CN109232190A - 一种四溴双酚a循环母液的净化方法 - Google Patents
一种四溴双酚a循环母液的净化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109232190A CN109232190A CN201811108698.3A CN201811108698A CN109232190A CN 109232190 A CN109232190 A CN 109232190A CN 201811108698 A CN201811108698 A CN 201811108698A CN 109232190 A CN109232190 A CN 109232190A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tetrabromobisphenol
- mother liquor
- bromination
- reaction
- kettle
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/62—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/24—Halogenated derivatives
- C07C39/26—Halogenated derivatives monocyclic monohydroxylic containing halogen bound to ring carbon atoms
- C07C39/27—Halogenated derivatives monocyclic monohydroxylic containing halogen bound to ring carbon atoms all halogen atoms being bound to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/24—Halogenated derivatives
- C07C39/367—Halogenated derivatives polycyclic non-condensed, containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts, e.g. halogenated poly-hydroxyphenylalkanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种四溴双酚A循环母液的净化的方法,该方法是将双酚A溶解于一氯苯中,加入溴素进行溴化取代反应,得到四溴双酚A的一氯苯溶液,然后采用亚硫酸钠进行中和及洗涤,并经过冷却结晶、离心等操作过程,制得四溴双酚A固体产品和离心母液;分离心母液循环到溴化釜套用,另外一部分进入净化***处理。本发明是四溴双酚A生产中产生循环母液的一种净化技术,提高了四溴双酚A产品质量,回收母液中的有机物经过再加工可以作为产品对外销售,产生的废水进入生化处理装置后能够实现达标排放,达到了连续化生产四溴双酚A的要求,实现了企业效益最大化。
Description
所属领域:
本发明涉及一种四溴双酚A循环母液的净化方法,特别涉及一种利用双酚A、溴素、双氧水、一氯苯为原料合成四溴双酚A的生产方法。
背景技术:
目前,国内各四溴双酚A生产企业皆采用双酚A、溴素、双氧水、一氯苯为原料合成四溴双酚A,其工艺路线为:
1、溴化工序:在溴化釜中加入氯苯(循环氯苯)作为溶剂,加入双酚A、双氧水等原料,在搅拌下滴加溴素进行溴化反应,反应温度20-25℃;然后升高温度到80-85℃继续溴化,得到四溴双酚A的氯苯溶液(溴化液);
2、中和工序:将溴化液加入中和釜中,在搅拌下加入亚硫酸钠水溶液进行中和反应,以除去酸性物质和过量的溴素,静止分层后,得到的水相洗送入生化处理***,含有四溴双酚A的有机相泵送结晶釜;
3、结晶工序:在结晶釜中,通入冷却水并不断搅拌,温度控制在0-10℃,四溴双酚A在氯苯中结晶出来,并形成四溴双酚A的浆料。
4、离心和干燥工序:将浆料加入到离心机进行固液分离,得到四溴双酚A固体中间品,并进一步干燥去除残余氯苯后形成产品;离心母液循环到溴化釜继续作为溶剂使用;
由于溴化反应过程中产生一定量的三溴苯酚、三溴双酚A、二溴双酚A,以及水溶性有机物等杂质,这些杂质溶解于母液(氯苯)中,并随着母液循环使用次数的增加杂质浓度逐步上升,当循环次数得到20-30次后,母液中杂质浓度累加的十分严重,开始影响四溴双酚A产品质量,此时必须使用新鲜氯苯替换循环母液,以维持正常生产;替换的母液需要进一步再生处理;
5、循环母液的再生处理工序:将循环母液加热蒸发浓缩3-5倍后,回收氯苯并循环使用,余下部分加入一定浓度的亚硫酸钠溶液进行漂洗并分层,得到水相物质泵送生化处理***,有机相去往冷却结晶,经离心机分离得到二级固体有机物产品和二级离心母液;
二级母液三溴苯酚、三溴双酚A、二溴双酚A、氯苯以及水溶性有机物等杂质含量很高,有的企业外委到专业公司焚烧处理,有的则直接进入废水处理***,从而造成废水处理不能达标排放。
发明内容:
一种四溴双酚A循环母液的净化方法,是以一氯苯、双酚A、溴素、双氧水为原料,通过溴化反应、亚硫酸钠中和及洗涤、冷却结晶、离心分离等工序,得到四溴双酚A产品和离心母液;按以下步骤进行的生产:
1)以双酚A、双氧水、溴素为原料,在一氯苯为溶剂的反应釜中进行溴化反应得到溴化溶液,反应温度控制在20-25℃;;
2)溴化溶液进入中和反应釜,加入一定量的亚硫酸钠溶液进行中和反应,以去除其中的杂质;然后经过静止分层得到有机相和水相,其中水相经过处理后进入生化处理装置,有机相进入冷却结晶釜;经过冷却结晶后得到四溴双酚A浆料,并进入离心机过滤,分离出固体四溴双酚A产品和离心母液;
3)80-90%的离心母液循环至溴化釜作为溴化反应的溶剂使用,10-20%进入净化***进行净化处理;在净化处理***中加入一定浓度5-50%wt和母液量2-5倍数量的净化剂,并与母液中的杂质进行化学反应,反应温度控制在25-90℃,反应时间约为0.5-5h,搅拌器转速为30-80rpm,然后静止分层得到有机相和水相;有机相可以循环到溴化釜作为溴化反应的溶剂使用,水相则经过蒸发分离出循环使用的一氯苯和废水;
4)然后废水进入酸化反应釜,加入一定浓度的硫酸进行中和,达到PH=0.6-6后得到白色沉淀物,泵送过滤机过滤,得到固体有机物滤饼和滤液;固体有机物主要成分是四溴双酚A和三溴苯酚,经过进一步分离得到四溴双酚A产品和三溴苯酚产品,滤液泵送生化处理,实现达标排放。
进一步的,步骤3)中的净化处理为加入净化剂为亚硫酸钠、氢氧化钾、碳酸钾、纯碱、烧碱、有机碱、生物碱中的一种或一种以上的组合;
进一步的,步骤4)中废水加入硫酸的中和加入硫酸浓度为5-50%,中和反应温度15-50℃;过滤的滤液COD≤2000mg/l。
本发明的技术效果是:本发明是四溴双酚A(TBBA)生产中产生循环母液的一种净化技术,提高了四溴双酚A(TBBA)产品质量,回收母液中的有机物经过再加工可以作为产品对外销售,产生的废水进入生化处理装置后能够实现达标排放,达到了连续化生产四溴双酚A的要求,实现了企业效益最大化。
附图说明:
图1为本发明净化工艺流程简图。
具体实施方式:
为能进一步了解本发明的发明内容、特点及功效,兹例举以下实施例,并配合附图详细说明如下:
参见附图1,本发明四溴双酚A循环母液的净化方法,循环母液一部分循环返回到***继续套用,另一部分进行净化***进行处理,依次按以下几个工序进行:
(1)净化工序,将TBBA循环母液(PhCL)加入到净化罐中,然后按母液质量的2倍加入净化剂,净化剂为浓度32%wt的烧碱,开启搅拌,搅拌转速控制65rpm,并打开蒸汽阀门,开始加热升温,升温终点温度控制在85℃,之后保温搅拌时间为1.0h,结束后将罐内母液分到分相器。
(2)分相工序,母液进入分相器后,保温静置1.0h,确保有机相和水相充分分离,计时结束后,将下层水相分液到接受罐,采用泵打到废水蒸发釜,上层有机相分液到接受罐,打到投料高位槽备用。
(3)废水蒸发工序,水相含有一定量的水溶性氯苯,为回收氯苯,实现废水达标排放,需要对分相进行处理。分相器下层排放的水相进入废水蒸发釜后,开启搅拌,并打开蒸汽阀门,开始加热升温,升温终点温度控制在93℃以上,确保氯苯与水共沸,之后共沸计时1.0h,及时结束后,将废水分到废水中和釜。蒸出的氯苯和水经过冷凝后,进入分离瓶,分离的氯苯打到投料高位槽备用,分离的水达到工艺水高位槽备用。
(4)废水中和工序,废水进入中和釜后,开启搅拌,加入浓度为30%的稀硫酸,调节控制PH至到1.0左右,之后搅拌1.0h,计时结束后,将废水排放到过滤进料缓冲罐。
(5)过滤工序,废水进入过滤进料缓冲罐,启动过滤机进料泵,开始进行压滤,滤液进入母液罐,滤液COD检测结果为1630mg/l,之后加入浓度为32%的烧碱,调节PH至到7,之后进入生化处理。进料结束后,进行反吹,之后卸料,装袋回收处理。
以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述,并非对本发明的范围进行限定,在不脱离本发明设计精神的前提下,本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进,均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
Claims (3)
1.一种四溴双酚A循环母液的净化方法,是以一氯苯、双酚A、溴素、双氧水为原料,通过溴化反应、亚硫酸钠中和及洗涤、冷却结晶、离心分离等工序,得到四溴双酚A产品和离心母液;其特征在于按以下步骤进行的生产:
1)以双酚A、双氧水、溴素为原料,在一氯苯为溶剂的反应釜中进行溴化反应得到溴化溶液,反应温度控制在20-25℃;;
2)溴化溶液进入中和反应釜,加入一定量的亚硫酸钠溶液进行中和反应,以去除其中的杂质;然后经过静止分层得到有机相和水相,其中水相经过处理后进入生化处理装置,有机相进入冷却结晶釜;经过冷却结晶后得到四溴双酚A浆料,并进入离心机过滤,分离出固体四溴双酚A产品和离心母液;
3)80-90%的离心母液循环至溴化釜作为溴化反应的溶剂使用,10-20%进入净化***进行净化处理;在净化处理***中加入一定浓度5-50%wt和母液量2-5倍数量的净化剂,并与母液中的杂质进行化学反应,反应温度控制在25-90℃,反应时间约为0.5-5h,搅拌器转速为30-80rpm,然后静止分层得到有机相和水相;有机相可以循环到溴化釜作为溴化反应的溶剂使用,水相则经过蒸发分离出循环使用的一氯苯和废水;
4)然后废水进入酸化反应釜,加入一定浓度的硫酸进行中和,达到PH=0.6-6后得到白色沉淀物,泵送过滤机过滤,得到固体有机物滤饼和滤液;固体有机物主要成分是四溴双酚A和三溴苯酚,经过进一步分离得到四溴双酚A产品和三溴苯酚产品,滤液泵送生化处理,实现达标排放。
2.根据权利要求1所述的四溴双酚A循环母液的净化方法,其特征在于:步骤3)中的净化处理为加入净化剂为亚硫酸钠、氢氧化钾、碳酸钾、纯碱、烧碱、有机碱、生物碱中的一种或一种以上的组合。
3.根据权利要求1所述的四溴双酚A循环母液的净化方法,其特征在于:步骤4)中废水加入硫酸的中和加入硫酸浓度为5-50%,中和反应温度15-50℃;过滤的滤液COD≤2000mg/l。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811108698.3A CN109232190A (zh) | 2018-09-21 | 2018-09-21 | 一种四溴双酚a循环母液的净化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811108698.3A CN109232190A (zh) | 2018-09-21 | 2018-09-21 | 一种四溴双酚a循环母液的净化方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109232190A true CN109232190A (zh) | 2019-01-18 |
Family
ID=65056561
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811108698.3A Pending CN109232190A (zh) | 2018-09-21 | 2018-09-21 | 一种四溴双酚a循环母液的净化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109232190A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113372197A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-09-10 | 山东迈特新材料科技有限公司 | 一种从四溴双酚a副产有机废渣中回收三溴苯酚和四溴双酚a的方法 |
CN114656335A (zh) * | 2022-04-13 | 2022-06-24 | 山东海王化工股份有限公司 | 一种四溴双酚a中间层物料回收再利用工艺 |
CN116606195A (zh) * | 2023-07-19 | 2023-08-18 | 天津长芦汉沽盐场有限责任公司 | 一种四溴双酚a废水资源化处理方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1752063A (zh) * | 2005-08-01 | 2006-03-29 | 孔庆池 | 高白度四溴双酚a制造工艺 |
CN101508629A (zh) * | 2009-02-20 | 2009-08-19 | 山东默锐化学有限公司 | 四溴双酚a的制备方法 |
CN101531572A (zh) * | 2009-03-20 | 2009-09-16 | 淮海工学院 | 四溴双酚a钠盐和四溴双酚a的联产方法 |
CN103992209A (zh) * | 2014-06-03 | 2014-08-20 | 如皋市金陵化工有限公司 | 一种四溴双酚s的生产方法 |
CN104193064A (zh) * | 2014-09-16 | 2014-12-10 | 天津长芦汉沽盐场有限责任公司 | 生产四溴双酚a过程中酸洗水和中和废水的处理方法 |
-
2018
- 2018-09-21 CN CN201811108698.3A patent/CN109232190A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1752063A (zh) * | 2005-08-01 | 2006-03-29 | 孔庆池 | 高白度四溴双酚a制造工艺 |
CN101508629A (zh) * | 2009-02-20 | 2009-08-19 | 山东默锐化学有限公司 | 四溴双酚a的制备方法 |
CN101531572A (zh) * | 2009-03-20 | 2009-09-16 | 淮海工学院 | 四溴双酚a钠盐和四溴双酚a的联产方法 |
CN103992209A (zh) * | 2014-06-03 | 2014-08-20 | 如皋市金陵化工有限公司 | 一种四溴双酚s的生产方法 |
CN104193064A (zh) * | 2014-09-16 | 2014-12-10 | 天津长芦汉沽盐场有限责任公司 | 生产四溴双酚a过程中酸洗水和中和废水的处理方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
刘立平: "四溴双酚A废水处理工艺研究", 《盐业与化工》 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113372197A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-09-10 | 山东迈特新材料科技有限公司 | 一种从四溴双酚a副产有机废渣中回收三溴苯酚和四溴双酚a的方法 |
CN114656335A (zh) * | 2022-04-13 | 2022-06-24 | 山东海王化工股份有限公司 | 一种四溴双酚a中间层物料回收再利用工艺 |
CN116606195A (zh) * | 2023-07-19 | 2023-08-18 | 天津长芦汉沽盐场有限责任公司 | 一种四溴双酚a废水资源化处理方法 |
CN116606195B (zh) * | 2023-07-19 | 2023-10-20 | 天津长芦汉沽盐场有限责任公司 | 一种四溴双酚a废水资源化处理方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109232190A (zh) | 一种四溴双酚a循环母液的净化方法 | |
SU1410867A3 (ru) | Способ гидролиза целлюлозосодержащих материалов | |
NO161276B (no) | Fremgangsmaate og reaktor for kontinuerlig oppslutning av plantefibermateriale. | |
CN103012321B (zh) | 一种二氯丙醇合成环氧氯丙烷的方法及其*** | |
CN108568135A (zh) | 硫酸锰蒸发结晶设备及工艺 | |
CN108439448A (zh) | 一种天然碱小苏打母液资源化利用***及其处理方法 | |
CN102206140A (zh) | 酚钠盐酸解分离回收酚油并联产亚硫酸钠的方法和生产*** | |
CN112758959A (zh) | 一种碳酸氢钠制备方法 | |
CN207608511U (zh) | 一种pvb废水的丁醛气提回收*** | |
US1934957A (en) | Process for the manufacture of paper pulp | |
CN104177297B (zh) | 一种甲硝唑原料药合成清洁生产方法 | |
CN106432008A (zh) | 一种对甲砜基甲苯及制备方法 | |
CN113372213A (zh) | 一种柠檬酸钾的生产***及方法 | |
CN214051573U (zh) | 一种皂化装置 | |
CN105837621A (zh) | 一种磷酸酯阻燃剂的后处理装置及方法 | |
CN106495393A (zh) | 一种稀释剂废水处理与回收利用的方法 | |
CN112079793A (zh) | 一种用于批量化生产苯达松的精制工艺及设备 | |
CN110143713A (zh) | 一种废碱液循环利用方法 | |
CN110407871A (zh) | 草甘膦结晶装置及结晶方法 | |
US959730A (en) | Process of treating electrolytic and similar solutions. | |
CN110452265A (zh) | 一种草甘膦原药清洗方法 | |
CN210765082U (zh) | 一种草甘膦原药清洗设备 | |
CN203295399U (zh) | 用于吐氏酸废液提纯吐氏酸的装置*** | |
CN218666086U (zh) | 小肠黏膜制取粗品肝素钠及蛋白胨的装置 | |
US1687703A (en) | Process for the production of clear brine or other liquors |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190118 |