CN109401229A - 一种纳米氧化锌增强木薯淀粉/pbat可降解材料及其制备方法 - Google Patents

一种纳米氧化锌增强木薯淀粉/pbat可降解材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种纳米氧化锌增强淀粉/PBAT可降解材料及其制备方法,该包装膜由以下按重量份配比的原料制成:淀粉10‑30份,PBAT 70‑90份,甘油3‑12份,脱模剂0.3‑1.2份,纳米氧化锌0‑2份,月桂酸0.2‑1.5份,相容剂0.1‑0.9份,其中,二氯甲烷的用量为其体积与PBAT的质量比为4~8mL:1g。本发明在淀粉糊化过程中加入甘油、月桂酸和相容剂对其进行改性从而制得塑化改性淀粉,然后以淀粉和PBAT为成膜基材,借助二氯甲烷溶剂,使PBAT完全溶解,淀粉和纳米氧化锌均匀分散在溶剂中,并加入脱模剂,最终制得纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT薄膜。该制膜工艺简单易行,制得的薄膜具有良好的机械性能和阻水性、较低的透光率和吸水率、较高的接触角,并且可以完全生物降解,具有一定的实用价值,可以用于垃圾袋、对卫生无要求的包装袋,农用地膜和工业用薄膜等领域。

Description

一种纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料及其制备 方法
技术领域
本发明属于包装材料技术领域,具体是一种纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料。
背景技术
石油基塑料质轻价廉,并且性能良好,因此被广泛用于包装领域,但由于它们很难降解,塑料包装给人们带来效益和便利的同时,其废弃物也造成了严重的环境污染,威胁着人们的健康。因此,生物可降解的塑料和天然无毒的包装材料逐渐成为包装领域研究的热点。
淀粉是一种天然可再生的高分子化合物,来源广泛,在自然界中的储量仅次于纤维素,安全无毒且价格低廉,具有很好的生物相容性和可降解性。PBAT是一种可完全生物降解的芳香族聚酯,它是由己二酸、对苯二甲酸、1,4-丁二醇为原料通过直接酯化或酯交换法聚合而成的三元共聚酯。然而,由于PBT片段的存在,使其降解速率相对较慢,并且PBAT价格较高,限制其市场应用。纳米材料有各种优异的特性,将其运用到高分子聚合物中,可以改善聚合物的某些性能。纳米氧化锌具有无毒、价廉等优点。纳米粒子的尺寸较小,可以将分散相和材料的基体比较好地结合,使得复合材料的致密性变好,这样基材就可以在强度、刚性、韧性方面得到改善,纳米材料还可以起到提高材料防水性的作用。
但目前尚未见有利用淀粉、PBAT和纳米氧化锌为主要原料制成的可降解材料的相关报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料及其制备方法,通过采用木薯淀粉、PBAT和纳米氧化锌为成膜基质,调整添加剂和助剂的用量,使制得的可食性包装薄膜性能优异并且可生物降解,从而满足包装材料的性能要求。
本发明通过采用如下技术方案解决上述技术问题:
本发明纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料,由以下按重量份配比的原料制成:
淀粉10-30份,PBAT 70-90份,甘油3-12份,脱模剂0.3-1.2份,纳米氧化锌0-2份,月桂酸0.2-1.5份,相容剂0.1-0.9份,其中,二氯甲烷的用量为其体积与PBAT的质量比为4~8mL:1g。
所述的淀粉是指玉米淀粉、木薯淀粉、大米淀粉、葛根淀粉、甘薯淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、绿豆淀粉、豌豆淀粉、菱角淀粉、莲藕淀粉、荸荠淀粉中的一种或者几种。
所述的脱模剂是指聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇800、聚乙二醇1000中的一种或者几种。
所述的相容剂是指硬脂酸、肉桂酸、花生酸、肉豆蔻酸和柠檬酸其中的一种或者二者的混合物。
本发明所述原料优选配比如下:木薯淀粉20份,PBAT 80份,甘油6份,聚乙二醇2000.9份,纳米氧化锌1份,月桂酸0.4份,花生酸0.5份,其中,二氯甲烷的用量为其体积与PBAT的质量比为7mL:1g。
本发明所述原料优选配比如下:玉米淀粉12份,PBAT 88份,甘油3.6份,聚乙二醇600 1份,纳米氧化锌1.5份,月桂酸0.2份,肉豆蔻酸0.2份,其中,二氯甲烷的用量为其体积与PBAT的质量比为8mL:1g。
本发明所述原料优选配比如下:甘薯淀粉30份,PBAT 70份,甘油9份,聚乙二醇1000 0.6份,纳米氧化锌1.2份,月桂酸0.8份,柠檬酸0.8份,其中,二氯甲烷的用量为其体积与PBAT的质量比为6mL:1g。
在实例1-7薄膜的性能测试中,上述三种配比综合性能比较突出,因此,选择它们作为优选方案,具体情况可见表1。
本发明纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照原料配比称取各原料组分;
(2)将淀粉、甘油、月硅酸和相容剂加入蒸馏水中,使其均匀混合,并在70-95℃条件下以300~500r/min的转速机械搅拌30min使淀粉完全糊化;
(3)将糊化后的淀粉放在60~80℃下干燥48~72h,冷却后粉碎过100目筛;
(4)将PBAT、糊化淀粉和脱模剂放入二氯甲烷中,搅拌使PBAT完全溶解,糊化淀粉均匀分散在二氯甲烷中;
(5)将步骤(3)得到的膜液倒在涂膜机的玻璃板上,放置在通风橱中,二氯甲烷完全挥发后揭膜,即得到纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料。
本发明具有如下有益效果:
1)本发明中所使用主要成分、添加剂和助剂均为可生物降解资源,来源广泛,材料被丢弃后可以完全分解成水和二氧化碳,不对环境造成任何污染。
2) 本发明制备的淀粉基可食性包装膜具有良好的拉伸性能、断裂伸长率、水蒸气阻隔性、抗菌性和防晒性能,较大的接触角和较小的吸水率。
具体实施方式
为了更好的理解本发明专利的技术方案,下面结合实例加以详细说明,但这并不限制本发明的保护范围。
实施例一:
本实例可降解材料采用的原料按重量份如下:大米淀粉10份,PBAT 90份,甘油4份,聚乙二醇400 1份,纳米氧化锌0.5份,月桂酸0.2份,硬脂酸0.3份,其中,二氯甲烷的用量为其体积与PBAT的质量比为8mL:1g。
制备方法如下:
(1)按照原料配比称取各原料组分;
(2)将大米淀粉、甘油、月硅酸和硬脂酸加入蒸馏水中,使其均匀混合,并在95℃条件下以500r/min的转速机械搅拌30min使淀粉完全糊化;
(3)将糊化后的淀粉放在75℃下干燥72h,冷却后粉碎过100目筛;
(4)将PBAT、糊化淀粉和聚乙二醇400放入二氯甲烷中,搅拌使PBAT完全溶解,糊化淀粉均匀分散在二氯甲烷中;
(5)将步骤(3)得到的膜液倒在涂膜机的玻璃板上,放置在通风橱中,二氯甲烷完全挥发后揭膜,即得到纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料。
实施例二:
本实例可降解材料采用的原料按重量份如下:木薯淀粉20份,PBAT 80份,甘油6份,聚乙二醇200 0.9份,纳米氧化锌1份,月桂酸0.4份,花生酸0.5份,其中,二氯甲烷的用量为其体积与PBAT的质量比为7mL:1g。
制备方法如下:
(1)按照原料配比称取各原料组分;
(2)将木薯淀粉、甘油、月硅酸和花生酸加入蒸馏水中,使其均匀混合,并在95℃条件下以500r/min的转速机械搅拌30min使淀粉完全糊化;
(3)将糊化后的淀粉放在75℃下干燥72h,冷却后粉碎过100目筛;
(4)将PBAT、糊化淀粉和聚乙二醇200放入二氯甲烷中,搅拌使PBAT完全溶解,糊化淀粉均匀分散在二氯甲烷中;
(5)将步骤(3)得到的膜液倒在涂膜机的玻璃板上,放置在通风橱中,二氯甲烷完全挥发后揭膜,即得到纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料。
实施例三:
本实例可降解材料采用的原料按重量份如下:玉米淀粉12份,PBAT 88份,甘油3.6份,聚乙二醇600 1份,纳米氧化锌1.5份,月桂酸0.2份,肉豆蔻酸0.2份,其中,二氯甲烷的用量为其体积与PBAT的质量比为8mL:1g。
制备方法如下:
(1)按照原料配比称取各原料组分;
(2)将玉米淀粉、甘油、月硅酸和肉豆蔻酸加入蒸馏水中,使其均匀混合,并在95℃条件下以500r/min的转速机械搅拌30min使淀粉完全糊化;
(3)将糊化后的淀粉放在75℃下干燥72h,冷却后粉碎过100目筛;
(4)将PBAT、糊化淀粉和聚乙二醇600放入二氯甲烷中,搅拌使PBAT完全溶解,糊化淀粉均匀分散在二氯甲烷中;
(5)将步骤(3)得到的膜液倒在涂膜机的玻璃板上,放置在通风橱中,二氯甲烷完全挥发后揭膜,即得到纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料。
实施例四:
本实例可降解材料采用的原料按重量份如下:甘薯淀粉30份,PBAT 70份,甘油9份,聚乙二醇1000 0.6份,纳米氧化锌1.2份,月桂酸0.8份,柠檬酸0.8份,其中,二氯甲烷的用量为其体积与PBAT的质量比为6mL:1g。
制备方法如下:
(1)按照原料配比称取各原料组分;
(2)将甘薯淀粉、甘油、月硅酸和柠檬酸加入蒸馏水中,使其均匀混合,并在95℃条件下以500r/min的转速机械搅拌30min使淀粉完全糊化;
(3)将糊化后的淀粉放在75℃下干燥72h,冷却后粉碎过100目筛;
(4)将PBAT、糊化淀粉和聚乙二醇1000放入二氯甲烷中,搅拌使PBAT完全溶解,糊化淀粉均匀分散在二氯甲烷中;
(5)将步骤(3)得到的膜液倒在涂膜机的玻璃板上,放置在通风橱中,二氯甲烷完全挥发后揭膜,即得到纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料。
实施例五:
本实例可降解材料采用的原料按重量份如下:马铃薯淀粉16份,PBAT 84份,甘油4.8份,聚乙二醇800 0.8份,纳米氧化锌1.8份,月桂酸0.3份,肉豆蔻酸+柠檬酸(质量比为1:1)0.3份,其中,二氯甲烷的用量为其体积与PBAT的质量比为7mL:1g。
制备方法如下:
(1)按照原料配比称取各原料组分;
(2)将马铃薯淀粉、甘油、月硅酸、肉豆蔻酸和柠檬酸加入蒸馏水中,使其均匀混合,并在95℃条件下以500r/min的转速机械搅拌30min使淀粉完全糊化;
(3)将糊化后的淀粉放在75℃下干燥72h,冷却后粉碎过100目筛;
(4)将PBAT、糊化淀粉和聚乙二醇800放入二氯甲烷中,搅拌使PBAT完全溶解,糊化淀粉均匀分散在二氯甲烷中;
(5)将步骤(3)得到的膜液倒在涂膜机的玻璃板上,放置在通风橱中,二氯甲烷完全挥发后揭膜,即得到纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料。
实施例六:
本实例可降解材料采用的原料按重量份如下:葛根淀粉23份,PBAT 77份,甘油7.5份,聚乙二醇200 0.7份,纳米氧化锌0.8份,月桂酸0.5份,肉桂酸0.6份,其中,二氯甲烷的用量为其体积与PBAT的质量比为6mL:1g。
制备方法如下:
(1)按照原料配比称取各原料组分;
(2)将葛根淀粉、甘油、月硅酸和肉桂酸加入蒸馏水中,使其均匀混合,并在95℃条件下以500r/min的转速机械搅拌30min使淀粉完全糊化;
(3)将糊化后的淀粉放在75℃下干燥72h,冷却后粉碎过100目筛;
(4)将PBAT、糊化淀粉和聚乙二醇200放入二氯甲烷中,搅拌使PBAT完全溶解,糊化淀粉均匀分散在二氯甲烷中;
(5)将步骤(3)得到的膜液倒在涂膜机的玻璃板上,放置在通风橱中,二氯甲烷完全挥发后揭膜,即得到纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料。
实施例七:
本实例可降解材料采用的原料按重量份如下:绿豆淀粉26份,PBAT 74份,甘油8份,聚乙二醇6000.6份,纳米氧化锌2份,月桂酸0.6份,硬脂酸+肉桂酸(质量比为1:1)0.7份,其中,二氯甲烷的用量为其体积与PBAT的质量比为5mL:1g。
制备方法如下:
(1)按照原料配比称取各原料组分;
(2)将绿豆淀粉、甘油、月硅酸、硬脂酸和肉桂酸加入蒸馏水中,使其均匀混合,并在95℃条件下以500r/min的转速机械搅拌30min使淀粉完全糊化;
(3)将糊化后的淀粉放在75℃下干燥72h,冷却后粉碎过100目筛;
(4)将PBAT、糊化淀粉和聚乙二醇600放入二氯甲烷中,搅拌使PBAT完全溶解,糊化淀粉均匀分散在二氯甲烷中;
(5)将步骤(3)得到的膜液倒在涂膜机的玻璃板上,放置在通风橱中,二氯甲烷完全挥发后揭膜,即得到纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料。
以上实例仅是为了详细说明该发明专利,但该发明并不局限于此,在不脱离本发明技术方案宗旨和范围的前提下,所属领域的普通技术人员可以对技术方案进行修改或等同替换,都应当涵盖在本发明的权利要求范围内。
对实例1-7制得的薄膜进行性能测试,测试方法如下:
拉伸强度和断裂伸长率的测定:
根据GB/T1040.1-2006,将制得的PBAT薄膜裁剪成矩形长条,长为70mm,宽为10mm,厚度为0.09mm,拉伸的速度为50mm/min,在这样的拉伸条件下用电子万能材料试验机测试材料的力学性能。每组试样测试五次,取平均值。
水蒸气透过量的测定:
根据GB/T 16928和GB 1037-70,设置相对湿度为90%RH,温度38℃。用标准取样器取样,对薄膜的水蒸气阻隔性进行测试。
吸水率的测定:
根据国标GB1034-70,将样品裁剪成长5cm、宽5cm的方形样条,在105℃下干燥至恒重,对其称量,质量为,然后将样品放入装有蒸馏水的密封瓶中,在室温下放置72h,再将薄膜从蒸馏水里取出,将附着在薄膜表面的水擦干,再进行称量,质量为。按照下面的公式计算吸水率,测多组,取平均值。
吸水率
m1-材料吸水前的质量
m2-材料吸水后的质量
接触角的测定:
用德国KRUSS公司型号为DSA100的吕克士接触角仪测试样品的接触角,将样品裁剪成样品台大小,然后调节样品台、液滴大小和速率,将液滴滴在材料表面,每组样品测10次,取平均值。
表1

Claims (8)

1.一种纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料,其特征在于,该材料由以下按重量份配比的原料制成:淀粉10-30份,PBAT 70-90份,甘油3-12份,脱模剂0.3-1.2份,纳米氧化锌0-2份,月桂酸0.2-1.5份,相容剂0.1-0.9份,其中,二氯甲烷的用量为其体积与PBAT的质量比为4~8mL:1g。
2.根据权利要求1所述的纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料,其特征在于,所述的淀粉是指玉米淀粉、木薯淀粉、大米淀粉、葛根淀粉、甘薯淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、绿豆淀粉、豌豆淀粉、菱角淀粉、莲藕淀粉、荸荠淀粉中的一种或者几种。
3.根据权利要求1所述的纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料,其特征在于,所述的脱模剂是指聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇800、聚乙二醇1000中的一种或者几种。
4.根据权利要求1所述的纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料,其特征在于,所述的相容剂是指硬脂酸、肉桂酸、花生酸、肉豆蔻酸和柠檬酸其中的一种或者二者的混合物。
5.根据权利要求1所述的纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料,其特征在于,该材料由以下按重量份配比的原料制成:木薯淀粉20份,PBAT 80份,甘油6份,聚乙二醇2000.9份,纳米氧化锌1份,月桂酸0.4份,花生酸0.5份,其中,二氯甲烷的用量为其体积与PBAT的质量比为7mL:1g。
6.根据权利要求1所述的纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料,其特征在于,该材料由以下按重量份配比的原料制成:玉米淀粉12份,PBAT 88份,甘油3.6份,聚乙二醇6001份,纳米氧化锌1.5份,月桂酸0.2份,肉豆蔻酸0.2份,其中,二氯甲烷的用量为其体积与PBAT的质量比为8mL:1g。
7.根据权利要求1所述的纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料,其特征在于,该材料由以下按重量份配比的原料制成:甘薯淀粉30份,PBAT 70份,甘油9份,聚乙二醇10000.6份,纳米氧化锌1.2份,月桂酸0.8份,柠檬酸0.8份,其中,二氯甲烷的用量为其体积与PBAT的质量比为6mL:1g。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的淀粉基可食性包装膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)按照原料配比称取各原料组分;
(2)将淀粉、甘油、月硅酸和相容剂加入蒸馏水(淀粉与蒸馏水质量比为2:100)中,使其均匀混合,并在70-95℃条件下以300~500r/min的转速机械搅拌30min使淀粉完全糊化;
(3)将糊化后的淀粉放在60~80℃下干燥48~72h,冷却后粉碎过100目筛;
(4)将PBAT、糊化淀粉和脱模剂放入二氯甲烷中,搅拌使PBAT完全溶解,糊化淀粉均匀分散在二氯甲烷中;
(5)将步骤(3)得到的膜液倒在涂膜机的玻璃板上,放置在通风橱中,二氯甲烷完全挥发后揭膜,即得到纳米氧化锌增强木薯淀粉/PBAT可降解材料。
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