CN109310891A - 交联的聚有机硅氧烷和包含其的个人护理组合物 - Google Patents
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Abstract
一种交联的聚有机硅氧烷,其通过含有至少两个可自由基聚合基团的可聚合的聚有机硅氧烷的自由基‑引发的加聚获得。
Description
本申请要求2016年6月7日提交的美国专利申请No.15/175,211的优先权,该美国专利申请的全部内容通过引用并入本文中。
技术领域
本发明涉及交联的聚有机硅氧烷(聚有机基硅氧烷,polyorganosiloxane)、其制剂和包含其的个人护理产品。
背景技术
个人护理产业致力于基于各自具有对于最终配制剂中重要的或在其中合意的性能特征的若干种组分的混合物交付多性能产品。一个合意的特征为提供初始的柔滑触感(丝滑感觉)的能力。该性质可通过环状硅氧烷例如八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷赋予。尽管环状硅氧烷提供所述合意的触感特征,但是它们是低粘度且高流动性的液体。因此,它们不容易被保留在配制剂内,而是宁愿在包装单元内分离或在施加时以不受控的方式在整个(横跨,across)皮肤上流动。
已经发现,已知类型的聚有机硅氧烷凝胶交付环状硅氧烷的合意的初始柔滑触感,但是与后者不同,拥有高至足以防止它们分离或不受控的流动的粘度。除了提供初始的柔滑触感之外,已知的聚有机硅氧烷凝胶还赋予个人护理组合物另外的在干透(dry-down)时产生丝滑感觉的合意品质。这样的聚有机硅氧烷凝胶通过在采用贵金属氢化硅烷化催化剂例如含铂催化剂例如氯铂酸或Karstedt催化剂(有机铂配位络合物)的情况下在水包油(O/W)乳液反应介质中用氢聚有机硅氧烷(hydrogen polyorganosiloxane)将烯属不饱和的(例如含乙烯基的)聚有机硅氧烷氢化硅烷化而制成。该工艺产生含有氢化硅烷化的反应产物的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液,其展现适度的交联并且结果,适度水平的储能模量(G')和在有机溶剂中相对高的溶胀。
发明内容
按照本发明,提供交联的聚有机硅氧烷,其包括选自如下的至少一个成员:(a)交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液、(b)基本上不含贵金属的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液(a)、(c)交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液(a)的浓缩物、和(d)交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液(b)的浓缩物,所述交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液是通过含有≥2个可自由基聚合基团和0或≥1个氢甲硅烷基的可聚合的聚有机硅氧烷I、或者在含有0或1个可自由基聚合基团和≥1个氢甲硅烷基的聚有机硅氧烷II的存在下的聚有机硅氧烷I在乳液聚合反应条件下的自由基-引发的加聚获得的。
用于提供前述的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液的聚有机硅氧烷I、或在聚有机硅氧烷II的存在下的聚有机硅氧烷I的聚合可在O/W乳液聚合反应介质内实施,所述O/W乳液聚合反应介质包含聚有机硅氧烷、水、乳化剂和自由基引发剂。
本文中的O/W凝胶乳液及其浓缩物的交联的聚有机硅氧烷组分拥有比通过以上所述的贵金属催化的氢化硅烷化工艺获得的交联的聚有机硅氧烷/浓缩物的交联密度显著更大的交联密度。结果,与由贵金属催化的氢化硅烷化工艺得到的交联的聚有机硅氧烷O/W乳液/浓缩物的储能模量和油溶胀性相比,本发明的交联的聚有机硅氧烷/浓缩物还拥有显著更大的储能模量和小得多的通过亲油材料和有机溶剂(例如在个人护理配制剂中通常掺杂的那些)的溶胀。
作为本发明的交联的聚有机硅氧烷及其浓缩物的特征的更大的交联密度、储能模量和减小的油溶胀性使得它们成为对于很多种个人护理产品(例如水基毛发护理和皮肤护理组合物)特别合意的组分,它们向所述个人护理产品赋予加强的托垫性(软垫感,缓冲,cushioning)效果即在施加这样的组合物时对手指铺展的抵抗性,一种消费者可能视为奢侈性和可归属于产品品质之一的感官效果。
包含本发明的交联的聚有机硅氧烷的个人护理组合物在已经被施加到毛发或皮肤之后还趋于展现在触感之后的粉末感(而不是成膜效果),这又是消费者可能感到心动的另一个产品特性。
本文中交联的聚有机硅氧烷、和由此的包括它们的个人护理组合物的另外的优良特征是在其中不存在重金属化合物例如贵金属催化剂例如Karstedt催化剂或氯铂酸,所述重金属化合物不可避免地存在于通过前述的氢化硅烷化工艺制造的交联的聚有机硅氧烷水凝胶乳液/浓缩物中。所得的不含残留金属催化剂的凝胶典型地展现比它们的经贵金属催化的对应物更好的清澈(澄清度)和降低的变色。
附图说明
图1以图解形式呈现比较通过按照本发明的含有可自由基聚合基团的聚有机硅氧烷的自由基-引发的加聚制造的O/W凝胶乳液和已知类型的通过有机硅氢化物(siliconehydride)流体和乙烯基硅烷在Karstedt催化剂存在下的氢化硅烷化反应制造的O/W凝胶乳液的储能模量(G')的数据。
具体实施方式
在本文中的说明书和权利要求中,以下术语和表述应按所指的方式进行理解。
单数形式“一个(一种,a)”、“一个(一种,an)”和“这个(这种,the)”涵盖复数,并且具体数值的提及至少包括该具体值,除非上下文清楚地另外规定。
本文中记载的所有方法可按任何适宜的次序实施,除非在本文中另外指明或与上下文明显相悖。本文中提供的任何和所有实例或示例性语言(如“例如”)的使用仅旨在更好地说明本发明并且不对本发明的范围施加限制,除非另外主张。
说明书中的任何语言不应被解释成将任何未被限定的元素指定为对于本发明的实践是必要的。
术语“包含”、“包括”、“含有”、“其特征在于”和其语法等同物是包含性的或开放性的术语,其不排除另外的未述及的元素或方法步骤,但是还将被理解为包括更加限缩性的术语“由……组成”和“基本上由……组成”。
将理解,本文中述及的任何数量范围包括在该范围内的所有子范围和这样的范围或子范围的不同端点的任意组合。
还将理解,在说明书中明确或隐含地公开和/或在权利要求中述及的作为属于在结构、组成和/或功能上相关的化合物、材料或物质的组的任何化合物、材料或物质包括该组的代表和它们的所有组合。
表述“烃基团”意指已经除去一个或多个氢原子的任何烃并且包括烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、芳烷基和烷芳基并且包括含有至少一个杂原子的烃基团。
术语“烷基”意指任何一价的、饱和的直链、支链或环状的烃基团;术语“烯基”意指含有一个或多个碳-碳双键的任何一价的直链、支链或环状的烃基团,其中该基团的连接位点可在碳-碳双键或其中的其它位置处;和,术语“炔基”意指含有一个或多个碳-碳三键和任选的一个或多个碳-碳双键的任何一价的直链、支链或环状的烃基团,其中该基团的连接位点可在碳-碳三键、碳-碳双键或其中的其它位置处。烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和异丁基。烯基的实例包括乙烯基、丙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、亚乙基降冰片烷、亚乙基降冰片基、亚乙基降冰片烯和亚乙基降冰片烯基。炔基的实例包括乙炔基、丙炔基和甲基乙炔基。
表述“环烷基”、“环烯基”和“环炔基”包括双环、三环和更高级的环状结构以及进一步被烷基、烯基和/或炔基所取代的前述的环状结构。代表性实例包括降冰片基、降冰片烯基、乙基降冰片基、乙基降冰片烯基、环己基、乙基环己基、乙基环己烯基、环己基环己基和环十二碳三烯基。
术语“芳基”意指任何一价的芳族烃基团;术语“芳烷基”意指其中一个或多个氢原子已经被数量相同的相同和/或不同的芳基(如本文中所定义的)基团所取代的任何烷基(如本文中所定义的);和,术语“烷芳基”意指其中一个或多个氢原子已经被数量相同的相同和/或不同的烷基基团(如本文中所定义的)所取代的任何芳基基团(如本文中所定义的)。芳基的实例包括苯基和萘基。芳烷基的实例包括苄基和苯乙基。烷芳基的实例包括甲苯基和二甲苯基。
术语“杂原子”意指除碳以外的第13-17族元素的任一种并且包括例如氧、氮、硅、硫、磷、氟、氯、溴和碘。
在一个实施方式中,烃基团在存在的情况下包含至多60个碳原子、在另一实施方式中至多30个碳原子和在又一个实施方式中至多20个碳原子。
可用的烃基团包括:烷基,其实例为甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正戊基,异戊基,新戊基,和叔戊基,己基例如正己基,庚基例如正庚基,辛基例如正辛基、异辛基和2,2,4-三甲基戊基,壬基例如正壬基,癸基例如正癸基;以及环烷基,例如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基。烯基的实例包括乙烯基、丙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、环己烯基、降冰片烯基、乙基降冰片烯基、亚乙基降冰片烷、亚乙基降冰片基、亚乙基降冰片烯和亚乙基降冰片烯基。炔基的实例包括乙炔基、丙炔基和甲基乙炔基。芳基的实例包括苯基,萘基;邻-、间-、和对-甲苯,二甲苯基,乙基苯基和苄基。
术语和表述“氢甲硅烷基”、“硅烷氢”“、氢化物”“、有机硅氢化物”“、SiH”在有机硅氧烷领域中被理解为可互换地使用并且指代包含直接键合到硅的一个或多个氢原子的聚有机硅氧烷。
如在本文中使用的术语“乳液”还应理解为包括“微乳液”。
如上所述的,由其获得本文的O/W凝胶乳液的交联的聚有机硅氧烷组分的聚有机硅氧烷I包含在自由基加聚反应条件下可聚合的(即可交联的)至少两个基团,例如≥2且≤5000个可自由基聚合基团、更特别地≥2且≤1000个可自由基聚合基团和甚至更特别地≥2且≤500个可自由基聚合基团。该要求通过包含烯属不饱和性(不饱和基团,unsaturation)的官能团而满足,这样的基团直接地键合到硅原子。除了它的可自由基聚合基团之外,聚有机硅氧烷I可还包含一个或多个氢甲硅烷基,例如≥1且≤500个氢甲硅烷基、更特别地≥1且≤100个氢甲硅烷基和甚至更特别地≥1且≤50个氢甲硅烷基。
在一个实施方式中,聚有机硅氧烷I为如下通式:
MaMH bMV cM”dM*eDfDH gDV hD”iD*jTkTH lTV mT”nT*oQp I
其中
M=R1R2R3SiO1/2;
MH=R4R5HSiO1/2;
MV=R6R7R8SiO1/2;
M”=R9R10R22SiO1/2;
M*=R11R12R23SiO1/2;
D=R13R14SiO2/2;
DH=R15HSiO2/2;
DV=R16R17SiO2/2;
D”=R18R22SiO2/2;
D*=R19R23SiO2/2;
T=R20SiO3/2;
TH=HSiO3/2;
TV=R21SiO3/2;
T”=R22SiO3/2;
T*=R23SiO3/2;和,
Q=SiO4/2
其中R1、R2、R3、R4、R5、R7、R8、R13、R14、R15、R17和R20各自独立地为至多60个碳原子、更特别地至多30个碳原子、和甚至更特别地至多20个碳原子的一价烃基团;R6、R16和R21各自独立地为可自由基聚合基团、更特别地烯属不饱和的基团;R9、R10和R18各自独立地为至多60个碳原子、更特别地至多30个碳原子、和甚至更特别地至多20个碳原子的一价烃基团,或R22;各R22独立地为至多60个碳原子、更特别地至多30个碳原子、和甚至更特别地至多20个碳原子的并且任选地包含至少一个离子基团例如阳离子、阴离子和/或两性离子的基团例如羧酸根、硫酸根、磺酸根、季铵化的酰胺、磺基甜菜碱等的一价烷氧基基团;R11、R12和R19各自独立地为至多60个碳原子、更特别地至多30个碳原子、和甚至更特别地至多20个碳原子的一价烃基团,或R23;各R23为3-6个碳原子的二价亚烷基R24,其与任选地由氢、至多20个碳原子、更特别地至多10个碳原子和甚至更特别地至多4个碳原子的烷基基团、或者至少一个离子基团例如阳离子阴离子或两性基团例如羧酸根、硫酸根、磺酸根、季铵化的酰胺、磺基甜菜碱等封端的总数为2-200个碳原子、更特别地至多100个碳原子和甚至更特别地至多50个碳原子的一个或多个亚烷基氧基成键;和,下标a、b、c、d、e、f、g、h、i、j、k、l、m、n、o和p各自独立地为0或满足如下条件的正数:c+h+m≥2例如≥2且≤5000、更特别地≥2且≤1000、和甚至更特别地≤2且≥500,和a+b+d+e+f+g+i+j+k+l+n+o+p为0或≥1例如≥1且≤3000、更特别地≥2且≤2000、和甚至更特别地≥2且≤1000。
在一个实施方式中,可自由基聚合基团R6、R16和R21的至少一个选自:
—R25—CH2=CH2 I(a),
其中各R25独立地为至多20个碳原子和更特别地至多10个碳原子的二价烃基团,其任选地包含一个或多个杂原子;R26和R27各自独立地为烯属不饱和的可自由基聚合的(即可交联的)基团例如烯基、乙烯基、甲代烯丙基、丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酰基等;R28为至多20个碳原子和更具体地至多10个碳原子的三价烃基团,其任选地包含一个或多个杂原子;和,下标q、r和s各自独立地为0或满足如下要求的正数:q+r+s≥1且≤60、更特别地≥1且≤30和甚至更特别地≥1且≤20。
在聚有机硅氧烷I包含式I(b)、I(c)和/或I(d)的至少一个基团的情况下,其中的基团R26和R27的至少一个可为如下通式的基团:
其中Y不存在或为如前面定义的R25基团并且R29、R30和R31各自独立地为氢或至多20个碳原子的一价烃基团。
在聚有机硅氧烷I包含两个或更多个MV、DV和/或TV不饱和部分但是不包含含氢甲硅烷基部分MH、DH或TH的情况下,即在c+h+m≥2且b+g+l=0的情况下,它的聚合产物将拥有全部由不饱和部分的加聚得到的交联(交联点)。然而,在聚有机硅氧烷I除了它的不饱和部分之外还包含一个或多个含氢甲硅烷基部分MH、DH和/或TH,即c+h+m≥2且b+g+l≥1,的情况下,聚有机硅氧烷I的聚合产物将不仅拥有由不饱和部分的加聚得到的交联而且拥有由通过氢甲硅烷基部分将不饱和部分氢化硅烷化得到的交联。
在可聚合的聚有机硅氧烷I不具有任何含氢甲硅烷基部分MH、DH或TH的情况下,即在b+g+l=0的情况下,在O/W乳液反应介质内包括除了具有如下限制之外与对于聚有机硅氧烷I相同地定义的聚有机硅氧烷II落在本发明的范围之内:聚有机硅氧烷II包含0或1个含不饱和基团的MV、DV或TV部分,即c+h+m为0或1,和至少一个含氢甲硅烷基部分MH、DH和/或TH,即b+g+l≥1、例如≥1且≤500、更特别地≥1且≤100和甚至更特别地≥1且≤50,其中理解,在满足该限制的情况下,聚有机硅氧烷II的基团R1-R24和下标1-p各自独立于与聚有机硅氧烷I的命名相同的基团和下标进行选择。在该实施方式中,除了由聚有机硅氧烷I的含不饱和基团的部分MV、DV和/或TV的自由基引发的加聚得到的交联之外,聚有机硅氧烷I的聚合产物还将拥有由通过聚有机硅氧烷II的含氢甲硅烷基基团将聚有机硅氧烷I的不饱和基团氢化硅烷化得到的交联。
如下是合意的:在本文中的O/W凝胶乳液的所有实施方式中,乳液反应介质不含贵金属氢化硅烷化反应催化剂(例如含铂类型的),其中由其离析的所得的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液或交联的聚有机硅氧烷在个人护理产品中掺杂是期望的,鉴于前面所述及的这样的催化剂导致变色或或澄清度降低的倾向。
其中c+h+m≥2且b+g+l为0或≥1的聚有机硅氧烷I的实例包括式I(e):
MV cDfDV hM2-c I(e)
其中MV、D、DV和M为如前面定义的并且下标c、f和h为0或正数,服从如下限制:f为0-2000、更特别地10-1000和甚至更特别地10-500,h为0-500、更特别地0-100和甚至更特别地0-50,和c为0-2,前提是c+h为2-500、更特别地2-100和甚至更特别地2-50;式I(f):
MV cDfDV hM2-c I(f)
其中MV、D、DV和M为如前面定义的,并且下标c、f和h为0或正数,服从如下限制:f为0-2000、更特别地10-1000和甚至更特别地10-100,h为0-500和更特别地0-100,和c为0-50,前提是c+h为2-500、更特别地2-100和甚至更特别地2-50;式II:
MV cQp I(g)
其中MV和Q为如前面定义的,并且下标c和p为0或正数,服从如下限制:c≥1、更特别地≥2和甚至更特别地≥3,和p≥1、更特别地≥2和甚至更特别地≥3,前提是c+p为2-20、更特别地2-10和甚至更特别地2-6;式I(h):
MH bMc VDfDg HDh VM2-b I(h)
其中MH、MV、D、DH、DV和M为如前面定义的,并且b、c、f、g和h为0或正数,服从如下限制:f为1-1000、更特别地10-300和甚至更特别地10-100,b为0或1,和c为0-2,前提是b+g为1,且c+h为2-500、更特别地2-100和甚至更特别地2-50;和,式II:
DfDV h I(i)
其中D和DV为如前面定义的,并且下标f和h为0或正数,服从如下限制:f+h为3-8、更特别地3-6和甚至更特别地3-5。
在可聚合的聚有机硅氧烷I(e)-I(i)中,MV和DV部分有利地包含乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、丙烯酸酯和/或烷基丙烯酸酯(alkacrylate)基团,其中含乙烯基的基团的是优选的。可有利地用于提供本文中交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液的这些类型的具体的聚有机硅氧烷I包括1,1,3,3,3,7-六甲基-5,7-二乙烯基环四硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、RTV644、RTV646、RTV609、SL5000、SL6700、Silopren VS-S、SE31、支链的乙烯基硅氧烷例如SL7000、苯基改性的乙烯基流体例如RTV652A、和乙烯基树脂例如88302,它们全部来自Momentive Performance Materials Inc.。
聚有机硅氧烷II,即其中c+h+m为0或1且b+g+l≥1,的实例包括式II(a):
MH bDfDH gM2-b II(a)
其中MH、D、DH和M'为如前面定义的,并且b、f和g为0或正数,服从如下限制:f为10-50、更特别地10-30和甚至更特别地10-25,g为0-50、更特别地1-30和甚至更特别地2-10,且b为0-2,前提是b+g为1-100、更特别地1-32和甚至更特别地2-12;式II(b):
MH bDfDH gDjM'2-b II(b)
其中MH、D、D*、DH和M为如前面定义的,并且下标b、f、g和j为零或服从如下限制的正数:b为0-2,g为0-50、更特别地1-30和甚至更特别地2-10,j为0.1-10、更特别地0.1-8和甚至更特别地0.1-6,且f为0-500、更特别地10-150和甚至更特别地10-125,前提是b+g为1-100、更特别地1-32和甚至更特别地2-12;式II(c):
MH bQpM'2-b II(c)
其中MH、Q和M为如前面定义的,并且b和p为0或正数,服从如下限制:b≥1、更特别地≥2和甚至更特别地≥3,且p≥1、更特别地≥2和甚至更具体地≥3,前提是b+p为2-20、更特别地2-10和甚至更特别地2-6;式II(d):
MH bDfD”iDH gM2-b II(d)
其中MH、D、D”、DH和M为如前面定义的,并且b、f、i和g为0或正数,服从如下限制:f为10-50、更特别地10-40和甚至更特别地10-35,i为0-20、更特别地1-12和甚至更特别地1-8,且b为0-2,前提是b+g为1-100、更特别地1-14和甚至更特别地1-10;式II(e):
MH bMV cDfDH gDV hM2-b II(e)
其中MH、MV、D、DH和M为如前面定义的,并且b、c、f、g和h为0或正数,服从如下限制:f为1-300、更特别地10-30和甚至更特别地10-25,前提是b+g≥1、更特别地≥2和甚至更特别地≥3且c+h为0或1;和,
DfDH gDV h II(f)
其中D、DH和DV为如前面定义的,并且f、g和h为0或正数,服从如下限制:f+g+h为3-7和更特别地3-5且h为0或1。
具体的聚有机硅氧烷II包括其中MH、D、DH以及下标b、f和g为如前面定义的Mb HDfDg H,例如TSF484、SilForce SL4380、SilForce SL4320和SilForce SL4330(MomentivePerformance Materials Inc.),1,3,5,7-甲基环四硅氧烷。
可聚合的聚有机硅氧烷I的可自由基聚合基团和在存在的情况下的聚有机硅氧烷II的可自由基聚合基团的总数对聚有机硅氧烷II的氢甲硅烷基和在存在的情况下的聚有机硅氧烷I的氢甲硅烷基的总数的比率应该为至少1和有利地为至少2。以重量计,总的聚有机硅氧烷I对总的任选的聚有机硅氧烷II的重量比可宽泛地变化,例如在第一实施方式中为100:0-1:99、在第二实施方式中为100:0-50:50、和在第三实施方式中为100:0-80:20。
聚有机硅氧烷I和II的通过NMR测量的数均分子量(Mn)可宽泛地变化,例如在一个实施方式中为100-500,000、在另一实施方式中为100-100,000、和在又一个实施方式中为100-50,000。
聚有机硅氧烷I和II的粘度也可在整个宽的界限内变化。例如,在第一实施方式中,聚有机硅氧烷I可具有0.0002-1000Pa.s、和在第二实施方式中可具有0.0002-10Pa.s的通过布氏旋转粘度法测量的粘度,并且聚有机硅氧烷II可具有在第一实施方式中0.002-50Pa.s和在第二实施方式中0.002-10Pa.s的粘度。
在大多数情形中,聚有机硅氧烷I和II在聚合起始时会存在于O/W乳液聚合反应混合物内。然而,如下落在本发明的范围内:一开始聚有机硅氧烷I单独聚合,并且之后仅在聚有机硅氧烷I的聚合完成之前将任选的聚有机硅氧烷II引入到乳液反应介质中,于是聚有机硅氧烷I中存在的尚未反应的MV、DV和/或TV部分将通过聚有机硅氧烷II中存在的MH、DH和/或TH部分进行氢化硅烷化。因此,应理解,在将聚有机硅氧烷II延迟加入到聚有机硅氧烷I、同时后者的一部分正在进行聚合的情形中,表述“聚有机硅氧烷I”包括包含一个或多个尚未反应的MV、DV和/或TV部分的部分聚合的聚有机硅氧烷I。在制备互穿聚合物网络(IPN)或核-壳结构时,聚有机硅氧烷II至聚有机硅氧烷I的延迟加入可为有利的。
可聚合的聚有机硅氧烷I的自由基-引发的聚合和在采用的情况下聚有机硅氧烷I的通过聚有机硅氧烷II的氢化硅烷化可使用常规的或另外(以其它方式,otherwise)已知的乳液聚合步骤在O/W乳液聚合反应介质中实施。
在这些聚合步骤中,乳液反应混合物(其包括可聚合的聚有机硅氧烷I、任选的聚有机硅氧烷II和任选的有机溶剂和/或溶胀剂(增容剂))的分散油相、和乳液反应介质(其包括水,和水溶性或水混溶性组分,例如乳化剂、自由基引发剂和任选的组分例如稳定剂、助稳定剂、链转移剂、等)的连续水相可按常规的或另外已知的量存在。通常,所述油相可构成乳液聚合反应介质的1-80、和有利地30-70重量百分比,其中所述水相补足余量。
聚有机硅氧烷I或者视情况而定的聚有机硅氧烷I和II的混合物的作为油相的总重量的百分数的量可宽泛地变化,例如在一个实施方式中为10-100重量百分比和在第二实施方式中为20-80重量百分比。
可在乳液聚合反应介质的油相中引入溶剂和/或溶胀剂(增容剂),通常具有80℃以下和优选地50℃以下的熔点的那些。适宜的溶剂/溶胀剂包括烃例如异癸烷、十六烷和角鲨烷;甘油三酯例如辛酸甘油三酯;酯例如棕榈酸鲸蜡酯和肉豆蔻酸异丙酯;醚例如一缩二丙二醇丁基醚,多羟基醇例如十六醇,和有机酸例如十六碳烯酸;和,非反应性聚有机硅氧烷,例如甲基聚硅氧烷例如辛基甲基聚硅氧烷(octyl methicone)、二甲聚硅氧烷(dimethicone)、烷基二甲聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、氨基二甲聚硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和聚甲基倍半硅氧烷。这样的溶剂/溶胀剂可占O/W乳液反应介质的油相的至多95重量百分比。
适宜的转移剂包括硫醇,钴肟,烷基苯例如乙苯,胺例如三乙醇胺,卤烃例如四氯化碳,等。
适宜的乳化剂包括非离子、阴离子类型的乳化剂和它们的混合物。适宜的非离子乳化剂包括在乳液聚合过程中迄今使用的那些的任一种,例如醇乙氧基化物、聚氧化亚乙基月桂基醚(聚氧乙烯月桂基醚)、聚氧化亚乙基单硬脂酸酯等。类似地,可用的阴离子乳化剂包括对于可在乳液聚合步骤中使用而被知晓的那些,例如碱金属磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐和磺基琥珀酸盐表面活性剂。这些表面活性剂的具体实例包括碱金属磺基间苯二酚盐;脂肪酸的磺化甘油酯;磺化的一价醇酯的盐;磺化的芳族烃碱金属盐,例如α-萘单磺酸钠;硫酸盐,例如月桂基硫酸钠、鲸蜡硬脂基硫酸钠、三乙醇胺月桂基硫酸盐和月桂基醚硫酸钠;磷酸盐,例如鲸蜡基磷酸钾盐;和,磺基琥珀酸盐,例如月桂基磺基琥珀酸二钠,阴离子表面活性剂例如西曲氯铵(cetrimonium chloride)、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基甲基葡糖醇聚醚-10羟基丙基氯化二铵(lauryl methyl gluceth-10hydroxypropyldimoniumchloride)、苯扎氯铵(benzalkonium chloride),以及两性离子表面活性剂例如椰油酰胺丙基羟磺酸甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱和卵磷脂。
适宜的稳定剂在使用的情况下包括聚合物空间稳定剂例如部分水解的聚(乙酸乙烯酯),增稠剂例如瓜尔胶、纤维素及其衍生物、聚丙烯酸酯和聚丙烯酸共聚物。
适宜的助稳定剂在使用的情况下包括聚醚例如环氧乙烷/环氧丙烷共聚物,二醇(glyol),甘油,和电解质例如氯化钾和氯化钙。
水混溶性有机溶剂在使用的情况下包括例如醇和酯,并且可占水相的至多10重量百分比。
自由基引发剂可选自,例如偶氮引发剂、无机过氧化物、有机过氧化物和氧化还原引发剂。偶氮引发剂包括(2,2-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐;无机过氧化物包括过硫酸铵、过硫酸钠和过硫酸钾;有机过氧化物包括过氧化苯甲酰和过氧化二月桂酰;氧化还原引发剂包括过硫酸铵和2-羟基-2-亚磺酰乙酸二钠盐、过氧化氢和抗坏血酸(absorbic acid)和过硫酸钾和四甲基乙二胺。还可按照常规的和另外已知的步骤通过高能量源例如超声和辐射引发自由基反应。
本文中的乳液的聚合产物内容物的粒度通过在乳化之前选择和/或调节聚二有机硅氧烷的粘度以及调节在制备乳液中使用的温度、混合速度和/或乳化剂可有效地控制。在一个实施方式中,有机硅凝胶乳液的粒度可为10nm-100μm、和在另一实施方式中100nm-30μm。
取决于所选择的自由基引发剂的性质,40°-100℃的共聚温度和1-10小时的反应时间通常适于提供本发明的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液。
本发明的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液的特有(典型)性质包括10-90和优选地20-80的如通过硬度计测量且根据JIS K6253标准记为A型硬度的交联密度,500-50,000Pa、和优选地500-3,000Pa的通过流变测定法测量的储能模量(G'),和不大于600重量/重量百分比和优选地不大于300重量/重量百分比的通过在肉豆蔻酸异丙酯中溶胀测量的最大溶胀性。
使用以下步骤测量最大溶胀性。将凝胶乳液干燥且放置在密封性容器中,干凝胶的重量记为w1。加入过量的肉豆蔻酸异丙酯且将重量记为w2;肉豆蔻酸异丙酯的质量为干凝胶的质量的至少20倍。将所述容器密封并且放置在烘箱中、加热到50℃烘箱72小时。将所得的溶剂溶胀的悬浮液过滤通过0.2mm筛网并且将过滤的液体重量记为w3。所述最大溶胀性使用以下等式进行计算。
(w2-w3)/w1*100=最大溶胀性
本发明的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液典型地展现更大的交联密度、更大的储能模量(G')和/或减小的溶胀性,其相较于通过相同重量的拥有相同数量的官能团的聚有机硅氧烷反应物在贵金属氢化硅烷化催化剂例如Karstedt催化剂的存在下的氢化硅烷化制备的已知类型的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液(“已知的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液”)的这些性质的一种或多种。例如,本发明的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液可展现比对比性已知的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液的交联密度大至少5百分比、优选地至少10百分比、和更优选地至少15百分比的如通过硬度计测量且根据JIS K6253标准记为A型硬度的交联密度;比所述已知的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液的储能模量大至少10百分比、优选地至少20百分比、和更优选地至少30百分比的通过流变测定法测量的储能模量(G');和/或,比所述已知的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液的最大溶胀性小至少5百分比、优选地至少10百分比、和更优选地至少15百分比的在肉豆蔻酸异丙酯中的最大溶胀性。
甚至在适度(不太高地,modestly)增大的交联密度、储能模量(G')和/或减小的溶胀性下,本发明的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液和其浓缩物可赋予包含它们的个人护理组合物明显改善的感官性质,例如可察觉的更高的托垫性和/或降低的粘性,其相较于包含等量的对比性已知的交联的聚有机硅氧烷的相同个人护理组合物的感官性质。
本文中交联的聚有机硅氧烷水凝胶乳液可在这些和其它个人护理产品的配制剂中例如在一个实施方式中按0.1-50重量百分比的量、和在另一实施方式中按0.5-30重量百分比的量原样地引入。然而,如果期望,可将所述凝胶乳液进一步加工,例如通过干燥或者通过首先将乳液破坏和然后干燥,以除去它的水和其它挥发物的至少一些、例如其至少50重量百分比、和优选地至少70重量百分比,从而使交联的聚有机硅氧烷内容物浓缩,浓缩物之后使用溶剂或溶胀剂(例如前述那些的任意者)再溶胀。再溶胀的交联的聚有机硅氧烷然后可在个人护理组合物(例如以上的任意者)的配制剂中使用。
如前所述的,交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液和由其获得的任意浓缩物在预期将它们引入个人护理产品的情况下有利地基本上不含贵金属。
本文中交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液和/或其浓缩物可有利地在这样的很多种个人护理组合物的任意者中引入:它赋予其优异的托垫性水平和在触摸之后的粉末感。在这样的个人护理组合物中,包括除臭剂、止汗剂、止汗剂/除臭剂、棒和滚珠制剂、皮肤洗剂、保湿霜、收敛剂、清洗制剂、定型凝胶、染发剂、染发制剂、直发剂、指甲油、指甲油去除剂、防晒剂、抗衰老制剂、口红、唇膏、唇彩、粉底、扑面粉、眼线、眼影、腮红、化妆品、美白膏(beauty balm)、睫毛膏、保湿制剂、粉底、遮瑕膏、身体和手部制剂、皮肤护理制剂、面部和颈部制剂、香料制剂、柔焦制剂、日用和夜用皮肤护理制剂、晒黑制剂、洗手液、个人护理用的无纺制剂、擦面纸、婴儿洗剂、面部清洗制剂、头发角质层护膜、凝胶、泡沫浴、沐浴露、擦洗清洗剂、受控释放的个人护理制剂、香波、护发素、喷发剂、皮肤护理保湿喷雾、皮肤擦拭纸、皮肤毛孔擦拭纸、毛孔清洗剂、瑕疵减少剂、皮肤角质层剥离剂、皮肤脱屑增强剂、抗痤疮制剂、皮肤湿巾、皮肤用布、脱毛制剂、皮肤护理润滑剂、指甲着色制剂、以及用于局部施加的治疗物和医疗物的药物递送***。
除了本文中交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液和/或其浓缩物之外,个人护理组合物(例如以上列举的那些)将典型地还包含按常规量经常包括在特定类型的组合物中的一种或多种组分,所述组合物是按照本领域中熟知的步骤制备的。
用于遮盖衰老迹象的新近途径涉及光散射粒子的使用,所述光散射粒子隐藏皮肤瑕疵同时表现天然的皮肤色调。该途径已经逐渐被称为“柔焦”效应。光散射粒子的标准(其如果被满足将提供最佳的散射或柔焦效果)在Emmert的“柔焦效果的量化(Quantificationof the Soft-Focus Effect)”,Cosmetics and Toiletries,11,57-61(1966)中阐述。该标准于下:(1)散射粒子需要具有最小的光吸收,(2)散射粒子需要具有高的总的光透射以提供天然外观,(3)光透射的大部分需要是散射的,使得从皮肤反射的光看起来是均匀分布的,(4)镜面反射必须是最小的以使将凸现(增加)皱纹外观的光泽最小化,和(5)总反射中发散的反射组分(分量)需要高以在所述区域上面具有与下面皱纹无关的均匀的光分布。已经发现,本发明的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液及其浓缩物满足这些标准并且因此有利地引入在柔焦效果对于其是合意的个人护理组合物中。这样的柔焦组合物可另外包括一种或多种常规的或另外已知的柔焦添加剂,例如氮化硼粉末(例如Softouch CC6097,Momentive Performance Materials,Inc.)、尼龙粉末(例如可获自Vantage SpecialtyIngredients,Inc.的那些)、包覆有二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物的二氧化硅和气相法氧化铝(fumed alumina)粉末(例如Dow9701Cosmetic Powder和DowEP-9293AL Cosmetic Powder)、气相法氧化铝粉末(例如CabotCorporation)、包覆有二氧化钛的氧化铝小片(片粒,platelet)(例如来自SunChemical的Focus Pigments)、二氧化硅甲硅烷基化物(silylate)气凝胶粉末(例如可获自Dow Corning的那些)、球形氧化铝粉末等。
本发明的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液和/或浓缩物可单独地或与已知且常规的柔焦添加剂(例如以上列举的那些)组合以宽泛变化的量例如0.2-20重量百分比、优选地0.5-10重量百分比、和甚至更优选地1-5重量百分比引入柔焦效果对于其是合意的个人护理组合物中。使用包括按照本发明的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液和/或浓缩物和已知的或常规的柔焦效果材料(例如前述那些的任意者)的组合物作为柔焦效果添加剂是尤其有利的。已经发现,这样的柔焦效果组合物提供与等重量的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液/浓缩物组分的平均漫透射水平相比相当的或甚至显著更大的平均漫透射水平。考虑到本文中交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液/浓缩物往往(趋于)比大多数已知且常规的柔焦效果添加剂例如氮化硼更昂贵,使用这些柔焦效果材料的组合而不是单独的所述乳液/浓缩物可为更加经济的。
以下实施例对本发明的交联的聚有机硅氧烷、它们的制备和由其配制的多种个人护理组合物是说明性的。
在下面给出的说明按照本发明的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液的制备的实施例中,实施例1-3说明含有可自由基聚合的烯属不饱和的基团且不含氢甲硅烷基的聚有机硅氧烷I和任选的含有氢甲硅烷基的聚有机硅氧烷II的预混物的共聚;实施例4说明含有可自由基聚合的烯属不饱和的基团且不含氢甲硅烷基的聚有机硅氧烷I的聚合;以及,实施例5说明含有可自由基聚合基团和氢甲硅烷基两者的聚有机硅氧烷I的制备及其随后的聚合。下表1列出前述的聚有机硅烷I和II的结构:
表1.一些反应性聚有机硅氧烷的结构
实例 | 聚有机硅氧烷I | 聚有机硅氧烷II |
1 | M<sup>V</sup>D<sub>560</sub>D<sup>V</sup><sub>36</sub>M<sup>V</sup> | M<sup>H</sup>D<sub>20</sub>M<sup>H</sup> |
2 | M<sup>V</sup>D<sub>200</sub>M<sup>V</sup> | M<sup>H</sup><sub>8</sub>Q<sub>4</sub> |
3 | M<sup>V</sup><sub>8</sub>Q<sub>4</sub> | M<sup>H</sup>D<sub>200</sub>M<sup>H</sup> |
4 | M<sup>V</sup>D<sub>560</sub>D<sup>V</sup><sub>36</sub>M<sup>V</sup> | M<sup>V</sup>M<sup>H</sup> |
5 | M<sup>H</sup>D<sub>10</sub>D<sup>V</sup><sub>228</sub>M<sup>H</sup> | D<sup>v</sup>D<sup>H</sup>D<sub>2</sub> |
实施例1
将40重量份的具有约5Pa.s的在25℃的粘度的乙烯基聚二甲基硅氧烷、10重量份的具有约0.02Pa.s的在25℃的粘度的二-氢二甲聚硅氧烷和20重量份的异十二烷的混合物充分混合,并且然后将其与5重量份的聚氧化亚乙基月桂基醚和0.5重量份的鲸蜡硬脂基硫酸钠和5重量份的去离子水的预混物在共混机中组合以提供稳定乳液。去离子水向所述乳液的加入使其交联的聚有机硅氧烷含量降至40重量百分比。然后,将所述乳液加热到60℃并且调节到pH 4,随后加入0.05重量份的过硫酸铵以开始乙烯基聚二甲基硅氧烷的自由基聚合及其通过二-氢二甲聚硅氧烷的氢化硅烷化。在4小时之后发现,当通过记载于Luo等人的“Silicone resin and its Application”,Chemical Industry Press,Beijing,pp.227-228(2002)中的发酵管方法测量时,所得的稳定O/W乳液凝胶中未反应的SiH小于0.1cc/g。用三乙醇胺将所述乳液调节到pH 7并且向其中加入0.8重量份的苯氧基乙醇作为防腐剂。
实施例2
将50重量份的具有约2Pa.s在25℃的粘度的乙烯基聚二甲基硅氧烷、10重量份的具有0.01Pa.s在25℃的粘度的含氢甲硅烷基的聚有机硅氧烷、5重量份的具有约0.003Pa.s在25℃的粘度的鲸蜡硬脂基甲基聚硅氧烷和80重量份的具有约0.01Pa.s在25℃的粘度的二甲聚硅氧烷的混合物在50℃下进行共混并且之后将其与1.5重量份的鲸蜡硬脂基硫酸钠、6重量份的聚氧化亚乙基月桂基醚、8重量份的聚氧化亚乙基单硬脂酸酯和30重量份的去离子水的预混物在共混机中组合以提供稳定乳液。去离子水向乳液的进一步加入使其交联的聚有机硅氧烷含量降至50重量百分比。将所述乳液加热到40℃并且调节到4的pH,随后向其加入过氧化氢和抗坏血酸各0.1重量份以开始乙烯基聚二甲基硅氧烷的自由基聚合及其通过含氢甲硅烷基的聚有机硅氧烷的氢化硅烷化。在4小时之后发现,当通过所述发酵管方法测量时所述乳液中未反应的SiH小于0.1cc/g。向所述乳液加入苯甲酸钠(0.5重量份)防腐剂。
使用常规的G'测量程序测定在上的实施例1和2的O/W凝胶乳液的储能模量(G')以及已知类型的通过使用Karstedt催化剂的氢化硅烷化制备的O/W凝胶乳液的储能模量(G')。G'提供对O/W凝胶乳液的托垫性触感的指示,使得所测量的G'越大,则所述乳液的托垫触感越大。
G'测量数据在图1中图解展示。如这些数据表明的,说明本发明的实施例1和2的O/W凝胶乳液均显著地高于已知类型的O/W凝胶乳液,因而指明本文中交联的聚有机硅氧烷乳液的更大程度的托垫性(软垫感)。
实施例3
将100重量份的具有约0.5Pa.s在25℃的粘度的乙烯基聚二甲基硅氧烷树脂、20重量份的具有约0.2Pa.s在25℃的粘度的甲基氢聚有机硅氧烷、20重量份的肉豆蔻酸异丙酯和1重量份的过氧化苯甲酰(60℃)的混合物与6重量份的硬脂醇聚醚-2(steareth-2)和4重量份的硬脂醇聚醚-21(steareth-21)、8重量份的聚氧化亚乙基单硬脂酸酯和30重量份的去离子水的混合物在共混机中组合以提供聚有机硅氧烷的稳定乳液。去离子水向所述乳液的进一步加入使其交联的聚有机硅氧烷含量降至50重量百分比。然后将所述乳液加热至80℃以开始自由基聚合/氢化硅烷化,其在4小时内完成。当通过所述发酵管方法测量时发现SiH小于0.1cc/g。在将pH调节到7之后,向交联的聚有机硅氧烷O/W的稳定乳液加入0.8重量份的苯氧基乙醇作为防腐剂。
实施例4
将30重量份的具有约5Pa.s在25℃的粘度的乙烯基聚二甲基硅氧烷、10重量份的异十二烷和10重量份的具有约1Pa.s在25℃的粘度的二甲聚硅氧烷的混合物与5重量份的聚氧化亚乙基月桂基醚、0.5重量份的鲸蜡硬脂基硫酸钠和5重量份的去离子水的混合物在共混机中组合以提供稳定乳液。去离子水向所述乳液的进一步加入使其交联的聚有机硅氧烷含量降至30重量百分比。然后将所述乳液加热到60℃且调节到pH 4,随后加入0.05重量份的过硫酸铵以开始乙烯基聚二甲基硅氧烷的自由基聚合。在4小时之后,用三乙醇胺将所得的交联的聚有机硅氧烷的稳定的O/W乳液的pH调节到7,并且向其中加入0.8重量份的苯氧基乙醇作为防腐剂。
通过常规气相色谱法(GC)测量在上的实施例1-4的交联的聚有机硅氧烷的D4和D5含量(分别为八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷的含量)。测量结果列在下表2中。通常,提供这样的O/W凝胶乳液是有利的:它的交联的聚有机硅烷组分的D4和D5的总含量小于1,000ppm。
表2:交联的聚有机硅氧烷的D4和D5含量
实施例5
具有乙烯基和氢甲硅烷基的聚有机硅氧烷I按如下制备:将700重量份的1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷和30重量份的具有约0.001Pa.s在25℃的粘度的二-氢二甲聚硅氧烷的混合物与1份酸性硅藻土在80℃混合12小时。为除去酸性硅藻土而过滤的可交联的聚有机硅氧烷反应产物具有约0.2Pa.s在25℃的粘度。
将30重量份的前述的可交联的聚有机硅氧烷、10重量份的异十二烷和20重量份的具有约3Pa.s在25℃的粘度的二甲聚硅氧烷的混合物与5重量份的聚氧化亚乙基月桂基醚、0.5重量份的鲸蜡硬脂基硫酸钠和5重量份的去离子水的混合物在共混机中进行组合以提供聚有机硅氧烷的稳定乳液。去离子水向所述乳液的进一步加入使其交联的聚有机硅氧烷含量降至30重量百分比。然后将所述乳液加热到60℃并且在调节到pH 4之后,向其中加入过氧化氢和抗坏血酸各0.1重量份以开始自由基聚合/氢化硅烷化。聚合在4小时内完成。通过发酵管方法测量的SiH小于0.1cc/g。向交联的聚有机硅氧烷O/W乳液加入苯甲酸钠0.5重量份作为防腐剂。
实施例6
该实施例说明用于使实施例2的O/W凝胶乳液的交联的聚有机硅氧烷组分浓缩并且将所得的浓缩物在溶胀剂中再溶胀的程序。
将50重量份的实施例2的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液加热到80℃持续8小时,从而使它的水减少超过80重量百分比。将如此干燥的凝胶与等重量的具有约0.0005Pa.s在25℃的粘度的二甲聚硅氧烷在共混机中在环境温度下以约300-500rpm组合超过1-3小时以使所述交联的聚合物浓缩物再溶胀。
实施例7-13
实施例7-13说明通过本发明的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液配制的多种个人护理组合物。
实施例7:柔焦效果增白保湿面膜
*Momentive Performance Materials
程序:
1.将部分A的组分共混。
2.将组分7和8预混合并且与剩余的部分B的组分共混。将部分A和B的混合物共混。
物理性质和稳定性数据:
1.粘度:4000cps
2.pH:6.6
3.4周的48℃烘箱测试–稳定的。
4.2个循环的冷冻-解冻稳定性测试–稳定的。
实施例8:柔焦效果的粉末状面部洗剂喷雾剂
*Momentive Performance Materials Inc.
程序:
1.将组分7和8部分地混合以提供预混合物。
2.将组分9在剩余的组分7中分散直至均匀并且加入水;均化10分钟。
3.在搅拌下将部分A和剩余的组分8加入到部分B直至获得均一的A+B共混物。
物理性质和稳定性数据:
1.pH:6.6
2.4周的48摄氏度烘箱测试–稳定的。
3.2个循环的冷冻-解冻稳定性测试–稳定的。
实施例9:防晒露
编号 | 组分 | 重量% |
部分A | ||
1 | 甘油 | 3 |
2 | EDTA-2Na | 0.05 |
3 | 丙二醇 | 6 |
4 | 卡波姆 | 0.15 |
5 | 实施例3的交联的聚有机硅氧烷凝胶乳液 | 5 |
6 | 去离子水 | to 100 |
部分B | ||
7 | 硬脂醇聚醚-2 | 2 |
8 | 硬脂醇聚醚-21 | 1.5 |
9 | 聚甲基倍半硅氧烷* | 3 |
10 | 二甲聚硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸酯* | 4 |
11 | 辛酰基甲基聚硅氧烷* | 3 |
12 | 环五硅氧烷* | 5 |
13 | 二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯 | 1 |
14 | 辛基甲氧基肉桂酸酯 | 6.4 |
15 | 氧化钛 | 2.7 |
部分C | ||
16 | 黄春菊提取物 | 0.04 |
17 | 三乙醇胺 | 0.15 |
18 | 甘草酸二钾 | 0.15 |
19 | 香料 | 0.2 |
20 | 苯氧基乙醇 | 0.5 |
21 | 苯甲酸钠 | 0.5 |
22 | 柠檬酸 | 0.2 |
*Momentive Performance Materials Inc.
程序:
1.将部分A混合并且加热到80℃。
2.将部分A混合并且加热到80℃;将部分A缓慢地加入到部分B。
3.将部分C混合并且加入到A+B混合物;将A+B+C混合物短暂地均化并且搅拌。
稳定性测试:
1.一个月的45℃烘箱测试–稳定的。
2.一个月的–18℃储存测试–稳定的。
3.3个循环的冷冻-解冻稳定性测试–稳定的。
实施例10:沐浴露
程序:
1.将组分1和2预混合并且与部分A的其它组分共混;加热至75℃。
2.将部分B的组分共混并且加热到75℃;将部分A和B共混。
3.将A+B混合物冷却至45℃并且在搅拌下向其中加入部分C。
实施例11:摩丝保湿浓缩物
程序:
1.将部分A的组分共混。
2.向部分A顺序地加入部分B的组分。
物理性质和稳定性数据:
1.粘度:10000cps。
2.pH:6.6
3.4周的48℃烘箱测试–稳定的。
4.2个循环的冷冻-解冻稳定性测试-稳定的。
实施例12:柔顺免洗护发素(调理剂)
*Momentive Performance Materials Inc.
程序:
1.将部分A的组分混合。
2.将部分B的组分混合。
3.在搅拌下将部分B加入到部分A。
4.在搅拌下将部分C加入到A+B混合物。
实施例13:香波
程序:
1.将1和2预混合、将其与部分A的其它组分共混并加热到80℃;
2.将部分B的组分共混并且加热到80℃;将部分A和B组合。
3.冷却到45℃且在搅拌下将部分C加入到部分A+B。
实施例14:防晒霜
1Momentive Performance Materials Inc.
2Kobo Products Inc.
3Sentient Cosmetic Technologies
4Daito Kasei Kogyo Co.,Ltd.
程序:
1将部分A加热至70-75℃并且混合直至均一。
2.将部分B加入到部分A并且将A+B混合物均化。
3.向A+B混合物加入部分C并且将A+B+C混合物均化。
4.向A+B+C混合物加入部分D且将A+B+C+D混合物均化直至均一。
5.将A+B+C+D混合物冷却到40-45℃,向其中加入部分E且充分混合。
实施例15-21;对比例1和2
下表3列出通过丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮共聚物的水性增稠剂(Aristoflex,Clariant)制备的多种润肤霜组合物的配方。实施例15-21证明实施例1的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液的柔焦(光散射)效果,其中实施例16、20和21证明该乳液和氮化硼粉末(Softouch CC9097,Momentive Performance Materials,Inc.)的组合的柔焦效果。对比例1作为对照润肤霜配方给出并且因此不包含柔焦效果添加剂。对比例2证明辛酰基甲基聚硅氧烷和C30-45烷基鲸蜡硬脂基二甲聚硅氧烷(Velvesil 034,MomentivePerformance Materials,Inc.)及乳化剂PEG-8二甲聚硅氧烷(Silsoft 840,MomentivePerformance Materials,Inc.)的混合物的柔焦效果。
对比例2和实施例15-21的润肤霜通过将所述柔焦添加剂分散在各配方的余下物质内而制备。
使用8密耳伯德式涂膜器将各润肤霜配制剂涂覆成清晰透明。将所述膜在45℃烘箱中干燥过夜。
使用X-Rite Color-Eye 7000A光谱测角仪测量各样品的光学性质。对于各皮肤配制剂,实施如下两种测量:全透射和镜面透射。第三种测量(漫透射)通过计算所述全透射和所述镜面透射之间的差获得并且记为全透射的百分比,漫透射增加越多,则柔焦效果越大。
表3:润肤霜中柔焦效果添加剂的光散射性(所有组分的量以重量百分比计)
如表3中的数据所表明且如预期的,对比例1的润肤霜仅展现可忽略的平均漫透射增率(2%),故充当对于对比例2和实施例15-21的润肤霜适宜的对照。
对比例2的润肤霜(说明在本发明范围之外的柔焦添加剂并且在其中以10重量百分比存在)展现相对于对比例1的平均漫透射增率的显著的平均漫透射增率(52%)。尽管实施例15的包含实施例1的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液作为其单独的柔焦添加剂的润肤霜得到的平均漫透射增率为对比例2的平均漫透射增率的75%,但是其在小得多的量(1.25重量百分比,相较于10重量百分比)的这样的添加剂的情况下实现这点的。实施例19的以10重量百分比包含实施例1的交联的聚有机硅氧烷OW凝胶乳液的润肤霜展现比对比例2的包含相同量的柔焦添加剂的平均漫透射增率高得多的平均漫透射增率。实施例17和18的包含少得多的本发明的柔焦添加剂的润肤霜相较于对比例2的润肤霜均展现比对比例2的润肤霜的平均漫透射增率明显更高的平均漫透射增率。
实施例16、20和21的组合物的润肤霜(说明使用包含实施例1的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液和氮化硼粉末的组合物的柔焦效果)表明,通过用氮化硼替代实施例15、17和18的润肤霜中存在的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液的一部分可实现水平相当或增大的平均漫透射。
尽管已经参考优选的实施方式对本公开进行描述,但是本领域技术人员将理解:可做出各种改变并且用等同物代替其元素而不偏离本公开的范围。另外,为了使特定场合或材料适应于本公开的教导可做出很多变更而不偏离其实质范围。因此,希望,本公开不限于作为用于实施本公开而想到的最佳模式而公开的特定实施方式,而是本公开将涵盖落在所附权利要求书中的所有实施方式。
Claims (24)
1.交联的聚有机硅氧烷,其包含选自如下的至少一个成员:(a)交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液,(b)基本上不含贵金属的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液(a),(c)交联的聚有机硅氧烷(a)的浓缩物,和(d)交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液(b)的浓缩物,所述交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液(a)是通过含有≥2个可自由基聚合基团和0或≥1个氢甲硅烷基的聚有机硅氧烷I、或者含有0或1个可自由基聚合基团和≥1个氢甲硅烷基的聚有机硅氧烷II在乳液聚合反应条件下的自由基-引发的加聚获得的。
2.如权利要求1所述的交联的聚有机硅氧烷,其展现如下性质的至少一个:10-90的通过硬度计测量且根据JIS K6253标准记为A型硬度的交联密度;500-50,000Pa的通过流变测定法测量的储能模量;和,不大于600重量/重量百分比的通过在肉豆蔻酸异丙酯中溶胀测量的最大溶胀性。
3.如权利要求1所述的交联的聚有机硅氧烷,其展现如下性质的至少一个:比已知的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液的交联密度大至少5百分比的通过硬度计测量且根据JISK6253标准记为A型硬度的交联密度,所述已知的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液是通过相同重量的拥有相同数量的官能团的聚有机硅氧烷反应物在贵金属氢化硅烷化催化剂的存在下的氢化硅烷化而制备的;比所述已知的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液的储能模量G’大至少10百分比的通过流变测定法测量的储能模量G’;和,比所述已知的交联的聚有机硅氧烷O/W凝胶乳液的最大溶胀性小至少5百分比的在肉豆蔻酸异丙酯中的最大溶胀性。
4.如权利要求1所述的交联的聚有机硅氧烷,其中聚有机硅氧烷I为通式I:
MaMH bMV cM”dM*eDfDH gDV hD”iD*jTkTH lTV mT”nT*oQp I
其中
M=R1R2R3SiO1/2;
MH=R4R5HSiO1/2;
MV=R6R7R8SiO1/2;
M”=R9R10R22SiO1/2;
M*=R11R12R23SiO1/2;
D=R13R14SiO2/2;
DH=R15HSiO2/2;
DV=R16R17SiO2/2;
D”=R18R22SiO2/2;
D*=R19R23SiO2/2;
T=R20SiO3/2;
TH=HSiO3/2;
TV=R21SiO3/2;
T”=R22SiO3/2;
T*=R23SiO3/2;和,
Q=SiO4/2
其中R1、R2、R3、R4、R5、R7、R8、R13、R14、R15、R17和R20各自独立地为至多60个碳原子的一价烃基团;R6、R16和R21各自独立地为可自由基聚合基团;R9、R10和R18各自独立地为至多60个碳原子的一价烃基团或R22;各R22独立地为任选地含有至少一个离子基团的至多60个碳原子的一价烷氧基;R11、R12和R19各自独立地为至多60个碳原子的一价烃基团、或R23;各R23独立地为3-6个碳原子的二价亚烷基R24,其上键合有一个或多个醚部分的具有总数为2-200个碳原子的一个或多个亚烷基氧基;和,下标a、b、c、d、e、f、g、h、i、j、k、l、m、n、o和p各自独立地为0或正数,服从条件c+h+m≥2;和,
聚有机硅氧烷II除了如下之外是和对于聚有机硅氧烷I相同地定义的:聚有机硅氧烷II具有限制c+h+m为0或1且b+g+l≥1,并且服从这样的限制:聚有机硅氧烷II的基团R1-R24和下标a-p各自独立于聚有机硅氧烷I的基团R1-R24和下标a-p进行选择。
5.如权利要求4所述的交联的聚有机硅氧烷,其中聚有机硅氧烷I的可自由基聚合基团R6、R16和R21的至少一个选自:
-R24-CH2=CH2 I(a),
其中各R25独立地为至多20个碳原子的二价烃基团,其任选地包含一个或多个杂原子;R26和R27各自独立地为烯属不饱和的可自由基聚合基团;R28为至多20个碳原子的三价烃基团,其任选地包含一个或多个杂原子;且,下标q、r和s各自独立地为0或正数,服从如下限制:q+r+s≥1。
6.如权利要求5所述的交联的聚有机硅氧烷,其中聚有机硅氧烷I和/或聚有机硅氧烷II的R26和R27的至少一个被选择为:
其中Y不存在或为如前面定义的R25基团并且R29、R30和R31各自独立地为氢或至多20个碳原子的一价烃基团。
7.如权利要求4所述的交联的聚有机硅氧烷,其中聚有机硅氧烷I为选自如下的至少一个成员:
MV cDfDV hM2-c I(e)
其中MV、D、DV和M为如前面定义的并且下标c、f和h为0或正数,服从如下限制:f为0-2000,h为0-500,c为0-2且c+h为2-500;
MV cDfDV hM2-c I(f)
其中MV、D、DV和M为如前面定义的并且下标c、f和h为0或正数,服从如下限制:f为0-2000,h为0-500,c为0-50且c+h为2-500;
MV cQp I(g)
其中MV和Q为如前面定义的并且下标c和p为0或正数,服从如下限制:c≥1,p≥1且c+p为2-100;和,
MH bMc VDfDg HDh VM2-b I(h)
其中MH、MV、D、DH、DV和M为如所定义的并且b、c、f、g和h为0或正数,服从如下限制:f为1-1000,b为0或1,c为0-2,b+g为1且c+h为2-500;和,
DfDV h I(i)
其中D和DV为如前面定义的并且下标f和h为0或正数,服从如下限制:f+h为3-8。
8.如权利要求7所述的交联的聚有机硅氧烷,其中:
在聚有机硅氧烷I(e)中,f为10-1000,h为0-100,c+h为2-100,且MV和DV部分各自独立地包含乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、丙烯酸酯和/或烷基丙烯酸酯基团;
在聚有机硅氧烷I(f)中,f为10-1000,h为0-100,c为0-50,c+h为2-100,且MV和DV部分各自独立地包含乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、丙烯酸酯和/或烷基丙烯酸酯基团;
在聚有机硅氧烷I(g)中,c≥2,p≥2,和c+p为4-40,且MV和DV部分各自独立地包含乙烯基、甲代烯丙基、丙烯酸酯和/或烷基丙烯酸酯基团;
在聚有机硅氧烷I(h)中,f为10-300,c+h为2-100,且MV和DV部分各自独立地包含乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、丙烯酸酯和/或烷基丙烯酸酯基团;和,
在聚有机硅氧烷I(i)中,f+h为3-6,且各DV部分独立地包含乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、丙烯酸酯和/或烷基丙烯酸酯基团。
9.如权利要求7所述的交联的聚有机硅氧烷,其中:
在聚有机硅氧烷I(e)中,f为10-500,h为0-50,c+h为2-10,且MV和DV部分各自包含乙烯基;
在聚有机硅氧烷I(f)中,f为10-500和c+h为2-50,且MV和DV部分各自包含乙烯基;
在聚有机硅氧烷I(g)中,c≥3,p≥3,和c+p为6-20,且各MV部分包含乙烯基;
在聚有机硅氧烷I(h)中,f为10-100,c+h为2-50,且MV和DV部分各自包含乙烯基;和,
在聚有机硅氧烷I(i)中,f+h为3-5,且各DV部分包含乙烯基。
10.如权利要求4所述的交联的聚有机硅氧烷,其中聚有机硅氧烷II为选自如下的至少一个成员:
MH bDfDH gM2-b II(a)
其中MH、D、DH和M'为如前面定义的,并且b、f和g为0或正数,服从如下限制:f为10-300,g为0-50,b为0-2且b+g为1-100;
MH bDfDH gD* jM2-b II(b)
其中MH、D、D*、DH和M为如前面定义的,并且下标b、f、g和j为零或服从如下限制的正数:b为0-2,g为0-50,j为0.1-10,f为0-500,且b+g为1-100;
MH bQpM2-b II(c)
其中MH、Q和M为如前面定义的,并且b和p为0或正数,服从如下限制:b≥1,p≥1且b+p为2-40;和,
MH bDfD”iDH gM2-b II(d)
其中MH、D、D”、DH和M为如前面定义的,并且b、f、I和g为0或正数,服从如下限制:f为10-50,i为0-20且b+g为1-100;
MH bMV cDfDH gDV hM2-b II(e)
其中MH、MV、D、DH和M为如前面定义的,并且b、c、f、g和h为0或正数,服从如下限制:f为1-300,b+g≥1且c+h为1-100;和,
DfDH gDV h II(f)
其中D、DH和DV为如前面定义的,并且f、g和h为0或正数,服从如下限制:f+g+h为3-7。
11.如权利要求10所述的交联的聚有机硅氧烷,其中:
在聚有机硅氧烷II(a)中,f为10-30,g为1-30,且b+g为1-32;
在聚有机硅氧烷II(b)中,g为1-30,j为0.1-8,f为10-150,且b+g为1-32;
在聚有机硅氧烷II(c)中,b≥3,p≥3,且b+p为6-20;
在聚有机硅氧烷II(d)中,f为10-40,i为1-8,且b+g为1-14;
在聚有机硅氧烷II(e)中,f为10-30,b+g≥2,且c+h为0或1;和,
在聚有机硅氧烷II(f)中,f+g+h为3-6。
12.如权利要求10所述的交联的聚有机硅氧烷,其中:
在聚有机硅氧烷II(a)中,f为10-25,g为2-10,且b+g为2-12;
在聚有机硅氧烷II(b)中,g为2-10,j为0.1-6,和f为10-125;且b+g为2-20;
在聚有机硅氧烷II(c)中,b≥3,p≥3,且b+p为6-18;
在聚有机硅氧烷II(d)中,f为10-35且b+g为1-10;
在聚有机硅氧烷II(e)中,f为10-24且b+g≥3;和,
在聚有机硅氧烷II(f)中,f+g+h为3-5且DV在存在的情况下包含乙烯基。
13.个人护理组合物,其包括权利要求1的交联的聚有机硅氧烷。
14.个人护理组合物,其包括权利要求2的交联的聚有机硅氧烷。
15.个人护理组合物,其包括权利要求3的交联的聚有机硅氧烷。
16.个人护理组合物,其包括权利要求4的交联的聚有机硅氧烷。
17.如权利要求13所述的个人护理组合物,其选自除臭剂、止汗剂、止汗剂/除臭剂、棒和滚珠制剂、皮肤洗剂、保湿霜、收敛剂、清洗制剂、定型凝胶、染发剂、染发制剂、直发剂、指甲油、指甲油去除剂、防晒剂、抗衰老制剂、口红、唇膏、唇彩、粉底、扑面粉、眼线、眼影、腮红、化妆品、美白膏、睫毛膏、保湿制剂、粉底、遮瑕膏、身体和手部制剂、皮肤护理制剂、面部和颈部制剂、香料制剂、柔焦制剂、日用和夜用皮肤护理制剂、晒黑制剂、洗手液、个人护理用的无纺制剂、擦面纸、婴儿洗剂、面部清洗制剂、头发角质层护膜、凝胶、泡沫浴、沐浴露、擦洗清洗剂、受控释放的个人护理制剂、香波、护发素、喷发剂、皮肤护理保湿喷雾、皮肤擦拭纸、皮肤毛孔擦拭纸、毛孔清洗剂、瑕疵减少剂、皮肤角质层剥离剂、皮肤脱屑增强剂、抗痤疮制剂、皮肤湿巾、皮肤用布、脱毛制剂、皮肤护理润滑剂、指甲着色制剂、和用于局部施加治疗物和医疗物的药物递送***。
18.如权利要求14所述的个人护理组合物,其选自除臭剂、止汗剂、止汗剂/除臭剂、棒和滚珠制剂、皮肤洗剂、保湿霜、收敛剂、清洗制剂、定型凝胶、染发剂、染发制剂、直发剂、指甲油、指甲油去除剂、防晒剂、抗衰老制剂、口红、唇膏、唇彩、粉底、扑面粉、眼线、眼影、腮红、化妆品、美白膏、睫毛膏、保湿制剂、粉底、遮瑕膏、身体和手部制剂、皮肤护理制剂、面部和颈部制剂、香料制剂、柔焦制剂、日用和夜用皮肤护理制剂、晒黑制剂、洗手液、个人护理用的无纺制剂、擦面纸、婴儿洗剂、面部清洗制剂、头发角质层护膜、凝胶、泡沫浴、沐浴露、擦洗清洗剂、受控释放的个人护理制剂、香波、护发素、喷发剂、皮肤护理保湿喷雾、皮肤擦拭纸、皮肤毛孔擦拭纸、毛孔清洗剂、瑕疵减少剂、皮肤角质层剥离剂、皮肤脱屑增强剂、抗痤疮制剂、皮肤湿巾、皮肤用布、脱毛制剂、皮肤护理润滑剂、指甲着色制剂、和用于局部施加治疗物和医疗物的药物递送***。
19.如权利要求15所述的个人护理组合物,其选自除臭剂、止汗剂、止汗剂/除臭剂、棒和滚珠制剂、皮肤洗剂、保湿霜、收敛剂、清洗制剂、定型凝胶、染发剂、染发制剂、直发剂、指甲油、指甲油去除剂、防晒剂、抗衰老制剂、口红、唇膏、唇彩、粉底、扑面粉、眼线、眼影、腮红、化妆品、美白膏、睫毛膏、保湿制剂、粉底、遮瑕膏、身体和手部制剂、皮肤护理制剂、面部和颈部制剂、香料制剂、柔焦制剂、日用和夜用皮肤护理制剂、晒黑制剂、洗手液、个人护理用的无纺制剂、擦面纸、婴儿洗剂、面部清洗制剂、头发角质层护膜、凝胶、泡沫浴、沐浴露、擦洗清洗剂、受控释放的个人护理制剂、香波、护发素、喷发剂、皮肤护理保湿喷雾、皮肤擦拭纸、皮肤毛孔擦拭纸、毛孔清洗剂、瑕疵减少剂、皮肤角质层剥离剂、皮肤脱屑增强剂、抗痤疮制剂、皮肤湿巾、皮肤用布、脱毛制剂、皮肤护理润滑剂、指甲着色制剂、用于局部施加治疗物和医疗物的药物递送***。
20.如权利要求16所述的个人护理组合物,其选自除臭剂、止汗剂、止汗剂/除臭剂、棒和滚珠制剂、皮肤洗剂、保湿霜、收敛剂、清洗制剂、定型凝胶、染发剂、染发制剂、直发剂、指甲油、指甲油去除剂、防晒剂、抗衰老制剂、口红、唇膏、唇彩、粉底、扑面粉、眼线、眼影、腮红、化妆品、美白膏、睫毛膏、保湿制剂、粉底、遮瑕膏、身体和手部制剂、皮肤护理制剂、面部和颈部制剂、香料制剂、柔焦制剂、日用和夜用皮肤护理制剂、晒黑制剂、洗手液、个人护理用的无纺制剂、擦面纸、婴儿洗剂、面部清洗制剂、头发角质层护膜、凝胶、泡沫浴、沐浴露、擦洗清洗剂、受控释放的个人护理制剂、香波、护发素、喷发剂、皮肤护理保湿喷雾、皮肤擦拭纸、皮肤毛孔擦拭纸、毛孔清洗剂、瑕疵减少剂、皮肤角质层剥离剂、皮肤脱屑增强剂、抗痤疮制剂、皮肤湿巾、皮肤用布、脱毛制剂、皮肤护理润滑剂、指甲着色制剂、和用于局部施加治疗物和医疗物的药物递送***。
21.柔焦效果组合物,其包括权利要求1的交联的聚有机硅氧烷和至少一种其它的柔焦效果添加剂。
22.柔焦效果组合物,其包括权利要求4的交联的聚有机硅氧烷和至少一种其它的柔焦效果添加剂。
23.展现柔焦效果的个人护理组合物,其包括赋予柔焦效果的量的权利要求21的柔焦效果组合物。
24.展现柔焦效果的个人护理组合物,其包括赋予柔焦效果的量的权利要求22的柔焦效果组合物。
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