或“单元(2)用化合物”。)，例如可以举出二醇化合物、二胺化合物及二硫醇化合物。

单元(2)形成用化合物可以具有聚合性基团。具有聚合性基团的方式的单元(2)形成用化合物还作为后述的聚合性基团导入用化合物发挥功能。

以下示出单元(2)形成用化合物的具体例(例示化合物(2-1)～(2-28))，但单元(2)形成用化合物并不限定于以下具体例。

[化学式8]

[化学式9]

相对于特定链状聚合物的总量的结构单元(1)及结构单元(2)的合计量优选为50质量％以上。由此，特定链状聚合物中的环状结构的比例增多，其结果，可更有效地发挥前述分散稳定性及密接性的效果。

从可更有效地发挥分散稳定性及密接性的效果的观点考虑，相对于特定链状聚合物的总量的结构单元(1)及结构单元(2)的合计量优选为60质量％以上，优选为70质量％以上。

相对于特定链状聚合物的总量的结构单元(1)及结构单元(2)的合计量的上限并没有特别限定，上限例如为98质量％，优选为95质量％。

将特定链状聚合物1g中的结构单元(1)及结构单元(2)中所包含的环状结构的合计毫摩尔数设为特定链状聚合物的环值时，特定链状聚合物的环值优选为3.00mmol/g以上。由此，可更有效地发挥分散稳定性及密接性的效果。

特定链状聚合物的环值更优选为4.00mmol/g以上。

特定链状聚合物的环值的上限例如为9.00mmol/g。

特定链状聚合物的环值也能够通过下述式来求出。

特定链状聚合物的环值(mmol/g)

＝(((相对于特定链状聚合物的总量的结构单元(1)的含量(质量％)/100)×结构单元(1)中的环状结构的数量/结构单元(1)的分子量)+((相对于特定链状聚合物的总量的结构单元(2)的含量(质量％)/100)×结构单元(2)中的环状结构的数量/结构单元(2)的分子量))×1000

并且，从进一步提高图像的耐水性及耐醇性的观点来看时，优选特定链状聚合物中的Cy¹及Cy²中的至少一个包含下述双芳基结构(A)。

[化学式10]

*-Ar¹-L-Ar²-* (A)

当双芳基结构(A)包含于结构单元(1)时，双芳基结构(A)可以直接键合于结构单元(1)中的氮原子，也可以经由连接基团(以下，设为连接基团LA)键合。

作为连接基团LA，优选碳原子数1～10(优选碳原子数1～8)的取代或未取代的氧化烯基或碳原子数1～10(优选碳原子数1～8)的取代或未取代的羰基氧化烯基。在此所说的碳原子数是指取代基也包括在内的整体中的碳原子数。

作为碳原子数1～10的取代的氧化烯基及碳原子数1～10的取代的羰基氧化烯基中的取代基，可以举出烷氧基、酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基，尤其优选(甲基)丙烯酰氧基。

以下示出连接基团LA的具体例。在以下具体例中，**表示与双芳基结构(A)中的亚芳基的键合位置，*表示与结构单元(1)中的氮原子的键合位置。

[化学式11]

当双芳基结构(A)包含于结构单元(2)时，双芳基结构(A)可以直接键合于结构单元(2)中的Y¹或Y²，也可以经由连接基团(以下，也称为连接基团LB)键合。

作为连接基团，优选碳原子数1～10(优选碳原子数1～8)的取代或未取代的氧化烯基或碳原子数1～10(优选碳原子数1～8)的取代或未取代的羰基氧化烯基。在此所说的碳原子数是指取代基也包括在内的整体中的碳原子数。

以下示出连接基团LB的具体例。在以下具体例中，**表示与双芳基结构(A)中的亚芳基的键合位置，*表示与结构单元(2)中的Y¹或Y²的键合位置。

[化学式12]

双芳基结构(A)中，Ar¹及Ar²所表示的亚芳基分别可以为未取代的亚芳基，也可以为被至少1个取代基取代的亚芳基。

关于作为取代基的烷基，优选碳原子数1～6的烷基。

关于作为取代基的含杂原子基团，优选碳原子数1～6的烷氧基，更优选甲氧基或乙氧基，尤其优选甲氧基。

双芳基结构(A)中的Ar¹及Ar²中的至少一个

优选为未取代的亚芳基、被至少1个卤素原子取代的亚芳基、被至少1个卤代烷基取代的亚芳基或被至少1个碳原子数1～6的烷氧基(优选甲氧基或乙氧基，尤其优选甲氧基)取代的亚芳基，

更优选为被至少1个卤素原子取代的亚芳基、被至少1个卤代烷基取代的亚芳基或被至少1个碳原子数1～6的烷氧基(优选甲氧基或乙氧基，尤其优选甲氧基)取代的亚芳基，

尤其优选为被至少1个卤素原子取代的亚芳基。

双芳基结构(A)中，作为Ar¹及Ar²所表示的亚芳基，优选亚苯基或亚萘基，从进一步提高图像的耐水性及耐醇性的观点考虑，更优选亚苯基。

双芳基结构(A)中，作为L所表示的2价的连接基团，优选双酚结构中可包含的连接基团，具体而言，更优选磺酰基(-SO₂-基)、碳原子数1～10的2价的烃基或碳原子数1～10的2价的卤代烃基。

关于作为L的碳原子数1～10的2价的烃基，优选亚甲基(-CH₂-基)、甲基亚甲基(-CHCH₃-基)、二甲基亚甲基(-C(CH₃)₂-基)、乙基甲基亚甲基(-C(CH₃)(C₂H₅)-基)、二乙基亚甲基(-C(CH₃)₂-基)、苯基亚甲基(-CH(C₆H₅)-基)、苯基甲基亚甲基(-C(C₆H₅)(CH₃)-基)、二苯基亚甲基(-C(C₆H₅)₂-基)或以下列举的基团(*表示键合位置)中的任1个。

[化学式13]

关于作为L的碳原子数1～10的2价的卤代烃基，优选以下列举的基团(*表示键合位置)中的任1个。

[化学式14]

作为L，从进一步提高图像的耐水性及耐醇性的观点考虑，优选磺酰基(-SO₂-基)或二甲基亚甲基(-C(CH₃)₂-基)，更优选磺酰基(-SO₂-基)。

作为双芳基结构(A)，从进一步提高图像的耐水性及耐醇性的观点考虑，优选下述双芳基结构(A2)。

[化学式15]

双芳基结构(A2)中，R¹⁰～R¹⁷分别独立地表示氢原子或取代基，L表示单键或2价的连接基团，2个*分别表示键合位置。

双芳基结构(A2)中，R¹⁰～R¹⁷所表示的取代基的含义与在双芳基结构(A)中Ar¹及Ar²中可包含的取代基相同。

R¹⁰～R¹⁷中的至少1个优选为卤素原子、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数1～6的烷氧基(优选甲氧基或乙氧基，尤其优选甲氧基)，尤其优选为卤素原子。

双芳基结构(A2)中的L的含义与双芳基结构(A)中的L相同，双芳基结构(A2)中的L的优选方式也与双芳基结构(A)中的L的优选方式相同。

从兼顾图像与塑料基材的密接性和图像的耐水性及耐醇性的观点来看时，优选Cy¹及Cy²中的任一个包含脂肪族环，Cy¹及Cy²中的另一个包含双芳基结构(A)。

此时的尤其优选的方式为Cy¹包含脂肪族环、Cy²包含双芳基结构(A)的方式。

并且，当Cy¹及Cy²中的一个包含脂肪族环、Cy¹及Cy²中的另一个包含双芳基结构(A)时，从进一步提高图像的耐水性及耐醇性的观点考虑，链状聚合物中的包含双芳基结构(A)的结构单元相对于包含脂肪族环的结构单元的摩尔比优选为0.10～1.00，更优选为0.10～0.80，进一步优选为0.10～0.70，尤其优选为0.10～0.60。

并且，当Cy¹及Cy²中的一个包含脂肪族环、Cy¹及Cy²中的另一个包含双芳基结构(A)时，链状聚合物中的包含脂肪族环的结构单元的含量相对于链状聚合物的总量优选10质量％～80质量％，更优选20质量％～60质量％，进一步优选30质量％～50质量％。

-亲水性基团-

特定链状聚合物包含亲水性基团。

特定链状聚合物中所包含的亲水性基团有助于油墨的分散稳定性。

作为亲水性基团，优选阴离子性基团或非离子性基团，从提高分散稳定性的效果优异的观点考虑，优选阴离子性基团。

例如，比较相同分子量的阴离子性基团和非离子性基团时，阴离子性基团的提高分散稳定性的效果优异。即，阴离子性基团(尤其优选选择由羧基及羧基的盐构成的组中的至少1种)即使在其分子量小的情况下也能够充分发挥提高分散稳定性的效果。

作为非离子性基团，可以举出具有聚醚结构的基团，优选包含聚亚烷氧基的1价的基团。

作为阴离子性基团，可以为未被中和的阴离子性基团，也可以为被中和的阴离子性基团。

作为未被中和的阴离子性基团，可以举出羧基、磺酸基、硫酸基、膦酸基、磷酸基等。

作为被中和的阴离子性基团，可以举出羧基的盐、磺酸基的盐、硫酸基的盐、膦酸基的盐、磷酸基的盐等。

本说明书中，“羧基被中和”是指作为阴离子性基团的羧基成为“盐”的形态(例如，“-COONa”)。关于作为阴离子性基团的磺酸基、硫酸基、膦酸基及磷酸基也相同。

中和例如能够使用碱金属氢氧化物(例如，氢氧化钠、氢氧化钾等)、有机胺(例如，三乙胺等)来进行。

作为特定链状聚合物中可包含的阴离子性基团，从分散稳定性的观点考虑，优选选自由羧基、羧基的盐、磺酸基、磺酸基的盐、硫酸基、硫酸基的盐、膦酸基、膦酸基的盐、磷酸基及磷酸基的盐构成的组中的至少1种，更优选选自由羧基及羧基的盐构成的组中的至少1种。

作为上述羧基的盐、磺酸基的盐、硫酸基的盐、膦酸基的盐及磷酸基的盐中的“盐”，优选碱金属盐或有机胺盐，更优选碱金属盐。

作为碱金属盐中的碱金属，优选K或Na。

并且，在特定链状聚合物包含阴离子性基团(例如，选自由羧基及羧基的盐构成的组中的至少1种)作为亲水性基团的情况下，将特定链状聚合物1g中的阴离子性基团的毫摩尔数(例如，羧基及羧基的盐的合计毫摩尔数)设为特定链状聚合物的酸值时，从分散稳定性的观点考虑，特定链状聚合物的酸值优选为0.10mmol/g～2.00mmol/g，更优选为0.30mmol/g～1.50mmol/g。

并且，当特定链状聚合物具有阴离子性基团作为亲水性基团时，链状聚合物的阴离子性基团的中和度优选50％～100％，更优选70％～90％。

在此，中和度是指油墨中所含有的特定链状聚合物中“被中和的阴离子性基团的数量”相对于“未被中和的阴离子性基团(例如羧基)的数量与被中和的阴离子性基团(例如羧基的盐)的数量的合计”之比(即，比〔被中和的阴离子性基团的数量/(未被中和的阴离子性基团的数量+被中和的阴离子性基团的数量)〕)。

特定链状聚合物的中和度(％)通过中和滴定来进行测定。

本说明书中，特定链状聚合物的中和度(％)以如下方式求出。

首先，准备作为测定对象的包含特定链状聚合物的特定粒子的水分散物(例如油墨)。

对准备的水分散物50g实施80000rpm(每分钟转速(round per minute)；以下相同)、40分种的条件的离心分离。去除通过离心分离而产生的上清液，并回收沉淀物(特定粒子)。

在容器1中将回收的特定粒子称量约0.5g，并记录秤量值W1(g)。接着，添加四氢呋喃(THF)54mL及蒸馏水6mL的混合液，通过对秤量的特定粒子进行稀释而得到中和度测定用试样1。

对于所得到的中和度测定用试样1，使用0.1N(＝0.1mol/L)氢氧化钠水溶液作为滴定液来进行滴定，将当量点为止所需要的滴定液量记录为F1(mL)。当在滴定中得到了多个当量点时，使用最大滴定量时的当量点的值。在此，“最大滴定量F1(mL)”相当于在特定粒子中所包含的阴离子性基团中未被中和的阴离子性基团(例如，-COOH)的量。

并且，在容器2中将回收的特定粒子秤量约0.5g，并记录秤量值W2(g)。接着，添加乙酸60mL，通过对秤量的特定粒子进行稀释而得到中和度测定用试样2。

对于所得到的中和度测定用试样2，使用0.1N(＝0.1mol/L)高氯酸乙酸溶液作为滴定液来进行滴定，将当量点为止所需要的滴定液量记录为F2(mL)。当在滴定中得到了多个当量点时，使用最大滴定量时的当量点的值。在此，“最大滴定量F2(mL)”相当于在特定粒子中所包含的阴离子性基团中被中和的阴离子性基团(例如，-COONa)的量。

根据“F1(mL)”及“F2(mL)”的测定值，按照下述式求出阴离子性基团的中和度(％)。

F1(mL)×氢氧化钠水溶液的当量浓度(0.1mol/L)/W1(g)+F2(mL)×高氯酸乙酸溶液的当量浓度(0.1mol/L)/W2(g)＝特定粒子中所包含的阴离子性基团的总量(被中和的阴离子性基团及未被中和的阴离子性基团的总量)(mmol/g)……(1)

F2(mL)×高氯酸乙酸溶液的当量浓度(0.1mol/L)/W2(g)＝在特定粒子中所包含的阴离子性基团中被中和的阴离子性基团的量(mmol/g)……(2)

中和度(％)＝(2)/(1)×100

并且，关于作为亲水性基团的非离子性基团，优选具有聚醚结构的基团，优选包含聚亚烷氧基的1价的基团。

-具有亲水性基团的结构单元-

特定链状聚合物优选包含具有亲水性基团的结构单元。

具有亲水性基团的结构单元优选将后述的亲水性基团导入用化合物作为原料而形成。

作为具有亲水性基团的结构单元，尤其优选为作为具有阴离子基团的结构单元的下述结构单元(3)。

[化学式16]

结构单元(3)中，R^X1表示氢原子或碳原子数1～10的烷基，A表示阴离子性基团，*3表示与结构单元(3)以外的结构单元的键合位置。

在此，“*3表示与结构单元(3)以外的结构单元的键合位置”是指在特定链状聚合物中结构单元(3)彼此不会直接键合。

键合于结构单元(3)中的*3的位置的结构单元(3)以外的结构单元可以仅为1种，也可以为2种以上。

作为上述结构单元(3)以外的结构单元并没有特别限制，例如可以举出结构单元(1)。并且，当特定聚合物包含结构单元(1)以外的来源于异氰酸酯化合物的结构单元时，作为上述结构单元(3)以外的结构单元，还可以举出结构单元(1)以外的来源于异氰酸酯化合物的结构单元。

作为A所表示的阴离子性基团的例子，与前述阴离子性的例子相同。

作为A所表示的阴离子性基团，优选羧基或羧基的盐。

特定链状聚合物可以包含A为羧基的方式的结构单元(3)和A为羧基的盐的方式的结构单元(3)。

相对于特定链状聚合物的总量的具有亲水性基团的结构单元(例如结构单元(3))的含量优选为3质量％～30质量％，更优选为5质量％～20质量％。

相对于特定链状聚合物的总量的具有阴离子性基团的结构单元的含量可以考虑特定链状聚合物的酸值(mmol/g)来进行调整。

-亲水性基团导入用化合物-

亲水性基团向特定链状聚合物中的导入能够使用亲水性基团导入用化合物来进行。

在亲水性基团导入用化合物中，作为阴离子性基团导入用化合物，可以举出α-氨基酸(具体而言，赖氨酸、丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、天冬氨酸银、半胱氨酸、谷氨酰胺、谷氨酰胺酸、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、苯基丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸)等氨基酸。

作为阴离子性基团导入用化合物，除了上述α-氨基酸以外，还可以举出以下具体例。

[化学式17]

阴离子性基团导入用化合物可以使用氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱；三乙胺等有机碱等来中和阴离子性基团的至少一部后使用。

在亲水性基团导入用化合物中，作为非离子性基团导入用化合物，优选具有聚醚结构的化合物，更优选具有聚氧化烯基的化合物。

-聚合性基团导入用化合物-

当特定链状聚合物包含聚合性基团时，聚合性基团向特定链状聚合物中的导入能够使用聚合性基团导入用化合物来进行。

作为聚合性基团导入用化合物，能够使用具有聚合性基团及活性氢基的化合物。在此，活性氢基是指羟基、氨基或硫醇基。

作为聚合性基团导入用化合物，优选使用具有1个以上的聚合性基团及2个以上的活性氢基的化合物。

聚合性基团向特定链状聚合物中的导入方法并没有特别限制，但优选在合成特定链状聚合物时，使单元(1)形成用化合物(例如二异氰酸酯化合物)、单元(2)形成用化合物(例如二醇化合物)、聚合性基团导入用化合物及(根据所需的亲水性基团导入用化合物)进行反应的方法。

并且，如上所述，当单元(1)形成用化合物及单元(2)形成用化合物中的至少一个包含聚合性基团时，单元(1)形成用化合物及单元(2)形成用化合物中的至少一个中的包含聚合性基团的化合物还作为聚合性基团导入用化合物发挥功能。

此时，作为聚合性基团向特定链状聚合物中的导入方法，还优选在合成特定链状聚合物时，使单元(1)形成用化合物、单元(2)形成用化合物、(根据所需的不属于单元(1)形成用化合物及单元(2)形成用化合物的聚合性基团导入用化合物和/或亲水性基团导入用化合物)进行反应的方法。

作为聚合性基团导入用化合物，例如也能够使用国际公开第2016/052053号的0075～0089段中所记载的化合物。

作为聚合性基团导入用化合物，优选下述式(ma)所表示的化合物。

L¹Lc_mZ_n (ma)

式(ma)中，L¹表示m+n价的连接基团，m及n分别独立地为选自1～100中的整数，Lc表示1价的烯属不饱和基团，Z表示活性氢基。

L¹优选为2价以上的脂肪族基团、2价以上的芳香族基团、2价以上的杂环基、-O-、-S-、-NH-、-N＜、-CO-、-SO-、-SO₂-或它们的组合。

m及n分别独立地优选为1～50，更优选为2～20，进一步优选为3～10，尤其优选为3～5。

作为Lc所表示的1价的烯属不饱和基团，能够举出烯丙基、乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基等。

Z优选为OH、SH、NH或NH₂，更优选为OH或NH₂，进一步优选为OH。

以下示出聚合性基团导入用化合物的例子，但并不限定于该结构。另外，化合物(ma-3)及(ma-12)中的n例如表示选自1～90中的整数。

[化学式18]

聚合性基团导入用单体可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

在制造导入有聚合性基团的异氰酸酯化合物时，优选使聚异氰酸酯(即，3官能以上的异氰酸酯化合物)与聚合性基团导入单体以聚合性基团导入单体的活性氢基的摩尔数成为聚异氰酸酯的异氰酸酯基的摩尔数的0.01倍～0.3倍(更优选0.02倍～0.25倍，进一步优选0.03倍～0.2倍)的比率进行反应。

作为链状聚合物的重均分子量，从油墨的分散稳定性(即，特定粒子的分散稳定性)的观点考虑，优选为5000～150000，更优选为7000～100000，进一步优选为8000～70000，尤其优选为10000～50000。

本说明书中，重均分子量(Mw)是指通过凝胶渗透色谱(GPC)测定出的值。

在基于凝胶渗透色谱(GPC)的Mw的测定中，使用HLC(注册商标)-8020GPC(TOSOHCORPORATION)作为测定装置，使用3根TSKgel(注册商标)Super Multipore HZ-H(4.6mmID×15cm，TOSOH CORPORATION)作为柱，使用THF(四氢呋喃)作为洗脱液。并且，作为测定条件，将试样浓度设为0.45质量％，将流速设为0.35ml/min，将样品注入量设为10μl，且将测定温度设为40℃，并且使用RI检测器来进行。

校准曲线由TOSOH CORPORATION的“标准试样TSK standard,polystyrene”：“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”及“正丙苯”这8个样品进行制作。

特定链状聚合物的含量相对于特定粒子的固体成分量优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上。

若特定链状聚合物的含量相对于特定粒子的固体成分量为10质量％以上，则油墨的分散稳定性(即，特定粒子的分散稳定性)进一步得到提高。

特定链状聚合物的含量相对于特定粒子的固体成分量也有可能成为100质量％，但优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下，尤其优选为50质量％以下。

特定粒子可以在不损害本公开的油墨的效果的范围内含有特定链状聚合物以外的其他聚合物。

作为其他聚合物，可以举出特定链状聚合物以外的链状聚合物、具有三维交联结构的聚合物等。

但是，从更有效地发挥本公开的油墨的效果的观点考虑，在特定粒子中的所有聚合物成分中所占的特定链状聚合物的比例优选为80质量％～100质量％，更优选为90质量％～100质量％，进一步优选为95质量％～100质量％，理想的是100质量％。

(聚合性化合物)

特定粒子优选包含聚合性化合物(例如，光聚合性化合物或热聚合性化合物)作为具有聚合性基团(例如，光聚合性基团或热聚合性基团)的化合物。根据该方式，图像的固化灵敏度及膜的硬度进一步得到提高。

当特定粒子包含聚合性化合物时，特定粒子中所包含的聚合性化合物可以仅为1种，也可以为2种以上。当特定粒子包含聚合性化合物时，聚合性化合物的聚合性基团作为特定粒子的聚合性基团发挥功能。

另外，在特定粒子包含聚合性化合物的方式中，特定链状聚合物也可以具有聚合性基团。

作为特定粒子中可包含的聚合性化合物，可以使用国际公开第2016/052053号的0097～0105段中所记载的化合物。

作为特定粒子中可包含的聚合性化合物，优选通过光的照射进行聚合的光聚合性化合物或通过加热或红外线的照射进行聚合的热聚合性化合物。作为光聚合性化合物，优选具有能够自由基聚合的烯属双键的自由基聚合性化合物。

特定粒子中可包含的聚合性化合物可以为聚合性单体、聚合性低聚物及聚合性聚合物中的任一种，但从提高膜的固化灵敏度及膜的硬度的观点考虑，优选聚合性单体。其中，更优选的聚合性化合物为包含于光聚合性化合物的概念中的光聚合性单体及包含于热聚合性化合物的概念中的热聚合性单体。

当特定粒子包含光聚合性化合物作为聚合性化合物时，特定粒子优选还包含后述的光聚合引发剂。

并且，当特定粒子包含热聚合性化合物作为聚合性化合物时，特定粒子优选还包含后述的光热转换剂、热固化促进剂或光热转换剂及热固化促进剂。

从提高膜的固化灵敏度及膜的硬度的观点考虑，特定粒子中可包含的聚合性化合物(优选聚合性单体。以下相同。)的含量(当包含2种以上时为合计量)相对于特定粒子的固体成分量优选10质量％～90质量％，更优选20质量％～80质量％，进一步优选30质量％～70质量％。

从进一步提高图像与基材的密接性的观点考虑，优选特定粒子中可包含的聚合性化合物(例如光聚合性化合物)中的至少1种为具有环状结构的聚合性化合物(以下，也称为“环状聚合性化合物”)。

从进一步提高图像与基材的密接性的观点考虑，优选特定粒子中可包含的聚合性化合物(例如光聚合性化合物)中的至少1种为在一个分子中包含1个以上的环状结构和2个以上的(甲基)丙烯酰基的聚合性化合物(以下，也称为“2官能以上的环状聚合性化合物”)。

作为2官能以上的环状聚合性化合物，可以举出：

三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、

双酚A环氧乙烷(EO)加成物二(甲基)丙烯酸酯、

双酚A环氧丙烷(PO)加成物二(甲基)丙烯酸酯、

乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、

烷氧基化二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、

烷氧基化环己酮二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、

环己酮二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等。

当特定粒子包含聚合性化合物时，在该聚合性化合物整体中所占的2官能以上的环状聚合性化合物的比例优选10质量％～100质量％，更优选30质量％～100质量％，尤其优选40质量％～100质量％。

并且，特定粒子可以包含2官能以下的聚合性化合物(优选2官能以下的聚合性单体。以下相同。)和3官能以上的聚合性化合物(优选3官能以上的聚合性单体。以下相同。)。

当特定粒子包含2官能以下的聚合性化合物和3官能以上的聚合性化合物时，认为2官能以下的聚合性化合物有助于膜与基材的密接性，3官能以上的聚合性化合物有助于提高膜的硬度。

关于聚合性化合物的分子量，作为重均分子量优选为100～100000，更优选为100～30000，进一步优选为100～10000，进一步优选为100～4000，进一步优选为100～2000，进一步优选为100～1000，进一步优选为100～900，进一步优选为100～800，尤其优选为150～750。

另外，聚合性化合物的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)测定出的值。测定方法如已叙述。

-聚合性单体-

作为特定粒子中可包含的聚合性单体，能够举出通过光的照射进行聚合固化的光聚合性单体及通过加热或红外线的照射进行聚合固化的热聚合性单体。

当包含光聚合性单体作为聚合性化合物时，优选包含后述的光聚合引发剂的方式。并且，当包含热聚合性单体作为聚合性化合物时，优选包含后述的光热转换剂、热固化促进剂或光热转换剂及热固化促进剂的方式。

＜光聚合性单体＞

作为光聚合性单体，能够从具有能够自由基聚合的烯属不饱和键的聚合性单体(即，自由基聚合性单体)及具有能够阳离子聚合的阳离子聚合性基团的聚合性单体(即，阳离子聚合性单体)中选择。

作为自由基聚合性单体的例，可以举出丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、苯乙烯化合物、乙烯基萘化合物、N-乙烯基杂环化合物、不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺及不饱和氨基甲酸酯。

自由基聚合性单体优选具有烯属不饱和基团的化合物。

当特定粒子包含自由基聚合性单体时，特定粒子可以仅包含1种自由基聚合性单体，也可以包含2种以上。

作为丙烯酸酯化合物，可以举出丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯(PEA)、双(4-丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、低聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、丙烯酸异降冰片酯(IBOA)、丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、丙烯酸二环戊酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、3,3,5-三甲基丙烯酸环己酯、4-叔丁基丙烯酸环己酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸异戊基苯乙烯酯、丙烯酸异硬脂基酯、2-乙基己基二甘醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基丁酯、2-丙烯酰氧基乙基氢邻苯二甲酸、乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、乙烯醚丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-丙烯酰氧基邻苯二甲酸、2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙基邻苯二甲酸、内酯改性丙烯酸酯、丙烯酰吗啉、丙烯酰胺、取代丙烯酰胺(例如，N-羟甲基丙烯酰胺及二丙酮丙烯酰胺)等单官能的丙烯酸酯化合物；

聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(NDDA)、1,10-癸二醇二丙烯酸酯(DDDA)、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯(3MPDDA)、新戊二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷(EO)加成物二丙烯酸酯、双酚A环氧丙烷(PO)加成物二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、羟基新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、烷氧基化二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯、烷氧基化环己酮二甲醇二丙烯酸酯、烷氧基化己二醇二丙烯酸酯、二噁烷二醇二丙烯酸酯、环己酮二甲醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、新戊二醇环氧丙烷加成物二丙烯酸酯等2官能的丙烯酸酯化合物；

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯、ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六丙烯酸酯、己内酰胺改性二季戊四醇六丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等3官能以上的丙烯酸酯化合物等。

作为甲基丙烯酸酯化合物，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸环己酯等单官能的甲基丙烯酸酯化合物；

聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、四乙二醇二甲基丙烯酸酯等2官能的甲基丙烯酸酯化合物等。

作为苯乙烯化合物，可以举出苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基-β-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲氧基-β-甲基苯乙烯等。

作为乙烯基萘化合物，可以举出1-乙烯基萘、甲基-1-乙烯基萘、β-甲基-1-乙烯基萘、4-甲基-1-乙烯基萘、4-甲氧基-1-乙烯基萘等。

作为N-乙烯基杂环化合物，可以举出N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基乙基乙酰胺、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吩噻嗪、N-乙烯基乙酰苯胺、N-乙烯基乙基乙酰胺、N-乙烯基琥珀酰亚胺、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基咪唑等。

作为其他自由基聚合性的单体，可以举出烯丙基缩水甘油醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯、N-乙烯基甲酰胺等N-乙烯基酰胺。

在这些自由基聚合性单体中，作为2官能以下的自由基聚合性单体，优选选自1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(NDDA)、1,10-癸二醇二丙烯酸酯(DDDA)、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯(3MPDDA)、新戊二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、环己酮二甲醇二丙烯酸酯、烷氧基化己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯及聚丙二醇二丙烯酸酯中的至少1种。

并且，作为3官能以上的自由基聚合性单体，优选选自三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六丙烯酸酯、己内酰胺改性二季戊四醇六丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯及丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的至少1种。

作为2官能以下的自由基聚合性单体与3官能以上的自由基聚合性的单体的组合，可以举出2官能的丙烯酸酯化合物与3官能的丙烯酸酯化合物的组合、2官能的丙烯酸酯化合物与5官能的丙烯酸酯化合物的组合、单官能的丙烯酸酯化合物与4官能的丙烯酸酯化合物的组合等。

作为自由基聚合性单体，

优选具有环状结构的单体；

更优选前述2官能以上的环状聚合性化合物的优选的化合物组、丙烯酸环己酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸异降冰片酯、丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、丙烯酸二环戊酯、乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯或ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯；

进一步优选前述2官能以上的环状聚合性化合物的优选的化合物组、丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸二环戊烯氧基乙酯或丙烯酸二环戊酯；

尤其优选前述2官能以上的环状聚合性化合物的优选的化合物组。

除了上述中举出的自由基聚合性单体以外，还能够使用山下晋三编、“交联剂手册”、(1981年，大成社)；加藤清视编、“UV·EB固化手册(原料篇)”(1985年，高分子刊行会)；RadTech研究会编、“UV·EB固化技术的应用与市场”、79页、(1989年，CMC)；泷山荣一郎著、“聚酯树脂手册”、(1988年，日刊工业新闻社)等中所记载的市售品、以及在业界公知的自由基聚合性及交联性的单体。

作为阳离子聚合性单体的例子，可以举出环氧化合物、乙烯醚化合物及氧杂环丁烷化合物。

作为阳离子聚合性单体，优选至少1个烯烃、硫醚、缩醛、噻噁烷、硫杂环丁烷、氮丙啶、N杂环、O杂环、S杂环、P杂环、醛、内酰胺或具有环状酯基的化合物。

作为阳离子聚合性单体，也可以使用J.V.Crivello等人的“Advances in PolymerScience”，62，第1页至第47页(1984)、Lee等人的“Handbo ok of Epoxy Resins”，McGrawHill Book Company，New York(1967)及P.F.Bruins等人的“Epoxy Resin Technology”，(1968)中所记载的化合物。

并且，作为光聚合性单体，已知有日本特开平7-159983号公报、日本特公平7-031399号公报、日本特开平8-224982号公报、日本特开平10-000863号公报、日本特开平9-134011号公报、日本特表2004-514014号公报等各公报中所记载的光聚合性组合物中所使用的光固化性的聚合性单体，这些也能够作为特定粒子中可包含的聚合性单体而适用。

作为光聚合性单体，也可以使用上市的市售品。

作为光聚合性单体的市售品的例子，可以举出AH-600(2官能)、AT-600(2官能)、UA-306H(6官能)、UA-306T(6官能)、UA-306I(6官能)、UA-510H(10官能)、UF-8001G(2官能)、DAUA-167(2官能)、Light Acrya teNPA(2官能)、Light Acryate 3EG-A(2官能)(以上为Kyoeisha chemic al Co.,Ltd.)、SR339A(PEA、单官能)、SR506(IBOA、单官能)、CD262(2官能)、SR238(HDDA、2官能)、SR341(3MPDDA、2官能)、SR508(2官能)、SR306H(2官能)、CD560(2官能)、SR833S(2官能)、SR444(3官能)、SR454(3官能)、SR492(3官能)、SR499(3官能)、CD501(3官能)、SR502(3官能)、SR9020(3官能)、CD9021(3官能)、SR9035(3官能)、SR494(4官能)、SR399E(5官能)(以上为Sartomer Company,Inc.)、A-NOD-N(NDDA、2官能)、A-DOD-N(DDDA、2官能)、A-200(2官能)、APG-400(2官能)、A-BPE-10(2官能)、A-BPE-20(2官能)、A-9300(3官能)、A-9300-1CL(3官能)、A-TMPT(3官能)、A-TMM-3L(3官能)、A-TMMT(4官能)、AD-TMP(4官能)(以上为Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.)、UV-7510B(3官能)(Nippon SyntheticChemical Industry Co.,Ltd.)、KAYARAD DPCA-30(6官能)、KAYARAD DPEA-12(6官能)(以上为Nippon Kayaku Co.,Ltd.)等。

此外，作为聚合性单体，能够较佳地使用NPGPODA(新戊二醇环氧丙烷加成物二丙烯酸酯)、SR531、SR285、SR256(以上为Sartomer Company,Inc.)、A-DHP(二季戊四醇六丙烯酸酯，Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.)、ARONIX(注册商标)M-156(TOAGOSEI CO.,LTD.)、V-CAP(BASF公司)、Vis coat#192(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.)等市售品。

在这些市售品中，尤其优选作为具有环状结构的光聚合性单体的SR506、SR833S、A-9300或A-9300-CL，尤其优选SR833S。

＜热聚合性单体＞

热聚合性单体能够从通过加热或红外线的照射能够进行聚合的聚合性单体的组中选择。作为热聚合性单体，例如可以举出环氧化合物、氧杂环丁烷、氮丙啶、吖丁啶、酮、醛或封端异氰酸酯等化合物。

在上述中，作为环氧化合物，可以举出1,4-丁二醇二缩水甘油醚、3-(双(缩水甘油氧基甲基)甲氧基)-1,2-丙二醇、柠檬烯氧化物、2-联苯缩水甘油醚、3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己烷羧酸酯、来源于环氧氯丙烷-双酚S的环氧化物、环氧化苯乙烯、来源于环氧氯丙烷-双酚F的环氧化物、来源于环氧氯丙烷-双酚A的环氧化物、环氧化酚醛清漆、脂环式二环氧化物等2官能以下的环氧化合物；

多元酸的聚缩水甘油酯、多元醇的聚缩水甘油醚、聚氧化烯二醇的聚缩水甘油醚、芳香族多元醇的聚缩水甘油酯、氨基甲酸酯聚环氧化合物、聚环氧聚丁二烯等3官能以上的环氧化合物等。

作为氧杂环丁烷化合物，可以举出3-乙基-3-羟基甲基-1-氧杂环丁烷、1,4-双[3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)甲基]苯、3-乙基-3-苯氧基甲基-氧杂环丁烷、双([1-乙基(3-氧杂环丁基)]甲基)醚、3-乙基-3-[(2-乙基己氧基)甲基]氧杂环丁烷、3-乙基-[(三乙氧基甲硅烷基丙氧基)甲基]氧杂环丁烷、3,3-二甲基-2-(对甲氧基苯基)-氧杂环丁烷等。

作为封端异氰酸酯化合物，可以举出将异氰酸酯化合物利用封端剂(含活性氢化合物)钝化而得到的化合物。

作为异氰酸酯化合物，例如优选六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、亚二甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、三甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、氢化亚二甲苯二异氰酸酯、Takenate(注册商标；Mitsui Chemicals,Inc.)、Duranate(注册商标；Asahi KaseiCorporation)、Bayhydur(注册商标；Bayer AG公司)等市售的异氰酸酯或将这些组合而成的二官能以上的异氰酸酯。

作为封端剂，可以举出内酰胺[例如ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺等]、肟[例如丙酮肟、甲基乙基酮肟(MEK肟)、甲基异丁基酮肟(MIBK肟)、环己酮肟等]、胺[例如脂肪族胺(二甲基胺、二异丙胺、二正丙胺、二异丁胺等)、脂环式胺(甲基己胺、二环己基胺等)、芳香族胺(苯胺、二苯胺等)]、脂肪族醇[例如甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇等]、酚及烷基苯酚[例如酚、甲酚、乙基苯酚、正丙基苯酚、异丙基苯酚、正丁基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、二甲酚、二异丙基苯酚、二-叔丁基苯酚等]、咪唑[例如咪唑、2-甲基咪唑等]、吡唑[例如吡唑、3-甲基吡唑、3,5-二甲基吡唑等]、亚胺[例如亚甲基亚胺、聚乙烯亚胺等]、活性亚甲基[例如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二异丙酯、乙酰丙酮、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯等]、日本特开2002-309217号公报及日本特开2008-239890号公报中所记载的封端剂、以及这些中的2种以上的混合物。其中，作为封端剂，优选肟、内酰胺、吡唑、活性亚甲基、胺。

作为封端异氰酸酯化合物，也可以使用上市的市售品，例如可以较佳地使用Trixene(注册商标)BI7982、BI7641、BI7642、BI7950、BI7960、BI7991等(BaxendenChemicals LTD)、Bayhydur(注册商标；Bayer AG公司)。并且，也可以较佳地使用国际公开第2015/158654号的0064段中所记载的化合物组。

包含聚合性单体的特定粒子例如能够通过使将包含特定链状聚合物及聚合性单体的油相成分和水相成分混合而成的混合物乳化来进行制造。

关于聚合性单体的分子量，作为重均分子量优选为100～4000，更优选为100～2000，进一步优选为100～1000，进一步优选为100～900，进一步优选为100～800，尤其优选为150～750。

聚合性单体的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)测定出的值。测定方法如已叙述。

(光聚合引发剂)

特定粒子可以包含至少1种光聚合引发剂。

当特定粒子的聚合性基团为光聚合性基团(优选自由基聚合性基团)时(尤其，当特定粒子包含光聚合性化合物(进一步优选自由基聚合性化合物)时)，特定粒子优选包含至少1种光聚合引发剂。

当特定粒子包含光聚合引发剂时，对活性能量射线的灵敏度变高，可得到硬度更优异且与基材的密接性也更优异的图像。

详细而言，当特定粒子包含光聚合引发剂时，1个特定粒子具有聚合性基团和光聚合引发剂两者。因此，聚合性基团与光聚合引发剂的距离靠近，因此与使用以往的光固化性组合物的情况相比，膜的固化灵敏度(以下，也简称为“灵敏度”。)得到提高。其结果，可形成硬度更优异且与基材的密接性也更优异的膜。

并且，当特定粒子包含光聚合引发剂时，能够使用以往虽为高灵敏度但对水的分散性低或溶解性低而难以使用的光聚合引发剂(例如，对水的溶解度在25℃下为1.0质量％以下的光聚合引发剂)。由此，所使用的光聚合引发剂的选择范围广，进而所使用的光源的选择范围也广。因此，与以往相比，固化灵敏度能够得到提高。

作为上述虽为高灵敏度但对水的分散性低或溶解性低而难以使用的光聚合引发剂，具体而言，可以举出后述的羰基化合物及酰基氧化膦化合物，优选酰基氧化膦化合物。

如此，本公开的油墨通过在特定粒子中包含对水的溶解性低的物质而能够含有于作为水类组合物的本公开的油墨中。这也是本公开的油墨的优点之一。

并且，与以往的光固化性组合物相比，特定粒子包含光聚合引发剂的方式的油墨的保存稳定性也优异。认为其原因在于，通过光聚合引发剂包含于特定粒子中，可抑制光聚合引发剂的凝聚或沉降。

作为特定粒子中可包含的光聚合引发剂，能够适当选择使用公知的光聚合引发剂。

光聚合引发剂为吸收光(即，活性能量射线)而生成作为聚合引发种的自由基的化合物。

作为光聚合引发剂，能够使用公知的化合物，作为优选的光聚合引发剂，可以举出(a)芳香族酮类等羰基化合物、(b)酰基氧化膦化合物、(c)芳香族鎓盐化合物、(d)有机过氧化物、(e)硫化合物、(f)六芳基联咪唑化合物、(g)酮肟酯化合物、(h)硼酸盐化合物、(i)吖嗪鎓化合物、(j)茂金属化合物、(k)活性酯化合物、(l)具有碳卤键的化合物、(m)烷基胺化合物等。

这些光聚合引发剂可以单独使用1种上述(a)～(m)的化合物或者组合使用2种以上。

作为(a)羰基化合物、(b)酰基氧化膦化合物及(e)硫化合物的优选例，可以举出“RADIATION CURING IN POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY”,J.P.FOUASSIER,J.F.RABEK(1993)、第77页～第117页中所记载的具有二苯甲酮骨架或噻吨酮骨架的化合物等。

作为更优选的例子，能够举出日本特公昭47-006416号公报中所记载的α-硫代二苯甲酮化合物、日本特公昭47-003981号公报中所记载的苯偶姻醚化合物、日本特公昭47-022326号公报中所记载的α-取代苯偶姻化合物、日本特公昭47-023664号公报中所记载的苯偶姻衍生物、日本特开昭57-030704号公报中所记载的芳酰基膦酸酯、日本特公昭60-026483号公报中所记载的二烷氧基二苯甲酮、日本特公昭60-026403号公报、日本特开昭62-081345号公报中所记载的苯偶姻醚类、日本特公平1-034242号公报、美国专利第4,318,791号小册子、欧洲专利0284561A1号公报中所记载的α-氨基二苯甲酮类、日本特开平2-211452号公报中所记载的对-二(二甲基氨基苯甲酰基)苯、日本特开昭61-194062号公报中所记载的硫取代芳香族酮、日本特公平2-009597号公报中所记载的酰基硫化膦、日本特公平2-009596号公报中所记载的酰基膦、日本特公昭63-061950号公报中所记载的噻吨酮类、日本特公昭59-042864号公报中所记载的香豆素类等。

并且，还优选日本特开2008-105379号公报或日本特开2009-114290号公报中所记载的聚合引发剂。

作为光聚合引发剂的市售品的例子，可以举出IRGACURE(注册商标)184、369、500、651、819、907、1000、1300、1700、1870、DAROCUR(注册商标)1173、2959、4265、ITX、LUCIRIN(注册商标)TPO〔以上全部为BASF公司制造〕、ESACURE(注册商标)KTO37、KTO46、KIP150、EDB〔以上全部为Lamberti S.p.A制造〕、H-Nu(注册商标)470、470X〔以上全部为Spectra GroupLimited制造〕、Omnipol TX、9210〔以上全部为IGM Resins B.V.公司〕、SPEEDCURE7005、7010、7040〔以上为LAMBSON CORPORATION制造〕等。

在这些光聚合引发剂中，更优选(a)羰基化合物或(b)酰基氧化膦化合物，具体而言，可以举出双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(例如，BASF公司制造的IRGACURE(注册商标)819)、2-(二甲基胺)-1-(4-吗啉基苯基)-2-苄基-1-丁酮(例如，BASF公司制造的IRGACURE(注册商标)369)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙-1-酮(例如，BASF公司制造的IRGA CURE(注册商标)907)、1-羟基-环己基-苯基-酮(例如，BASF公司制造的IRGACURE(注册商标)184)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(例如，DAROCUR(注册商标)TPO、LUCIRIN(注册商标)TPO(均为BASF公司制))等。

在这些之中，从提高灵敏度的观点及对LED光的适合性的观点等而言，作为内含的光聚合引发剂，优选(b)酰基氧化膦化合物，更优选单酰基氧化膦化合物(尤其优选2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦)或双酰基氧化膦化合物(尤其优选双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)。

作为LED光的波长，优选355nm、365nm、385nm、395nm或405nm。

并且，若从抑制迁移的观点来看，则作为光聚合引发剂，更优选高分子型光聚合引发剂。

作为高分子型光聚合引发剂，可以举出前述Omnipol TX、9210；SPEEDCUR E7005、7010、7040。

包含光聚合引发剂的特定粒子例如能够通过使将包含特定链状聚合物及光聚合引发剂的油相成分和水相成分混合而成的混合物乳化来进行制造。

光聚合引发剂的含量相对于特定粒子的固体成分量优选0.1质量％～25质量％，更优选0.5质量％～20质量％，进一步优选1质量％～15质量％。

(敏化剂)

特定粒子可以包含至少1种敏化剂。

当特定粒子包含至少1种光聚合引发剂时，优选特定粒子包含至少1种敏化剂。

若特定粒子含有敏化剂，则能够进一步促进基于活性能量射线照射的光聚合引发剂的分解。

敏化剂为吸收特定的活性能量射线而成为电子激发状态的物质。成为电子激发状态的敏化剂与光聚合引发剂接触而产生电子移动、能量移动、发热等作用。由此，促进光聚合引发剂的化学变化，即分解、自由基、酸或碱的生成等。

作为敏化剂，例如可以举出二苯甲酮、噻吨酮、异丙基噻吨酮、蒽醌、3-酰基香豆素衍生物、三联苯、苯乙烯酮、3-(芳酰基亚甲基)噻唑啉、樟脑醌、曙红、若丹明、赤藓红等。

并且，作为敏化剂，也能够优选使用日本特开2010-024276号公报中所记载的通式(i)所表示的化合物或日本特开平6-107718号公报中所记载的通式(I)所表示的化合物。

在上述中，作为敏化剂，从对LED光的适合性及与光聚合引发剂的反应性的观点考虑，优选选自噻吨酮、异丙基噻吨酮及二苯甲酮中的至少1种，更优选选自噻吨酮及异丙基噻吨酮中的至少1种，进一步优选异丙基噻吨酮。

当特定粒子包含敏化剂时，可以单独包含1种敏化剂，也可以包含2种以上。

当特定粒子包含敏化剂时，敏化剂的含量相对于特定粒子的固体成分量优选为0.1质量％～20质量％，更优选为0.2质量％～15质量％，进一步优选为0.3质量％～10质量％。

包含光聚合引发剂及敏化剂的特定粒子例如能够通过使将包含特定链状聚合物、光聚合引发剂及敏化剂的油相成分和水相成分混合而成的混合物乳化来进行制造。

(光热转换剂)

当特定粒子包含热聚合性化合物(优选热聚合性单体)作为聚合性化合物时，特定粒子可以包含至少1种光热转换剂。

光热转换剂为吸收红外线等而发热从而使热聚合性化合物聚合固化的化合物。作为光热转换剂，能够使用公知的化合物。

作为光热转换剂，优选红外线吸收剂。作为红外线吸收剂，例如可以举出聚甲基吲哚鎓、吲哚菁绿、聚次甲基色素、克酮酸色素、花青色素、部花青色素、方酸箐色素、硫族并吡咯亚芳基(chalcogenopyryloarylidene)色素、金属硫醇络合物色素、双(硫族并吡咯(chalcogenopyrylo))聚次甲基色素、氧基中氮茚色素、双氨基烯丙基聚次甲基色素、中氮茚色素、吡喃鎓色素、醌型(quinoid)色素、醌色素、酞菁色素、萘酞菁色素、偶氮色素、次甲基偶氮色素、炭黑等。

包含光热转换剂的特定粒子例如能够通过使将包含特定链状聚合物及光热转换剂的油相成分和水相成分混合而成的混合物乳化来进行制造。

光热转换剂可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。

光热转换剂的含量相对于特定粒子的固体成分量优选为0.1质量％～25质量％，更优选为0.5质量％～20质量％，进一步优选为1质量％～15质量％。

(热固化促进剂)

当特定粒子包含热聚合性化合物(优选热聚合性单体)作为聚合性化合物时，特定粒子可以包含至少1种热固化促进剂。

热固化促进剂为催化地促进热聚合性化合物(优选热聚合性单体)的热固化反应的化合物。

作为热固化促进剂，能够使用公知的化合物。作为热固化促进剂，优选酸或碱、或者通过加热产生酸或碱的化合物，例如可以举出羧酸、磺酸、磷酸、脂肪族醇、酚、脂肪族胺、芳香族胺、咪唑(例如，苯基咪唑、2-甲基咪唑)、吡唑等。

包含热固化促进剂的特定粒子例如能够通过使将包含特定链状聚合物及热固化促进剂的油相成分和水相成分混合而成的混合物乳化来进行制造。

热固化促进剂可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。

热固化促进剂的含量相对于特定粒子的固体成分量优选为0.1质量％～25质量％，更优选为0.5质量％～20质量％，进一步优选为1质量％～15质量％。

在本公开的油墨中，特定粒子的固体成分量相对于油墨的固体成分量优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，进一步优选为85质量％以上。

由此，分散稳定性进一步得到提高，且图像与基材的密接性进一步得到提高。

在本公开的油墨中，特定粒子的固体成分量相对于油墨的总量优选为1质量％～50质量％，更优选为3质量％～40质量％，进一步优选为5质量％～30质量％。

若特定粒子的固体成分量相对于油墨的总量为1质量％以上，则图像与基材的密接性进一步得到提高。

并且，若特定粒子的固体成分量相对于油墨的总量为50质量％以下，则油墨的分散稳定性进一步得到提高。

特定粒子的体积平均分散粒径并没有特别限制，但从分散稳定性的观点考虑，优选为0.01μm～10.0μm，更优选为0.01μm～5μm，进一步优选为0.05μm～1μm，进一步优选为0.05μm～0.5μm，进一步优选为0.05μm～0.3μm。

本说明书中，“体积平均分散粒径”是指通过光散射法测定出的值。基于光散射法的特定粒子的体积平均分散粒径的测定例如使用LA-960(HORIBA,Ltd.)来进行。

＜水＞

本公开的油墨含有水。

水为对特定粒子(分散质)的分散介质。

本公开的油墨中的水的含量并没有特别限制，水的含量相对于油墨的总量优选为10质量％～99质量％，更优选为20质量％～95质量％，进一步优选为30质量％～90质量％，尤其优选为50质量％～90质量％。

＜色料＞

本公开的油墨可以为含有至少1种色料的油墨(所谓的“着色油墨”)，也可以为不含有色料的油墨(所谓的“透明油墨”)。

当油墨含有色料时，优选色料含有于特定粒子的外部(即，特定粒子不包含色料)。

作为色料并没有特别限制，能够从颜料、水溶性染料、分散染料等公知的色料中任意地选择使用。其中，从耐候性优异、富有颜色再现性的观点考虑，更优选包含颜料。

作为颜料并没有特别限制，根据目的能够适当选择，例如可以举出公知的有机颜料及无机颜料等，并且，还可以举出用染料染色的树脂粒子、市售的颜料分散体或经表面处理的颜料(例如，将颜料作为分散介质分散于水、液态化合物或不溶性树脂等而得到的颜料及用树脂或颜料衍生物等对颜料表面进行处理而得到的颜料等)。

作为有机颜料及无机颜料，例如可以举出黄色颜料、红色颜料、品红色颜料、蓝色颜料、青色颜料、绿色颜料、橙色颜料、紫色颜料、褐色颜料、黑色颜料、白色颜料等。

当使用颜料作为色料时，根据需要可以使用颜料分散剂。

并且，当使用颜料作为色料时，作为颜料，可以使用在颜料粒子表面具有亲水性基团的自分散颜料。

关于色料及颜料分散剂，能够适当参考日本特开2014-040529号公报的0180～0200段、国际公开第2016/052053号的0122～0129段。

当本公开的油墨含有色料时，色料的含量相对于油墨总量优选0.1质量％～20质量％，更优选0.5质量％～10质量％，尤其优选0.5质量％～5质量％。

＜其他成分＞

本公开的油墨根据需要可以含有上述中说明的以外的其他成分。

其他成分可以包含于特定粒子中，也可以不包含于特定粒子中。

(有机溶剂)

本公开的油墨可以含有有机溶剂。

若本公开的油墨含有有机溶剂，则图像与基材的密接性能够进一步得到提高。

当本公开的油墨含有有机溶剂时，有机溶剂的含量相对于油墨的总量优选为0.1质量％～10质量％，更优选为0.1质量％～5质量％。

有机溶剂的具体例如下。

·醇类(例如，甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、环己醇、苄醇等)、

·多元醇类(例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇、硫代二甘醇、2-甲基丙二醇等)、

·多元醇醚类(例如，乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丁醚、二乙二醇单***、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二甲基醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单***、三乙二醇单丁醚、乙二醇单苯醚、丙二醇单苯醚等)、

·胺类(例如，乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、吗啉、N-乙基吗啉、乙二胺、二乙二胺、三乙四胺、四乙五胺、聚亚乙基亚胺、五甲基二乙三胺、四甲基丙二胺等)、

·酰胺类(例如，甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等)、

·杂环类(例如，2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、环己基吡咯烷酮、2-噁唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、γ-丁内酯等)、

·亚砜类(例如，二甲基亚砜等)、

·砜类(例如，环丁砜等)、

·其他(尿素、乙腈、丙酮等)。

(表面活性剂)

本公开的油墨可以含有至少1种表面活性剂。

若本公开的油墨含有表面活性剂，则油墨对基材的润湿性得到提高。

作为表面活性剂，例如可以举出高级脂肪酸盐、烷基硫酸盐、烷基酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、磺酸基琥珀酸盐、萘磺酸盐、烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙二醇、甘油酯、山梨糖醇酯、聚氧乙烯脂肪酰胺、氧化胺等。

在这些之中，作为表面活性剂，优选选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐及烷基苯磺酸盐中的至少1种表面活性剂，尤其优选烷基硫酸盐。

作为表面活性剂，从特定粒子的分散性的观点考虑，优选为烷基链长为8～18的烷基硫酸盐，更优选为选自十三烷基硫酸钠(SDS，烷基链长：12)及十六烷基硫酸钠(SCS，烷基链长：16)中的至少1种。

并且，作为上述表面活性剂以外的其他表面活性剂，还可以举出日本特开昭62-173463号及日本特开昭62-183457号的各公报中所记载的表面活性剂。例如，作为其他表面活性剂，可以举出聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基烯丙基醚类、炔二醇类、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物类、硅氧烷类等非离子性表面活性剂。

并且，作为表面活性剂，还可以举出有机氟化合物。

有机氟化合物优选为疏水性。作为有机氟化合物，包括氟类表面活性剂、油态氟类类化合物(例如氟油)及固态氟化合物树脂(例如四氟乙烯树脂)，可以举出日本特公昭57-009053号(第8栏～第17栏)及日本特开昭62-135826号的各公报中所记载的有机氟化合物。

另外，本公开的油墨由于含有分散稳定性优异的特定粒子，所以也能够实质上不含有表面活性剂(例如阴离子性表面活性剂)。

在此，“实质上不含有”是指相对于油墨的总量，含量小于1质量％(优选小于0.1质量％)。

油墨实质上不含有阴离子性表面活性剂的方式具有能够抑制油墨的起泡的优点、能够提高图像的耐水性的优点、能够抑制在形成图像后由渗出所引起的白化的优点等。并且，尤其在油墨的制备中使用具有阴离子性分散性基团的颜料分散物时，还具有能够抑制因阴离子性表面活性剂而体系中的离子浓度上升且阴离子性颜料分散剂的电离度降低从而颜料的分散性降低的优点。

(阻聚剂)

本公开的油墨可以含有阻聚剂。

若本公开的油墨含有阻聚剂，则油墨的保存稳定性能够进一步得到提高。

作为阻聚剂，可以举出对甲氧基苯酚、醌类(例如，氢醌、苯醌、甲氧基苯醌等)、吩噻嗪、邻苯二酚类、烷基苯酚类(例如，二丁基羟基甲苯(BHT)等)、烷基双酚类、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸铜、二丁基二硫代氨基甲酸铜、水杨酸铜、硫代二丙酸酯类、巯基苯并咪唑、亚磷酸酯类、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧(TEMPO)、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧(TEMPOL)、铜铁灵Al、三(N-亚硝基-N-苯基羟基胺)铝盐等。

在这些之中，优选选自对甲氧基苯酚、邻苯二酚类、醌类、烷基苯酚类、TEMPO、TEMPOL、铜铁灵Al、及三(N-亚硝基-N-苯基羟基胺)铝盐中的至少1种，更优选选自对甲氧基苯酚、氢醌、苯醌、BHT、TEMPO、TEMPOL、铜铁灵Al及三(N-亚硝基-N-苯基羟基胺)铝盐中的至少1种。

(紫外线吸收剂)

本公开的油墨可以含有紫外线吸收剂。

若本公开的油墨含有紫外线吸收剂，则图像的耐候性等能够进一步得到提高。

作为紫外线吸收剂，可以举出公知的紫外线吸收剂、例如苯并***类化合物、二苯甲酮类化合物、三嗪类化合物、苯并噁唑类化合物等。

并且，从控制图像的硬度、图像与基材的密接性及油墨的喷出性的观点考虑，本公开的油墨根据需要可以在特定粒子的外部含有聚合性化合物、光聚合引发剂、树脂等。

这些成分优选具有水溶性或水分散性。

在此，“水溶性”是指在105℃下干燥2小时的情况下对于25℃的蒸馏水100g的溶解量超过1g的性质。

并且，“水分散性”是指水不溶性且分散于水中的性质。在此，“水不溶性”是指在105℃下干燥2小时的情况下对于25℃的蒸馏水100g的溶解量为1g以下的性质。

并且，“油墨在特定粒子的外部具有聚合性化合物”是指油墨含有不包含于特定粒子中的聚合性化合物。在特定粒子的外部含有光聚合引发剂、水溶性树脂、水分散性树脂等的情况也相同。

作为在特定粒子的外部可含有的聚合性化合物，可以举出国际公开第2016/052053号的0148～0156段中所记载的聚合性化合物。

作为在特定粒子的外部可含有的聚合性化合物，可以举出具有烯属不饱和基团的化合物、丙烯腈、苯乙烯、不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺、不饱和氨基甲酸酯等自由基聚合性化合物。

在这些之中，作为在特定粒子的外部可含有的聚合性化合物，优选具有烯属不饱和基团的化合物，尤其优选具有(甲基)丙烯酰基的化合物。

从水溶性或水分散性的观点考虑，作为在特定粒子的外部可含有的聚合性化合物，优选具有选自由酰胺结构、聚乙二醇结构、聚丙二醇结构、羧基及羧基的盐构成的组中的至少1种的化合物。

从水溶性或水分散性的观点考虑，作为在特定粒子的外部可含有的聚合性化合物，例如优选选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸钠、(甲基)丙烯酸钾、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、吗啉丙烯酰胺、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、甘油单甲基丙烯酸酯、N-[三(3-丙烯酰氨基丙氧基亚甲基)甲基]丙烯酰胺、二乙二醇双(3-丙烯酰氨基丙基)醚、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、下述通式(a)～通式(d)所表示的化合物及乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(例如，Sartomer Company,Inc.制造的SR9035)中的至少1种，更优选选自(甲基)丙烯酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、甘油单甲基丙烯酸酯、N-[三(3-丙烯酰氨基丙氧基亚甲基)甲基]丙烯酰胺、二乙二醇双(3-丙烯酰氨基丙基)醚、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯及聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、下述通式(a)～通式(d)所表示的化合物及乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(例如，Sartomer Company,Inc.制造的SR9035)中的至少1种。

[化学式19]

通式(a)中，多个R¹分别独立地表示氢原子、烷基、芳基或杂环基，多个R²分别独立地表示氢原子或甲基，多个L¹分别独立地表示单键或2价的连接基团。

通式(b)中，多个R³分别独立地表示氢原子或甲基，多个L²分别独立地表示碳原子数1～8的亚烷基，多个k及p分别独立地表示0或1，多个m分别独立地表示0～8的整数，其中，k及p中的至少1个为1。

通式(c)中，多个R⁴分别独立地表示氢原子或甲基，多个n分别独立地表示1～8的整数，l表示0或1的整数。

通式(d)中，Z¹表示从多元醇的羟基中去除q个氢原子后的残基，q表示3～6的整数，多个R⁵分别独立地表示氢原子或甲基，多个L³分别独立地表示碳原子数1～8的亚烷基。

作为通式(a)～通式(d)所表示的化合物的具体例，可以举出下述AM-1～AM-4所表示的化合物。

[化学式20]

上述AM-1～AM-4能够通过日本专利第5591858号中所记载的方法进行合成。

关于在特定树脂的外部可含有的光聚合引发剂及树脂，能够适当参考国际公开第2016/052053号的0139～0147及0157段。

＜油墨的优选的物性＞

当将油墨设为25℃～50℃时，本公开的油墨的粘度优选为3mPa·s～15mPa·s，更优选为3mPa·s～13mPa·s。尤其，关于本公开的油墨，将油墨设为25℃时的粘度优选为50mPa·s以下。若油墨的粘度在上述范围内，则能够实现更高的喷出性。

另外，油墨的粘度为使用粘度计(VISCOMETER TV-22，TOKI SANGYO CO.,LTD.)测定出的值。

＜油墨的优选的制造方法(制法A)＞

制造本公开的油墨的方法并没有特别限制，但优选以下所示的制法A。

即，本公开的油墨的优选的制造方法(以下，也称为“本公开的制造方法”)具有通过混合包含有机溶剂及特定链状聚合物的油相成分和包含水的水相成分并使其乳化而形成特定粒子的工序。

作为上述油相成分，使用

包含具有聚合性基团的特定链状聚合物及有机溶剂的油相成分、或

包含不具有聚合性基团的特定链状聚合物、有机溶剂及聚合性化合物的油相成分。

包含具有聚合性基团的特定链状聚合物及有机溶剂的油相成分可以包含聚合性化合物，也可以不包含聚合性化合物。

作为上述油相成分，优选使用

包含具有光聚合性基团的特定链状聚合物、有机溶剂及光聚合引发剂(及根据所需的光聚合性化合物)的油相成分、

包含不具有聚合性基团的特定链状聚合物、有机溶剂、光聚合性化合物及光聚合引发剂的油相成分、

包含具有热聚合性基团的特定链状聚合物及有机溶剂(及根据所需的热固化促进剂)的油相成分、或

包含不具有聚合性基团的特定链状聚合物、有机溶剂、热聚合性化合物(及根据所需的热固化促进剂)的油相成分。

在形成特定粒子的工序中，通过混合上述油相成分和水相成分并使所得到的混合物乳化而形成特定粒子。所形成的特定粒子在所制造的油墨中作为分散质发挥功能。

水相成分中的水作为所制造的油墨中的分散介质发挥功能。

作为油相成分中所包含的有机溶剂，例如可以举出乙酸乙酯、甲乙酮等。

有机溶剂优选在特定粒子的形成过程中并且在形成特定粒子之后去除其至少一部分。

油相成分能够包含在“油墨”项中所说明的各成分。

油相成分中所包含的各成分的优选方式如同在“油墨”项中所说明的那样。

油相成分中所包含的各成分仅被混合即可，可以一次性混合所有成分，也可以分几次混合各成分。

水相成分包含水，除了这点以外，并没有特别限制，也可以仅为水。

并且，油相成分及水相成分中的至少一个可以含有碱性化合物作为对未被中和的阴离子性基团(羧基、磺酸基、磷酸基、膦酸基、硫酸基等)的中和剂。由此，在特定粒子的形成过程中，能够形成被中和的阴离子性基团(即，盐形态的阴离子性基团；例如，羧基的盐、磺酸基的盐、磷酸基的盐、膦酸基的盐、硫酸基的盐等)。

当使用上述碱性化合物(中和剂)时，优选上述碱性化合物(中和剂)至少含有于水相成分中。

作为碱性化合物，可以举出氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱、三乙胺等有机碱等。在这些之中，作为碱性化合物，优选氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱。

并且，作为盐形态的阴离子性基团中的盐，可以举出钠盐、钾盐等碱金属盐；三乙胺盐等有机胺盐等。在这些之中，作为盐形态的阴离子性基团中的盐，优选钠盐、钾盐等碱金属盐。

从本公开的制造方法中的油相成分及水相成分中去除有机溶剂及水后的总量对应于所制造的油墨中的特定粒子的固体成分量。

关于本公开的制造方法中可使用的各成分的使用量的优选范围，能够参考已叙述的“油墨”项。在进行该参考时，已叙述的“油墨”项中的“含量”及“特定粒子的固体成分量”分别替换为“使用量”及“从油相成分及水相成分中去除有机溶剂及水后的总量”。

在形成特定粒子的工序中，油相成分与水相成分的混合方法并没有特别限定，例如可以举出基于搅拌的混合。

在形成特定粒子的工序中，乳化方法并没有特别限定，例如可以举出使用均质器等乳化装置(例如，分散机等)的乳化。

乳化时的分散机的转速例如为5000rpm～20000rpm，优选为10000rpm～15000rpm。

乳化时的旋转时间例如为1分钟～120分钟，优选为3分钟～60分钟，更优选为3分钟～30分钟，进一步优选为5分钟～15分钟。

形成特定粒子的工序中的乳化可以在加热下进行。

通过在加热下进行乳化，能够更高效率地形成特定粒子。

并且，通过在加热下进行乳化，容易从混合物中去除油相成分中的有机溶剂的至少一部分。

作为在加热下进行乳化时的加热温度，优选35℃～70℃，更优选40℃～60℃。

并且，形成特定粒子的工序可以包括：使混合物(例如在低于35℃的温度下)乳化的乳化阶段；及对通过乳化阶段得到的乳化物(例如在35℃以上的温度下)进行加热的加热阶段。

在包括乳化阶段和加热阶段的方式中，尤其在加热阶段中能够更高效率地形成特定粒子。

并且，在包括乳化阶段和加热阶段的方式中，尤其在加热阶段中容易从混合物中去除油相成分中的有机溶剂的至少一部分。

作为加热阶段中的加热温度，优选35℃～70℃，更优选40℃～60℃。

加热阶段中的加热时间优选6小时～50小时，更优选12小时～40小时，进一步优选15小时～35小时。

并且，本公开的制造方法根据需要可以具有形成特定粒子的工序以外的其他工序。

作为其他工序，可以举出在形成特定粒子的工序后，添加其他成分(颜料等)的工序。

关于所添加的其他成分(颜料等)，如同作为油墨中可含有的其他成分而已说明的那样。

〔图像形成方法〕

本公开的图像形成方法包括：

通过喷墨法将上述本公开的油墨赋予到基材上的工序(以下，也称为“赋予工序”)；及

使赋予到基材上的喷墨油墨组合物固化的工序(以下，也称为“固化工序”)。

本公开的图像形成方法根据需要可以具有其他工序。

根据本公开的图像形成方法，可在基材上形成与该基材的密接性优异的图像。该图像的硬度也优异。

(赋予工序)

赋予工序为通过喷墨法将本公开的油墨赋予到基材上的工序。作为基材，能够使用前述塑料基材。

利用喷墨法进行的油墨的赋予能够使用公知的喷墨记录装置来进行。

作为喷墨记录装置并没有特别限制，能够任意地选择使用能够实现目标分辨率的公知的喷墨记录装置。

作为喷墨记录装置，例如可以举出包括油墨供给***、温度传感器、加热机构的装置。

油墨供给***例如包括包含本公开的油墨的主罐、供给配管、喷墨头跟前的油墨供给罐、过滤器、压电型的喷墨头。压电型的喷墨头能够驱动为能够以优选320dpi(每英寸点(dot per inch))×320dpi～4000dpi×4000dpi(每英寸点(dot per inch))、更优选400dpi×400dpi～1600dpi×1600dpi、进一步优选720dpi×720dpi的分辨率喷出优选1pl～100pl、更优选8pl～30pl的多种尺寸墨点。另外，dpi表示每2.54cm(1英寸(inch))的墨点数量。

(固化工序)

固化工序为使赋予到基材上的油墨固化的固化工序。

通过该固化工序进行特定粒子的交联反应(即，聚合反应)，因此能够提高图像与基材的密接性及图像的硬度。

作为固化工序，当油墨包含光聚合性化合物(及优选光聚合引发剂)时，优选通过照射活性能量射线(光)而使油墨固化的固化工序(以下，固化工序A)，当油墨包含热聚合性化合物时，优选通过实施加热或红外线的照射而使油墨固化的固化工序(以下，固化工序B)。

-固化工序A-

固化工序A为通过对赋予到基材上的油墨照射活性能量射线而使油墨固化的工序。

在固化工序A中，通过对赋予到基材上的油墨照射活性能量射线来进行油墨中的特定粒子的光交联反应(即，光聚合反应)，因此能够提高图像与基材的密接性及图像的硬度。

作为在固化工序A中能够使用的活性能量射线，可以举出紫外线(UV光)、可见光线、电子束等，在这些之中，优选UV光。

活性能量射线(光)的峰值波长优选为200nm～405nm，更优选为220nm～390nm，进一步优选为220nm～385nm。

并且，还优选为200nm～310nm，还优选为200nm～280nm。

被照射活性能量射线(光)时的曝光面照度例如为10mW/cm²～2000mW/cm²，优选为20mW/cm²～1000mW/cm²。

作为用于产生活性能量射线(光)的光源，广泛已知汞灯、金属卤化物灯、UV荧光灯、气体激光、固体激光等。

并且，将上述中例示出的光源替换成半导体紫外发光器件在工业方面、环境方面也非常有用。

在半导体紫外发光器件中，LED(发光二极管(Light Emitting Diode))及LD(激光二极管(Laser Diode))为小型、高寿命、高效率及低成本，期待作为光源。

作为光源，优选金属卤化物灯、超高压汞灯、高压汞灯、中压汞灯、低压汞灯、LED或蓝紫色激光。

在这些之中，当同时使用敏化剂和光聚合引发剂时，更优选能够进行波长365nm、405nm或436nm的光照射的超高压汞灯、能够进行波长365nm、405nm或436nm的光照射的高压汞灯、或能够进行波长355nm、365nm、385nm、395nm或405nm的光照射的LED，最优选能够进行波长355nm、365nm、385nm、395nm或405nm的光照射的LED。

在固化工序A中，对赋予到基材上的油墨的活性能量射线的照射时间例如为0.01秒钟～120秒钟，优选0.1秒钟～90秒钟。

照射条件及基本的照射方法同样能够适用日本特开昭60-132767号公报中所公开的照射条件及照射方法。

作为活性能量射线的照射方式，具体而言，优选如下方式：在包括油墨喷出装置的喷头单元的两侧设置光源，以所谓的往复方式使喷头单元及光源扫描的方式；或利用不伴随驱动的另一光源来进行活性能量射线照射的方式。

活性能量射线的照射在使油墨着落并进行加热干燥之后，优选隔开一定时间(例如0.01秒钟～120秒钟，优选0.01秒钟～60秒钟)而进行。

-固化工序B-

固化工序B为通过赋予到基材上的油墨实施加热或红外线的照射而使油墨固化的工序。

在固化工序B中，通过对赋予到基材上的油墨进行加热或红外线的照射而使其加热固化，从而进行油墨中的特定粒子的热交联反应(即，热聚合反应)，因此能够提高图像与基材的密接性及图像的硬度。

作为进行加热的加热机构并没有特别限定，例如可以举出加热鼓、暖风、红外线灯、红外线LED、红外线加热器、热烘箱、加热板、红外线激光、红外线干燥器等。其中，在能够将油墨高效率地加热固化的观点上，优选在波长0.8μm～1.5μm或2.0μm～3.5μm具有极大吸收波长的在近红外线～远红外线具有发光波长的发光二极管(LED)、放射近红外线～远红外线的加热器、在近红外线～远红外线具有振荡波长的激光或放射近红外线～远红外线的干燥器。

加热时的加热温度优选40℃以上，更优选40℃～200℃，进一步优选100℃～180℃。加热温度是指基材上的油墨组合物的温度，能够利用使用了红外线温度记录装置H2640(Nippon Avionics Co.,Ltd.制造)的温度记录法来进行测定。

加热时间能够考虑加热温度、油墨的组成及印刷速度等来适当设定。

并且，担负赋予到基材上的油墨的加热固化的固化工序B可以兼备后述的加热干燥工序。

(加热干燥工序)

图像形成方法根据需要可以在赋予工序后且固化工序前还具有加热干燥工序。

在加热干燥工序中，优选喷出到基材上的油墨通过加热机构而水及根据需要同时使用的有机溶剂被蒸发从而图像被定影。

作为加热机构，只要能够使水及根据需要同时使用的有机溶剂干燥即可。加热机构并没有特别限定，可以举出加热鼓、暖风、红外线灯、热烘箱、加热板等。

加热温度优选40℃以上，更优选40℃～150℃左右，进一步优选40℃～80℃左右。

另外，加热时间能够考虑油墨的组成及印刷速度来适当设定。

通过加热而定影的油墨根据需要在固化工序A中照射活性能量射线而进一步被光定影。如已叙述，在固化工序A中优选进行基于UV光的定影。

实施例

以下，利用实施例对本公开进行更具体的说明，但本公开并不限定于以下实施例。以下，“份”只要没有特别指定，则表示质量份。

〔特定链状聚合物及比较聚合物的合成〕

合成聚合物P1～P54作为特定链状聚合物，并合成聚合物R1及R2作为比较聚合物(参考后述的表4、表5及表8)。

在这些聚合物的合成中使用了以下所示的单元(1)形成用化合物、单元(2)形成用化合物、亲水性基团导入用化合物、聚合性基团导入用化合物及其他化合物。以下，有时将这些化合物分别称为链状聚合物形成用化合物。

单元(1)形成用化合物均为异氰酸酯化合物(以下，也称为“NCO”)。

除了a-5以外，单元(2)形成用化合物为二醇化合物。a-5为二胺化合物。

其他化合物用于聚合物P49、P50、P53、P54、R1及R2的合成。

[化学式21]

[化学式22]

[化学式23]

[化学式24]

[化学式25]

[化学式26]

[化学式27]

＜聚合物P1的合成＞

向三口烧瓶中装入作为单元(1)形成用化合物的IPDI(73.4g)、作为亲水性基团导入用化合物的DMBA(14.8g)、作为单元(2)形成用化合物的a-1(31.0g)及乙酸乙酯(100g)，并加热至70℃。向其中添加NEOSTANN U-600(NITTOH CHEMICAL co,.ltd.制造，无机铋催化剂；以下，也称为“U-600”)0.2g，并在70℃下搅拌了15小时。

接着，向其中添加异丙醇(83.3g)及乙酸乙酯(150g)，并在70℃下搅拌了3小时。搅拌3小时之后，将反应液自然冷却至室温，接着利用乙酸乙酯调整浓度，由此得到了聚合物P1的30质量％溶液(溶剂为乙酸乙酯/异丙醇的混合溶液)。

在后述的表4中示出

相对于聚合物P1总量的单元(1)及单元(2)的量(质量％)、

聚合物P1的环值(mmol/g)、

聚合物P1的酸值(mmol/g)、

聚合物P1的C＝C值(mmol/g)及

聚合物P1的重均分子量(Mw)。

另外，在后述的表4～表9中，各链状聚合物的环值(mmol/g)、各链状聚合物的酸值(mmol/g)及各链状聚合物的C＝C值(mmol/g)均为计算值，各链状聚合物的重均分子量(Mw)为实测值。各链状聚合物的酸值(mmol/g)也能够通过中和滴定来求出。

＜聚合物P2～P52及R1～R2的合成＞

除了如后述的表4及表5所示那样变更链状聚合物形成用化合物以外，以与聚合物P1的合成相同的方式得到了聚合物P2～P52及R1～R2各自的30质量％溶液。

各链状聚合物形成用化合物的使用量设为

相对于聚合物总量的单元(1)及单元(2)的量(质量％)、

聚合物的环值(mmol/g)、

聚合物的酸值(mmol/g)及

聚合物的C＝C值(mmol/g)成为表4及表5所示的值的量。并且，各聚合物的重均分子量(Mw)如表4及表5所示。

＜聚合物P53及P54的合成＞

除了如后述的表8所示那样变更用于形成链状聚合物的化合物(链状聚合物形成用化合物)以外，以与聚合物P1的合成相同的方式得到了聚合物P53及P54各自的30质量％溶液。

各链状聚合物形成用化合物的使用量设为

相对于聚合物总量的单元(1)及单元(2)的量(质量％)、

聚合物的环值(mmol/g)及

聚合物的酸值(mmol/g)成为表8所示的值的量。

并且，各聚合物的重均分子量(Mw)如表8所示。

在表1及表2中示出聚合物P1～P54及R1～R2各自的合成中所使用的链状聚合物形成用化合物的具体使用量。

在表1及表2中，“单元(1)用”是指单元(1)形成用化合物，“单元(2)用”是指单元(2)形成用化合物，“亲水性基团用”是指亲水性基团导入用化合物，“聚合性基团用”是指聚合性基团导入用化合物，链状聚合物形成用化合物的使用量以mmol单元及g单元两者来表示(关于表3以后也相同)。

另外，在表3中还示出后述的聚合物P55～P60各自的合成中所使用的链状聚合物形成用化合物的具体使用量。这些聚合物P55～P60也是特定链状聚合物的具体例。

〔实施例1〕

＜水分散物的制备＞

-油相成分的制备-

混合乙酸乙酯、

聚合物P1的30质量％溶液、

Sartomer Company,Inc.制造的聚合性单体SR833S、

Sartomer Company,Inc.制造的聚合性单体SR399E及

BASF公司制造的光聚合引发剂IRGACURE(注册商标)819，

并搅拌15分钟，由此得到了固体成分30质量％的油相成分45.7g。

在制备油相成分时，聚合物P1的30质量％溶液的使用量设为相对于所制造的粒子的固体成分的聚合物P1的含量(质量％)成为表4所示的值的量。

在制备油相成分时，SR833S(表4中标记为“SR833”)及SR399E(表4中标记为“SR399”)的使用量设为相对于所制造的粒子的固体成分的各自的含量成为表4所示的值的量。

在制备油相成分时，光聚合引发剂IRGACURE819的使用量设为相对于所制造的粒子的固体成分的含量成为3.0质量％的量。

SR833S为具有环状结构的2官能的聚合性单体，具体而言为三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯。

SR399E为不具有环状结构的5官能的聚合性单体，具体而言为二季戊四醇五丙烯酸酯。

光聚合引发剂IRGACURE819为酰基氧化膦系光聚合引发剂，具体而言为双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦。

-水相成分的制备-

混合蒸馏水(43.1g)和作为中和剂的氢氧化钠并搅拌15分钟，由此制备出水相成分。

作为中和剂的氢氧化钠的使用量在所制造的粒子中调整为中和度成为90％。

氢氧化钠的具体量通过以下计算式来求出。

氢氧化钠的量(g)＝油相成分的总量(g)×(油相成分的固体成分浓度(质量％)/100)×(相对于油相成分的固体成分量的链状聚合物P1的含量(质量％)/100)×链状聚合物P1的酸值(mmol/g)×0.9×氢氧化钠的分子量(g/mol)/1000

混合上述油相成分和上述水相成分，并使用均质器使所得到的混合物在室温下以12000rpm乳化10分钟而得到了乳化物。将所得到的乳化物添加到蒸馏水(15.3g)中，将所得到的液体加热至50℃，并在50℃下搅拌5小时，由此从上述液体中蒸馏除去了乙酸乙酯。

将蒸馏除去了乙酸乙酯的液体利用蒸馏水稀释为固体成分含量成为20质量％，由此得到了粒子的水分散物。

＜油墨的制备＞

混合下述组成的各成分而制作出喷墨用油墨。

-油墨的组成-

·上述水分散物…82份

·颜料分散液(Pro-jet Cyan APD1000(FUJIFILM Imaging Colorants,Inc.制造)，颜料浓度14质量％)…13份

·氟类表面活性剂(DuPont公司制造，Capstone FS-31，固体成分25质量％)…0.3份

·2-甲基丙二醇…4.7份

＜评价＞

使用上述中得到的油墨进行了以下评价。

将结果示于表4。

(固化膜的铅笔硬度)

将制备后在室温下保管1天以内的上述油墨涂布于基材上，由此在上述基材上形成了厚度12μm的涂膜。

作为基材，使用了聚苯乙烯(PS)片(Robert Horne公司制造的“falconhi impactpolystyrene”)。

并且，上述涂布使用RK PRINT COAT INSTRUMENTS制造的K手动涂布机K手动涂布机的No.2棒来进行。

接着，将上述涂膜在60℃下干燥了3分钟。

通过对干燥后的涂膜照射紫外线(UV)而使涂膜固化，从而得到了固化膜。

在照射紫外线(UV)时，搭载无臭氧金属卤化物灯MAN250L作为曝光光源，并使用了设定为传送带速度35m/分钟、曝光强度2.0W/cm²的实验用UV小型传送带装置CSOT(GSYuasa Power Supply Ltd.制造)。

对于上述固化膜，根据JIS K5600-5-4(1999年)测定了铅笔硬度。

作为铅笔硬度的测定中所使用的铅笔，使用了MITSUBISHIPENCIL CO.,LTD.制造的UNI(注册商标)。

另外，铅笔硬度的容许范围为HB以上，优选为H以上。铅笔硬度为B以下的固化膜在处理时有可能产生划痕，不优选。

(油墨的喷出性)

将制备后在室温下保管1天以内的上述油墨从喷墨打印机(Roland DGCorporation制造，SP-300V)的墨头喷出30分钟，接着停止了喷出。

从停止喷出经过5分钟之后，在上述的基材上再次从上述墨头喷出上述油墨，形成了5cm×5cm的实心图像。

以肉眼观察这些图像，确认由不喷出喷嘴的产生等所引起的墨点缺失的有无，并按照下述评价基准评价了油墨的喷出性。

在下述评价基准中，油墨的喷出性最优异的是A。

-喷出性的评价基准-

A：观察不到由不喷出喷嘴的产生等所引起的墨点缺失的发生，得到了良好的图像。

B：观察到发生稍微的由不喷出喷嘴的产生等所引起的墨点缺失的发生，但为实用上不会带来障碍的程度。

C：发生了由不喷出喷嘴的产生等所引起的墨点缺失，是无法实用的图像。

D：无法从喷头喷出。

(油墨的保存稳定性)

将制备后在室温下保管1天以内的上述油墨密封在容器中，使其在60℃下经过了2周。

对于经过2周后的油墨实施与上述喷出性的评价相同的评价，并按照同样的评价基准评价了油墨的保存稳定性。

在评价基准中，油墨的保存稳定性最优异的是A。

(油墨的经时固化性)

使用经过2周后的油墨实施了与上述固化膜的铅笔硬度相同的评价。

对使用经时前的油墨(即，制备后在室温下保管1天以内的油墨)时的固化膜的铅笔硬度和使用经过2周后的油墨时的固化膜的铅笔硬度进行比较，并按照下述评价基准评价了油墨的经时固化性。

在评价基准中，A及B表示油墨的经时固化性优异(即，可抑制由经时所引起的油墨的固化性降低)。

-经时固化性的评价基准-

A：使用经过2周后的油墨时的固化膜的铅笔硬度与使用经时前的油墨时的固化膜的铅笔硬度相等。

B：使用经过2周后的油墨时的固化膜的铅笔硬度比使用经时前的油墨时的固化膜的铅笔硬度下降1个等级。

C：使用经过2周后的油墨时的固化膜的铅笔硬度比使用经时前的油墨时的固化膜的铅笔硬度下降2个等级。

D：使用经过2周后的油墨时的固化膜的铅笔硬度比使用经时前的油墨时的固化膜的铅笔硬度下降3个等级以上。

(固化膜的密接性)

以与上述铅笔硬度的评价时的固化膜的形成相同的方式形成了固化膜。

依据ISO2409(2013年)(划格法)，对所得到的固化膜实施百格测试，并按照以下评价基准评价了固化膜对PS(聚苯乙烯)基材的密接性。

在该百格测试中，将划格间隔设为1mm，形成了25个1mm见方的正方形的格子。

在下述评价基准中，0、1及2为实用上容许的水平。

在下述评价基准中，格子被剥离的比例(％)为通过下述式求出的值。下述式中的总格子数为25个。

格子被剥离的比例(％)＝〔(产生剥离的格子数)/(总格子数)〕×100

-固化膜的粘附性的评价基准-

0：格子被剥离的比例(％)为0％。

1：格子被剥离的比例(％)超过0％且5％以下。

2：格子被剥离的比例(％)超过5％且15％以下。

3：格子被剥离的比例(％)超过15％且35％以下。

4：格子被剥离的比例(％)超过35％且65％以下。

5：格子被剥离的比例(％)超过65％。

上述固化膜的密接性的评价中所使用的PS基材为在表面上不具有极性基团的疏水性的基材，在这点上不同于在表面上具有极性基团的PET(聚对苯二甲酸乙二酯)基材及PVC(聚氯乙烯)基材。因此，在使用水类油墨形成图像时，PS基材为与PET基材及PVC基材相比难以得到图像(固化膜)与基材的密接性的基材。

因此，使用PS基材的上述固化膜的密接性的评价为严格条件的密接性评价。因此，上述固化膜的密接性的评价结果优异表示固化膜与基材的密接性极其优异。

〔实施例2～48〕

除了将水分散液的制备中所使用的聚合物P1变更为表4及表5所示的聚合物以外，进行了与实施例1相同的操作。

将结果示于表4及表5。

〔实施例49～53〕

除了未使用SR833S及SR399E以外，进行了与实施例23、24、20、25及26相同的操作。

将结果示于表5。

〔实施例54及55〕

除了在油相成分中加入了(ITX：2-异丙基噻吨酮)作为敏化剂以外，进行了与实施例3及51相同的操作。

在任何实施例中，敏化剂(ITX：2-异丙基噻吨酮)的量均调整为相对于所制造的粒子的固体成分的含量成为1.0质量％。

将结果示于表5。

〔实施例56～60〕

除了如表5所示那样变更聚合性化合物的种类及量以外，进行了与实施例3相同的操作。

将结果示于表5。

表5中的聚合性化合物的详细内容如下。

·SR833…是Sartomer Company,Inc.制造的SR833S。化合物名称为三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯。该化合物为包含环状结构的2官能的自由基聚合性化合物(自由基聚合性单体)。

·CD406…是Sartomer Company,Inc.制造的CD406。化合物名称为环己烷二甲醇二丙烯酸酯。该化合物为包含环状结构的2官能的自由基聚合性化合物(自由基聚合性单体)。

·SR399…是Sartomer Company,Inc.制造的SR399E。化合物名称为二季戊四醇五丙烯酸酯。该化合物为不包含环状结构的5官能的自由基聚合性化合物(自由基聚合性单体)。

·SR306…是Sartomer Company,Inc.制造的SR306H。化合物名称为三丙二醇二丙烯酸酯。该化合物为不包含环状结构的2官能的自由基聚合性化合物(自由基聚合性单体)。

·A-TMPT…是Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制造的A-TMPT。化合物名称为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。该化合物为不包含环状结构的3官能的自由基聚合性化合物(自由基聚合性单体)。

〔实施例61～64〕

除了如表5所示那样变更链状聚合物及聚合性化合物的量以外，进行了与实施例3相同的操作。

将结果示于表5。

〔实施例65～68〕

除了将水分散液的制备中所使用的聚合物P1变更为下述表5所示的聚合物以外，进行了与实施例1相同的操作。

将结果示于表5。

〔比较例1～2〕

将结果示于表5。

〔比较例3〕

以与日本特开2013-237781号公报的实施例1相同的方式制备出含有氨基甲酸酯丙烯酸酯的油墨。使用所得到的油墨进行了与实施例1相同的评价。

将结果示于表5。

-表4及表5(以及后述的表6～表9)的说明-

·“链状聚合物”栏中的“量(％)”是指相对于粒子的固体成分量的链状聚合物的含量(质量％)，“聚合性化合物”栏中的“量(％)”表示相对于粒子的固体成分量的聚合性化合物的含量(质量％)。

·“单元(1)及单元(2)的量(％)”表示相对于链状聚合物的总量的结构单元(1)及结构单元(2)的合计量(质量％)。

·“环值(mmol/g)”表示链状聚合物1g中的结构单元(1)及结构单元(2)中所包含的环状结构的毫摩尔数(mmol)。

·“酸值(mmol/g)”表示链状聚合物1g中的羧基及羧基的盐的合计毫摩尔数(mmol)。

·在“引发剂”栏及“敏化剂”栏中，“Y”表示含有，“N”表示不含有。

·“链状聚合物”栏中的“C＝C值(mmol/g)”表示链状聚合物1g中的烯属双键(C＝C)的毫摩尔数(mmol)。

·“粒子”栏中的“C＝C值(mmol/g)”表示粒子的固体成分1g中的烯属双键(C＝C)的毫摩尔数(mmol)。

·在表4及表5中虽然省略了记载，但实施例1～68及比较例1及2中的链状聚合物的中和度均为90％。比较例3中的链状聚合物的中和度为0％。

·在比较例3中，*1为甲氧基PEG1000、甲氧基PEG2000及聚丙二醇(以上相当于非离子性基团导入用化合物)，*2为1,12-十二烷二醇(相当于比较用二醇)，*3为二季戊四醇五丙烯酸酯。

如表4及表5所示，根据油墨中的粒子包含含有单元(1)及单元(2)的链状聚合物的实施例1～68的油墨，能够形成对基材(PS基材)的密接性优异的固化膜(图像)。实施例1～68的油墨的保存稳定性、经时固化性(经时后的固化性)等性能优异。

相对于此，链状聚合物不包含单元(1)及单元(2)的比较例1以及链状聚合物不包含单元(2)的比较例2及3中，固化膜与基材的密接性降低。

与实施例1～68的油墨相比，比较例1～3的油墨的保存稳定性及经时固化性也差。

并且，通过实施例33～36与实施例65～66的对比可知，当链状聚合物中的单元(1)及单元(2)的含量为60质量％以上时(实施例33～36)，油墨的保存稳定性及固化膜与基材的密接性进一步得到提高。

并且，通过实施例17与其他实施例的对比可知，与粒子中的链状聚合物不包含脂肪族环的情况(实施例17)相比，当包含脂肪族环时(其他实施例)，固化膜与基材的密接性进一步得到提高。

并且，由实施例1～5可知，当粒子中的链状聚合物包含2个以上的单环结构及1个以上的缩环结构中的至少一个时(实施例2～4)，油墨的经时固化性进一步得到提高。

并且，由实施例27～31可知，当粒子中的链状聚合物的酸值为0.30mmol/g～1.50mmol/g时(实施例28～30)，油墨的保存稳定性进一步得到提高。

并且，由实施例37～48可知，当粒子中的链状聚合物的重均分子量(Mw)为10000～100000时(实施例38～41及44～47)，油墨的保存稳定性进一步得到提高。

并且，由实施例49与其他实施例(例如实施例50～53)可知，当粒子的C＝C值(粒子中所包含的烯属双键(C＝C)的量)为0.30mmol/g以上时，固化膜的铅笔硬度进一步得到提高。

并且，由实施例3与实施例20的对比可知，与粒子包含C＝C且链状聚合物不包含C＝C的实施例3相比，在粒子包含C＝C且链状聚合物包含C＝C的实施例20中，固化膜的铅笔硬度进一步得到提高。

并且，由实施例56～60可知，当聚合性化合物在一个分子中包含1个以上的环状结构和2个以上的(甲基)丙烯酰基时(实施例56及58)，固化膜与基材的密接性进一步得到提高。

并且，由实施例61～64可知，当相对于粒子的固体成分的链状聚合物的量为20质量％以上时(实施例62～64)，油墨的保存稳定性进一步得到提高。

〔实施例69〕

除了如表6所示那样变更聚合性化合物的种类及量以外，进行了与实施例68相同的操作。

另外，对于固化膜进行了以下耐水性及耐醇性的评价。

(固化膜的耐水性)

以与上述铅笔硬度的评价中的固化膜的形成相同的方式形成了固化膜。

对于所得到的固化膜表面，使用水渗入的BEMCOT M-3II(Asahi KaseiCorporation)，一边对固化膜施加2N的载荷，一边根据基板露出为止的摩擦次数，按照下述评价基准评价了固化膜的耐水性。

在下述评价基准中，A～E均在实用上的容许范围内。

-固化膜的耐水性的评价基准-

A：在摩擦次数100次的阶段，基板也未露出。

B：在摩擦次数超过90次且小于100次的阶段，基板露出。

C：在摩擦次数超过80次且90次以下的阶段，基板露出。

D：在摩擦次数超过70次且80次以下的阶段，基板露出。

E：在摩擦次数超过50次且70次以下的阶段，基板露出。

(固化膜的耐醇性)

除了将水渗入的BEMCOT(注册商标)M-3II变更为异丙醇渗入的BEMCOT M-3II以外，进行与固化膜的耐水性相同的操作，并根据与固化膜的耐水性相同的评价基准评价了固化膜的耐醇性。

对于前述实施例3、7、9、67及68的油墨也进行了上述耐水性及耐醇性的评价。

在表6中示出实施例69的评价结果。

在表6中示出包含双芳基结构(A)的结构单元相对于包含脂肪族环的结构单元的摩尔比(表6中，摩尔比〔(A)单元/脂环单元〕)及链状聚合物中的包含脂肪族环的结构单元的含量(质量％；表6中，“脂环单元的量(％)”)。

并且，为了对比，在表6中还示出实施例3、7、9、67及68的评价结果。

〔实施例70～71〕

除了如表6所示那样变更聚合性化合物的种类及量且在油相成分中加入(ITX：2-异丙基噻吨酮)作为敏化剂以外，进行了与实施例68相同的操作。另外，对于固化膜，以与实施例69相同的方式进行了耐水性及耐醇性的评价。

敏化剂(ITX：2-异丙基噻吨酮)的量调整为相对于所制造的粒子的固体成分的含量成为1.0质量％。

将结果示于表6。

〔实施例72〕

除了将水分散物的制备中所使用的聚合物P52变更为聚合物P55以外，进行了与实施例71相同的操作。

对于聚合物P55，除了通过减少单元(1)形成用化合物(IPDI)及单元(2)形成用化合物(b-5)的合计量并增加聚合性基团导入用化合物(GLM)的量来如表6所示那样变更相对于聚合物总量的单元(1)及单元(2)的量(质量％)以外，以与聚合物P52相同的方式进行了合成。聚合物P55的合成中的各链状聚合物形成用化合物的具体使用量如表3所示。

在表6中示出实施例72的评价结果。

〔实施例73及74〕

除了将水分散物的制备中所使用的聚合物P3变更为聚合物P56及P57以外，进行了与实施例3相同的操作。另外，对于固化膜，以与实施例69相同的方式进行了耐水性及耐醇性的评价。

在表6中示出实施例73及74的评价结果。

聚合物P56及P57以如下方式进行了合成。

即，除了如表6所示那样变更用于形成链状聚合物的化合物(链状聚合物形成用化合物)以外，以与聚合物P3的合成相同的方式得到了聚合物P56及P57各自的30质量％溶液。

各链状聚合物形成用化合物的使用量设为

相对于聚合物总量的单元(1)及单元(2)的量(质量％)、

聚合物的环值(mmol/g)、

聚合物的酸值(mmol/g)及

聚合物的C＝C值(mmol/g)成为表6所示的值的量(各链状聚合物形成用化合物的具体使用量如表3所示)。并且，各聚合物的重均分子量(Mw)如表6所示。

并且，作为聚合物P56中的单元(1)形成用化合物及聚合物P57中的单元(2)形成用化合物，分别使用了以下化合物。

[化学式28]

如表6所示，在单元(1)及单元(2)中的至少一个包含双芳基结构(A)的实施例7、9及67～74中，与不包含单元(1)、单元(2)及双芳基结构(A)的实施例3相比，固化膜(图像)的耐水性及耐醇性得到提高。

并且，与双芳基结构(A)为双亚萘基结构的实施例74相比，双芳基结构(A)为双芳基结构(A2)(即，双酚结构)的实施例7、9及67～72的固化膜(图像)的耐水性及耐醇性更优异。

并且，与双芳基结构(A)中的亚芳基为未取代的亚芳基的实施例9(使用b-4)相比，双芳基结构(A)中的亚芳基为被卤素原子取代的亚芳基的实施例67(使用b-5)的固化膜(图像)的耐水性及耐醇性更优异。

并且，与双芳基结构(A)的L(连接基团)为亚甲基(-CH₂-基)的实施例73及74相比，双芳基结构(A)的L(连接基团)为磺酰基(-SO₂-基)或二甲基亚甲基(-C(CH₃)₂-基)的实施例7、9及67～72的固化膜(图像)的耐水性及耐醇性更优异。

并且，与链状聚合物不包含聚合性基团的实施例7、9、67、73及74相比，链状聚合物包含聚合性基团的实施例68～72的固化膜(图像)的耐水性及耐醇性更优异。

并且，由实施例7、9及67～72可知，从固化膜(图像)的耐水性及耐醇性的观点考虑，链状聚合物中的摩尔比〔(A)单元/脂环单元〕(即，包含双芳基结构(A)的结构单元相对于包含脂肪族环的结构单元的摩尔比)优选为0.10～1.00，更优选为0.10～0.80，进一步优选为0.10～0.70，尤其优选为0.10～0.60。

〔实施例75及76〕

除了将水分散物的制备中所使用的聚合物P56变更为聚合物P59及P60以外，进行了与实施例71相同的操作。

在表7中示出实施例75及76的评价结果。

聚合物P59及P60以如下方式进行了合成。

即，除了表7所示那样变更链状聚合物形成用化合物以外，以与聚合物P3的合成相同的方式得到了聚合物P59及P60各自的30质量％溶液。

各链状聚合物形成用化合物的使用量设为

相对于聚合物总量的单元(1)及单元(2)的量(质量％)、

聚合物的环值(mmol/g)、

聚合物的酸值(mmol/g)及

聚合物的C＝C值(mmol/g)成为表7所示的值的量(各链状聚合物形成用化合物的具体使用量如表3所示)。并且，各聚合物的重均分子量(Mw)如表7所示。

并且，聚合物P59及P60的合成中所使用的作为单元(2)形成用化合物的BisAGlyDA及BisAGlyDMA以及作为亲水性基团用化合物的DMPA分别为以下化合物。

BisAGlyDA及BisAGlyDMA分别属于单元(2)形成用化合物，但由于具有聚合性基团，所以还作为聚合性基团导入用化合物发挥功能。

[化学式29]

[化学式30]

如表7所示，实施例75及76分别与实施例71同样地，单元(1)及单元(2)中的至少一个包含双芳基结构(A)，因此关于固化膜(图像)的耐水性及耐醇性，得到了与实施例71相同的优异的结果。

并且，实施例75及76的单元(2)分别具有聚合性基团，因此与包含具有聚合性基团的结构单元(来源于GLM的结构单元)的实施例71同样地，关于固化膜(图像)的铅笔硬度，得到了与实施例71相同的优异的结果。

〔实施例101〕

在实施例1的“水分散物的制备”及“油墨的制备”中，除了将SR833S及SR399E变更为在60℃、2.67kPa(20torr)的条件下减压蒸馏除去了丙二醇单甲醚的Trixene^TMBI7982(热聚合性单体；封端异氰酸酯；Baxenden Chemicals Ltd.)，且未使用IRGACURE819以外，以相同的方式制作出实施例101的油墨。

在此，在60℃、2.67kPa(20torr)的条件下减压蒸馏除去了丙二醇单甲醚的Trixene^TMBI7982的质量设为与实施例1中的SR833S及SR399E的合计质量相同的质量。

以下，将在“60℃、2.67kPa(20torr)的条件下减压蒸馏除去了丙二醇单甲醚的Trixene^TMBI7982”也称为“BI7982”。

使用实施例101的油墨，除了以下几点以外，以与实施例1的评价相同的方式进行了实施例101的评价。

在实施例101的评价中，通过将实施例1的评价中的“对干燥后的涂膜照射UV”的操作变更为将干燥后的涂膜在160℃的烘箱中加热5分钟的操作而使干燥后的涂膜固化。

将结果示于表8。

〔实施例102〕

在实施例1的“水分散物的制备”及“油墨的制备”中，除了将SR833S及SR399E变更为EPICLON^TM840(具有环氧基的热聚合性低聚物，DIC Corporation；以下，也称为“EP840”)且将IRGACURE819变更为相同质量的2-苯基咪唑(热固化促进剂)以外，以相同的方式制作出实施例102的油墨。

在此，EP840的质量设为与实施例1中的SR833S及SR399E的合计质量相同的质量。

使用实施例102的油墨进行了与实施例101相同的评价。

将结果示于表8。

〔实施例103～105〕

除了如表8所示那样变更链状聚合物的种类以外，以与实施例101相同的方式制作油墨，使用所得到的油墨进行了与实施例101相同的评价。

将结果示于表8。

〔比较例101〕

在比较例1的“水分散物的制备”及“油墨的制备”中，除了将SR833S及SR399E变更为BI7982且未使用IRGACURE819以外，以相同的方式制作出比较例1的油墨。

在此，BI7982的质量设为与比较例1中的SR833S及SR399E的合计质量相同的质量。

使用比较例101的油墨进行了与实施例101相同的评价。

将结果示于表8。

如表8所示，根据油墨中的粒子包含含有单元(1)及单元(2)的链状聚合物的实施例101～105的油墨，能够形成对基材(PS基材)的密接性优异的固化膜(图像)。实施例101～105的油墨的保存稳定性、经时固化性(经时后的固化性)等性能优异。

相对于此，链状聚合物不包含单元(1)及单元(2)的比较例101中，固化膜与基材的密接性降低。与实施例101及102的油墨相比，比较例101的油墨的保存稳定性也差。

并且，由实施例101～105的结果可知，当链状聚合物中的单元(1)及单元(2)的含量为60质量％以上时(实施例101、102及105)，固化膜与基材的密接性、油墨的保存稳定性及油墨的经时固化性进一步得到提高。

〔实施例106〕

除了如表9所示那样变更链状聚合物的种类以外，进行了与实施例102相同的操作。

另外，对于固化膜，也以与实施例69相同的方式进行了耐水性及耐醇性的评价。

对于前述实施例105的油墨也同样进行了耐水性及耐醇性的评价。

在表9中示出实施例106的评价结果。

在表9中还示出包含双芳基结构(A)的结构单元相对于包含脂肪族环的结构单元的摩尔比(表9中，摩尔比〔(A)单元/脂环单元〕及链状聚合物中的包含脂肪族环的结构单元的含量(质量％；表9中，“脂环单元的量(％)”)。

并且，为了对比，在表9中还示出实施例105的评价结果。

〔实施例107〕

除了将水分散物的制备中所使用的聚合物P51变更为聚合物P58以外，进行了与实施例105相同的操作。

在合成聚合物P51时，通过变更亲水性基团导入用化合物的量与单元(1)形成用化合物及单元(2)形成用化合物的合计量的平衡而合成了聚合物P58。

将结果示于表9。

〔实施例108、110及111〕

除了将水分散物的制备中所使用的聚合物P51变更为表9所示的聚合物以外，进行了与实施例105相同的操作。

将结果示于表9。

〔实施例109〕

除了将水分散物的制备中所使用的聚合物P51变更为表9所示的聚合物以外，进行了与实施例106相同的操作。

将结果示于表9。

如表9所示，在单元(1)及单元(2)中的至少一个包含双芳基结构(A)的实施例105～107、110及111中，与不包含单元(1)、单元(2)及双芳基结构(A)的实施例108及109相比，固化膜(图像)的耐水性及耐醇性得到提高。

2016年8月31日申请的日本专利申请2016-169840号及2016年12月27日申请的日本专利申请2016-252732号的所有公开内容通过参考而并入本说明书中。

本说明书中所记载的所有文献、专利申请及技术标准以与各文献、专利申请及技术标准通过参考而被具体且独立记载的情况相同程度地，通过参考而被并入本说明书中。

Claims

1.一种喷墨油墨组合物，其含有：

水；及

包含含有下述结构单元(1)、下述结构单元(2)及亲水性基团的链状聚合物且包含聚合性基团的粒子，

结构单元(1)及结构单元(2)中，

Y¹及Y²分别独立地表示氧原子、硫原子或-NR¹-基，R¹表示氢原子或碳原子数1～10的烃基；

2.根据权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其中，

所述结构单元(1)及所述结构单元(2)的合计含量相对于所述链状聚合物的总量为60质量％以上。

3.根据权利要求1或2所述的喷墨油墨组合物，其中，

将所述链状聚合物1g中的所述结构单元(1)及所述结构单元(2)中所包含的环状结构的合计毫摩尔数设为所述链状聚合物的环值时，所述链状聚合物的环值为3.00mmol/g以上。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

Cy¹及Cy²中的至少一个包含脂肪族环作为所述环状结构。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

Cy¹及Cy²中的至少一个包含2个以上的所述环状结构。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

Cy¹及Cy²中的至少一个包含下述双芳基结构(A)，

*-Ar¹-L-Ar²-* (A)

7.根据权利要求6所述的喷墨油墨组合物，其中，

Ar¹及Ar²中的至少一个为被至少1个卤素原子取代的亚芳基。

8.根据权利要求6或7所述的喷墨油墨组合物，其中，

Cy¹及Cy²中的任一个包含脂肪族环，Cy¹及Cy²中的另一个包含所述双芳基结构(A)。

9.根据权利要求8所述的喷墨油墨组合物，其中，

在所述链状聚合物中，包含所述双芳基结构(A)的结构单元相对于包含脂肪族环的结构单元的摩尔比为0.10～1.00。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

所述亲水性基团为选自由羧基及羧基的盐构成的组中的至少1种。

11.根据权利要求10所述的喷墨油墨组合物，其中，

将所述链状聚合物1g中的所述羧基及所述羧基的盐的合计毫摩尔数设为链状聚合物的酸值时，所述链状聚合物的酸值为0.30mmol/g～1.50mmol/g。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

所述链状聚合物的重均分子量为10000～100000。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

所述粒子的所述聚合性基团为光聚合性基团，

所述粒子包含光聚合性化合物作为具有所述光聚合性基团的化合物。

14.根据权利要求13所述的喷墨油墨组合物，其中，

所述光聚合性化合物的至少1种在一个分子中包含1个以上的环状结构和2个以上的(甲基)丙烯酰基。

15.根据权利要求13或14所述的喷墨油墨组合物，其中，

所述链状聚合物具有光聚合性基团。

16.根据权利要求1至15中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

所述粒子包含烯属双键，

将所述粒子的固体成分1g中的烯属双键的毫摩尔数设为粒子的C＝C值时，所述粒子的C＝C值为0.30mmol/g以上。

17.根据权利要求1至12中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

所述粒子的所述聚合性基团为热聚合性基团，

所述粒子包含热聚合性化合物作为包含所述热聚合性基团的化合物。

18.根据权利要求1至17中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

所述粒子的固体成分量相对于喷墨油墨组合物的固体成分量为50质量％以上。

19.根据权利要求1至18中任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，

所述链状聚合物的含量相对于所述粒子的固体成分量为20质量％以上。

20.一种图像形成方法，其包括：

通过喷墨法将权利要求1至19中任一项所述的喷墨油墨组合物赋予到塑料基材上的步骤；及

使赋予到所述塑料基材上的喷墨油墨组合物固化的步骤。