CN109502811A - 一种含氰废水中硫氰根离子的絮凝沉淀净化方法 - Google Patents
一种含氰废水中硫氰根离子的絮凝沉淀净化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109502811A CN109502811A CN201811483901.5A CN201811483901A CN109502811A CN 109502811 A CN109502811 A CN 109502811A CN 201811483901 A CN201811483901 A CN 201811483901A CN 109502811 A CN109502811 A CN 109502811A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cyanide
- thiocyanate ion
- flocculation sedimentation
- purification method
- cyanide wastewater
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/001—Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F2001/007—Processes including a sedimentation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/16—Nitrogen compounds, e.g. ammonia
- C02F2101/18—Cyanides
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
本发明涉及一种含氰废水中硫氰根离子的絮凝沉淀净化方法。通过对不同浓度含氰废水的净化工艺进行研究,确定了溶液pH值、硫酸铁、聚合硫酸铁用量等工艺参数;含氰废水先经酸化处理回收氰化物,而后利用硫酸铁沉淀过滤去除残存的氰化物,滤液加入石灰乳调节pH后,利用聚合硫酸铁絮凝沉淀去除硫氰根离子。此方法解决了黄金氰化冶炼废水中硫氰根离子积累,造成贫液无法正常回用,进而影响正常冶炼过程的问题,保证了黄金氰化浸出和后续吸附、置换工序的正常进行,有效的提高冶炼回收率。
Description
技术领域
本发明涉及含氰废水中硫氰酸根离子的沉淀净化方法,属于工业废水处理技术领域。
背景技术
目前,黄金主要采用湿法冶金工艺从含金矿物中直接提炼,仅有少部分由火法冶炼有色金属副产品中获取。氰化浸出工艺由于生产成本低、回收率高、对矿石的适应能力强等优势,是目前黄金生产的主要方法并且在相当长的时间内仍将占据主导地位。
虽然采用氰化法提金有诸多优势,但该工艺在生产过程中会产生大量脱金贫液。虽然可以通过贫液返回浸出工序循环使用,但是由于金矿中大多含有硫化矿物,氰化浸出过程中,硫化矿物会与氰化物发生反应,最终硫元素会以硫氰根的形成存在于溶液中,并随脱金贫液的循环使用而不断累积。氰化浸出液中大量硫氰根离子的存在会降低金的浸出率,此外,当采用树脂吸附工艺时,硫氰根的存在会降低金的吸附率和吸附容量并引起树脂“中毒”,缩短其使用寿命。因此,研发有效去除含氰废水中的硫氰根离子的工艺,对于黄金工业而言极为重要。
酸化法,又被称为酸化挥发-碱液吸收法(AVR)。该工艺是目前工业上应用较为广泛的含氰废水处理方法,其基本原理是向氰化废水中加入硫酸中和保护碱,使废水中游离氰化物及含氰配合物水解产生HCN,同时金属离子通过形成氰化物或硫氰酸盐沉淀得以去除;其过程可用下列方程式表示:
CuCN+SCN-→CuSCN↓+CN- (3)
酸化处理后产生的HCN经空气吹脱后采用氢氧化钠溶液吸收,生成的***返回浸金工序重新使用;残留于水中的沉淀物经浓缩过滤后回收;处理后废水采用石灰中和残酸,排入尾矿库自然降解或直接返回流程。采用该工艺处理时,含氰废水中的硫氰酸根最终以CuSCN的形式生成沉淀;但氰化浸出贫液中,硫氰酸根的含量远高于铜离子的量,即使采用酸化工艺仍无法将硫氰酸根彻底去除;所以贫液再经多次循环使用后,溶液中的硫氰酸根会积累至较高浓度。
利用碱性氯化法等氧化降解工艺处理含氰废水时,废水中的氰化物被氧化为氰酸盐,随后进一步氧化生成CO2和氮气,从而达到净化污水的目的。该过程可用下列方程式表示:
ClO-+H2O+CN-→CNCl+2OH- (4)
CNCl+2OH-→CNO-+Cl-+H2O (5)
2CNO-+3ClO-+H2O→2CO2↑+N2↑+2OH-+3Cl- (6)
实际生产中,为保证氰化物的完全氧化脱出,生产中氧化剂的添加量通常为理论量的1.5~2倍,因此造成该工艺药剂消耗量较大,处理成本较高。此外,由于硫氰酸根的稳定性远高于氰化物,如对其进行氧化,必须增加药剂用量,造成生产成本增加;从而限制了氧化工艺在硫氰根废水处理中的应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是,提供一种简单、高效、低成本的含氰废水中硫氰根离子的絮凝沉淀净化方法。
本发明的技术方案如下:
一种含氰废水中硫氰根离子的絮凝沉淀净化方法,其特征在于按照以下步骤进行:
1)、含氰废水中加入浓硫酸调节pH值至2-3;
2)、酸化液过滤后,向滤液中加入过量可溶性铁盐用于深度脱除游离氰,充分搅拌后过滤;
3)、滤液中加入石灰乳调节pH值至5-9,搅拌,加入聚合硫酸铁或者聚合氯化铁吸附硫氰酸根离子;
4)、加入废矿粉搅拌进一步絮凝沉降;
5)、沉降后过滤。
步骤2)中可溶性铁盐优选用量为游离***总质量的1~2倍。
步骤3)中聚合硫酸铁或者聚合氯化铁优选用量为废水中硫氰根总质量的0.65~1.28倍。
步骤4)加入废矿粉量的优选控制方法是:搅拌絮凝沉降至溶液红色消失。
可溶性铁盐优选为硫酸铁。
步骤1)酸化后液体通过曝气吹脱,载气经碱液吸附后再生***。
本发明利用聚合硫酸铁吸附、絮凝、沉淀去除硫氰酸根,从而净化氰化浸出液,降低贫液回用对冶炼过程的影响。
聚合硫酸铁是一种性能优异的无机高分子絮凝剂,分子结构庞大,吸附能力强,其在工业废水净化处理领域已有广泛应用。本发明利用SCN-和Fe3+可以形成稳定的配合物,通过链状大分子聚合硫酸铁对其进行吸附;同时通过酸化曝气和铁盐络合等方法去除游离氰,从而避免CN-与SCN-在聚合硫酸铁分子上发生竞争吸附,以降低聚合硫酸铁的用量并提高硫氰酸根的去除率;最终利用废矿粉协助已吸附SCN-的聚合硫酸铁絮凝沉降,实现沉淀去除硫氰酸根的目的。
本发明通过大量试验对硫酸铁用量、pH值、聚合硫酸铁及矿粉用量等因素对硫氰酸根去除效果进行了详细的考察,确定了最佳药剂条件;采用该工艺处理后,废水中硫氰酸根去除率可达到70%以上。本发明工艺简单、药剂消耗少、设备投资低适于推广应用。
相对于现有技术,本发明省略酸化—再生***工序,直接进行深度脱除游离氰处理。
具体实施方式
实施例1
称取氰化浸出脱金贫液2L,液体中硫氰酸根浓度为4.23g/L,加入浓硫酸调节溶液pH值为2.5左右,曝气吹脱1h,载气经碱液吸附后再生***。酸化后液体过滤取滤液1.5L,加入固体硫酸铁12g,搅拌30min后过滤。取滤液1L加入石灰乳调节pH值为7.5左右,加6g固体聚合硫酸铁,充分搅拌后加入-400目占80%以上的废矿粉300g,搅拌絮凝沉降至溶液红色消失,过滤后完成处理过程。处理后尾液中硫氰酸根浓度为0.68g/L,理论去除率达到83.9%。
实施例2
称取氰化浸出脱金贫液2L,液体中硫氰酸根浓度为5.81g/L,加入浓硫酸调剂溶液pH值为2.2左右,曝气吹脱1h,载气经碱液吸附后再生***。酸化后液体过滤取滤液1.5L,加入固体硫酸铁15g,搅拌30min后过滤。取滤液1L加入石灰乳调节pH值为8.3左右,加8g固体聚合硫酸铁,充分搅拌后加入-400目占80%以上的废矿粉400g,搅拌絮凝沉降至溶液红色消失,过滤后完成处理过程。处理后尾液中硫氰酸根浓度为0.77g/L,理论去除率达到86.7%。
Claims (7)
1.一种含氰废水中硫氰根离子的絮凝沉淀净化方法,其特征在于按照以下步骤进行:
1)、含氰废水中加入浓硫酸调节pH值至2-3;
2)、酸化液过滤后,向滤液中加入过量可溶性铁盐用于深度脱除游离氰,充分搅拌后过滤;
3)、滤液中加入石灰乳调节pH值至5-9,搅拌,加入聚合硫酸铁或者聚合氯化铁吸附硫氰酸根离子;
4)、加入废矿粉搅拌进一步絮凝沉降;
5)、沉降后过滤。
2.根据权利要求1所述的含氰废水中硫氰根离子的絮凝沉淀净化方法,其特征在于:步骤2)中可溶性铁盐用量为游离***总质量的1~2倍。
3.根据权利要求1所述的含氰废水中硫氰根离子的絮凝沉淀净化方法,其特征在于:步骤3)中聚合硫酸铁或者聚合氯化铁用量为废水中硫氰根总质量的0.65~1.28倍。
4.根据权利要求1所述的含氰废水中硫氰根离子的絮凝沉淀净化方法,其特征在于步骤4)加入废矿粉量的控制方法是:搅拌絮凝沉降至溶液红色消失。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的含氰废水中硫氰根离子的絮凝沉淀净化方法,其特征在于:可溶性铁盐为硫酸铁。
6.根据权利要求1或2或3或4所述的含氰废水中硫氰根离子的絮凝沉淀净化方法,其特征在于:步骤1)酸化后液体通过曝气吹脱,载气经碱液吸附后再生***。
7.根据权利要求5所述的含氰废水中硫氰根离子的絮凝沉淀净化方法,其特征在于:步骤1)酸化后液体通过曝气吹脱,载气经碱液吸附后再生***。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811483901.5A CN109502811A (zh) | 2018-12-06 | 2018-12-06 | 一种含氰废水中硫氰根离子的絮凝沉淀净化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811483901.5A CN109502811A (zh) | 2018-12-06 | 2018-12-06 | 一种含氰废水中硫氰根离子的絮凝沉淀净化方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109502811A true CN109502811A (zh) | 2019-03-22 |
Family
ID=65752926
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811483901.5A Pending CN109502811A (zh) | 2018-12-06 | 2018-12-06 | 一种含氰废水中硫氰根离子的絮凝沉淀净化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109502811A (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110104829A (zh) * | 2019-05-16 | 2019-08-09 | 山东金创金银冶炼有限公司 | 一种含氰化物废水的处理方法 |
CN110902878A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-03-24 | 德州众和环保装备制造有限公司 | 降低废水硬度的方法 |
CN112028309A (zh) * | 2020-08-22 | 2020-12-04 | 长春黄金研究院有限公司 | 一种高浓度含氰废水资源回收及中间产物的处理方法 |
CN112125320A (zh) * | 2019-06-25 | 2020-12-25 | 湖南能也科技发展有限公司 | 从氰化提金过程中产生的贫液或贫液中水中脱盐的方法 |
CN112337963A (zh) * | 2020-11-05 | 2021-02-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 土壤氰化物的去除方法及装置 |
CN113041542A (zh) * | 2021-02-10 | 2021-06-29 | 河南科技大学 | 一种洗涤法去除黄金冶炼红渣中氰化物的方法 |
CN114377646A (zh) * | 2022-03-02 | 2022-04-22 | 新疆有色金属研究所 | 尾矿改性吸附基法净化水中硫离子的工艺 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1382641A (zh) * | 2002-05-28 | 2002-12-04 | 萍乡钢铁有限责任公司 | 铁盐法预处理焦化洗氨洗萘水的脱氰工艺 |
CN104876361A (zh) * | 2015-05-14 | 2015-09-02 | 北京矿冶研究总院 | 一种综合回收含氰废水的方法 |
CN105776765A (zh) * | 2016-04-29 | 2016-07-20 | 广东新大禹环境科技股份有限公司 | 含氰废水处理方法 |
CN105776675A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-07-20 | 武汉钢铁股份有限公司 | 一种真空碳酸钾脱硫工艺废液脱硫脱氰的处理装置及方法 |
CN106977015A (zh) * | 2017-04-30 | 2017-07-25 | 长春黄金研究院 | 一种含硫矿石氰化提金尾矿浆无害化处理及尾液净化方法 |
-
2018
- 2018-12-06 CN CN201811483901.5A patent/CN109502811A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1382641A (zh) * | 2002-05-28 | 2002-12-04 | 萍乡钢铁有限责任公司 | 铁盐法预处理焦化洗氨洗萘水的脱氰工艺 |
CN104876361A (zh) * | 2015-05-14 | 2015-09-02 | 北京矿冶研究总院 | 一种综合回收含氰废水的方法 |
CN105776765A (zh) * | 2016-04-29 | 2016-07-20 | 广东新大禹环境科技股份有限公司 | 含氰废水处理方法 |
CN105776675A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-07-20 | 武汉钢铁股份有限公司 | 一种真空碳酸钾脱硫工艺废液脱硫脱氰的处理装置及方法 |
CN106977015A (zh) * | 2017-04-30 | 2017-07-25 | 长春黄金研究院 | 一种含硫矿石氰化提金尾矿浆无害化处理及尾液净化方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
孙文武等主编: "《金属矿山环境保护与安全》", 31 July 2012, 冶金工业出版社 * |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110104829A (zh) * | 2019-05-16 | 2019-08-09 | 山东金创金银冶炼有限公司 | 一种含氰化物废水的处理方法 |
CN112125320A (zh) * | 2019-06-25 | 2020-12-25 | 湖南能也科技发展有限公司 | 从氰化提金过程中产生的贫液或贫液中水中脱盐的方法 |
CN110902878A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-03-24 | 德州众和环保装备制造有限公司 | 降低废水硬度的方法 |
CN112028309A (zh) * | 2020-08-22 | 2020-12-04 | 长春黄金研究院有限公司 | 一种高浓度含氰废水资源回收及中间产物的处理方法 |
CN112337963A (zh) * | 2020-11-05 | 2021-02-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 土壤氰化物的去除方法及装置 |
CN113041542A (zh) * | 2021-02-10 | 2021-06-29 | 河南科技大学 | 一种洗涤法去除黄金冶炼红渣中氰化物的方法 |
CN114377646A (zh) * | 2022-03-02 | 2022-04-22 | 新疆有色金属研究所 | 尾矿改性吸附基法净化水中硫离子的工艺 |
CN114377646B (zh) * | 2022-03-02 | 2024-01-09 | 新疆有色金属研究所 | 尾矿改性吸附基法净化水中硫离子的工艺 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109502811A (zh) | 一种含氰废水中硫氰根离子的絮凝沉淀净化方法 | |
CN103086548B (zh) | 一种含氰尾矿浆无害化综合处理方法 | |
CN103924102B (zh) | 一种脱除难处理金矿中锑并制备立方晶型焦锑酸钠的方法 | |
CN102923874B (zh) | 一种处理含重金属离子废水的方法 | |
WO2014194664A1 (zh) | 一种含氰、硫氰、重金属废水处理方法 | |
CN104773863A (zh) | 一种含铊废水深度净化处理工艺 | |
CN106977015A (zh) | 一种含硫矿石氰化提金尾矿浆无害化处理及尾液净化方法 | |
CN113088702B (zh) | 一种从含金硫精矿焙烧渣酸浸液中回收有价元素方法 | |
Figueroa et al. | Recovery of gold and silver and removal of copper, zinc and lead ions in pregnant and barren cyanide solutions | |
CN108374095B (zh) | 一种从含银水溶液中回收银的方法 | |
CN102925899A (zh) | 一种精制氯化铜蚀刻废液的方法 | |
CA2647965C (en) | Nickel sulphide precipitation processes | |
CN111847702B (zh) | 一种含氰的高浓度亚硫酸铵废水处理方法 | |
CN112358090A (zh) | 一种黄金冶炼含氰及重金属废水的无害化处理方法 | |
CN104787933A (zh) | 黄金冶炼含氰废水的处理方法 | |
CN111018212B (zh) | 一种冶金企业污酸废水除砷除氯的方法 | |
JP2017192916A (ja) | 排水の処理方法 | |
WO2023070556A1 (zh) | 一种铅冶炼底吹炉烟灰浸出液除铊的方法 | |
JP6597349B2 (ja) | 高炉排水の処理方法 | |
CN110668550B (zh) | 一种金精矿非氰选矿尾液资源化的处理方法 | |
CN112142070A (zh) | 一种含氰废水中有价金属分离回收的方法 | |
CN117843109B (zh) | 一种浓硫酸熟化铜盐沉淀处理含氰废水的方法 | |
CN113816534B (zh) | 一种黄金冶炼废水深度除杂及资源化回收的工艺 | |
CN214141868U (zh) | 一种黄金冶炼含氰及重金属废水的无害化处理*** | |
RU2340687C1 (ru) | Способ обезвреживания от остаточного цианида жидкой фазы хвостовых пульп после сорбции цветных металлов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20190322 |