CN109467501A - 聚乙烯醇母液回收单元中醋酸精制及共沸剂再生工艺和装置 - Google Patents
聚乙烯醇母液回收单元中醋酸精制及共沸剂再生工艺和装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109467501A CN109467501A CN201810880247.5A CN201810880247A CN109467501A CN 109467501 A CN109467501 A CN 109467501A CN 201810880247 A CN201810880247 A CN 201810880247A CN 109467501 A CN109467501 A CN 109467501A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acetic acid
- entrainer
- tower
- acid refining
- unit
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 871
- 238000007670 refining Methods 0.000 title claims abstract description 231
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title claims abstract description 44
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 title claims abstract description 22
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 127
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 286
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 37
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 23
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 20
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 19
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 19
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 17
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 claims description 16
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 claims description 12
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 11
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N propyl acetate Chemical compound CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 3
- 230000008719 thickening Effects 0.000 claims description 3
- NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N (1s,2r,3s,4r)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1[C@H]2C=C[C@@H]1[C@H](C(=O)O)[C@@H]2C(O)=O NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N 0.000 claims description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000013589 supplement Substances 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 4
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000784 Nomex Polymers 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004763 nomex Substances 0.000 description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 241000208340 Araliaceae Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 235000005035 Panax pseudoginseng ssp. pseudoginseng Nutrition 0.000 description 1
- 235000003140 Panax quinquefolius Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYMSPKATRVWHFO-UHFFFAOYSA-N acetic acid;propan-2-yl acetate Chemical compound CC(O)=O.CC(C)OC(C)=O PYMSPKATRVWHFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005844 autocatalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000008434 ginseng Nutrition 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000009719 regenerative response Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
- C07C51/46—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation by azeotropic distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于化工生产技术领域,具体涉及一种聚乙烯醇母液回收单元中醋酸精制及共沸剂再生工艺和装置。所述装置包括:醋酸精制单元、共沸剂回收单元及共沸剂再生单元;所述醋酸精制单元、共沸剂回收单元与共沸剂再生单元依次相连构成循环;所述醋酸精制单元还包括两条支路,一条支路与共沸剂再生单元相连,一条与成品醋酸冷却器相连,回收醋酸。本发明的共沸剂再生工艺,对增强醋酸精制过程的操作稳定性,提高产品质量稳定性,降低过程物耗具有重要的实际意义,并能为生产企业带来显著的经济效益。
Description
技术领域
本发明属于化工生产技术领域,具体涉及一种聚乙烯醇母液回收单元中醋酸精制及共沸剂再生工艺和装置。
背景技术
聚乙烯醇(简称PVA)外观为白色粉末,是一种水溶性高分子聚合物,性能介于塑料和橡胶之间,在纺织行业、建筑装潢行业、化工行业、农业、日用化妆品及高频淬火剂等方面有广泛应用。PVA是唯一可被细菌作为碳源和能源利用的乙烯基聚合物,属于一种生物可降解高分子材料。PVA可由非石油路线大规模生产,其价格低廉,耐油、耐溶剂及气体阻隔性能出众,在食品、药品包装等方面具有独特优势。
聚醋酸乙烯醇解生产聚乙烯醇的过程中产生大量的醇解母液,主要组成为甲醇、醋酸甲酯和醋酸钠等。这些都是重要的化工原料应加以回收。醋酸甲酯实际上是由原料醋酸和甲醇生成的,每生产1吨聚乙烯醇就生成约1.5吨醋酸甲酯。虽然醋酸甲酯也是一种化工原料,但需求量小,一般不作为副产物出售,需把醋酸甲酯水解成醋酸和甲醇,经分离和提纯后回用于醋酸乙烯合成及聚合。工业生产过程中,醋酸甲酯在强酸性阳离子交换树脂的作用下,发生如下式所示水解反应,生成醋酸和甲醇:
CH3COOCH3+H2O===CH3OH+CH3COOH
因醋酸在低浓度区和水的相对挥发度极低,醋酸甲酯水解生成的稀醋酸在浓缩精制过程中常采用非均相共沸精馏方法进行分离。共沸剂多选用醋酸酯类物质,例如醋酸正丁酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯和醋酸乙酯等。在实际生产过程中,随着共沸剂使用周期的增长,共沸剂品质降低,带水能力下降,醋酸精制塔能耗增加。例如,发明人发现醋酸酯类在共沸精馏脱水过程中和水、醋酸一起一直处于沸腾状态,在醋酸自催化作用下发生水解反应,生成醋酸及相应的醇。这些生成醇与原料稀醋酸带来的甲醇和醋酸甲酯一同构成了醋酸浓缩精制过程中共沸剂的杂质来源。由于共沸剂循环使用,这些杂质逐渐被浓缩为原来的几倍、甚至几十倍,一方面会破坏醋酸酯与水的共沸作用,另外还会影响共沸物的分相效果。为了解决共沸剂带水能力下降的问题,目前工业生产过程中采用每隔一段时间排放部分废共沸剂,并补充等量新共沸剂的方法维持装置正常生产。这一措施虽然在一定程度上能缓解共沸剂品质降低的问题,但间歇补、排共沸剂会引起共沸剂脱水能力波动,造成操作稳定性差,操作能耗高;并且排放的废共沸剂中仍以醋酸酯共沸剂为主,共沸剂消耗较高。
发明内容
为解决上述问题,本发明提供如下技术方案:
一种聚乙烯醇母液回收单元中醋酸精制及共沸剂再生装置,包括:醋酸精制单元、共沸剂回收单元及共沸剂再生单元;
所述醋酸精制单元、共沸剂回收单元与共沸剂再生单元依次相连构成循环;
所述醋酸精制单元包括两条支路,一条支路与共沸剂再生单元相连,一条与成品醋酸冷却器相连,送出精制醋酸。
根据本发明,所述醋酸精制单元进一步与聚乙烯醇母液回收单元中的水解醋酸甲酯的前序单元相连。
根据本发明,所述醋酸精制单元选自包括但不限于醋酸精制塔;所述共沸剂回收单元选自包括但不限于共沸剂回收塔;所述共沸剂再生单元选自包括但不限于酯化反应器。
根据本发明,所述醋酸精制塔,共沸剂回收塔和酯化反应器依次相连构成循环。
根据本发明,所述醋酸精制单元还包括醋酸精制塔冷凝器、醋酸精制塔分相器、共沸剂水相接受罐和共沸剂回收塔进料泵;
所述醋酸精制塔冷凝器、醋酸精制塔分相器、共沸剂水相接受罐和共沸剂回收塔进料泵按照物料流向依次相连;所述醋酸精制塔冷凝器的入口与醋酸精制塔上部的出口相连;所述共沸剂回收塔进料泵的出口与所述共沸剂回收塔上部的入口相连。
根据本发明,所述醋酸精制单元还包括醋酸精制塔回流泵;
所述醋酸精制塔回流泵的入口端与醋酸精制塔分相器相连,其出口端与醋酸精制塔的塔顶相连。
根据本发明,所述醋酸精制塔分相器还与能补充新鲜共沸剂的装置连接。
根据本发明,所述共沸剂选自乙酸C2-6烷基酯,其中所述C2-6烷基选自含2至6个碳原子的直链或支链烷基。
优选地,所述共沸剂选自包括但不限于:醋酸正丁酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯或醋酸乙酯中的一种、两种或更多种。
根据本发明,所述醋酸精制单元还包括设置于醋酸精制塔塔釜的醋酸精制塔再沸器。
根据本发明,所述醋酸精制单元还包括设置于醋酸精制塔塔釜的醋酸精制塔釜出泵。
根据本发明,所述醋酸精制单元还包括与醋酸精制塔塔釜相连的醋酸精制塔侧采泵;所述醋酸精制塔侧采泵同时与共沸剂再生单元和成品醋酸冷却器相连。
根据本发明,所述共沸剂回收单元还包括与共沸剂回收塔塔顶依次相连的共沸剂回收塔冷凝器、共沸剂回收塔分相器和共沸剂回收塔馏出泵;所述共沸剂回收塔馏出泵的出口与共沸剂再生单元相连。
根据本发明,所述共沸剂回收塔分相器进一步与醋酸精制单元中共沸剂水相接受罐相连。
根据本发明,所述共沸剂回收单元还包括设置于共沸剂回收塔塔釜的共沸剂回收塔再沸器。
根据本发明,所述共沸剂回收单元还包括设置于共沸剂回收塔塔釜的共沸剂回收塔釜出泵。
根据本发明,所述共沸剂再生单元还包括酯化反应液冷却器;所述酯化反应液冷却器与共沸剂回收塔馏出泵相连。
根据本发明,当所述共沸剂再生单元还包括酯化反应液冷却器时,所述醋酸精制塔侧采泵与共沸剂再生单元中的酯化反应液冷却器相连。
根据本发明,所述共沸剂再生单元还包括设置于酯化反应器与醋酸精制塔之间的精密过滤器。
根据本发明,所述精密过滤器的个数为一个、两个或更多个;当所述精密过滤器为两个或更多个时,所述精密过滤器先串联和/或并联后再与醋酸精制塔上部的入口相连。
根据本发明,所述精密过滤器使用针刺毡作为过滤介质,或其他具有毛细孔径小,孔隙率大,过滤介质层厚度大特征的过滤介质。
作为实例,所述醋酸精制单元包括:醋酸精制塔、醋酸精制塔釜出泵、醋酸精制塔再沸器、醋酸精制塔冷凝器、醋酸精制塔分相器、共沸剂水相接受罐、共沸剂回收塔进料泵、醋酸精制塔回流泵、醋酸精制塔侧采泵和成品醋酸冷却器;
所述醋酸精制塔釜出泵和醋酸精制塔再沸器设置在醋酸精制塔塔釜;
所述醋酸精制塔冷凝器、醋酸精制塔分相器、共沸剂水相接受罐和共沸剂回收塔进料泵依次相连,且所述醋酸精制塔冷凝器入口与醋酸精制塔塔顶相连,所述共沸剂回收塔进料泵出口与共沸剂回收单元相连;所述醋酸精制塔冷凝器、醋酸精制塔分相器和醋酸精制塔回流泵依次相连,且所述醋酸精制塔冷凝器入口与醋酸精制塔塔顶相连,所述醋酸精制塔回流泵与醋酸精制塔塔顶相连;
所述醋酸精制塔分相器还与醋酸精制塔塔顶和提供新鲜共沸剂的装置相连;
所述醋酸精制塔侧采泵与醋酸精制塔下部相连;所述醋酸精制塔侧采泵进一步与成品醋酸冷却器相连;
所述共沸剂回收单元包括:共沸剂回收塔、共沸剂回收塔冷凝器、共沸剂回收塔分相器、共沸剂回收塔馏出泵、共沸剂回收塔再沸器和共沸剂回收塔釜出泵;
所述共沸剂回收塔、共沸剂回收塔冷凝器、共沸剂回收塔分相器、共沸剂回收塔馏出泵依次相连,且所述共沸剂回收塔冷凝器的入口与共沸剂回收塔塔顶相连;所述共沸剂回收塔的塔顶进一步与醋酸精制单元中的共沸剂回收塔进料泵相连;
所述共沸剂回收塔再沸器和共沸剂回收塔釜出泵分别与共沸剂回收塔的塔釜相连;
所述共沸剂再生单元包括:酯化反应液冷却器、酯化反应器和精密过滤器;
所述酯化反应液冷却器与酯化反应器塔顶相连,且进一步与共沸剂回收单元中的共沸剂回收塔馏出泵相连;所述精密过滤器与所述酯化反应器的塔釜相连,且进一步与醋酸精制单元中醋酸精制塔的塔釜相连;
所述醋酸精制单元中醋酸精制塔侧采泵进一步还与酯化反应液冷却器相连。
本发明还提供一种聚乙烯醇母液回收单元中醋酸精制及共沸剂再生工艺,包括:
(1)向醋酸精制单元中加入共沸剂;
(2)将来自水解醋酸甲酯的前序单元的稀醋酸送入醋酸精制单元,对经醋酸精制单元分离的醋酸一部分进行收集,另一部分进入共沸剂再生单元;
(3)将经醋酸精制单元蒸馏出的包含水相、共沸剂及共沸剂水解生成的醇类的液体引入共沸剂回收单元;将共沸剂回收单元回收的共沸剂引入醋酸精制单元,余下少量共沸剂和醇类引入共沸剂再生单元,而将分离的水排出共沸剂回收单元;
(4)步骤(2)收集到的部分醋酸和步骤(3)得到的醇类在共沸剂再生单元中酯化反应催化剂的存在下进行反应,生成共沸剂;
(5)将共沸剂回收单元中收集的共沸剂和酯化反应生成的共沸剂一起引入醋酸精制单元回收利用;
其中,所述工艺在如上所述装置上进行。
根据本发明的工艺,步骤(1)中,所述共沸剂选自乙酸C2-6烷基酯;所述乙酸C2-6烷基酯选自包括但不限于:醋酸正丁酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯或醋酸乙酯中的一种、两种或更多种。
根据本发明的工艺,步骤(4)中,酯化反应的催化剂优选为阳离子交换树脂,例如磺酸基Purolite C100H/6101凝胶型离子交换树脂。
根据本发明的工艺,步骤(4)中,酯化反应物料的温度为60~80℃,优选75℃。
根据本发明的工艺,步骤(4)中,酯化反应的时间为60~150分钟,优选100分钟。
作为实例,所述工艺包括如下步骤:
S1.通过醋酸精制塔分相器及醋酸精制塔回流泵向醋酸精制塔中加入共沸剂;
S2.来自水解醋酸甲酯的前序单元的稀醋酸进入醋酸精制塔进行浓缩脱水精制;醋酸精制塔将水和共沸剂的共沸物从塔顶蒸出;自醋酸精制塔塔顶蒸出的气相混合物经醋酸精制塔冷凝器冷凝、冷却后进入醋酸精制塔分相器分相;
醋酸精制塔由下部侧线经醋酸精制塔侧采泵采出成品醋酸,一部分经成品醋酸冷却器冷却后进行罐区,一部分经酯化反应冷却器冷却后进入酯化反应器;
S3.醋酸精制塔分相器分相上层油相经醋酸精制塔回流泵送入醋酸精制塔顶部回流;醋酸精制塔分相器底部的包含少量共沸剂、共沸剂水解产生的醇类和分离水,经共沸剂水相接受罐及共沸剂回收塔进料泵送共沸剂回收塔顶部加料,对分离水中溶解的共沸剂及醇类回收,该塔只设提馏段,塔顶蒸气冷凝后,凝液进入共沸剂回收塔分相器分相,水相返回共沸剂水相接受罐;包含共沸剂和醇类的油相经共沸剂回收塔馏出泵和酯化反应液冷却器进入酯化反应器;
S4.酯化反应器中醇类和醋酸在阳离子交换树脂的催化下生成共沸剂,生成的共沸剂和原有少量共沸剂经精密过滤器过滤后一起进入醋酸精制塔;
根据本发明的工艺,步骤S2中所述醋酸精制塔的塔顶温度为65-85℃,例如为70-80℃;塔釜温度为110-140℃,例如为120-130℃;下部侧线采出温度为110-140℃,例如为120-130℃;压力为0.005~1MPa,例如为0.085~0.15MPa。
根据本发明的工艺,步骤S2中侧线采出醋酸与步骤S3中共沸剂回收塔分相器上层油相的质量比为2~6:1,优选为3:1。
根据本发明的工艺,步骤S3中,共沸剂回收塔的塔顶温度为80-110℃,例如为90-100℃;塔釜温度为80-120℃,例如为90-110℃;压力为0.005~1MPa,例如为0.085~0.15MPa。
根据本发明的工艺,步骤S4中,酯化反应器的塔顶温度为60-100℃,例如为70-90℃;塔釜温度为80-120℃,例如为90-110℃。
根据本发明的工艺,步骤S4中,精密过滤器的塔顶温度为55-75℃,例如为60-70℃;塔釜温度为90-130℃,例如为100-120℃。
有益效果
本发明的工艺通过将醋酸酯类共沸剂水解产生的醇与醋酸酯化实现共沸剂连续再生,替代了现有技术的共沸剂补、排流程,可提高装置运行及产品品质的稳定性。实现共沸剂的连续再生后对常见的10万吨/年规模的聚乙烯醇生产装置来说,例如每小时可减少醋酸异丙酯排放量约为110~280千克/小时,按年操作8000小时计,每年可减少880~2240吨醋酸异丙酯消耗,当醋酸异丙酯价格为13000元/吨时可节约费用1144~2912万元/年。由于本申请的装置可保持共沸剂的高脱水能力,从而减少操作能耗。二者均可以降低聚乙烯醇的生产成本,提高行业技术水平,增强产品的市场竞争力。
此外,本发明的工艺设计侧线采出醋酸与共沸剂回收塔分相器上层油相的质量比为2~6:1,该配比可使共沸剂的脱水能力大大提高,从而减少操作能耗。
进一步,本申请的发明人意外地发现,酯化反器中物料的停留时间为60~150分钟时,可以使共沸剂水解生成的醇与醋酸酯化反应转化率更高,因而可减少未反应的醇再次循环进入醋酸精制塔,影响共沸剂的使用效率,进一步使能耗增加。
本发明的共沸剂再生工艺,对增强醋酸精制过程的操作稳定性,提高产品质量稳定性,降低过程物耗具有重要的实际意义,并能为生产企业带来显著的经济效益。
附图说明
图1本发明实施例1一种聚乙烯醇母液回收单元中醋酸精制及共沸剂再生装置示意图;其中各附图标记含义如下:01A——水解醋酸甲酯的前序单元;01——醋酸精制塔;02——共沸剂回收塔;03——酯化反应器;04A——精密过滤器A;04B——精密过滤器B;05——醋酸精制塔冷凝器;06——醋酸精制塔分相器;07——醋酸精制塔回流泵;09——醋酸精制塔再沸器;10——醋酸精制塔侧采泵;11——成品醋酸冷却器;12——醋酸精制塔釜出泵;13——共沸剂水相接受罐;14——共沸剂回收塔进料泵;15——共沸剂回收塔冷凝器;16——共沸剂回收塔分相器;18——共沸剂回收塔馏出泵;19——共沸剂回收塔再沸器;20——共沸剂回收塔釜出泵;21——酯化反应液冷却器。
具体实施方式
下文将结合具体实施例对本发明的技术方案做更进一步的详细说明。下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明,而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。
实施例1
一种聚乙烯醇母液回收单元中醋酸精制及共沸剂再生装置,包括:醋酸精制塔01及与醋酸精制塔01底部相连的醋酸精制塔釜出泵12和与醋酸精制塔01下部相连的醋酸精制塔再沸器09;
醋酸精制塔冷凝器05、醋酸精制塔分相器06、共沸剂水相接受罐13和共沸剂回收塔进料泵14;所述醋酸精制塔冷凝器05、醋酸精制塔分相器06、共沸剂水相接受罐13和共沸剂回收塔进料泵14依次相连;且所述醋酸精制塔冷凝器05进一步与醋酸精制塔01上部的出口相连;
所述醋酸精制塔分相器06还包括一条支路;所述支路通过醋酸精制塔回流泵07与醋酸精制塔01上部的入口相连;
所述醋酸精制塔分相器06还包括另一入口,通过该入口可沿醋酸精制塔分相器06的支路向醋酸精制塔01中注入共沸剂;
共沸剂回收塔02及与共沸剂回收塔02底部相连的共沸剂回收塔釜出泵19和与共沸剂回收塔下部相连的共沸剂回收塔再沸器20;
所述共沸剂回收塔进料泵14与共沸剂回收塔02上部的入口相连;
共沸剂回收塔冷凝器15、共沸剂回收塔分相器16及共沸剂回收塔馏出泵18;所述共沸剂回收塔冷凝器15、共沸剂回收塔分相器16及共沸剂回收塔馏出泵18依次相连,且所述共沸剂回收塔冷凝器15与共沸剂回收塔02上部的出口相连;
酯化反应器03及与酯化反应器03上端入口相连的酯化反应液冷却器21和与酯化反应器03下端出口相连的两个精密过滤器04A、04B;所述精密过滤器04A、04B并联连接,且所述精密过滤器04A、04B进一步与所述醋酸精制塔01上部的另一入口相连;
所述醋酸精制塔01下部还包括两条支路,一条支路与酯化反应液冷却器21的入口相连,一条通过成品醋酸冷却器11与罐区相连;
所述装置还包括醋酸精制塔两条支路与醋酸精制塔之间设置的醋酸精制塔侧采泵10;
进一步的,所述醋酸精制塔与水解醋酸甲酯的前序单元01A相连;
本发明的装置为10万吨/年规模。
实施例2
利用上述装置进行醋酸精制及共沸剂再生的工艺包括,将共沸剂醋酸异丙酯通过醋酸精制塔分相器06和醋酸精制塔回流泵07注入到醋酸精制塔01。
来自前序单元01A的稀醋酸进入醋酸精制塔01进行浓缩脱水精制。醋酸精制塔01利用共沸剂醋酸异丙酯和水的共沸作用,将水和醋酸异丙酯的共沸物从塔顶蒸出。自醋酸精制塔01塔顶蒸出的气相混合物经醋酸精制塔冷凝器05冷凝、冷却后进入醋酸精制塔分相器06分相。上层醋酸异丙酯相经醋酸精制塔回流泵07送入醋酸精制塔01顶部回流。回流流量/侧采醋酸量=5.5。醋酸精制塔分相器06底部的水相,含少量共沸剂醋酸异丙酯及水解产生的异丙醇,在共沸剂水相接受罐13收集后,送共沸剂回收塔02加料,回收其中的醋酸异丙酯及异丙醇。醋酸精制塔01由下部侧线经醋酸精制塔侧采泵10采出成品醋酸,塔釜液为残渣及焦油。醋酸精制塔01的塔釜热源由醋酸精制塔再沸器09提供。
醋酸精制塔01由下部侧线经醋酸精制塔侧采泵10采出的成品醋酸,抽出1200kg/h侧采醋酸与共沸剂回收塔分相器16油相侧采出的400kg/h物料混合后经酯化反应液冷却器21冷却至80℃后进入酯化反应器03,参与共沸剂的酯化再生反应;其余部分经成品醋酸冷却器11冷却至35℃后送罐区储存。
来自醋酸精制塔分相器06的分离水,经共沸剂水相接受罐13及共沸剂回收塔进料泵14送共沸剂回收塔02顶部加料,对分离水中溶解的醋酸异丙酯及异丙醇剂回收,该塔只设提馏段,塔顶蒸气冷凝后,凝液进入共沸剂回收塔分相器16分相,水相返回共沸剂水相接受罐13,油相侧物料送入酯化反应器03内进行再生处理。共沸剂回收塔02的塔釜热源由共沸剂回收塔再沸器19提供。
来自醋酸精制塔01的侧采醋酸和共沸剂回收塔分相器16的油相流股混合后进入酯化反应液冷却器21冷却至80℃,再进入酯化反应器03在催化剂磺酸基Purolite C100H/6101凝胶型离子交换树脂催化作用下重新酯化生成醋酸酯共沸剂,阳离子交换树脂的装填量为1.5m3,该用量使物料的停留时间为60分钟。为防止破碎树脂对醋酸精制塔成腐蚀,该酯化反应液经精密过滤器04A和04B过滤,所述精密过滤器使用针刺毡作为过滤介质。过滤后返回醋酸精制塔01上部进料,再生后的共沸剂醋酸异丙酯返回***。
其中,上述工艺中醋酸精制塔、共沸剂回收塔、酯化反应器及精密过滤器的工艺参数如下:
实施例1的装置可实现共沸剂的连续再生后对常见的10万吨/年规模的聚乙烯醇生产装置来说,每小时可减少醋酸异丙酯排放量约为169千克/小时,按年操作8000小时计,每年可减少1350吨醋酸异丙酯消耗,当醋酸异丙酯价格为13000元/吨时可节约费用1755万元/年。
对比例1
本对比例中使用实施例1中相同的设备和实施例2相同的工艺对聚乙烯醇母液回收单元中的醋酸进行精制,与实施例2不同的是,醋酸精制塔01由下部侧线采出的醋酸与共沸剂回收塔分相器16中油相的质量比为分别为12:1和10:1,该***的耗能相对于实施例2分别提高了2.3%和1.9%。
对比例2
本对比例中使用实施例1中相同的设备和实施例2相同的工艺对聚乙烯醇母液回收单元中的醋酸进行精制,与实施例2不同的是,酯化反应器中物料的停留时间为40分钟和45分钟,醋酸精制塔01由下部侧线采出的醋酸与共沸剂回收塔分相器16中油相的质量比需要分别提高到9:1和8:1,该***的耗能相对于实施例2分别提高了1.7%和1.5%。
以上,对本发明的实施方式进行了说明。但是,本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种聚乙烯醇母液回收单元中醋酸精制及共沸剂再生装置,其特征在于,包括:醋酸精制单元、共沸剂回收单元及共沸剂再生单元;
所述醋酸精制单元、共沸剂回收单元与共沸剂再生单元依次相连构成循环;
所述醋酸精制单元包括两条支路,一条支路与共沸剂再生单元相连,一条与成品醋酸冷却器相连,送出精制醋酸。
2.根据权利要求1所述的再生装置,其特征在于,所述醋酸精制单元进一步与聚乙烯醇母液回收单元中的水解醋酸甲酯的前序单元相连;
优选地,所述醋酸精制单元选自包括但不限于醋酸精制塔;所述共沸剂回收单元选自包括但不限于共沸剂回收塔;所述共沸剂再生单元选自包括但不限于酯化反应器;
优选地,所述醋酸精制塔,共沸剂回收塔和酯化反应器依次相连构成循环。
3.根据权利要求1或2所述的再生装置,其特征在于,所述醋酸精制单元还包括醋酸精制塔冷凝器、醋酸精制塔分相器、共沸剂水相接受罐和共沸剂回收塔进料泵;
所述醋酸精制塔冷凝器、醋酸精制塔分相器、共沸剂水相接受罐和共沸剂回收塔进料泵按照物料流向依次相连;所述醋酸精制塔冷凝器的入口与醋酸精制塔上部的出口相连;所述共沸剂回收塔进料泵的出口与所述共沸剂回收塔上部的入口相连;
优选地,所述醋酸精制单元还包括醋酸精制塔回流泵;
优选地,所述醋酸精制塔回流泵的入口端与醋酸精制塔分相器相连,其出口端与醋酸精制塔的塔顶相连;
优选地,所述醋酸精制塔分相器还与能补充新鲜共沸剂的装置连接。
4.根据权利要求1-3任一项所述的再生装置,其特征在于,所述醋酸精制单元还包括设置于醋酸精制塔塔釜的醋酸精制塔再沸器;
优选地,所述醋酸精制单元还包括设置于醋酸精制塔塔釜的醋酸精制塔釜出泵;
优选地,所述醋酸精制单元还包括与醋酸精制塔塔釜相连的醋酸精制塔侧采泵;所述醋酸精制塔侧采泵同时与共沸剂再生单元和成品醋酸冷却器相连。
5.根据权利要求1-4任一项所述的再生装置,其特征在于,所述共沸剂回收单元还包括与共沸剂回收塔塔顶依次相连的共沸剂回收塔冷凝器、共沸剂回收塔分相器和共沸剂回收塔馏出泵;所述共沸剂回收塔馏出泵的出口与共沸剂再生单元相连;
优选地,所述共沸剂回收塔分相器进一步与醋酸精制单元中共沸剂水相接受罐相连;
优选地,所述共沸剂回收单元还包括设置于共沸剂回收塔塔釜的共沸剂回收塔再沸器;
优选地,所述共沸剂回收单元还包括设置于共沸剂回收塔塔釜的共沸剂回收塔釜出泵。
6.根据权利要求1-5任一项所述的再生装置,其特征在于,所述共沸剂再生单元还包括酯化反应液冷却器;所述酯化反应液冷却器与共沸剂回收塔馏出泵相连;
当所述共沸剂再生单元还包括酯化反应液冷却器时,所述醋酸精制塔侧采泵与共沸剂再生单元中的酯化反应液冷却器相连;
优选地,所述共沸剂再生单元还包括设置于酯化反应器与醋酸精制塔之间的精密过滤器;
优选地,所述精密过滤器的个数为一个、两个或更多个;当所述精密过滤器为两个或更多个时,所述精密过滤器先串联和/或并联后再与醋酸精制塔上部的入口相连。
7.根据权利要求1-6任一项所述的再生装置,其特征在于,所述醋酸精制单元包括:醋酸精制塔、醋酸精制塔釜出泵、醋酸精制塔再沸器、醋酸精制塔冷凝器、醋酸精制塔分相器、共沸剂水相接受罐、共沸剂回收塔进料泵、醋酸精制塔回流泵、醋酸精制塔侧采泵和成品醋酸冷却器;
所述醋酸精制塔釜出泵和醋酸精制塔再沸器设置在醋酸精制塔塔釜;
所述醋酸精制塔冷凝器、醋酸精制塔分相器、共沸剂水相接受罐和共沸剂回收塔进料泵依次相连,且所述醋酸精制塔冷凝器入口与醋酸精制塔塔顶相连,所述共沸剂回收塔进料泵出口与共沸剂回收单元相连;所述醋酸精制塔冷凝器、醋酸精制塔分相器和醋酸精制塔回流泵依次相连,且所述醋酸精制塔冷凝器入口与醋酸精制塔塔顶相连,所述醋酸精制塔回流泵与醋酸精制塔塔顶相连;
所述醋酸精制塔分相器还与醋酸精制塔塔顶和提供新鲜共沸剂的装置相连;
所述醋酸精制塔侧采泵与醋酸精制塔下部相连;所述醋酸精制塔侧采泵进一步与成品醋酸冷却器相连;
所述共沸剂回收单元包括:共沸剂回收塔、共沸剂回收塔冷凝器、共沸剂回收塔分相器、共沸剂回收塔馏出泵、共沸剂回收塔再沸器和共沸剂回收塔釜出泵;
所述共沸剂回收塔、共沸剂回收塔冷凝器、共沸剂回收塔分相器、共沸剂回收塔馏出泵依次相连,且所述共沸剂回收塔冷凝器的入口与共沸剂回收塔塔顶相连;所述共沸剂回收塔的塔顶进一步与醋酸精制单元中的共沸剂回收塔进料泵相连;
所述共沸剂回收塔再沸器和共沸剂回收塔釜出泵分别与共沸剂回收塔的塔釜相连;
所述共沸剂再生单元包括:酯化反应液冷却器、酯化反应器和精密过滤器;所述酯化反应液冷却器与酯化反应器塔顶相连,且进一步与共沸剂回收单元中的共沸剂回收塔馏出泵相连;所述精密过滤器与所述酯化反应器的塔釜相连,且进一步与醋酸精制单元中醋酸精制塔的塔釜相连;
所述醋酸精制单元中醋酸精制塔侧采泵进一步还与酯化反应液冷却器相连。
8.一种聚乙烯醇母液回收单元中醋酸精制及共沸剂再生工艺,其特征在于,包括:
(1)向醋酸精制单元中加入共沸剂;
(2)将来自水解醋酸甲酯的前序单元的稀醋酸送入醋酸精制单元,对经醋酸精制单元分离的醋酸一部分进行收集,另一部分进入共沸剂再生单元;
(3)将经醋酸精制单元蒸馏出的包含水相、共沸剂及共沸剂水解生成的醇类的液体引入共沸剂回收单元;将共沸剂回收单元回收的共沸剂引入醋酸精制单元,余下少量共沸剂和醇类引入共沸剂再生单元,而将分离的水排出共沸剂回收单元;
(4)步骤(2)收集到的部分醋酸和步骤(3)得到的醇类在共沸剂再生单元中酯化反应催化剂的存在下进行反应,生成共沸剂;
(5)将共沸剂回收单元中收集的共沸剂和酯化反应生成的共沸剂一起引入醋酸精制单元回收利用;
优选地,所述工艺在权利要求1-7任一项所述装置上进行。
9.根据权利要求8所述的工艺,其特征在于,步骤(1)中,所述共沸剂选自乙酸C2-6烷基酯;所述乙酸C2-6烷基酯选自包括但不限于:醋酸正丁酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯或醋酸乙酯中的一种、两种或更多种;
优选地,步骤(4)中,酯化反应的催化剂优选为阳离子交换树脂;
优选地,步骤(4)中,酯化反应物料的温度为60~80℃;
优选地,步骤(4)中,酯化反应的时间为60~150分钟。
10.根据权利要求8或9所述的工艺,其特征在于,包括如下步骤:
S1.通过醋酸精制塔分相器及醋酸精制塔回流泵向醋酸精制塔中加入共沸剂;
S2.来自水解醋酸甲酯的前序单元的稀醋酸进入醋酸精制塔进行浓缩脱水精制;醋酸精制塔将水和共沸剂的共沸物从塔顶蒸出;自醋酸精制塔塔顶蒸出的气相混合物经醋酸精制塔冷凝器冷凝、冷却后进入醋酸精制塔分相器分相;
醋酸精制塔由下部侧线经醋酸精制塔侧采泵采出成品醋酸,一部分经成品醋酸冷却器冷却后进行罐区,一部分经酯化反应冷却器冷却后进入酯化反应器;
S3.醋酸精制塔分相器分相上层油相经醋酸精制塔回流泵送入醋酸精制塔顶部回流;醋酸精制塔分相器底部的包含少量共沸剂、共沸剂水解产生的醇类和分离水,经共沸剂水相接受罐及共沸剂回收塔进料泵送共沸剂回收塔顶部加料,对分离水中溶解的共沸剂及醇类回收,该塔只设提馏段,塔顶蒸气冷凝后,凝液进入共沸剂回收塔分相器分相,水相返回共沸剂水相接受罐;包含共沸剂和醇类的油相经共沸剂回收塔馏出泵和酯化反应液冷却器进入酯化反应器;
S4.酯化反应器中醇类和醋酸在阳离子交换树脂的催化下生成共沸剂,生成的共沸剂和原有少量共沸剂经精密过滤器过滤后一起进入醋酸精制塔。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810880247.5A CN109467501B (zh) | 2018-08-03 | 2018-08-03 | 聚乙烯醇母液回收单元中醋酸精制及共沸剂再生工艺和装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810880247.5A CN109467501B (zh) | 2018-08-03 | 2018-08-03 | 聚乙烯醇母液回收单元中醋酸精制及共沸剂再生工艺和装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109467501A true CN109467501A (zh) | 2019-03-15 |
CN109467501B CN109467501B (zh) | 2024-02-20 |
Family
ID=65661428
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810880247.5A Active CN109467501B (zh) | 2018-08-03 | 2018-08-03 | 聚乙烯醇母液回收单元中醋酸精制及共沸剂再生工艺和装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109467501B (zh) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1150583A (zh) * | 1995-09-29 | 1997-05-28 | 昭和电工株式会社 | 纯化乙酸的方法 |
WO2002068375A1 (fr) * | 2001-02-27 | 2002-09-06 | Mitsubishi Chemical Corporation | Procede de distillation azeotropique |
CN101854989A (zh) * | 2007-07-18 | 2010-10-06 | 因维斯塔技术有限公司 | 共沸剂再生的共沸蒸馏 |
CN102267889A (zh) * | 2011-06-03 | 2011-12-07 | 华东理工大学 | 一种采用萃取与共沸精馏相结合的稀醋酸回收方法 |
CN102438974A (zh) * | 2009-03-24 | 2012-05-02 | Amt国际有限公司 | 用于从乙酸水溶液中回收乙酸的装置和方法 |
-
2018
- 2018-08-03 CN CN201810880247.5A patent/CN109467501B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1150583A (zh) * | 1995-09-29 | 1997-05-28 | 昭和电工株式会社 | 纯化乙酸的方法 |
WO2002068375A1 (fr) * | 2001-02-27 | 2002-09-06 | Mitsubishi Chemical Corporation | Procede de distillation azeotropique |
CN1492850A (zh) * | 2001-02-27 | 2004-04-28 | 三菱化学株式会社 | 共沸蒸馏方法 |
CN101854989A (zh) * | 2007-07-18 | 2010-10-06 | 因维斯塔技术有限公司 | 共沸剂再生的共沸蒸馏 |
CN102438974A (zh) * | 2009-03-24 | 2012-05-02 | Amt国际有限公司 | 用于从乙酸水溶液中回收乙酸的装置和方法 |
CN102267889A (zh) * | 2011-06-03 | 2011-12-07 | 华东理工大学 | 一种采用萃取与共沸精馏相结合的稀醋酸回收方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109467501B (zh) | 2024-02-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101238091B (zh) | 对苯二甲酸二(2-乙基己酯)的制备 | |
CN107739300B (zh) | 一种生产高纯异丁烯及乙二醇单叔丁基醚的工艺方法 | |
CN111747828B (zh) | 一种乙二醇单丙基醚的制备方法及*** | |
CN108059597A (zh) | 一种反应精馏与渗透汽化集成生产乙酸乙酯的方法及其装置 | |
CN105481688B (zh) | 一种高效环保的甲基丙烯酸丁酯生产工艺 | |
CN111574375A (zh) | 丙烯酸甲酯粗产品气的分离方法及分离设备 | |
CN103827072A (zh) | 用于回收乙酸的方法 | |
CN102584544B (zh) | 间歇共沸精馏法分离乙二醇单甲醚和水的工艺 | |
CN106631699A (zh) | 一种制备仲丁醇的方法 | |
CN110467595A (zh) | 一种无硫酸法三聚甲醛合成装置及其合成工艺路线 | |
CN110862301A (zh) | 一种仲丁醇的精制方法及装置 | |
CN102229523B (zh) | 一种3-氯-1,2-丙二醇的制备方法 | |
CN106946654A (zh) | 一种生物质乙二醇的分离方法 | |
CN100364947C (zh) | 从发酵液中连续、高收率分离提取1,3-丙二醇的方法 | |
CN208776607U (zh) | 聚乙烯醇母液回收单元中醋酸精制及共沸剂再生装置 | |
CN208776603U (zh) | 一种聚乙烯醇醇解母液的回收装置 | |
CN110981721A (zh) | 连续式生产醋酸正丙酯的方法 | |
CN109721567A (zh) | 一种催化剂及催化制备甲基丙烯酸缩水甘油酯的方法 | |
CN104190104A (zh) | 一种甘氨酸法生产草甘膦副产物的甲缩醛精制工艺设备及方法 | |
CN105503526A (zh) | 醋酸仲丁酯加氢生产仲丁醇联产乙醇的方法 | |
CN109467497A (zh) | 一种聚乙烯醇醇解母液的回收工艺及装置 | |
CN110437044B (zh) | 制备聚甲氧基二甲醚的方法及装置 | |
CN109467501A (zh) | 聚乙烯醇母液回收单元中醋酸精制及共沸剂再生工艺和装置 | |
CN203007176U (zh) | 涤纶废料制备对苯二甲酸二辛酯的醇解装置*** | |
CN212532808U (zh) | 丙烯酸甲酯粗产品气的分离设备 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |