CN109600869B - 具有ptc效应的电热膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种具有PTC效应的电热膜及其制备方法,所述电热膜包括导电填料,支撑材料和第三组分,所述导电填料填充在所述第三组分中,所述第三组分的热膨胀系数较所述支撑材料的热膨胀系数大。本发明中通过对第三组分的调节和组合,在同一种支撑材料的电热膜中设计具有不同温度的PTC效应的电热膜,可有效解决现有技术中依靠高分子支撑材料提供体积热膨胀存在的问题,缩短产品开发流程和降低开发成本。

Description

具有PTC效应的电热膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及电热材料技术领域,具体涉及一种具有PTC效应的电热膜及其制备方法。
背景技术
PTC效应指的正温度系数效应,是指当材料的温度升高到某个温度后,材料的电阻率会迅速增加,材料由导体变为不良导体甚至绝缘体。正是因为这一特点,具有PTC效应的材料经常被用于设计和制备在通电加热的条件下需要自限温的电热材料,这种电热材料在加热达到一定温度后会由于电阻变大发热功率降低而实现自动限温效果。
高分子基电热膜一般以炭黑、碳纤维、石墨烯或者金属等导电粒子作为导电填料加入到高分子支撑材料中制备而成。电热膜在通电后会发热,这时如果局部有覆盖物,容易引起该局部热量聚集而导致局部温度过高。由于高分子材料的耐热性一般不佳,故这种热量积累会烧毁和损坏电热膜,更严重现象是引起覆盖物燃烧而发生火灾事故。因此,需要实现高分子电热膜的限温。对此,目前采用的方法主要是使用温度传感器测量温度,当达到某一温度后继电器断电。这种方法的缺点在于如果温度过高的局部位置正好不是温度传感器的放置位置,或是温控器自身意外故障而失灵,这两种情况都会导致温度监测失效和温度失控。另外一类方法就是采用具有PTC效应的电热膜。这种电热膜如果某个局部温度过高,那么这个局部会由于PTC效应而发热功率自动降低,达到自动调节的目的。
这类技术中,电热膜PTC效应的实现是依靠高分子基体的热膨胀所产生的稀释效应。其原理是:在导电加热过程中,电热膜的高分子支撑体因为温度升高导致体积膨胀,使得原来互相接触的导电填料由于支撑体的膨胀而分开,从而由导电通路变为不导电通路,导致电热膜的发热功率下降和温度下降,实现自限温目的。
这类技术的缺陷在于实现PTC效应主要依赖于支撑体在受热后的体积膨胀,需要高分子支撑体同时提供热膨胀能力和体系的力学性能及尺寸稳定性能力,这在实际使用中很难兼顾。而且由于电热材料体现出PTC效应的温度依赖于支撑体的热膨胀程度,因此对同一种支撑材料而言,电热材料的PTC效应温度是一样的,无法满足电热材料在不同场合下限温的要求。如有的场合需要电热膜限温在50度,有的场合则需要电热膜限温在80度。此外,采用此类技术开发自限温电热膜,当PTC效应的实现温度不同时,只能通过更换发热体支撑材料来实现,而支撑材料的更换则会导致加工参数甚至加工设备的更改,使得产品开发周期长、开发成本高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种基于导电填料和第三组分的具有PTC效应的高分子电热膜及其制备方法。在本发明中,可以使用炭黑充当导电填料,第三组分的热膨胀系数较发热体支撑材料的热膨胀系数高,提供体积膨胀和电热膜实现PTC效应的能力;而发热体支撑材料,提供力学性能和尺寸稳定性。本发明中可通过对第三组分的调节和组合,在同一种支撑材料的电热膜中设计具有不同温度的PTC效应的电热膜,可有效解决现有技术中依靠高分子支撑材料提供体积热膨胀存在的问题,缩短产品开发流程和降低开发成本。
本发明所要解决的技术问题采用以下技术方案来实现:
一种具有PTC效应的电热膜,包括导电填料,支撑材料和第三组分,所述导电填料填充在所述第三组分中,所述第三组分的热膨胀系数较所述支撑材料的热膨胀系数大。
可选的,所述导电填料为炭黑,所述支撑材料为聚氨酯。
可选的,所述第三组分是不溶于水的有机分子、高分子聚合物或者他们的组合,所述第三组分的熔点比电热膜需要实现的自限温度高。
可选的,所述第三组分的熔点比电热膜需要实现的自限温度高10-25℃。
可选的,所述第三组分为微晶蜡、EVA树脂或PMMA。
可选的,所述炭黑与所述第三组分的重量比为50-80:20-50。
可选的,所述炭黑与所述第三组分的重量比为60-70:30-40。
本发明还提供一种新型具有PTC效应的电热膜在需要自限温的场合的应用,如电热地暖。
本发明还提供一种具有PTC效应的电热膜的制备方法,包括以下步骤:
制备含导电填料的第三组分微粒:将导电填料与第三组分以重量比40-90:30-60的比例混合,加入螺杆挤出机中熔融挤出,冷却、造粒、粉碎,即得到含导电填料的第三组分微粒;
制备导电碳浆:将含导电填料的第三组分微粒以重量比30-60%加入到固含量为50-70%的支撑材料乳液中,室温下搅拌使之均匀,即制备得到导电碳浆;
制备电热膜:将导电碳浆在基材上进行涂布,得到具有PTC效应的电热膜。
可选的,所述第三组分微粒目数为100-400目。
本发明的有益效果是:与现有技术相比,本发明的显著改进在于:
1、现有技术中电热膜PTC效应的实现完全依靠高分子支撑体的热膨胀效应,一旦产品所需要的PTC效应温度变化,则不得不更换支撑体材料,造成开发周期延长和开发成本增高。本发明的技术方案,产品所需要的PTC效应温度取决于第三组分,而支撑体可以选择力学性能好耐热性好的聚氨酯高分子材料。由于电热膜的温度始终不会高于第三组份的熔点,因此即使电热膜经过多次加热,第三组分仍然是以微粒或者压扁的微粒形态存在于支撑材料中,聚氨酯支撑材料和第三组分在电热膜中不会形成均相材料。本发明技术制备的电热膜为非均相电热膜(见附图1),其中一相为热膨胀系数大的第三组分,受热产生较大体积膨胀,炭黑主要分布在该组份中,由该组份受热体积膨胀产生稀释效用从而实现PTC效应;另相为聚氨酯,仅起到支撑作用。这样可以将支撑体组分和提供PTC效应的组分分开,当产品所需要的PTC效应温度发生变动时,无需更换发热体支撑材料,仅仅更换不同的第三组分即可。
2、现有技术无法控制实现PTC效应的温度,本发明可以实现具有不同温度的PTC效应。由于有机材料在熔点附近的体积急剧膨胀,因此可以根据PTC效应需要的温度选择不同熔点的第三组分,一般选择熔点在PTC效应温度之上10-25℃的有机分子或者高分子。如选择熔点在92℃的PMMA作为第三组分,制备的电热膜在70-80℃附近即可体现出明显的PTC效应。
附图说明
图1为本发明PTC电热膜结构示意图,其中1-支撑材料,2-第三组分,3-导电填料;
图2为本发明实施例1得到成品测试结果曲线图;
图3为本发明实施例2得到成品测试结果曲线图;
图4为本发明实施例3得到成品测试结果曲线图;
图5为本发明实施例4得到成品测试结果曲线图。
具体实施方式
下面将结合附图对本发明提供的一种具有PTC效应的电热膜及其制备方法进行更详细的描述,其中表示了本发明的优选实施例,应该理解本领域技术人员可以修改在此描述的本发明,而仍然实现本发明的有利效果。因此,下列描述应当被理解为对于本领域技术人员的广泛知道,而并不作为对本发明的限制。
在下列段落中参照附图以举例方式更具体地描述本发明。根据下面说明和权利要求书,本发明的优点和特征将更清楚。需说明的是,附图均采用非常简化的形式且均使用非精准的比例,仅用以方便、明晰地辅助说明本发明实施例的目的。
请参考图1,本发明提供的电热膜包括导电填料3,支撑材料1和第三组分2,所述导电填料3填充在所述第三组分2中,所述第三组分2的热膨胀系数较所述支撑材料1的热膨胀系数大。
本实施例中,所述导电填料3为炭黑,在其他实施例中,导电填料3也可以选用石墨、导电纤维、铜粉、银粉等导电材料中的一种或者他们的混合物。
本实施例中,所述支撑材料1为聚氨酯,在其他实施例中,支撑材料1也可以为其他高分子材料,如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚偏氟乙烯(PVDF)等。
本发明中第三组分的热膨胀系数较发热体支撑材料的热膨胀系数高,提供体积膨胀和电热膜实现PTC效应的能力;而作为发热体的支撑材料,提供力学性能和尺寸稳定性。本发明中可通过对第三组分的调节和组合,在同一种支撑材料的电热膜中设计具有不同温度的PTC效应的电热膜,可有效解决现有技术中依靠高分子支撑材料提供体积热膨胀存在的问题,缩短产品开发流程和降低开发成本。
本发明提供一种上述电热膜的制备方法,包括以下步骤:
制备含导电填料的第三组分微粒:将导电填料与第三组分以重量比40-90:30-60的比例混合,加入螺杆挤出机中熔融挤出,冷却、造粒、粉碎,即含导电填料的第三组分微粒;
具体的,将炭黑与第三组分以重量比40-90:30-60的比例混合,加入螺杆挤出机中,螺杆挤出机的各区温度设置应高于第三组分的熔点0-30℃。然后进行熔融挤出,经过冷却、造粒的步骤得到含炭黑的切片,随后将切片用粉碎机粉碎,使用多层不同目数筛网的过筛机进行过筛,得到含炭黑的且目数为100-400目的第三组分微粒;
制备导电碳浆:将含导电填料的第三组分微粒以重量比30-60%加入到固含量为50-70%的支撑材料乳液中,室温下搅拌使之均匀,即制备得到导电碳浆;
制备电热膜:将导电碳浆在基材上进行涂布,得到具有PTC效应的电热膜。
根据本发明所述一种新型具有PTC效应的电热膜的制备方法,在制备含导电填料的第三组分微粒中炭黑与第三组分的重量比为50-80:20-50,其优选重量比为60-70:30-40。
根据本发明所述一种新型具有PTC效应的电热膜的制备方法,第三组分指不溶于水的有机小分子或者高分子聚合物或者他们的组合,其选择的依据是其熔点比电热膜需要实现的自限温度高,优选高10-25℃。如电热膜要实现的自限温为60℃左右,则可选择熔点为77℃的微晶蜡或者熔点为75℃的EVA树脂。
进一步在制备电热膜时可使用涂布机在基材上进行涂布,涂层膜厚优选为50-150μm。
根据本发明所述一种新型具有PTC效应的电热膜的制备方法,在制备导电碳浆中使用聚氨酯乳液作为支撑材料,对于聚氨酯的化学结构并没有什么限制。
本发明还提供一种新型具有PTC效应的电热膜在需要自限温的场合的应用,如电热地暖。
本发明中,首先将炭黑与第三组分进行共混和熔融挤出造粒的目的在于使炭黑在第三组分中能够稳定均匀存在,这样炭黑不是直接分布在支撑材料聚氨酯中。由于电热膜的自限温效果,电热膜的温度始终不会高于第三组分的熔点,因此即使电热膜经过多次加热,炭黑仍然不能脱离第三组分的束缚而扩散进入电热膜的其它部位,便于实现本发明的目的,也使得电热膜在多次加热后PTC效应的重复性非常好。
以下列举所述电热膜制备方法的几个实施例,以清楚说明本发明的内容,应当明确的是,本发明的内容并不限制于以下实施例,其他通过本领域普通技术人员的常规技术手段的改进亦在本发明的思想范围之内。
实施例1
制备含炭黑的第三组分微粒
所使用的炭黑,其直径平均值为15纳米。将600克炭黑与400克微晶蜡粉末混合,并加入6温区的双螺杆挤出机中,螺杆挤出机的各区温度设置为:80℃、85℃、85℃、85℃、85℃、82℃。螺杆转速根据螺杆出口压力进行调节,保持出口压力为5-10Mpa。螺杆挤出机直接接冷却造粒机,造粒后得到含炭黑的切片。将切片用电动粉碎机粉碎,使用3层筛网的过筛机进行过筛,筛网分别为50目、200目和300目,收集目数为200-300目的第三组分微粒。
制备导电碳浆
在配备有搅拌装置的反应釜中,加入200克在第一步制备的含炭黑的、大小为200-300目的第三组分微粒,以及800克固含量为60%的聚氨酯乳液,室温下搅拌,直至第三组分微粒能够均匀分散在混合体系中不沉降为止,即制备得到导电碳浆。
制备电热膜
将上述水性导电碳浆在基材上进行涂布,涂层膜厚100μm,涂布后在80℃烘干半个小时,即制备得到具有PTC效应的电热膜。
本实施例中的成品,进行性能测试,通电测试结果见图2。
实施例2
与实施例1不同的是,在制备含炭黑的第三组分微粒时,使用的第三组分为PMMA;螺杆挤出机的各区温度设置为:95℃、100℃、100℃、100℃、100℃、97℃。
其余步骤同实施例1。
本实施例中的成品,进行性能测试,通电测试结果见附图3。
实施例3
与实施例1不同的是,在制备含炭黑的第三组分微粒时,是将700克炭黑与300克微晶蜡混合,并进入双螺杆挤出机中熔融挤出。
其余步骤同实施例1。
本实施例中的成品,进行性能测试,通电测试结果见附图4。
实施例4
与实施例2不同的是,在制备导电碳浆时,是将250克PMMA与炭黑混合微粒加入750克固含量为60%的聚氨酯乳液,进行搅拌制备导电碳浆。
其余步骤同实施例2。
本实施例中的成品,进行性能测试,通电测试结果见附图5。
综上所述,本发明中第三组分的热膨胀系数较发热体支撑材料的热膨胀系数高,提供体积膨胀和电热膜实现PTC效应的能力;而作为发热体的支撑材料,提供力学性能和尺寸稳定性。本发明中可通过对第三组分的调节和组合,在同一种支撑材料的电热膜中设计具有不同温度的PTC效应的电热膜,可有效解决现有技术中依靠高分子支撑材料提供体积热膨胀存在的问题,缩短产品开发流程和降低开发成本。本发明中,首先将炭黑与第三组分进行共混和熔融挤出造粒的目的在于使炭黑在第三组分中能够稳定均匀存在,这样炭黑不是直接分布在支撑材料聚氨酯中。因此即使电热膜经过多次加热,炭黑仍然不能脱离第三组分的束缚而扩散进入电热膜的其它部位,便于实现本发明的目的,也使得电热膜在多次加热后PTC效应的重复性非常好。
显然,本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样,倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内,则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (8)

1.一种具有PTC效应的电热膜的制备方法,其特征在于,包括导电填料,支撑材料和第三组分,所述导电填料填充在所述第三组分中,所述第三组分的热膨胀系数较所述支撑材料的热膨胀系数大,包括以下步骤:
制备含导电填料的第三组分微粒:将导电填料与第三组分以重量比40-90:30-60的比例混合,加入螺杆挤出机中熔融挤出,冷却、造粒、粉碎,即得到含导电填料的第三组分微粒;
制备导电碳浆:将含导电填料的第三组分微粒以重量比30-60%加入到固含量为50-70%的支撑材料乳液中,室温下搅拌使之均匀,即制备得到导电碳浆;
制备电热膜:将导电碳浆在基材上进行涂布,得到具有PTC效应的电热膜。
2.如权利要求1所述的一种具有PTC效应的电热膜的制备方法,其特征在于,所述导电填料为炭黑,所述支撑材料为聚氨酯。
3.如权利要求2所述的一种具有PTC效应的电热膜的制备方法,其特征在于,所述第三组分是不溶于水的有机分子,所述第三组分的熔点比电热膜需要实现的自限温度高。
4.如权利要求3所述的一种具有PTC效应的电热膜的制备方法,其特征在于,所述第三组分的熔点比电热膜需要实现的自限温度高10-25℃。
5.如权利要求1所述的一种具有PTC效应的电热膜的制备方法,其特征在于,所述第三组分为微晶蜡、EVA树脂或PMMA。
6.如权利要求3所述的一种具有PTC效应的电热膜的制备方法,其特征在于,所述炭黑与所述第三组分的重量比为50-80:20-50。
7.如权利要求6所述的一种具有PTC效应的电热膜的制备方法,其特征在于,所述炭黑与所述第三组分的重量比为60-70:30-40。
8.如权利要求1所述的一种具有PTC效应的电热膜的制备方法,其特征在于,所述第三组分微粒目数为100-400目。
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