CN109494404A - 非水电解液二次电池 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种低温性能优异的非水电解液二次电池。在此公开的非水电解液二次电池包含正极、负极、非水电解液以及介于所述正极与所述负极之间的隔膜。正极具备正极活性物质层。正极活性物质层含有锂过渡金属复合氧化物作为正极活性物质，所述锂过渡金属复合氧化物至少含有锂、镍、锰、钴和钨。非水电解液含有氟代磺酸锂和LiPF6。非水电解液中LiPF6的浓度为1.11mol/L以上。非水电解液在25℃时的粘度为3.1cP以上。隔膜具备树脂层和无机层，所述无机层形成在所述树脂层的与所述正极相对向的一面。在将无机层的孔隙率设为α、将树脂层的孔隙率设为β、并将正极活性物质层的孔隙率设为γ时，满足0.6≤(β/α)≤0.9、且0.6≤(γ/α)≤0.9。

Description

非水电解液二次电池
技术领域
本发明涉及非水电解液二次电池。
背景技术
近年来，锂离子二次电池等非水电解液二次电池，适合用于个人电脑、便携终端等的移动电源、电动汽车(EV)、混合动力汽车(HV)、插电式混合动力汽车(PHV)等的车辆驱动用电源等。
伴随非水电解液二次电池的普及，期望进一步高性能化。为了使非水电解液二次电池的性能提高，已知将表面存在钨的正极活性物质和添加有氟代磺酸锂的非水电解质并用的技术(例如参照专利文献1)。专利文献1中，作为隔膜使用由聚烯烃系材料制成的微多孔膜。
在先技术文献
专利文献1：日本专利申请公开第2015-037012号公报
发明内容
但是，本发明人认真研究的结果，发现专利文献1记载的技术在低温性能上存在问题。具体而言，发现专利文献1记载的技术，存在低温下流通大电流时的放电容量不充分这样的问题。
因此，本发明的目的是提供一种正极活性物质含有钨且非水电解液中添加有氟代磺酸锂的、低温性能优异的非水电解液二次电池。
在此公开的非水电解液二次电池，包含正极、负极、非水电解液和介于所述正极与所述负极之间的隔膜。所述正极具备正极活性物质层。所述正极活性物质层含有锂过渡金属复合氧化物作为正极活性物质，所述锂过渡金属复合氧化物至少含有锂、镍、锰、钴和钨。所述非水电解液含有氟代磺酸锂和LiPF6。所述非水电解液中LiPF6的浓度为1.11mol/L以上。所述非水电解液的25℃时的粘度为3.1cP以上。所述隔膜具备树脂层和无机层，所述无机层形成在所述树脂层的与所述正极相对向的一面。在将所述无机层的孔隙率设为α、将所述树脂层的孔隙率设为β、并将所述正极活性物质层的孔隙率设为γ时，满足0.6≤(β/α)≤0.9、且0.6≤(γ/α)≤0.9。
如果非水电解液中LiPF6的浓度小于1.11mol/L、或非水电解液的25℃时的粘度小于3.1cP，则在非水电解液分解时会产生局部的浓度差，在电极表面不均匀地形成被膜。其结果，低温性能变差。如果β/α大于0.9，则在容易进行反应的正极表面无法确保非水电解液量和非水电解液的流动性(保液度)，导致在正极表面不均匀地形成被膜。其结果，低温性能变差。如果β/α小于0.6，则在非水电解液二次电池的充放电中，树脂层内会发生支持盐的浓度不均，导致电阻增大。其结果，低温性能变差。如果γ/α大于0.9，则在容易进行反应的正极表面无法确保非水电解液量和非水电解液的流动性(保液度)，导致在正极表面不均匀地形成被膜。其结果，低温性能变差。如果γ/α小于0.6，在正极内部的电解液流动性(保液度)降低，导致在正极活性物质表面不均匀地形成被膜。其结果，低温性能变差。
因此，通过适当管理非水电解液中的支持盐的浓度、非水电解液的粘度、隔膜的无机层的孔隙率、隔膜的树脂层的孔隙率、以及正极活性物质层的孔隙率，能够在正极表面均匀地形成来自于氟代磺酸锂的具有良好的离子传导性(特别是成为电荷载体的离子的传导性)的被膜。由此，根据这样的技术构成，能够提供一种正极活性物质含有钨且非水电解液中添加有氟代磺酸锂的、低温性能优异的非水电解液二次电池。
在此公开的非水电解液二次电池的一个优选技术方案中，所述锂过渡金属复合氧化物中，相对于镍、锰和钴的合计含量，镍的含量为34摩尔％以上。
根据这样的技术构成，非水电解液二次电池的电阻降低，并且容量增大。
在此公开的非水电解液二次电池的一个优选技术方案中，所述非水电解液的25℃时的粘度为4.0cP以下。
根据这样的技术构成，在充放电过程中，成为电荷载体的离子的扩散性提高，能够降低非水电解液二次电池的电阻。
在此公开的非水电解液二次电池的一个优选技术方案中，还满足(γ/β)≥1.0。
根据这样的技术构成，在充放电过程中，隔膜内难以发生非水电解液中所含的支持盐的浓度不均，能够降低非水电解液二次电池的电阻。
在此公开的非水电解液二次电池的一个优选技术方案中，所述隔膜的无机层含有氧化铝。
根据这样的技术构成，由于氧化铝在电化学方面为惰性，因此能够防止在非水电解液的分解时或被膜形成时无机层的主要构成成分分解使被膜绝缘化。其结果，能够形成更好的被膜，能够使电池性能进一步提高。
在此公开的非水电解液二次电池的一个优选技术方案中，所述隔膜的树脂层含有聚丙烯和聚乙烯。根据这样的技术构成，容易通过成分组成和制造条件来控制树脂层的孔隙率，有利于非水电解液二次电池的生产。
附图说明
图1是示意性地表示本发明的一个实施方式涉及的锂离子二次电池的内部结构的剖视图。
图2是表示本发明的一个实施方式涉及的锂离子二次电池的卷绕电极体的结构的示意图。
图3是表示本发明的一个实施方式涉及的锂离子二次电池的卷绕电极体的层叠结构的一部分的示意剖视图。
附图标记说明
20 卷绕电极体
30 电池壳体
36 安全阀
42 正极端子
42a 正极集电板
44 负极端子
44a 负极集电板
50 正极片(正极)
52 正极集电体
52a 正极活性物质层非形成部分
54 正极活性物质层
60 负极片(负极)
62 负极集电体
62a 负极活性物质层非形成部分
64 负极活性物质层
70 隔膜片(隔膜)
72 无机层
74 树脂层
100 锂离子二次电池
具体实施方式
以下，参照附图，对本发明的实施方式进行说明。再者，本说明书中特别提及的事项以外的且本发明的实施所需的事项(例如不作为本发明的特征的非水电解液二次电池的一般结构和制造工艺)，可作为本领域技术人员基于该领域的现有技术的设计事项来掌握。本发明可以基于本说明书公开的内容和该领域的技术常识而实施。另外，以下的附图中，对发挥相同作用的构件、部位附带相同的附图标记进行说明。另外，各图中的尺寸关系(长度、宽度、厚度等)并不反映实际的尺寸关系。
再者，本说明书中“二次电池”通常是指可重复充放电的蓄电设备，包括所谓的蓄电池以及双电层电容器等蓄电元件。
另外，“非水电解液二次电池”是指具备非水电解液(典型地为在非水溶剂中包含支持电解质的非水电解液)的电池。
以下，以具有扁平形状的卷绕电极体和扁平形状的电池壳体的扁平方型的锂离子二次电池为例，对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于该实施方式记载的内容。
图1所示的锂离子二次电池100，是通过将扁平形状的卷绕电极体20和非水电解液(未图示)收纳在扁平方形的电池壳体(即外装容器)30中而构建的密闭型电池。电池壳体30设有外部连接用的正极端子42和负极端子44、以及被设定为在电池壳体30的内压上升到预定级别以上时开放该内压的薄壁的安全阀36。另外，电池壳体30设有用于注入非水电解液的注入口(未图示)。正极端子42与正极集电板42a电连接。负极端子44与负极集电板44a电连接。作为电池壳体30的材质，例如使用铝等重量轻且热传导性优异的金属材料。
如图1和图2所示，卷绕电极体20具有正极片50和负极片60隔着两枚长条状的隔膜片70重叠并在长度方向上卷绕的形态，所述正极片50在长条状的正极集电体52的单面或两面(在此为两面)上沿着长度方向形成有正极活性物质层54，所述负极片60在长条状的负极集电体62的单面或两面(在此为两面)上沿着长度方向形成有负极活性物质层64。再者，以从卷绕电极体20的卷绕轴方向(即、与上述长度方向正交的片材宽度方向)的两端向外侧伸出的方式形成的正极活性物质层非形成部分52a(即、没有形成正极活性物质层54而露出了正极集电体52的部分)和负极活性物质层非形成部分62a(即、没有形成负极活性物质层64而露出了负极集电体62的部分)分别与正极集电板42a和负极集电板44a接合。
作为构成正极片50的正极集电体52，例如可举出铝箔等。
正极活性物质层54含有锂过渡金属复合氧化物作为正极活性物质，所述锂过渡金属复合氧化物至少含有锂、镍、锰、钴和钨。本实施方式中，典型地作为正极活性物质，使用在锂镍锰钴系复合氧化物之中还含有钨的物质。该锂过渡金属复合氧化物优选具有层状岩盐型结构。
对于该锂镍锰钴系复合氧化物中，相对于镍、锰和钴的合计含量，镍的含量没有特别限制，优选为34摩尔％以上。此时，锂离子二次电池100的电阻降低，并且容量增大。从不使作为正极活性物质的锂镍锰钴系复合氧化物的性能降低的观点出发，相对于镍、锰和钴的合计含量，镍的含量优选为60摩尔％以下。
再者，该锂镍锰钴系复合氧化物可以还含有除了锂、镍、锰、钴和钨以外的金属元素(例如Zr、Mo、Mg、Ca、Na、Fe、Cr、Zn、Si、Sn、Al等)。
作为正极活性物质，可优选使用由下述式(I)表示的锂镍锰钴系复合氧化物。
LiaNixMnyCozWbO2 (I)
其中，a满足0.98≤a≤1.20。x、y、z和b满足x+y+z+b＝1±0.05，优选满足x+y+z+b＝1±0.02。x优选满足0.20≤x≤0.60，更优选满足0.34≤x≤0.60。y优选满足0＜y≤0.50，更优选满足0＜y≤0.40。z优选满足0＜z≤0.50，更优选满足0＜z≤0.40。b优选满足0.0005≤b≤0.05，更优选满足0.005≤b≤0.02。
正极活性物质层54可以在不损害本发明的效果的范围内还含有上述锂过渡金属复合氧化物以外的正极活性物质。
在正极活性物质层54中(即、相对于正极活性物质层54的总质量)，正极活性物质的含量优选为70质量％以上，更优选为75质量％以上。
正极活性物质层54可以包含正极活性物质以外的成分。作为其例子可举出导电材料、粘合剂等。
作为导电材料，例如可优选使用乙炔黑(AB)等炭黑和/或其它(例如石墨等)碳材料。正极活性物质层54中导电材料的含量优选为1质量％以上且15质量％以下，更优选为3质量％以上且12质量％以下。
作为粘合剂，例如可使用聚偏二氟乙烯(PVdF)等。正极活性物质层54中粘合剂的含量优选为1质量％以上且15质量％以下，更优选为2质量％以上且12质量％以下。
作为构成负极片60的负极集电体62，例如可举出铜箔等。作为负极活性物质层64中所含的负极活性物质，例如可使用石墨、硬碳、软碳等碳材料。石墨可以是天然石墨也可以是人造石墨，石墨可以是由非晶质碳材料被覆的形态的非晶质碳被覆石墨。负极活性物质层64可以包含除了活性物质以外的成分，例如粘合剂、增粘剂等。作为粘合剂，例如可使用苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)等。作为增粘剂，例如可使用羧甲基纤维素(CMC)等。
负极活性物质层中负极活性物质的含量优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上且99质量％以下。负极活性物质层中粘合剂的含量优选为0.1质量％以上且8质量％以下，更优选为0.5质量％以上且3质量％以下。负极活性物质层中增粘剂的含量优选为0.3质量％以上且3质量％以下，更优选为0.5质量％以上且2质量％以下。
如图3所示，隔膜70具备树脂层74和无机层72，无机层72形成在树脂层74的与正极50相对向的一面。隔膜70可以在树脂层74的与负极60相对向的一面还具有耐热层。
树脂层74通常为微多孔质，例如由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚酯、纤维素、聚酰胺等树脂形成。树脂层74优选含有聚乙烯和聚丙烯这两种树脂。此时，容易通过成分组成和制造条件来控制树脂层74的孔隙率，有利于本实施方式涉及的锂离子二次电池100的生产。
无机层72通常是由无机填料形成的微多孔层。由此，无机层72可以包含无机填料的粒子，并且根据需要包含粘合剂、增粘剂等。
作为无机填料，优选使用耐热性优异的无机物，作为其例子可举出氧化铝、氧化镁、氧化硅、氧化钛等无机氧化物、氮化铝、氮化硅等氮化物、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物、云母、滑石、勃姆石、沸石、磷灰石、高岭土等粘土矿物、玻璃纤维等。其中优选氧化铝。由于氧化铝是电化学惰性的，因此能够防止在非水电解液的分解时或被膜形成时无机层的主要构成成分分解使被膜绝缘化。其结果，能够形成更好的被膜，能够使电池性能进一步提高。
作为粘合剂，例如可使用丙烯酸系粘合剂、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、聚烯烃系粘合剂、氟聚合物系粘合剂等。
作为增粘剂，例如可使用羧甲基纤维素(CMC)、甲基纤维素(MC)等。
非水电解液含有氟代磺酸锂和LiPF6。
非水电解液典型地含有非水溶剂。
作为非水溶剂，没有特别限定，可以使用一般的锂离子二次电池的电解液所使用的各种碳酸酯类、醚类、酯类、腈类、砜类、内酯类等有机溶剂。作为具体例，可举出碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)、单氟碳酸亚乙酯(MFEC)、二氟碳酸亚乙酯(DFEC)、单氟甲基二氟甲基碳酸酯(F-DMC)、三氟二甲基碳酸酯(TFDMC)等。这样的非水溶剂可以单独使用一种，或者组合使用两种以上。
LiPF6是作为支持盐发挥作用的成分。非水电解液中的LiPF6的浓度为1.11mol/L(1.11M)以上。如果非水电解液中的LiPF6的浓度小于1.11mol/L，则会在非水电解液分解时产生局部的浓度差，在电极表面不均匀地形成被膜。其结果，低温性能变差。非水电解液中LiPF6的浓度优选为1.3mol/L以下。
氟代磺酸锂是参与正极表面的被膜形成的成分。对于氟代磺酸锂在非水电解液中的含量没有特别限定，例如为0.15质量％以上且1.0质量％以下，优选为0.2质量％以上且0.8质量％以下，更优选为0.25质量％以上且0.75质量％以下。
再者，非水电解液中，只要不明显损害本发明的效果，可以还含有上述成分以外的成分，例如联苯(BP)、环己基苯(CHB)等气体发生剂、增粘剂等各种添加剂。
本实施方式中，非水电解液的25℃时的粘度为3.1cP以上。如果非水电解液的25℃时的粘度小于3.1cP，则会在非水电解液分解时产生局部的浓度差，在电极表面不均匀地形成被膜。其结果，低温性能变差。非水电解液的25℃时的粘度优选为4.0cP以下。此时，在充放电过程中成为电荷载体的离子(例如Li离子等)的扩散性提高，能够降低锂离子二次电池100的电阻。
再者，非水电解液的25℃时的粘度可以使用公知的粘度计(例如东机产业公司制TV-20型粘度计)测定。
再者，非水电解液的25℃时的粘度，可以通过改变非水电解液含有的成分的种类、浓度来调整。
本实施方式中，在将隔膜70的无机层72的孔隙率设为α、将隔膜70的树脂层74的孔隙率设为β、并将正极活性物质层54的孔隙率设为γ时，满足0.6≤(β/α)≤0.9、其0.6≤(γ/α)≤0.9。如果β/α大于0.9，则在容易进行反应的正极表面无法确保非水电解液量和非水电解液的流动性(保液度)，导致在正极表面不均匀地形成被膜。其结果，低温性能变差。如果β/α小于0.6，则在锂离子二次电池100的充放电中，树脂层74内会发生支持盐的浓度不均，导致电阻增大。其结果，低温性能变差。如果γ/α大于0.9，则在容易进行反应的正极表面无法确保非水电解液量和非水电解液的流动性(保液度)，导致在正极表面不均匀地形成被膜。其结果，低温性能变差。如果γ/α小于0.6，则正极内部的电解液流动性(保液度)降低，导致在正极活性物质表面不均匀地形成被膜。其结果，低温性能变差。
本实施方式中，优选还满足(γ/β)≥1.0。此时，在充放电过程中，隔膜内不易发生非水电解液所含的支持盐的浓度不均，能够降低锂离子二次电池100的电阻。
再者，隔膜70的无机层的孔隙率α、隔膜70的树脂层的孔隙率β、以及正极活性物质层54的孔隙率γ，可通过公式：1-(表观密度/真密度)计算。具体而言，分别对于隔膜70的无机层72、隔膜70的树脂层74、以及正极活性物质层54，基于构成成分的密度和含有比例算出真密度，另一方面，测定重量和体积而算出表观密度。然后将算出的真密度和表观密度导入公式：1-(表观密度/真密度)，可以算出孔隙率。
再者，隔膜70的无机层72的孔隙率α，可以通过改变构成无机层72的材料的种类、粒径、制造条件来调整。例如，可以在形成无机层72之后，进行压制处理来调整无机层72的孔隙率α。
隔膜70的树脂层74的孔隙率β，可以通过改变构成树脂层74的树脂的种类、制造条件来调整。
正极活性物质层54的孔隙率γ，可以通过改变构成正极活性物质层54的材料的种类、粒径、制造条件(特别是压制处理的条件)来调整。
非水电解液中添加有氟代磺酸锂的锂离子二次电池，氟代磺酸锂会在反复充放电中稍微分解，在正极活性物质表面形成来自于氟代磺酸锂的被膜。现有技术中，该被膜会使成为电荷载体的离子(例如锂离子)的扩散性降低，使电池电阻增大，因此低温性能(特别是在低温下流通大电流时的放电容量)变差。这是由于有机物成分和无机物成分存在分布，组成不均匀等原因，被膜形成不能良好地传导离子的结构。
作为被膜形成不能良好地传导离子的结构的原因，是由于在正极活性物质层表面容易进行非水电解液的分解反应，如果在正极活性物质层表面附近非水电解液的存在状态不均匀，则被膜的形成会变得不均匀。
因此，本实施方式中，通过适当管理非水电解液中的支持盐的浓度、非水电解液的粘度、隔膜70的无机层72的孔隙率、隔膜70的树脂层74的孔隙率、以及正极活性物质层54的孔隙率，可以控制隔膜70和正极活性物质层54中的非水电解液的流动性，抑制非水电解液的存在状态不均匀。具体而言，通过使在隔膜70的与正极50(正极活性物质层54)相对向的一面形成的无机层72的孔隙率为最高，并且调整非水电解液的粘度，使非水电解液在在正极活性物质层54的表面附近移动，该部分容易保持非水电解液。因此，隔膜70的无机层72作为保液层发挥作用。由此，在正极活性物质层表面附近，非水电解液的存在状态变得均匀，因此能够在正极活性物质的表面均匀地形成来自于氟代磺酸锂的、具有良好的离子传导性(特别是成为电荷载体的离子的传导性)的被膜(推测适当配置了有机物以及由Li、W、F和O复合而成的无机物的被膜)。此外，规定作为支持盐的LiPF6的浓度，并且不使无机层72的孔隙率过高，可抑制成为低温性能降低的原因的支持盐的浓度不均的发生。由此，根据这样的技术构成，可提供低温性能(特别是在低温下流通大电流时的放电容量)优异的锂离子二次电池100。
如以上这样构成的锂离子二次电池100能够用于各种用途。作为适合的用途，可举出电动汽车(EV)、混合动力汽车(HV)、插电式混合动力汽车(PHV)等车辆所搭载的驱动用电源。锂离子二次电池100可以典型地以串联和/或并联多个而成的电池组的形态来使用。
再者，作为一例对具备扁平形状的卷绕电极体20的方形的锂离子二次电池100进行了说明。但是，在此公开的非水电解液二次电池也可以作为具备层叠型电极体的锂离子二次电池而构成。另外，在此公开的非水电解液二次电池也可以作为圆筒形锂离子二次电池而构成。另外，在此公开的非水电解液二次电池也可以作为锂离子二次电池以外的非水电解液二次电池而构成。
以下，对本发明涉及的实施例进行说明，但本发明并不限定于该实施例所示的内容。
＜评价用锂离子二次电池A1的制作＞
将作为正极活性物质的平均二次粒径为4μm的LiNi0.34Co0.33Mn0.32W0.01O2、作为导电材料的乙炔黑(AB)、以及作为粘合剂的聚偏二氟乙烯(PVdF)以正极活性物质:AB:PVdF＝100:13:13的质量比与N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)混合，调制正极活性物质层形成用糊剂。将该糊剂涂布在铝箔上并进行干燥，形成正极活性物质层。然后，通过进行压制处理制作正极活性物质层的孔隙率被控制的正极片。
另外，将作为负极活性物质的天然石墨(C)、作为粘合剂的苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、以及作为增粘剂的羧甲基纤维素(CMC)以C:SBR:CMC＝98:1:1的质量比与离子交换水混合，调制负极活性物质层形成用糊剂。将该糊剂涂布在铜箔上并进行干燥，然后通过压制制作负极片。
另外，准备在将聚乙烯和聚丙烯作为树脂成分的多孔树脂片(树脂层)的表面具有含氧化铝的无机层的隔膜。此时，在将隔膜的无机层的孔隙率设为α、将隔膜的树脂层的孔隙率设为β、将正极活性物质层的孔隙率设为γ时，以β/α＝0.6、γ/α＝0.6、γ/α＝1.0的方式选择隔膜。
将上述正极片、负极片和隔膜以隔膜的无机层与正极片相对向的方式重叠而制作电极体。
准备以1:1:1的体积比含有碳酸亚乙酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合溶剂，向该溶剂添加氟代磺酸锂，进而以1.11mol/L的浓度溶解作为支持盐的LiPF6，调制非水电解液。使用粘度计测定所得到的非水电解液得25℃时的粘度为3.1cP。
使用上述电极体和非水电解液制作评价用锂离子二次电池A1。
＜评价用锂离子二次电池A2～A4和B1～B8＞
通过改变非水电解液中所含的成分的浓度、改变正极活性物质层形成时的压制条件、改变隔膜的树脂层的孔隙率、以及改变无机层的孔隙率，使非水电解液中的LiPF6的浓度、非水电解液的25℃时的粘度、β/α、γ/α和γ/β成为表1记载的值，除此以外与评价用锂离子二次电池A1同样地制作评价用锂离子二次电池A2～A4和B1～B8。
＜低温性能评价＞
对于上述制作的各评价用锂离子二次电池，求出在-10℃的低温环境下流通大电流时所得到的放电容量。然后，对于各评价用锂离子二次电池，算出将评价用锂离子二次电池B2的放电容量设为100时的放电容量之比。将结果示于表1。
表1
由表1所示的结果可知，非水电解液含有氟代磺酸锂和LiPF6，非水电解液中LiPF6的浓度为1.11mol/L以上，非水电解液的25℃时的粘度为3.1cP以上，满足0.6≤(β/α)≤0.9，并且满足0.6≤(γ/α)≤0.9的情况下，在低温下流通大电流时的放电容量大。
因此，在此公开的非水电解液二次电池的低温性能优异。
以上，对本发明的具体例进行了详细说明，但这只是例示，并不限定权利要求的范围。权利要求记载的范围中，包含将以上例示的具体例进行各种变形、变更而得到的技术方案。

Claims (6)

1.一种非水电解液二次电池，包含正极、负极、非水电解液以及介于所述正极与所述负极之间的隔膜，
所述正极具备正极活性物质层，
所述正极活性物质层含有锂过渡金属复合氧化物作为正极活性物质，所述锂过渡金属复合氧化物至少含有锂、镍、锰、钴和钨，
所述非水电解液含有氟代磺酸锂和LiPF6，
所述非水电解液中LiPF6的浓度为1.11mol/L以上，
所述非水电解液在25℃时的粘度为3.1cP以上，
所述隔膜具备树脂层和无机层，所述无机层形成在所述树脂层的与所述正极相对向的一面，
在将所述无机层的孔隙率设为α、将所述树脂层的孔隙率设为β、并将所述正极活性物质层的孔隙率设为γ时，满足0.6≤(β/α)≤0.9、且0.6≤(γ/α)≤0.9。
2.根据权利要求1所述的非水电解液二次电池，
所述锂过渡金属复合氧化物中，相对于镍、锰和钴的合计含量，镍的含量为34摩尔％以上。
3.根据权利要求1或2所述的非水电解液二次电池，
所述非水电解液在25℃时的粘度为4.0cP以下。
4.根据权利要求1～3的任一项所述的非水电解液二次电池，
满足(γ/β)≥1.0。
5.根据权利要求1～4的任一项所述的非水电解液二次电池，
所述隔膜的无机层含有氧化铝。
6.根据权利要求1～5的任一项所述的非水电解液二次电池，
所述隔膜的树脂层含有聚丙烯和聚乙烯。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112242507A (zh) * 2019-07-18 2021-01-19 丰田自动车株式会社 非水电解质二次电池

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6880453B2 (ja) 2017-09-11 2021-06-02 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池
JP7290088B2 (ja) * 2019-09-10 2023-06-13 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池
JP7290089B2 (ja) * 2019-09-10 2023-06-13 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030091898A1 (en) * 2001-09-26 2003-05-15 Dexter Derek Richard Tuning battery electrode porosity technical field
JP2003151630A (ja) * 2001-11-16 2003-05-23 Hitachi Maxell Ltd 非水二次電池
CN101449417A (zh) * 2006-03-17 2009-06-03 三洋电机株式会社 非水电解质电池及其制造方法
CN101546822A (zh) * 2008-03-27 2009-09-30 三星Sdi株式会社 电极组件及包括该电极组件的二次电池
CN102263285A (zh) * 2010-05-28 2011-11-30 三星Sdi株式会社 可充电锂电池
CN102498590A (zh) * 2009-08-19 2012-06-13 三菱化学株式会社 非水电解质二次电池用隔板及非水电解质二次电池
JP2012195224A (ja) * 2011-03-17 2012-10-11 Toyota Motor Corp リチウムイオン二次電池、及び、セパレータ
CN103403949A (zh) * 2011-03-04 2013-11-20 株式会社普利司通 非水电解液用添加剂、非水电解液和非水电解液二次电池
CN103988349A (zh) * 2012-02-22 2014-08-13 住友金属矿山株式会社 非水系电解质二次电池用正极材料及其制造方法、及使用了该正极材料的非水系电解质二次电池
CN103998240A (zh) * 2011-12-20 2014-08-20 特里奥凡德国有限公司及两合公司 具有涂层和切断功能的高孔隙度隔板膜
JP2015037012A (ja) * 2013-08-12 2015-02-23 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン二次電池
CN106025177A (zh) * 2015-03-26 2016-10-12 汽车能源供应公司 非水电解质二次电池
CN106299457A (zh) * 2015-06-24 2017-01-04 三洋电机株式会社 非水电解质二次电池及其制造方法
WO2017073781A1 (ja) * 2015-10-30 2017-05-04 宇部興産株式会社 多孔膜および蓄電デバイス
KR20170063402A (ko) * 2015-11-30 2017-06-08 주식회사 엘지화학 이차전지용 양극 및 이를 포함하는 이차전지
WO2017150020A1 (ja) * 2016-02-29 2017-09-08 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 非水電解質二次電池

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3721044B2 (ja) * 1999-03-30 2005-11-30 株式会社東芝 二次電池
CN104167564B (zh) 2010-02-12 2017-04-12 三菱化学株式会社 非水电解液及非水电解质二次电池
WO2011108119A1 (ja) * 2010-03-05 2011-09-09 トヨタ自動車株式会社 リチウム二次電池および該電池に用いられるセパレータ
US9997743B2 (en) 2011-03-03 2018-06-12 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Nonaqueous electrolyte secondary battery
WO2013057826A1 (ja) 2011-10-20 2013-04-25 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池およびその利用
JP5709010B2 (ja) 2011-12-20 2015-04-30 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池
JP5626602B2 (ja) 2012-06-29 2014-11-19 トヨタ自動車株式会社 非水電解質二次電池
EP2797156B1 (en) 2013-02-20 2017-06-21 LG Chem, Ltd. Electrolyte additive for lithium secondary battery, non-aqueous electrolyte containing said electrolyte additive, and lithium secondary battery
KR102188818B1 (ko) * 2013-03-27 2020-12-09 미쯔비시 케미컬 주식회사 비수계 전해액 및 그것을 사용한 비수계 전해액 전지
DE112015001082T5 (de) 2014-03-03 2016-12-08 Gs Yuasa International Ltd. Sekundärbatterie mit nicht-wässrigem Elektrolyten
JP6567280B2 (ja) 2015-01-29 2019-08-28 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池及び製造方法
JP6628697B2 (ja) 2015-09-30 2020-01-15 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030091898A1 (en) * 2001-09-26 2003-05-15 Dexter Derek Richard Tuning battery electrode porosity technical field
JP2003151630A (ja) * 2001-11-16 2003-05-23 Hitachi Maxell Ltd 非水二次電池
CN101449417A (zh) * 2006-03-17 2009-06-03 三洋电机株式会社 非水电解质电池及其制造方法
CN101546822A (zh) * 2008-03-27 2009-09-30 三星Sdi株式会社 电极组件及包括该电极组件的二次电池
CN102498590A (zh) * 2009-08-19 2012-06-13 三菱化学株式会社 非水电解质二次电池用隔板及非水电解质二次电池
CN102263285A (zh) * 2010-05-28 2011-11-30 三星Sdi株式会社 可充电锂电池
CN103403949A (zh) * 2011-03-04 2013-11-20 株式会社普利司通 非水电解液用添加剂、非水电解液和非水电解液二次电池
JP2012195224A (ja) * 2011-03-17 2012-10-11 Toyota Motor Corp リチウムイオン二次電池、及び、セパレータ
CN103998240A (zh) * 2011-12-20 2014-08-20 特里奥凡德国有限公司及两合公司 具有涂层和切断功能的高孔隙度隔板膜
CN103988349A (zh) * 2012-02-22 2014-08-13 住友金属矿山株式会社 非水系电解质二次电池用正极材料及其制造方法、及使用了该正极材料的非水系电解质二次电池
JP2015037012A (ja) * 2013-08-12 2015-02-23 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン二次電池
CN106025177A (zh) * 2015-03-26 2016-10-12 汽车能源供应公司 非水电解质二次电池
CN106299457A (zh) * 2015-06-24 2017-01-04 三洋电机株式会社 非水电解质二次电池及其制造方法
WO2017073781A1 (ja) * 2015-10-30 2017-05-04 宇部興産株式会社 多孔膜および蓄電デバイス
KR20170063402A (ko) * 2015-11-30 2017-06-08 주식회사 엘지화학 이차전지용 양극 및 이를 포함하는 이차전지
WO2017150020A1 (ja) * 2016-02-29 2017-09-08 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 非水電解質二次電池

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN112242507A (zh) * 2019-07-18 2021-01-19 丰田自动车株式会社 非水电解质二次电池

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