CN109576734A - 一种从复杂电子废物中回收金属的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种从复杂电子废物中回收金属的方法，所述方法为：将电子废物制备成电解槽的阳极，加入所回收金属的铵盐溶液为电解液，通过电沉积在阴极得到金属单质。本发明直接将电子废弃物制备成电解槽的阳极，以含所回收金属的铵盐溶液为电解液，大幅提高了电解槽的电流效率，电解槽电流效率在90％以上，最高可达93.5％；同时实现了将电解精炼和溶液电沉积相耦合从而制备得到高纯度金属，所得金属的纯度在99.5％以上。本发明方法设备简单、流程短、成本低、制备高效，适用于工业化应用，具有良好的经济效益。

Description

一种从复杂电子废物中回收金属的方法
技术领域
本发明涉及固体废物资源化回收领域，具体涉及一种从复杂电子废物中回收金属的方法。
背景技术
复杂电子废弃物特指物相组成和成分复杂、形态均一性差的电子废弃物，可以是废旧手机、电脑、冰箱等多种电子产品破碎后的产物，通常它含有铜、铁、铝、镁、玻璃、有机物、陶瓷等多种物质。据统计，对于此类废弃物目前普遍采用湿法从中回收金属，具体通过直接浸出，然后萃取分离等多步骤最终得到金属产品。这个过程存在回收流程偏长、浸出选择性差、二次废液污染等问题，铜、锌、镍、钴等作为其中回收价值较大的金属，如何实现其低成本、短程、高效、高选择性回收是行业难点。
CN101519791A中公开了一种利用电解工艺直接回收废旧电路板铜的方法，所述方法的电解槽阳极与废旧电路板是可以相对运动的，当阳极与废旧电路板相连时，废旧电路板与阳极相连部分处于导电状态，利用阳极与废旧电路板的相互运动使废旧电路板上不同部位的铜箔都能依次与阳极相连，从而使整个废旧电路板上的铜箔都可以导电，通过电解反应从阴极上析出成电解铜。其将废旧电路板上的铜箔直接电解成电解铜减少了回收工序，然而电解槽阳极和电路板接触的工作状态影响了电解效率，其使用常规的电解液进行电解，也存在着电流效率不高的问题。
CN104947155A公开了一种基于电化学法从废旧电路板中回收铜制备高纯高强度铜箔的工艺，该工艺以含硫酸铜的溶液为电解液，以废旧电路板为阳极，工业钛板或不锈钢板为阴极，通过直流电流或脉冲电流进行电解沉积，在阴极得到铜箔。但是该工艺中使用传统的硫酸铜溶液作为电解液，电流效率不高。
电化学法较化学法而言具有很大的优势，将其应用到对电子废弃物中有价金属的回收时，具有无污染、流程简单、成本低、选择性强等优点，且所得金属单质纯度高，但回收过程中仍然存在着电流效率低等问题。
发明内容
鉴于现有技术中存在的问题，本发明提供了一种从电子废物中回收金属的方法，实现了将电解精炼和溶液电沉积相耦合从电子废物中回收得到高纯度金属，大大提高了电流效率，电流效率在90％以上。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供了一种从电子废物中回收金属的方法，所述方法为：将电子废物制备成电解槽的阳极，加入所回收金属的铵盐溶液为电解液，通过电沉积在阴极得到金属单质。
本发明通过将电子废物制备成电解槽的阳极，通过电沉积直接制备得到高纯金属。本发明选择所回收金属的铵盐溶液为电解液，铵盐和金属形成了稳定的氨络合物，大大提高了电子的迁移效率，进而大幅提高了电流效率。
本发明打破了传统的金属回收方法，更加高效、简单地将有价金属从废弃物中直接回收，得到纯度极高的金属；且整个过程成本低，流程短，可操作性强，具有良好的市场前景。
根据本发明，所述电子废物中含有可形成稳定氨络合物的金属；所述可形成稳定氨络合物的金属为铜、锌、镍或钴中的任意一种或至少两种的组合，例如可以是铜、锌、镍或钴中的任意一种；典型但非限定性的组合为铜和锌；铜和镍；铜和钴；锌和镍；锌和钴；镍和钴；铜、锌和镍；铜、锌和钴；锌、镍和钴；铜、锌、镍和钴。
根据本发明，所述电解槽的阴极为电沉积领域常用的阴极，理论上可导电的材料均可作为阴极使用，例如可以为金属或导电非金属。
根据本发明，所述电解液中含有所回收金属、氨水以及铵盐，所回收金属和氨水以及铵盐以所回收金属的氨络合物的形式稳定存在。
根据本发明，所述电解液中所回收金属的浓度为5-90g/L，优选为10-60g/L；例如可以是5g/L、10g/L、20g/L、30g/L、40g/L、50g/L、60g/L、70g/L、80g/L或90g/L，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举。
根据本发明，所述电解液中氨水的浓度为1-25wt％，优选为3-20wt％；例如可以是1wt％、3wt％、5wt％、8wt％、10wt％、12wt％、15wt％、18wt％、20wt％、23wt％或25wt％，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举。
根据本发明，所述电解液中铵盐的浓度为1-550g/L，优选为50-300g/L；例如可以是1g/L、10g/L、50g/L、100g/L、150g/L、200g/L、250g/L、300g/L、350g/L、400g/L、450g/L或500g/L，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举。
根据本发明，所述铵盐为碳酸铵、硫酸铵、氯化铵、甲酸铵或乙酸铵中的任意一种或至少两种的组合，例如可以是碳酸铵、硫酸铵、氯化铵、甲酸铵或乙酸铵中的任意一种；典型但非限定性的组合为碳酸铵和硫酸铵；氯化铵和甲酸铵；碳酸铵和甲酸铵；碳酸铵和乙酸铵；硫酸铵和氯化铵；碳酸铵、硫酸铵和氯化铵；氯化铵、甲酸铵和乙酸铵；碳酸铵、硫酸铵、氯化铵和甲酸铵；碳酸铵、硫酸铵、氯化铵、甲酸铵和乙酸铵等，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举。
根据本发明，所述电沉积过程的温度为0-95℃，优选为10-70℃；例如可以是0℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃或95℃，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举。
根据本发明，所述电沉积的电流密度为50-1200A/m2，优选为100-800A/m2；例如可以是50A/m2、100A/m2、200A/m2、300A/m2、400A/m2、500A/m2、600A/m2、700A/m2、800A/m2、900A/m2、1000A/m2、1100A/m2或1200A/m2，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举。
根据本发明，所述电沉积的槽电压为0.1-3.5V，优选为0.5-2.5V；例如可以是0.1V、0.5V、1V、1.5V、2V、2.5V、3V或3.5V，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举。
本发明对电沉积的具体时间并不进行限定，可根据产率需求进行灵活调节。
根据本发明，所述电解槽的阳极的形状可以为圆柱形、片状、粉末、球形、圆筒形、方体或平板；可通过压片、熔铸或捆绑的方式将电子废物制备成电解槽的阳极。
作为优选的技术方案，本发明所述从电子废物中回收金属的方法包括以下步骤：
将含有可形成稳定氨络合物的金属的电子废物制备成电解槽的阳极，加入所回收金属的铵盐溶液为电解液，电解液中所回收金属的浓度为5-90g/L，氨水的浓度为1-25wt％，；铵盐的浓度为1-550g/L；控制温度为0-95℃，在50-1200A/m2的电流密度，0.1-3.5V的槽电压下进行电沉积，在阴极得到金属单质。
与现有技术方案相比，本发明至少具有以下有益效果：
(1)本发明以含所回收金属的铵盐溶液为电解液，大幅提高了电解槽的电流效率，电解槽电流效率在90％以上，最高可达93.5％。
(2)本发明直接将所述废弃物制备成电解槽的阳极，以含所回收金属的铵盐溶液为电解液，实现了将电解精炼和溶液电沉积相耦合从而制备得到高纯度金属，所得金属的纯度在99.5％以上。
(2)本发明方法设备简单、流程短、成本低，制备高效，具有良好的应用前景。
附图说明
图1是本发明实施例1提供的电解装置示意图；
图2是本发明实施例2提供的电解装置示意图。
下面对本发明进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。
具体实施方式
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，下面对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明保护范围以权利要求书为准。
本发明在具体实施方式部分提供了一种从电子废物中回收金属的方法，所述方法为：将电子废物制备成电解槽的阳极，加入所回收金属的铵盐溶液为电解液，通过电沉积在阴极得到金属单质。
本发明以所回收金属的铵盐溶液为电解液，以金属或导电非金属为阴极，电解液中所回收金属的浓度可为5-90g/L；氨水浓度可为1-25wt％；铵盐浓度可为1-550g/L；回收温度可为0-95℃；电沉积采用的电流密度为50-1200A/m2，槽电压为0.1-3.5V，沉积时间根据产率需求可调。
在实际生产过程中，所述铵盐可为碳酸铵、硫酸铵、氯化铵、甲酸铵或乙酸铵中的一种或几种组合，应根据在不同操作条件下性质稳定的原则进行选取。
通常可采用压片、熔铸或者捆绑的方式将电子废弃物制备成阳极，阳极形状可为圆柱形、片状、粉末、球形、圆筒形、方体以及平板等。
本发明的典型但非限制性的实施例如下：
实施例1
一种含铜的复杂电子废弃物(各类废旧电子产品或其破碎尾料)，经过直接压片制为圆筒形，作为阳极，压片重量为20g，电解液为含铜的碳酸铵溶液，电解液中铜离子浓度为30g/L，氨水浓度为7.5wt％，碳酸铵浓度为120g/L，阴极为不锈钢。
如图1所示，将圆筒状阳极置于方形电解槽的圆筒状阳极槽内，阳极电解槽体上设有供电解液通过的通道，将片状阴极板悬挂置于阴极槽内，阳极槽和阴极槽中间设置可透过铜氨络合离子的离子交换膜，整个电解槽内充满电解液。控制阴阳极电压为1.5V，电流密度为200A/m2，电沉积2个小时，测得电流效率为91.5％，沉积铜纯度为99.78％。
实施例2
一种含镍的复杂电子废弃物(如电镀污泥等)，经过直接压片为圆筒状，作为阳极，压片重量为30g。电解液为含镍硫酸铵溶液，电解液中镍浓度为90g/L，氨水浓度为15wt％，硫酸铵浓度为210g/L，阴极为金属镍。
如图2所示，将圆筒状阳极置于圆柱形电解槽的圆筒状阳极槽内，阳极电解槽体上设有供电解液通过的通道，将阴极板同样卷为圆筒状，包裹在阳极槽外侧，阳极槽和阴极板中间设置可透过镍氨络合离子的离子交换膜，整个电解槽内充满电解液。
控制电压为0.8V，电流密度为400A/m2，电沉积2个小时，测得电流效率为93.5％，沉积镍的纯度为99.61％。
实施例3
一种含钴的电子废弃物，经过直接压片制为片状，作为阳极，压片重量为45g，电解液为含钴的甲酸铵溶液，电解液中钴的浓度为30g/L，氨水浓度为10wt％，甲酸铵浓度为250g/L，阴极为不锈钢。
按实施例1的电解槽的方式构建电解装置，离子交换膜替换为钴氨络合离子的离子交换膜，整个电解槽内充满电解液。控制槽电压为3V，电流密度为500A/m2，电沉积1.5个小时，测得电流效率为90.8％，沉积钴纯度为99.16％。
对比例1
与实施例1相比，除了将电解液替换为硫酸铜溶液(铜离子浓度仍然为30g/L)外，其它实验条件与实施例1。即利用硫酸铜溶液替换铜的铵盐溶液。
电沉积结束后，测得电流效率为82.5％，沉积铜纯度为98.88％。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细结构特征，但本发明并不局限于上述详细结构特征，即不意味着本发明必须依赖上述详细结构特征才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用部件的等效替换以及辅助部件的增加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种从电子废物中回收金属的方法，其特征在于，所述方法为：将电子废物制备成电解槽的阳极，加入所回收金属的铵盐溶液为电解液，通过电沉积在阴极得到金属单质。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述电子废物中含有可形成稳定氨络合物的金属；
优选地，所述可形成稳定氨络合物的金属为铜、锌、镍或钴中的任意一种或至少两种的组合。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述电解槽的阴极为金属或导电非金属。
4.如权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述电解液中含有所回收金属、氨水以及铵盐。
5.如权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，所述电解液中所回收金属的浓度为5-90g/L，优选为10-60g/L；氨水的浓度为1-25wt％，优选为3-20wt％；铵盐的浓度为1-550g/L，优选为50-300g/L。
6.如权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，所述铵盐为碳酸铵、硫酸铵、氯化铵、甲酸铵或乙酸铵中的任意一种或至少两种的组合。
7.如权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，所述电沉积过程的温度为0-95℃，优选为10-70℃。
8.如权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于，所述电沉积的电流密度为50-1200A/m2，优选为100-800A/m2；
优选地，所述电沉积的槽电压为0.1-3.5V，优选为0.5-2.5V。
9.如权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于，可通过压片、熔铸或捆绑的方式将电子废物制备成电解槽的阳极；
优选地，所述电解槽的阳极的形状可以为圆柱形、片状、粉末、球形、圆筒形、方体或平板。
10.如权利要求1-9任一项所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
将含有可形成稳定氨络合物的金属的电子废物制备成电解槽的阳极，加入所回收金属的铵盐溶液为电解液，电解液中所回收金属的浓度为5-90g/L，氨水的浓度为1-25wt％，；铵盐的浓度为1-550g/L；控制温度为0-95℃，在50-1200A/m2的电流密度，0.1-3.5V的槽电压下进行电沉积，在阴极得到金属单质。
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