CN109266061A - 一种用于超高强度钢的防护涂料及超高强度钢防护涂层的制备方法 - Google Patents
一种用于超高强度钢的防护涂料及超高强度钢防护涂层的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开一种用于超高强度钢的防护涂料及超高强度钢防护涂层的制备方法,包括如下内容:制备涂料;对超高强度钢板进行除杂处理;将涂料通过雾化喷涂到经过除杂处理之后的超高强度钢板的表面,涂料用量为0.2~0.3kg/m2;将喷涂好的超高强度钢板进行固化处理,固化温度为120~150℃,固化时间为4~6h;将喷涂后的超高强度钢板进行等离子氧化处理,氧化温度为600~620℃,并在等离子氧化处理过程中同时通入氩气和氧化,氩气和氧气的体积比为2:1~4:1,气压为30~50MPa,保温时间30~60min。本发明的制备工艺简单、质量稳定,具有较好的切口保护作用和高温防护作用,且表面具有超疏水特性。
Description
技术领域
本发明属于金属表面处理技术领域,具体涉及一种用于超高强度钢的防护涂料及超高强度钢防护涂层的制备方法。
背景技术
超高强度钢由于其在制造成本、使用性能等方面的独特优势,已成为实现汽车轻量化的主要途径。与普通钢板相比,超高强度钢板具有更高的屈服应力和抗拉强度,但硬化指数、厚向异性系数及延伸率均较低,成形性能差,且回弹量大难以控制,容易破裂。尤其是当强度达到1300MPa时,目前的冷成形工艺几乎无法完成超高强度钢构件的成形制造。为了解决超高强度钢成形难的问题,热成形高强钢应运而生。高强钢的热成形技术是把特殊的硼合金钢加热使之奥氏体化,随后将红热的板料送入有冷却***的模具内冲压成形,同时被具有快速均匀冷却***的模具冷却淬火,钢板组织由奥氏体转变成马氏体,从而得到超高强度的钢板的过程。该技术将传统的热处理技术与冷冲压技术相结合,可有效解决超高强度钢的成形制造难题,易加工成形,而且所制零件强度、硬度较高,可以大大提高汽车的碰撞性能,具有广阔的应用前景。
热冲压成形工艺制备出的超高强钢塑韧性较好,容易加工成形,而且所制得的零件强度硬度较高,可以大大提高汽车的碰撞性能。但是,热冲压成形工艺生产节奏较慢,生产效率不高,生产成本大,而且对非镀层钢板而言,其热冲压工作环境相对恶劣,钢板在加热时很容易与加热炉内氧化性气体反应,发生氧化脱碳现象,导致零件的表面质量较差,同时也影响后期漆层与基体的结合力。为了提高硼钢的抗高温氧化性能,超高强度钢的防护涂层一直是近年来的研究重点。热成形钢板表面加上一层保护涂层后,能有效地防止表面氧化起皮和脱碳现象。与无涂层钢板相比,表面质量大大提高,后期不需要进行喷丸处理来除去氧化皮,不仅节约了生产成本,还能提高后期涂漆后漆层与基体的结合力。目前,常用的热形钢防护涂层有铝硅(Al-Si)涂层、热镀纯锌(GI)涂层、锌铁合金(GA)涂层、X-TEC涂层和Zn-Ni涂层。Al-Si涂层具有较好的抗高温氧化性能,但在热冲压过程中易开裂,且不具备抗切口腐蚀性。GI、GA涂层的抗高温氧化性能较差。X-TEC涂层不能在加热过程中变形,且耐腐蚀性差。电镀Zn-Ni涂层的生产效率低、价格高、致密性较差。因此,有必要开发出一种用于超高强度钢的防护涂料及超高强度钢防护涂层的制备方法。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的不足,提供一种用于超高强度钢的防护涂料及超高强度钢防护涂层的制备方法,制备工艺简单、质量稳定,具有较好的切口保护作用和高温防护作用,且表面具有超疏水特性。
为解决现有技术问题,本发明公开了一种超高强度钢防护涂层的制备方法,包括如下内容:
将40~50质量份的水玻璃水溶液,20~30质量份的纳米铝粉,15~20质量份的纳米锌粉,0.5~1质量份的纳米钇粉,3~5质量份的羧甲基纤维素钠,5~10质量份的碳化硼和3~5质量份的氟硼酸钾混合2~4小时得到所需涂料,水玻璃水溶液的质量浓度为3~5%;
对超高强度钢板进行除杂处理;
将涂料通过雾化喷涂到经过除杂处理之后的超高强度钢板的表面,涂料用量为0.2~0.3kg/m2;将喷涂好的超高强度钢板进行固化处理,固化温度为120~150℃,固化时间为4~6h;
将喷涂后的超高强度钢板进行等离子氧化处理,氧化温度为600~620℃,并在等离子氧化处理过程中同时通入氩气和氧化,氩气和氧气的体积比为2:1~4:1,气压为30~50MPa,保温时间30~60min。
作为优选方案,
混合前纳米铝粉的粒度为50~80nm,纳米锌粉的粒度为40~60nm,纳米钇粉的粒度为60~100nm。
作为优选方案,
除杂处理包括依次对超高强度钢板进行除油、除锈和干燥处理。
作为优选方案,
涂料混合过程在球磨机中进行,混合时球磨机的转速为100~200 rpm。
作为优选方案,
所述球磨机为行星式球磨机。
作为优选方案,
固化过程在烘箱中进行。
作为优选方案,
等离子氧化过程在烧结炉中进行。
作为优选方案,
所述烧结炉为双层辉光离子渗金属炉。
作为优选方案,
所述超高强度钢为经过加热水淬后抗拉强度超过1300MPa的钢。
本发明还公开了一种用于超高强度钢的防护涂料,由如下质量份的原料组成:
40~50质量份的水玻璃水溶液,20~30质量份的纳米铝粉,15~20质量份的纳米锌粉,0.5~1质量份的纳米钇粉,3~5质量份的羧甲基纤维素钠,5~10质量份的碳化硼和3~5质量份的氟硼酸钾,其中水玻璃水溶液的质量浓度为3~5%。
本发明具有的有益效果:
1、本发明中水玻璃水溶液作为溶剂,一方面可以起到粘接的作用,另一方面水玻璃中的SiO2可以在涂料中起到骨架的作用;
2、本发明中加入纳米Al粉和Zn粉是由于在等离子氧化过程中涂层会跟钢基体会发生元素扩散,Al和Zn元素会和Fe反应生成Fe-Al和Fe-Zn金属间化合物,进而使涂层与钢基体之间形成冶金结合,具有较高的界面结合强度,以保证在热成形过程中内部涂层不会发生剥落;
3、本发明中加入羧甲基纤维素钠,一方面可以起到粘接剂的作用,提高固体颗粒之间的粘结,另一方面也能是为了提高涂料的黏度,便于均匀喷涂;
4、本发明中加入碳化硼是为了在热成形过程中提供活性碳原子,进而抑制基体的脱碳;
5、本发明中加入氟硼酸钾是由于其熔点较低,在等离子氧化过程中会产生液相,促使固体颗粒的重排填充空隙,进而得到表面光滑致密的涂层;
6、本发明中等离子氧化温度为600~650℃,在此温度下,表层的Zn会逐渐挥发,亚表层的Al会逐渐向表层转移,在表层形成Al2O3,且由于纳米Y粉的添加可以抑制氧化物颗粒的增大,最终在表层得到微纳米Al2O3颗粒,因此钢基体表面的涂层具有三层组织结构,最内层为Fe-Al和Fe-Zn金属间化合物扩散层,中间层为富Zn层,最外层为微纳米Al2O3层。Fe-Al和Fe-Zn金属间化合物扩散层可以提高基体与涂层之间的结合力;富Zn层可以起到阳极保护作用,从而使涂层具有切口保护作用;微纳米Al2O3层一方面具有超疏水性,可以隔绝水与钢的接触,具有优异的耐腐蚀性,另一方面也具有优异的抗高温氧化性,可以在热成形过程中起到防护作用。
具体实施方式
下面对本发明作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案,而不能以此来限制本发明的保护范围。
实施例一
一种超高强度钢防护涂层的制备方法,包括如下内容:
涂料由以下方式制得:
将40质量份的水玻璃水溶液,20质量份的纳米铝粉,15质量份的纳米锌粉,0.5质量份的纳米钇粉,3质量份的羧甲基纤维素钠,5质量份的碳化硼和3质量份的氟硼酸钾置于行星式球磨机中球磨2小时,研磨转速为100rpm,水玻璃水溶液的质量浓度为3%。
对超高强度钢板进行除杂处理,清除超高强度钢板表面的杂物及油污,具体过程包括依次进行的除油、除锈和干燥处理。
将混合均匀的涂料通过雾化喷涂到经过除杂处理之后的超高强度钢板的表面,涂料用量为0.2kg/m2,进气压力为1.5pa;将喷涂好的超高强度钢板置于烘箱内进行固化处理,固化温度为120℃,固化时间为4h。
将喷涂后的超高强度钢板置于双层辉光离子渗金属炉中进行等离子氧化处理,氧化温度为600℃,并在等离子氧化处理过程中同时通入氩气和氧化,氩气和氧气的体积比为2:1,气压为30MPa,保温时间30min。
本实施例获得的防护涂层表面均匀致密,粗糙度Ra为0.585μm,对水滴的接触角为155.6°;涂层总厚度为40μm,其中最内层为Fe-Al和Fe-Zn金属间化合物扩散层厚约25μm,中间层为富Zn层厚约12μm,最外层为微纳米Al2O3层厚约3μm。将带涂层的试样放置于950℃保温2h后,其氧化增重率为1.8%,且冷却后表面氧化皮疏松易剥落。无涂层超高强度钢板放置于950℃保温2h后,其氧化增重率高达19.2%,且表面氧化皮会发生剥落。
实施例二
一种超高强度钢防护涂层的制备方法,包括如下内容:
涂料由以下方式制得:
将50质量份的水玻璃水溶液,30质量份的纳米铝粉,20质量份的纳米锌粉,1质量份的纳米钇粉,5质量份的羧甲基纤维素钠,10质量份的碳化硼和3~5质量份的氟硼酸钾置于行星式球磨机中球磨4小时,研磨转速为200rpm,水玻璃水溶液的质量浓度为5%。
对超高强度钢板进行除杂处理,清除超高强度钢板表面的杂物及油污,具体过程包括依次进行的除油、除锈和干燥处理。
将混合均匀的涂料通过雾化喷涂到经过除杂处理之后的超高强度钢板的表面,涂料用量为0.3kg/m2,进气压力为2.0pa;将喷涂好的超高强度钢板置于烘箱内进行固化处理,固化温度为150℃,固化时间为6h。
将喷涂后的超高强度钢板置于双层辉光离子渗金属炉中进行等离子氧化处理,氧化温度为620℃,并在等离子氧化处理过程中同时通入氩气和氧化,氩气和氧气的体积比为4:1,气压为50MPa,保温时间60min。
本实施例获得的防护涂层表面均匀致密,粗糙度Ra为0.752μm,对水滴的接触角为153.4°;涂层总厚度为60μm,其中最内层为Fe-Al和Fe-Zn金属间化合物扩散层厚约40μm,中间层为富Zn层厚约15μm,最外层为微纳米Al2O3层厚约5μm。将带涂层的试样放置于950℃保温2h后,其氧化增重率为1.2%,且冷却后表面氧化皮疏松易剥落。无涂层超高强度钢板放置于950℃保温2h后,其氧化增重率高达19.2%,且表面氧化皮会发生剥落。
实施例三
一种超高强度钢防护涂层的制备方法,包括如下内容:
涂料由以下方式制得:
将45质量份的水玻璃水溶液,25质量份的纳米铝粉,17质量份的纳米锌粉,0.8质量份的纳米钇粉,4质量份的羧甲基纤维素钠,7质量份的碳化硼和4质量份的氟硼酸钾置于行星式球磨机中球磨3小时,研磨转速为150rpm,水玻璃水溶液的质量浓度为4%。
对超高强度钢板进行除杂处理,清除超高强度钢板表面的杂物及油污,具体过程包括依次进行的除油、除锈和干燥处理。
将混合均匀的涂料通过雾化喷涂到经过除杂处理之后的超高强度钢板的表面,涂料用量为0.25kg/m2,进气压力为1.7pa;将喷涂好的超高强度钢板置于烘箱内进行固化处理,固化温度为130℃,固化时间为5h。
将喷涂后的超高强度钢板置于双层辉光离子渗金属炉中进行等离子氧化处理,氧化温度为610℃,并在等离子氧化处理过程中同时通入氩气和氧化,氩气和氧气的体积比为3:1,气压为40MPa,保温时间40min。
本实施例获得的防护涂层表面均匀致密,粗糙度Ra为0.674μm,对水滴的接触角为157.5°;涂层总厚度为45μm,其中最内层为Fe-Al和Fe-Zn金属间化合物扩散层厚约30μm,中间层为富Zn层厚约10μm,最外层为微纳米Al2O3层厚约5μm。将带涂层的试样放置于950℃保温2h后,其氧化增重率为1.6%,且冷却后表面氧化皮疏松易剥落。无涂层超高强度钢板放置于950℃保温2h后,其氧化增重率高达19.2%,且表面氧化皮会发生剥落。
本发明中,超高强度钢是指经过加热水淬后抗拉强度超过1300MPa的钢,超高强度钢板为由超高强度钢制成的钢板。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明技术原理的前提下,还可以做出若干改进和变形,这些改进和变形也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种超高强度钢防护涂层的制备方法,其特征在于:包括如下内容:
将40~50质量份的水玻璃水溶液,20~30质量份的纳米铝粉,15~20质量份的纳米锌粉,0.5~1质量份的纳米钇粉,3~5质量份的羧甲基纤维素钠,5~10质量份的碳化硼和3~5质量份的氟硼酸钾混合2~4小时得到所需涂料,水玻璃水溶液的质量浓度为3~5%;
对超高强度钢板进行除杂处理;
将涂料喷涂到经过除杂处理之后的超高强度钢板的表面,涂料用量为0.2~0.3kg/m2;将喷涂好的超高强度钢板进行固化处理,固化温度为120~150℃,固化时间为4~6h;
将喷涂后的超高强度钢板进行等离子氧化处理,氧化温度为600~620℃,并在等离子氧化处理过程中同时通入氩气和氧化,氩气和氧气的体积比为2:1~4:1,气压为30~50MPa,保温时间30~60min。
2.根据权利要求1所述的一种超高强度钢防护涂层的制备方法,其特征在于:
混合前纳米铝粉的粒度为50~80nm,纳米锌粉的粒度为40~60nm,纳米钇粉的粒度为60~100nm。
3.根据权利要求1所述的一种超高强度钢防护涂层的制备方法,其特征在于:
除杂处理包括依次对超高强度钢板进行除油、除锈和干燥处理。
4.根据权利要求1所述的一种超高强度钢防护涂层的制备方法,其特征在于:
涂料混合过程在球磨机中进行,混合时球磨机的转速为100~200rpm。
5.根据权利要求4所述的一种超高强度钢防护涂层的制备方法,其特征在于:
所述球磨机为行星式球磨机。
6.根据权利要求1所述的一种超高强度钢防护涂层的制备方法,其特征在于:
固化过程在烘箱中进行。
7.根据权利要求1所述的一种超高强度钢防护涂层的制备方法,其特征在于:
等离子氧化过程在烧结炉中进行。
8.根据权利要求7所述的一种超高强度钢防护涂层的制备方法,其特征在于:
所述烧结炉为双层辉光离子渗金属炉。
9.根据权利要求1所述的一种超高强度钢防护涂层的制备方法,其特征在于:
所述超高强度钢为经过加热水淬后抗拉强度超过1300MPa的钢。
10.一种用于超高强度钢的防护涂料,其特征在于:由如下质量份的原料组成:
40~50质量份的水玻璃水溶液,20~30质量份的纳米铝粉,15~20质量份的纳米锌粉,0.5~1质量份的纳米钇粉,3~5质量份的羧甲基纤维素钠,5~10质量份的碳化硼和3~5质量份的氟硼酸钾,其中水玻璃水溶液的质量浓度为3~5%。
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