CN109651190A - 一种醚菌酯的合成方法 - Google Patents

一种醚菌酯的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109651190A
CN109651190A CN201811627541.1A CN201811627541A CN109651190A CN 109651190 A CN109651190 A CN 109651190A CN 201811627541 A CN201811627541 A CN 201811627541A CN 109651190 A CN109651190 A CN 109651190A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
kresoxim
methylenedioxy phenoxy
synthetic method
hydrogen chloride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811627541.1A
Other languages
English (en)
Inventor
王帅帅
成道泉
韦能春
张耀中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Agricultural Chemical Technology Co Ltd
Jingbo Agrochemicals Technology Co Ltd
Original Assignee
Beijing Agricultural Chemical Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Agricultural Chemical Technology Co Ltd filed Critical Beijing Agricultural Chemical Technology Co Ltd
Priority to CN201811627541.1A priority Critical patent/CN109651190A/zh
Publication of CN109651190A publication Critical patent/CN109651190A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/36—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/40—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明属于精细化工技术领域，涉及农药化学品合成技术，特别涉及一种醚菌酯的合成方法。本发明以2‑(2‑甲基苯氧甲基)苯甲酰氰为起始原料，与甲氧胺盐酸盐发生反应，反应完毕后后向体系中通入盐酸气，该方法反应周期短，转化率高，产品品质优，合成的醚菌酯含量在99％以上，满足市场对醚菌酯的技术要求。

Description

一种醚菌酯的合成方法
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，涉及农药化学品合成技术，特别涉及一种醚菌酯的合成方法。
背景技术
醚菌酯是一种最早发现的甲氧基丙烯酸类杀菌剂类药物，醚菌酯除了具备杀菌作用，而且还能促进许多谷类农作物的生长，并且能够延缓植物衰老增强植物对于氮气、二氧化碳的吸收和利用，在市场上有非常大的应用前景。
目前，制备醚菌酯的主要方法如下：
合成路线一：
以苯酞为原料，苯酞与邻甲酚反应生成2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酸，然后氯化得酰氯，再与***进行氰化反应得到2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰，2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰加入甲醇通盐酸气得到2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰甲酸甲酯，然后与甲氧胺基盐酸盐肟化反应、通盐酸气构型转化生成醚菌酯。
以上制备方法中，总反应收率低，总收率也只有55％，反应步骤及周期长，而且该合成方法中使用了大量的盐酸气，盐酸气使用后不能回收，对环境造成极大的污染。
合成路线二：
以邻甲基苯甲酸为原料，通过氯化亚砜氯化反应制备酰氯，然后与***反应制备邻甲基苯甲酰氰，然后通入盐酸气得到邻甲基苯甲酰甲酸甲酯，随后与甲氧胺盐酸盐肟化，通盐酸气进行构型转位得到(E)-2-甲氧基亚胺基-[(2-邻甲基苯基)]乙酸甲酯，进而与溴素反应，最后与邻甲酚反应得到醚菌酯。该工艺路线，总收率仅有35％，而且成本较高，仍然大量使用盐酸气。
因此选择一条经济廉价，操作简单、安全环保、周期短的合成工艺将具有很大的经济价值。
发明内容
针对上述问题，本发明提供了一种醚菌酯的合成方法，本发明具有收率高、反应周期短、环保节能、成本低的特点；本发明以2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰和甲氧胺盐酸盐为原料，先经肟化脱水得到2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈，然后再经pinner反应制得醚菌酯。
具体合成路线如下：
步骤为：
(1)2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈的制备
将2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰和甲氧胺盐酸盐加入甲醇中，投入催化剂，升温至55℃-65℃，保温直至2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰残留剩余0.5％，得到2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈的甲醇溶液；
(2)经pinner反应制备醚菌酯
将2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈的甲醇溶液降温至5-10℃后，向体系中通入盐酸气，通完盐酸气后，并缓慢升温至15-30℃，保温反应直至2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈剩余10％-15％时缓慢升温至回流，回流直至2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈残留剩余0.5％后反应完毕，后降温抽滤得到醚菌酯粗品，然后将醚菌酯粗品加入到含水甲醇中，打浆完成后降温至0-20℃后抽滤得到精品醚菌酯。
进一步的，以纯物质的摩尔比计，步骤(1)、(2)中2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰：甲氧胺盐酸盐：催化剂：盐酸气的比例为1:(1.02-1.1):(0.005-1.05):1.1；优选的，2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰：甲氧胺盐酸盐：催化剂：盐酸气的比例为1:1.05:0.01:1.1。
进一步的，所述步骤(1)中的催化剂为有机碱或相转移催化剂中的至少一种；优选的，所述有机碱选自三乙胺、三乙烯二胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯(DBN)、4-二甲氨基吡啶、N-甲基吗啉、四甲基乙二胺或三丁胺中的任意一种；
所述相转移催化剂选自18冠6、15冠5、环糊精、苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基氯化铵中的任意一种；优选为四丁基氯化铵。
进一步的，所述步骤(2)中含水甲醇的含水范围在10％-50％；优选为20％。
进一步的，所述步骤(2)中将2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈的甲醇溶液降温至5-10℃后，向体系中通入盐酸气，通完盐酸气后，并缓慢升温至28℃，保温反应直至2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈剩余10％-15％时缓慢升温至回流，回流直至2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈残留剩余0.5％后反应完毕，后降温抽滤得到醚菌酯粗品，然后将醚菌酯粗品加入到含水甲醇中，打浆完成后降温至15℃后抽滤得到精品醚菌酯。
本发明与现有技术相比较具有以下优点：
本发明提供了一种醚菌酯的合成方法，该方法选用2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰和甲氧胺盐酸盐先肟化、构型转化与pinner反应同时进行，直接合成并简单精制得到高含量的醚菌酯。较传统的2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰先酯化后肟化、构型转化的工艺收率提高15％以上，其操作周期每批料降低周期60小时以上，而且盐酸气用量操作方法节省量60％以上，处理副产盐酸的量节约60％以上，本发明是一种成本低，操作简单、安全环保、周期短的合成方法。
具体实施方式
下面结合具体实施例来进一步描述本发明，本发明的优点和特点将会随着描述而更为清楚。但实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。
实施例1
一种醚菌酯的合成方法，其具体步骤为：
(1)2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈的制备
将1mol的2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰和1.1mol甲氧胺盐酸盐加入5倍体积的甲醇中，投入0.01mol的苄基三乙基氯化铵，升温至60℃，保温直至2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰残留剩余0.5％，得到2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈的甲醇溶液；
(2)经pinner反应制备醚菌酯
将上述得到2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈的甲醇溶液降温至5℃后，向体系中通入盐酸气，盐酸气用量为1.1mol，通完盐酸气后，并缓慢升温至15℃，保温反应直至2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈剩余11％时缓慢升温至回流，直至2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈残留剩余0.5％后认为反应完毕，后降温抽滤得到醚菌酯粗品，然后将醚菌酯粗品加入到含水15％的甲醇中，打浆完成后降温至9℃后抽滤得到精品醚菌酯。总收率90％，含量99.3％。
实施例2
一种醚菌酯的合成方法，其具体步骤为：
(1)2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈的制备将2mol的2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰和2.1mol甲氧胺盐酸盐加入6倍体积的甲醇中，投入0.02mol的四丁基溴化铵，升温至58℃，保温直至2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰残留剩余0.5％，得到2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈的甲醇溶液；
(2)经pinner反应制备醚菌酯
将上述得到2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈的甲醇溶液降温至8℃后，向体系中通入盐酸气，盐酸气用量为2.3mol，通完盐酸气后，并缓慢升温至20℃，保温反应直至2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈剩13％时缓慢升温至回流，直至2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈残留剩余0.5％后认为反应完毕，后降温抽滤得到醚菌酯粗品，然后将醚菌酯粗品加入到含水20％的甲醇中，打浆完成后降温至15℃后抽滤得到精品醚菌酯。总收率92.5％，含量99.1％。
实施例3
一种醚菌酯的合成方法，其具体步骤为：
(1)2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈的制备将2.5mol的2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰和2.7mol甲氧胺盐酸盐加入3倍体积的甲醇中，投入2.7mol的4-二甲氨基吡啶，升温至55℃，保温直至2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰残留剩余0.5％，得到2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈的甲醇溶液。
(2)经pinner反应制备醚菌酯
将上述得到2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈的甲醇溶液降温至10℃后，向体系中通入盐酸气，盐酸气用量为3.1mol，,通完盐酸气后，并缓慢升温至18℃，保温反应直至2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈剩10％时缓慢升温至回流，直至2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈残留剩余0.5％后认为反应完毕，后降温抽滤得到醚菌酯粗品，然后将醚菌酯粗品加入到含水17％的甲醇中，打浆完成后降温至17℃后抽滤得到精品醚菌酯。总收率92％，含量98.9％。
实施例4
一种醚菌酯的合成方法，其具体步骤为：
(1)2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈的制备将1.3mol的2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰和1.5mol甲氧胺盐酸盐加入4倍体积的甲醇中，投入1.4mol的N-甲基吗啉，升温至55℃，保温直至2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰残留剩余0.5％，得到2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈的甲醇溶液。
(2)经pinner反应制备醚菌酯
将上述得到2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈的甲醇溶液降温至5℃后，向体系中通入盐酸气，盐酸气用量为2.5mol，通完盐酸气后，并缓慢升温至28℃，保温反应直至2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈剩12％时缓慢升温至回流，直至2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈残留剩余0.5％后认为反应完毕，后降温抽滤得到醚菌酯粗品，然后将醚菌酯粗品加入到含水20％的甲醇中，打浆完成后降温至15℃后抽滤得到精品醚菌酯。总收率94％，含量99.3％。
对照实验合成醚菌酯工艺
在烧瓶中加入94％含量的2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰腈54g(0.2mol),200g甲苯、冷却至-5℃后，通入干燥的氯化氢气体90g(2.4mol)，通氯化氢的时间约2h。缓慢升温至20-25℃反应10h，加入甲醇50g再回流反应6小时，然后向体系中加水100g，升温60℃保温4小时后60℃切出下层水，再加入二次水100g，进行二次水洗，有机相进行负压蒸馏回收甲苯，得到2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰甲酸甲酯。
将上步得到2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰甲酸甲酯、150g甲醇、20g甲氧胺盐酸盐升温回流反应6小时，冷却至20℃，在2小时内均匀的向反应釜中通入干燥的氯化氢气体50g，通完氯化氢后在20-25℃反应16小时，反应完毕后过滤，滤饼用新鲜的甲醇进行淋洗，得到醚菌酯。醚菌酯含量95％，两步反应总收率75％。

Claims (9)

1.一种醚菌酯的合成方法，其特征在于：以2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰和甲氧胺盐酸盐为原料，先经肟化反应得到2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈，然后通入盐酸气发生pinner反应制得醚菌酯。
2.根据权利要求1所述的醚菌酯的合成方法，其特征在于：其具体步骤为：
(1)2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈的制备
将2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰和甲氧胺盐酸盐加入甲醇中，投入催化剂，升温至55℃-65℃，保温至反应完全，得到2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈的甲醇溶液；
(2)经pinner反应制备醚菌酯
将2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈的甲醇溶液降温至5-10℃后，向体系中通入盐酸气，通完盐酸气后，控制一定的温度范围直至反应完毕。反应完毕后降温抽滤得到醚菌酯粗品，然后将醚菌酯粗品加入到含水甲醇中，打浆完成后降温至0-20℃后抽滤得到精品醚菌酯。
3.根据权利要求2所述的醚菌酯的合成方法，其特征在于：以纯物质的摩尔比计，步骤(1)、(2)中2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰：甲氧胺盐酸盐：催化剂：盐酸气的比例为1:(1.02-1.1):(0.005-1.05):1.1。
4.根据权利要求3所述的醚菌酯的合成方法，其特征在于：以纯物质的摩尔比计，步骤(1)、(2)中2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰：甲氧胺盐酸盐：催化剂：盐酸气的比例为1:1.05:0.01:1.1。
5.根据权利要求2所述的醚菌酯的合成方法，其特征在于：步骤(1)中的催化剂为有机碱或相转移催化剂中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的醚菌酯的合成方法，其特征在于：所述有机碱选自三乙胺、三乙烯二胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯(DBN)、4-二甲氨基吡啶、N-甲基吗啉、四甲基乙二胺或三丁胺中的任意一种；
所述相转移催化剂选自18-冠-6、15-冠-5、环糊精、苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基氯化铵中的任意一种。
7.根据权利要求5所述的醚菌酯的合成方法，其特征在于：所述相转移催化剂为四丁基溴化铵。
8.根据权利要求2所述的醚菌酯的合成方法，其特征在于：步骤(2)中含水甲醇的含水范围在10％-50％。
9.根据权利要求8所述的醚菌酯的合成方法，其特征在于：步骤(2)中含水甲醇的含水量为20％。
CN201811627541.1A 2018-12-28 2018-12-28 一种醚菌酯的合成方法 Pending CN109651190A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811627541.1A CN109651190A (zh) 2018-12-28 2018-12-28 一种醚菌酯的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811627541.1A CN109651190A (zh) 2018-12-28 2018-12-28 一种醚菌酯的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109651190A true CN109651190A (zh) 2019-04-19

Family

ID=66118033

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811627541.1A Pending CN109651190A (zh) 2018-12-28 2018-12-28 一种醚菌酯的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109651190A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112142587A (zh) * 2019-06-27 2020-12-29 长沙嘉桥生物科技有限公司 一种苯乙酮酸及其制备方法和用途

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0253213A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-20 BASF Aktiengesellschaft Oximether und enthaltende Fungizide
EP0493711A1 (de) * 1990-12-31 1992-07-08 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von E-Oximethern von Phenylglyoxylsäureestern
EP0658541A1 (en) * 1993-07-02 1995-06-21 Shionogi & Co., Ltd. Process for producing carboxylic acid derivative
EP0658543A1 (en) * 1993-07-02 1995-06-21 Shionogi & Co., Ltd. PROCESS FOR PRODUCING $g(a)-ALKOXYIMINOPHENYLACETONITRILE DERIVATIVE
US5446067A (en) * 1991-02-07 1995-08-29 Basf Aktiengesellschaft Oxime ethers and fungicides containing them
CN1223248A (zh) * 1997-12-09 1999-07-21 盐野义制药株式会社 用于制备(e)-烷氧基亚氨基或羟基亚氨基乙酰胺化合物的中间体的制备方法
CN1046123C (zh) * 1993-03-16 1999-11-03 盐野义制药株式会社 烷氧亚氨基乙酰胺类化合物的生产方法
EP0693061B1 (en) * 1993-04-07 2000-11-22 Zeneca Limited Fungicidal oxazolyl and oxadiazolyl derivatives
CN1094487C (zh) * 1994-04-01 2002-11-20 盐野义制药株式会社 肟衍生物和含有其作为活性成分的杀菌剂
CN104529818A (zh) * 2014-12-16 2015-04-22 江苏耕耘化学有限公司 制备(e)-2-(2-取代苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸衍生物的方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0253213A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-20 BASF Aktiengesellschaft Oximether und enthaltende Fungizide
US4829085A (en) * 1986-07-16 1989-05-09 Basf Aktiengesellschaft Oxime ethers and fungicides containing these compounds
EP0493711A1 (de) * 1990-12-31 1992-07-08 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von E-Oximethern von Phenylglyoxylsäureestern
US5221762A (en) * 1990-12-31 1993-06-22 Basf Aktiengesellschaft Preparation of e-oxime ethers of phenylglyoxylic esters
US5446067A (en) * 1991-02-07 1995-08-29 Basf Aktiengesellschaft Oxime ethers and fungicides containing them
CN1046123C (zh) * 1993-03-16 1999-11-03 盐野义制药株式会社 烷氧亚氨基乙酰胺类化合物的生产方法
EP0693061B1 (en) * 1993-04-07 2000-11-22 Zeneca Limited Fungicidal oxazolyl and oxadiazolyl derivatives
EP0658541A1 (en) * 1993-07-02 1995-06-21 Shionogi & Co., Ltd. Process for producing carboxylic acid derivative
EP0658543A1 (en) * 1993-07-02 1995-06-21 Shionogi & Co., Ltd. PROCESS FOR PRODUCING $g(a)-ALKOXYIMINOPHENYLACETONITRILE DERIVATIVE
CN1094487C (zh) * 1994-04-01 2002-11-20 盐野义制药株式会社 肟衍生物和含有其作为活性成分的杀菌剂
CN1223248A (zh) * 1997-12-09 1999-07-21 盐野义制药株式会社 用于制备(e)-烷氧基亚氨基或羟基亚氨基乙酰胺化合物的中间体的制备方法
CN104529818A (zh) * 2014-12-16 2015-04-22 江苏耕耘化学有限公司 制备(e)-2-(2-取代苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸衍生物的方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KAI, HIROYUKI: "Synthesis and fungicidal activities of heterocyclic compounds having", 《NIPPON NOYAKU GAKKAISHI 》 *
刘福德等: "2- 甲氧亚胺基- 2-［2 -(2- 甲基苯氧甲基) 苯基］乙腈合成研究", 《化学试剂》 *
刘长令等: "甲氧基丙烯酸醋类杀菌剂的研究进展", 《农药》 *
李杰（JIE JACK LI）: "《有机人名反应及机理》", 31 December 2003 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112142587A (zh) * 2019-06-27 2020-12-29 长沙嘉桥生物科技有限公司 一种苯乙酮酸及其制备方法和用途
CN112142587B (zh) * 2019-06-27 2023-05-12 长沙嘉桥生物科技有限公司 一种苯乙酮酸及其制备方法和用途

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103387541B (zh) 一种取代吡唑醚类化合物的制备方法
CN106866354B (zh) 一种1,1-二氟乙烯的制备方法
CN104478797A (zh) 烟酰胺类杀菌剂啶酰菌胺的制备方法
WO2009149797A1 (en) Process of preparing derivatives of 1-(2-halobiphenyl-4-yl)-cyclopropanecarboxylic acid
CN104829558B (zh) 二芳基硫醚胺类化合物的制备方法
CN109651190A (zh) 一种醚菌酯的合成方法
CN104788326A (zh) 一种盐酸氨溴索的合成方法
KR102132087B1 (ko) 아족시스트로빈의 제조방법
CN104478719A (zh) 一种4-甲氧基乙酰乙酸甲酯的制备方法
CN104860872A (zh) 一种双-(3r,4r)-1-苄基-n,4-二甲基哌啶-3-胺l-二对甲基苯甲酰酒石酸盐的合成方法
CN106083528B (zh) 一种2,2-二氟乙醇的制备方法
CN111808054A (zh) 一种离子液体的制备方法及其在环己酮合成中的应用
CN111018775A (zh) 一种3-氨基异烟酸甲酯的高收率合成方法
CN106748630A (zh) 一种镇痛药中间体溴甲基环丁烷的合成方法
CN102675092B (zh) 一种制备2-芳基-2,2-二甲基乙酸甲酯的方法
CN105801484A (zh) 一种吡唑基丙烯腈类化合物的制备方法
CN103626664B (zh) 一种2-甲基-1,2-丙二胺的合成方法
CN103864672A (zh) 一种制备(1s,5s)-6,6-二甲基-3-氮杂双环[3.1.0]己烷-2-羧酸烷基酯的方法
CN108084093B (zh) 一锅法合成3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-羧酸的方法
CN106187960B (zh) 一种2-甲氧亚氨基-2-呋喃基乙酸铵盐的制备方法
US20140303398A1 (en) Method for producing vinyl acetate
CN112939804B (zh) 一种有机胺氧化物的制备方法
CN102344359B (zh) 一种制备3-丁烯酸的方法
CN104496841A (zh) 一种米拉贝隆中间体的合成方法
CN106905128B (zh) 一种采用有机吡啶系季铵强碱催化的异佛尔酮的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 256500 Boxing Economic Development Zone, Shandong, Binzhou

Applicant after: Shandong Jingbo Agrochemical Technology Co.,Ltd.

Address before: 256500 Boxing Economic Development Zone, Shandong, Binzhou

Applicant before: JINGBO AGROCHEMICALS TECHNOLOGY Co.,Ltd.

CB02 Change of applicant information