CN109161363B - 高阻隔水性胶粘剂 - Google Patents

高阻隔水性胶粘剂 Download PDF

Info

Publication number
CN109161363B
CN109161363B CN201811040276.7A CN201811040276A CN109161363B CN 109161363 B CN109161363 B CN 109161363B CN 201811040276 A CN201811040276 A CN 201811040276A CN 109161363 B CN109161363 B CN 109161363B
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
substrate
adhesive
percent
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811040276.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109161363A (zh
Inventor
刘燕
王灿军
刘建林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201811040276.7A priority Critical patent/CN109161363B/zh
Publication of CN109161363A publication Critical patent/CN109161363A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109161363B publication Critical patent/CN109161363B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J129/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Adhesives based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C09J129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/06—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the heating method
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/10—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the pressing technique, e.g. using action of vacuum or fluid pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B32B37/1284—Application of adhesive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/16—Drying; Softening; Cleaning
    • B32B38/164—Drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J139/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J139/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
    • C09J139/06—Homopolymers or copolymers of N-vinyl-pyrrolidones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/10—Polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00—Polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明涉及包装材料领域，具体涉及一种高阻隔水性胶粘剂，制备所述水性胶粘剂的方法以及所述水性胶粘剂的用途。本发明还涉及一种复合膜，其包含由本发明的水性胶粘剂形成的粘接阻隔层。本发明还涉及制备所述复合膜的方法、所述复合膜的用途以及包含所述复合膜的包装。

Description

高阻隔水性胶粘剂
技术领域
本发明涉及包装材料领域，具体涉及一种高阻隔水性胶粘剂，制备所述水性胶粘剂的方法以及所述水性胶粘剂的用途。本发明还涉及一种复合膜，其包含由本发明的水性胶粘剂形成的粘接阻隔层。本发明还涉及制备所述复合膜的方法、所述复合膜的用途以及包含所述复合膜的包装。
背景技术
虽然塑料包装已广泛地被用于食品和非食品包装材料，但普通塑料包装对气体(如氧气、二氧化碳气体、香气)或水汽的阻隔性能不好。食品包装材料要求对氧气有良好的阻隔性，原因在于环境中的氧气会引起食品氧化，造成褐变、酸败、变味和异味，产生霉菌等，容易对健康造成危害。此外，食品包装材料还需要对二氧化碳气体、香气、水汽等有一定的阻隔性。
为满足包装材料对阻隔性的需求，通常的方法是在基材上涂布高阻隔材料(PVA、PVDC)，或者，采用多层共挤设备在加工基材膜的同时加入阻隔材料(EVOH)，直接挤出高阻隔膜。然而，这些方法容易造成包装的成本增加，使得食品制造商由于高阻隔包装材料的价格因素而采用非阻隔包装，造成保质期内食品变质，香气丢失，外部异味侵入，使食品的口感变差，给食品安全带来巨大隐患。
另外，近年来，随着食品工业不继发展，对包装材料的印刷、强度、热封性和外观等要求也在提高。为满足这些要求，有时需要将两种不同材质的膜材料复合粘接在一起。现有技术中所采用的胶粘剂均为有机溶剂性，在包装材料的加工过程中会造成挥发性有机化合物(VOC)的排放，因此对环境保护造成很大压力，给环境造成破坏。此外，现有技术中所采用的胶粘剂通常并不具备粘接功能以外的其他功能。
因此，本领域需要一种新的胶粘剂，能够满足包装材料在阻隔性、粘接性、环保、加工成本等方面的要求。
发明内容
本发明人通过大量的研究工作，创造性地得到了一种水性胶粘剂，其能够赋予包装材料以优良的阻隔性，并具有优良的胶接强度，而且加工性以及可操作性好，不会造成VOC排放，由此提供了下述发明：
水性胶粘剂
在一个方面，本申请提供了一种水性胶粘剂，其包含：
(1)1％-30％的阻隔性树脂；
(2)0.1％-20％的预聚剂；
(3)0.01％-20％的交联固化剂；
(4)0％-5％的纳米无机物；
(5)0％-2％的热稳定剂和/或光稳定剂；
(6)0％-10％的流平增粘剂；
(7)0％-2％的表面活性剂；和
(8)11％-98.89％的水；
其中，各重量百分数是基于所述水性胶粘剂的总重量计。
在某些实施方案中，所述阻隔性树脂可以选自：聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮及其混合物。
在某些实施方案中，所述阻隔性树脂可以具有约3,000-约300,000的分子量，例如可以具有约3,000-约10,000、约10,000-约25,000、约25,000-约35,000、约35,000-约50,000、约50,000-约100,000、约100,000-约120,000、约120,000-约150,000、约150,000-约170,000、约170,000-约220,000、约220,000-约250,000或约250,000-约300,000的分子量。
在某些实施方案中，所述阻隔性树脂可以包含聚乙烯醇。在某些实施方案中，所述聚乙烯醇可以具有约500-约3,000的聚合度，例如约500、约1,000、约1,500、约1,650、约1,700、约1,850、约2,000、约2,400或约2,600的聚合度。在某些实施方案中，所述聚乙烯醇可以具有至少约78％的水解度，例如可以具有约88％、约95％或约99％的水解度。在某些实施方案中，所述聚乙烯醇可以具有约1700的聚合度，以及约88％-约99％的水解度。
在某些实施方案中，所述阻隔性树脂可以包含聚乙烯吡咯烷酮。在某些实施方案中，所述聚乙烯吡咯烷酮可以具有约3,000-约40,000的分子量，例如可以具有约3,500、约5,500、约10,100、约32,000或约37,900的分子量。
在某些实施方案中，所述预聚剂可以选自：环氧树脂、聚氨酯、饱和聚酯、乙烯氨基化丙烯酸聚合物、聚酯树脂、聚乙烯亚胺、尿素、三聚氰胺、密胺树脂(三聚氰胺甲醛树脂)、聚酰胺环氧氯丙烷树脂、氨-环氧氯丙烷树脂、水溶性醇酸树脂、开普氏树脂及其任意组合。
本发明中，预聚剂指的是在胶粘剂中起粘合作用的物质，其可以是含有多个(例如2个、3个、4个或5个)反应官能团(例如含有环氧基、氨基甲酸酯基、羟基、氨基和/或烯基等)的低聚物，所述反应官能团可以在低聚物链的任意位置(例如可以是低聚物的端基或侧基)。在某些实施方案中，预聚剂的可以具有约300-约5000的分子量，例如约300-约1000、约1000-约2000、约2000-约3000、约3000-约4000或约4000-约5000的分子量。
本发明的预聚剂也可以是含有多个(例如2个、3个、4个或5个)可反应官能团(例如羟基、氨基和/或烯基等)的、可形成聚合物的小分子，例如尿素、三聚氰胺等。
在某些实施方案中，所述交联固化剂可以选自：脂肪族羧酸及其衍生物(例如柠檬酸、甲酸、乙酸、丙烯酸、顺丁烯二酸、山梨酸、衣康酸、醋酸酐、马来酸酐)、脂肪族醛(例如甲醛、乙醛、乙二醛、甲缩醛、多聚甲醛、丙烯醛、柠檬醛、戊醛)、恶唑啉类聚合物、异氰酸酯、三烯丙基异氰尿酸酯及其任意组合。
在某些实施方案中，所述纳米无机物可以选自：纳米氧化硅、纳米氧化铝、纳米氧化钛、纳米氧化锌、纳米氧化银、石墨烯、纳米蒙脱土、纳米滑石粉、纳米碳酸钙、纳米黏土及其任意组合。在某些实施方案中，所述纳米无机物的平均粒径为约10nm-约200nm，例如约10nm-约20nm、约20nm-约50nm、约50nm-约100nm或约100nm-约20nm。
在某些实施方案中，所述热稳定剂和光稳定剂可以独立地选自：无机铅盐和有机铅盐热稳定剂、金属皂和金属盐稳定剂、有机锡稳定剂、有机锑稳定剂、稀土稳定剂、硬脂酸、水杨酸酯类光稳定剂、苯甲酸酯类光稳定剂、氰基丙烯酸酯类光稳定剂、二苯甲酮类光稳定剂、受阻胺类光稳定剂、锌类光屏蔽剂类及其混合物及其任意组合。
在某些实施方案中，所述流平增粘剂可以选自：乙醇、甲醇、异丙醇、丁醇、乙二醇醚、丙二醇醚、乙烯基吡咯烷酮、多元醇、纤维素、壳聚糖、甲壳素、丙烯酰胺、己内酰胺及其任意组合。
在某些实施方案中，所述表面活性剂可以选自烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基二甲基氧化铵、氟碳表面活性剂、碳氢表面活性剂、烷基苯磺酸盐及其任意组合。
在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含约1％-约5％、约5％-约10％、约10％-约15％、约15％-约20％、约20％-约25％或约25％-约30％的阻隔性树脂。在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含约1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％或30％的阻隔性树脂。
在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含约0.1％-约1％、约1％-约5％、约5％-约10％、约10％-约15％或约15％-约20％的预聚剂。在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含约0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％或20％的预聚剂。
在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含约0.01％-约0.1％、约0.1％-约1％、约1％-约5％、约5％-约10％、约10％-约15％或约15％-约20％的交联固化剂。在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含约0.01％、0.02％、0.03％、0.04％、0.05％、0.06％、0.07％、0.08％、0.09％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％或20％的交联固化剂。
在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含0％-约1％、约1％-约2％、约2％-约3％、约3％-约4％或约4％-约5％的纳米无机物。在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含约0％、0.01％、0.02％、0.03％、0.04％、0.05％、0.06％、0.07％、0.08％、0.09％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、2％、3％、4％或5％的纳米无机物。
在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含0％-约0.5％、约0.5％-约1％、约1％-约1.5％或约1.5％-约2％的热稳定剂和/或光稳定剂。在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含约0％、0.01％、0.02％、0.03％、0.04％、0.05％、0.06％、0.07％、0.08％、0.09％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％或2％的热稳定剂和/或光稳定剂。
在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含0％-约0.1％、约0.1％-约1％、约1％-约5％或约5％-约10％的流平增粘剂。在某些实施方案中，所述水性胶粘剂包含约0％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％或10％的流平增粘剂。
在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含0％-约0.5％、约0.5％-约1％、约1％-约1.5％或约1.5％-约2％的表面活性剂。在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含约0％、0.01％、0.02％、0.03％、0.04％、0.05％、0.06％、0.07％、0.08％、0.09％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％或2％的表面活性剂。
在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含约11％-约15％、约15％-约20％、约20％-约30％、约30％-约40％、约40％-约50％、约50％-约60％、约60％-约70％、约70％-约80％、约80％-约90％或约90％-约98.89％的水。在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含约11％、15％、20％、30％、40％、50％、58％、59％、59.69％、60％、63％、64％、64.98％、65％、66％、66.8％、67％、70％、71％、71.5％、72％、75％、78％、79％、79.4％、80％、81％、82％、82.5％、83％、84％、85％、86％、87％、87.5％、88％、89％、90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％、98.5％或98.89％的水。
在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含：约1％-约30％的阻隔性树脂、约0.1％-约20％的预聚剂、约0.01％-约20％的交联固化剂和11％-98.89％的水。
在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含：约1％-约30％的阻隔性树脂、约0.1％-约20％的预聚剂、约0.01％-约20％的交联固化剂、0％-约5％的纳米无机物、0％-约10％的流平增粘剂和约11％-约98.89％的水。
在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含：约1％-约30％的阻隔性树脂、约0.1％-约20％的预聚剂、约0.01％-约20％的交联固化剂、0％-约2％的热稳定剂和/或光稳定剂、0％-约2％的表面活性剂和约11％-约98.89％的水。
在某些实施方案中，所述阻隔性树脂可以选自：聚乙烯醇、聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的混合物。优选地，所述聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的混合物中，聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的重量比为约1-5:0.5-1，例如约1:0.5。
在某些实施方案中，所述预聚剂可以选自：环氧树脂、密胺树脂、饱和聚酯、聚氨酯、三聚氰胺、聚乙烯亚胺、聚酰胺环氧氯丙烷树脂、聚酯树脂及其任意组合。在某些实施方案中，所述预聚剂可以选自：环氧树脂和密胺树脂的混合物、饱和聚酯、聚氨酯、三聚氰胺、聚乙烯亚胺、聚酰胺环氧氯丙烷树脂、聚酯树脂。优选地，所述环氧树脂和密胺树脂的混合物中，环氧树脂与密胺树脂的重量比可以为约0.1-1:1-5，例如约0.3:1。
在某些实施方案中，所述交联固化剂可以选自：柠檬酸、乙二醛、恶唑啉类聚合物、甲醛、甲酸、异氰酸酯、马来酸酐及其任意组合。
在某些实施方案中，所述纳米无机物可以为纳米氧化铝。
在某些实施方案中，所述热稳定剂或光稳定剂可以为稀土稳定剂。
在某些实施方案中，所述流平增粘剂可以为乙醇。
在某些实施方案中，所述表面活性剂可以为碳氢表面活性剂。
在某些实施方案中，本发明的水性胶粘剂可以包含：聚乙烯醇、环氧树脂、密胺树脂、柠檬酸和水。在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含：约9％-约11％的聚乙烯醇、约1％-约2％的环氧树脂与密胺树脂的混合物、0.1％-1％的柠檬酸，以及水。
在某些实施方案中，本发明的水性胶粘剂可以包含：聚乙烯醇、饱和聚酯、乙二醛和水。在某些实施方案中，所述水性胶粘剂包含：约20％-约30％的聚乙烯醇、约8％-约11％的饱和聚酯、约3％-约5％的乙二醛，以及水。
在某些实施方案中，本发明的水性胶粘剂可以包含：聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、恶唑啉类聚合物和水。在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含：约20％-约30％的聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮的混合物、约8％-约11％的聚氨酯、约0.01％-约0.1％的恶唑啉类聚合物，以及水。
在某些实施方案中，本发明的水性胶粘剂可以包含：聚乙烯醇、三聚氰胺、甲醛和水。在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含：约20％-约30％的聚乙烯醇、约5％-约10％的三聚氰胺、约0.1％-约1％的甲醛，以及水。
在某些实施方案中，本发明的水性胶粘剂可以包含：聚乙烯醇、聚乙烯亚胺、纳米氧化铝、乙醇、甲酸和水。在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含：约12％-约15％的聚乙烯醇、约0.1％-约0.5％的聚乙烯亚胺、约1％-约5％的纳米氧化铝、约8％-约10％的乙醇、约4％-约6％的甲酸，以及水。
在某些实施方案中，本发明的水性胶粘剂可以包含：聚乙烯醇、聚酰胺环氧氯丙烷树脂、稀土稳定剂、碳氢表面活性剂、异氰酸酯和水。在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含：约18％-约20％的聚乙烯醇、约5％-约10％的聚酰胺环氧氯丙烷树脂、约0.1％-约0.5％的稀土稳定剂、约0.01％-约0.05％的碳氢表面活性剂、约10％-约16％的异氰酸酯，以及水。
在某些实施方案中，本发明的水性胶粘剂可以包含：聚乙烯醇、聚氨酯、恶唑啉类聚合物、稀土稳定剂、碳氢表面活性剂和水。在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含：约10％-约15％的聚乙烯醇、约3％-约5％的聚氨酯、约1％-约3％的恶唑啉类聚合物、约0.1％-约0.5％的稀土稳定剂和碳氢表面活性剂的混合物，以及水。其中，稀土稳定剂和碳氢表面活性剂的比例可以根据实际需要进行调节，例如二者比例可以为约1:0.5-约1:1。
在某些实施方案中，本发明的水性胶粘剂可以包含：聚乙烯醇、聚酯树脂、稀土稳定剂、碳氢表面活性剂、马来酸酐和水。在某些实施方案中，所述水性胶粘剂可以包含：约10％-约15％的聚乙烯醇、约3％-约5％的聚酯树脂、约0.1％-约0.5％的稀土稳定剂、约0.1％-约0.5％的碳氢表面活性剂、约0.1％-约0.5％的马来酸酐，以及水。
可以利用市售的原料来得到本发明的水性胶粘剂，可选择的市售原料包括但不限于：聚乙烯醇-1799、聚乙烯醇-1788、环氧树脂CYD803、密胺树脂DY104、饱和聚酯BPE-9985、聚乙烯吡咯烷酮K17、聚氨酯58887、聚氨酯X-PU632、恶唑啉类聚合物500、聚乙烯亚胺SP-003、纳米氧化铝C1-L20M、聚酰胺环氧氯丙烷树脂1200S3、稀土稳定剂XT-1、稀土稳定剂XT-2、稀土稳定剂XT-3、碳氢表面活性剂2223、碳氢表面活性剂343、碳氢表面活性剂434、异氰酸酯44V20、聚酯树脂51530。
根据需要，本发明的水性胶粘剂中还可以包含抗氧剂、消泡剂、着色剂等。
复合膜
本发明的水性胶粘剂可以用于各种包装基材的复合，例如聚合物膜与聚合物膜的复合，或聚合物膜与纸的复合，可以同时实现粘接和阻隔的双重功能。
因此，本申请提供了一种复合膜，其包含由本发明的水性胶粘剂形成的粘接阻隔层。
在某些实施方案中，所述复合膜依次可以包含第一基材层、所述粘接阻隔层和第二基材层，所述第一基材层可以主要由聚合物或纸组成，所述第二基材层可以主要由聚合物或纸组成。
本发明的复合膜中，基材层的材料没有特殊的限制，优选地，第一基材层和第二基材层中的至少一个可以主要由聚合物组成。
在某些实施方案中，所述第一基材层中的聚合物和所述第二基材层中的聚合物独立地可以选自聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚酰胺(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚苯乙烯(PS)。
在某些实施方案中，所述聚乙烯可以选自：线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)。
在某些实施方案中，所述第一基材层和第二基材层的主要成分可以选自下列的组合：
(1)聚乙烯与聚乙烯；
(2)聚丙烯与聚丙烯；
(3)尼龙与聚丙烯；
(4)聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚乙烯；
(5)聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚丙烯；
(6)聚丙烯与聚乙烯；
(7)尼龙与聚乙烯；
(8)纸与聚乙烯；
(9)纸与聚丙烯；
(10)聚苯乙烯与聚丙烯。
当将以上某一组合用作第一基材层和第二基材层的主要成分时，第一基材层可以是该组合的任一成员，且第二基材层是该组合的另一成员。
例如，当使用组合(1)时，第一基材层的主要成分是聚乙烯，此时第二基材层的主要成分是与第一基材层的聚乙烯性质相同或不相同的聚乙烯。
例如，当使用组合(2)时，第一基材层的主要成分是聚丙烯，此时第二基材层的主要成分是与第一基材层的聚丙烯性质相同或不相同的聚丙烯，
例如，当使用第(3)组合时，第一基材层的主要成分可以是尼龙(此时第二基材层的主要成分为聚丙烯)，或者可以是聚丙烯(此时第二基材层的主要成分为尼龙)。
例如，当使用第(4)组合时，第一基材层的主要成分可以是聚对苯二甲酸乙二醇酯(此时第二基材层的主要成分为聚乙烯)，或者可以是聚乙烯(此时第二基材层的主要成分为聚对苯二甲酸乙二醇酯)。
例如，当使用第(5)组合时，第一基材层的主要成分可以是聚对苯二甲酸乙二醇酯(此时第二基材层的主要成分为聚丙烯)，或者可以是聚丙烯(此时第二基材层的主要成分为聚对苯二甲酸乙二醇酯)。
例如，当使用第(6)组合时，第一基材层的主要成分可以是聚丙烯(此时第二基材层的主要成分为聚乙烯)，或者可以是聚乙烯(此时第二基材层的主要成分为聚丙烯)。
例如，当使用第(7)组合时，第一基材层的主要成分可以是尼龙(此时第二基材层的主要成分为聚乙烯)，或者可以是聚乙烯(此时第二基材层的主要成分为尼龙)。
例如，当使用第(8)组合时，第一基材层的主要成分可以是纸(此时第二基材层的主要成分为聚乙烯)，或者可以是聚乙烯(此时第二基材层的主要成分为纸)。
例如，当使用第(9)组合时，第一基材层的主要成分可以是纸(此时第二基材层的主要成分为聚丙烯)，或者可以是聚丙烯(此时第二基材层的主要成分为纸)。
例如，当使用第(10)组合时，第一基材层的主要成分可以是聚苯乙烯(此时第二基材层的主要成分为聚丙烯)，或者可以是聚丙烯(此时第二基材层的主要成分为聚苯乙烯)。
本发明的复合膜中，第一基材层和第二基材层可以通过粘接阻隔层粘接在一起。在某些实施方案中，所述粘接阻隔层可以是由如上所述任一项的水性胶粘剂经涂布形成的。
本发明的复合膜中，各层的厚度没有特别的限制。在某些实施方案中，粘接阻隔层的厚度可以是约2μm-约6μm，这样的厚度有利于水性胶粘剂的干燥。
本发明的复合膜的总厚度也没有特别的限制。在某些实施方案中，所述复合膜的总厚度可以为约30μm-约150μm，例如约30μm-约40μm、约40μm-约50μm、约50μm-约60μm、约60μm-约70μm、约70μm-约80μm、约80μm-约90μm、约90μm-约100μm、约100μm-约110μm、约110μm-约120μm、约120μm-约130μm、约130μm-约140μm或约140μm-约150μm。
本发明的复合膜具有良好的剥离强度。在某些实施方案中，按照国家标准GB8808的方法进行测量，所述复合膜的剥离强度可以为约1.5N-约3N，例如约1.5N-约1.6N、约1.6N-约1.7N、约1.7N-约1.8N、约1.8N-约1.9N、约1.9N-约2.0N、约2.0N-约2.1N、约2.1N-约2.2N、约2.2N-约2.3N、约2.3N-约2.4N、约2.4N-约2.5N、约2.5N-约2.6N、约2.6N-约2.7N、约2.7N-约2.8N、约2.8N-约2.9N或约2.9N-约3.0N。
同时，本发明的复合膜具有良好的气体阻隔性能。在某些实施方案中，例如按照国家标准GB/T 1038-2000进行测量，所述复合膜的氧气透过量可以为约0.2-约2.5cm3/m2·24h·1MPa，例如约0.2-约0.5cm3/m2·24h·1MPa、约0.5-约1cm3/m2·24h·1MPa、约1-约1.5cm3/m2·24h·1MPa、约1.5-约2cm3/m2·24h·1MPa或约2-约2.5cm3/m2·24h·1MPa，例如约0.2cm3/m2·24h·1MPa、0.3cm3/m2·24h·1MPa、0.4cm3/m2·24h·1MPa、0.5cm3/m2·24h·1MPa、0.6cm3/m2·24h·1MPa、0.7cm3/m2·24h·1MPa、0.8cm3/m2·24h·1MPa、0.9cm3/m2·24h·1MPa、1.0cm3/m2·24h·1MPa、1.1cm3/m2·24h·1MPa、1.2cm3/m2·24h·1MPa、1.3cm3/m2·24h·1MPa、1.4cm3/m2·24h·1MPa、1.5cm3/m2·24h·1MPa、1.6cm3/m2·24h·1MPa、1.7cm3/m2·24h·1MPa、1.8cm3/m2·24h·1MPa、1.9cm3/m2·24h·1MPa、2.0cm3/m2·24h·1MPa、2.1cm3/m2·24h·1MPa、2.2cm3/m2·24h·1MPa、2.3cm3/m2·24h·1MPa、2.4cm3/m2·24h·1MPa或2.5cm3/m2·24h·1MPa(测试压力差为1MPa，温度为23℃，湿度为65％)。
在某些实施方案中，例如第一基材层和第二基材层都主要由聚合物组成的情况下，所述复合膜可以具有良好的透明性，例如具有良好的透光率和较低的雾度。
本发明的复合膜特别适合用在包装领域。在某些实施方案中，所述复合膜可以为包装膜，所述第一基材层可以为保护层，所述第二基材层可以为密封层。
在某些实施方案中，所述保护层可以主要由聚酰胺、聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯组成。
在某些实施方案中，所述密封层可以主要由聚乙烯或聚丙烯组成。
在某些实施方案中，所述保护层和密封层的主要成分可以是选自下列的组合：
(1)保护层的主要成分为PP，密封层的主要成分为PE；
(2)保护层的主要成分为PA，密封层的主要成分为PE；
(3)保护层的主要成分为PP，密封层的主要成分为PP；
(4)保护层的主要成分为PET，密封层的主要成分为PE；
(5)保护层的主要成分为PA，密封层的主要成分为PP。
在某些实施方案中，本发明的复合膜还可以包含其他层，例如印刷层，也可以设置附加的粘接层或附加的阻隔层，以进一步提高粘接强度或阻隔性能。
在某些实施方案中，本发明的复合膜可以由下文所述的制备复合膜的方法制得。
制备复合膜的方法
利用本发明的水性胶粘剂，可以通过干式复合等方法制备复合膜。在干式复合中，先在一种基材上涂布胶粘剂，之后将胶粘剂中的溶剂烘干，再将另一种基材与前述基材贴合，然后进行熟化处理，得到复合膜。
因此，在某些实施方案中，所述方法可以包括以下步骤：
步骤1：提供第一基材、第二基材和本发明的水性胶粘剂；
步骤2：在所述第一基材的表面涂布本发明的水性胶粘剂；
步骤3：对涂布后的第一基材进行加热；
步骤4：在加热和加压条件下，使第二基材与经步骤3处理的第一基材进行贴合，得到半成品膜；
步骤5：对步骤4得到的半成品膜进行熟化。
优选地，所述第一基材和第二基材各自独立地可以选自聚合物膜和纸。
本发明制备复合膜的方法中，对于基材的选择没有特殊的限制，但是优选地，第一基材和第二基材中的至少一个是聚合物膜。
在某些实施方案中，所述聚合物膜可以选自聚乙烯膜(PE膜)、聚丙烯膜(PP膜)、聚酰胺膜(PA膜)、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)和聚苯乙烯膜(PS膜)。
在某些实施方案中，所述聚丙烯膜可以选自：定向聚丙烯膜(OPP膜)、双向拉伸聚丙烯膜(BOPP膜)和流延聚丙烯膜(CPP膜)。
在某些实施方案中，所述聚乙烯膜可以选自：线性低密度聚乙烯膜(LLDPE膜)、低密度聚乙烯膜(LDPE膜)、中密度聚乙烯膜(MDPE膜)、高密度聚乙烯膜(HDPE膜)。
在某些实施方案中，所述第一基材和第二基材可以是选自下列的组合：
(1)聚乙烯膜与聚乙烯膜(PE膜/PE膜)；
(2)聚丙烯膜与聚丙烯膜，例如定向聚丙烯膜与流延聚丙烯膜(OPP膜/CPP膜)；
(3)尼龙膜与聚丙烯膜(PA膜/PP膜)；
(4)聚对苯二甲酸乙二醇酯膜与聚乙烯膜(PET膜/PE膜)；
(5)聚对苯二甲酸乙二醇酯膜与聚丙烯膜，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜与流延聚丙烯膜(PET膜/CPP膜)；
(6)聚丙烯膜与聚乙烯膜，例如定向聚丙烯膜与聚乙烯膜(OPP膜/PE膜)；
(7)尼龙膜与聚乙烯膜(PA膜/PE膜)；
(8)纸与聚乙烯膜；
(9)纸与聚丙烯膜；
(10)聚苯乙烯膜与聚丙烯膜。
当将以上某一组合用作第一基材和第二基材时，第一基材可以是该组合的任一成员，且第二基材是该组合的另一成员。
例如，当使用组合(1)时，第一基材是聚乙烯膜，此时第二基材是与作为第一基材的聚乙烯膜性质相同或不相同的另一聚乙烯膜。
例如，当使用组合(2)时，第一基材是聚丙烯膜，此时第二基材是与作为第一基材的聚丙烯膜性质相同或不相同的另一聚丙烯膜。
例如，当使用第(3)组合时，第一基材可以是尼龙膜(此时第二基材为聚丙烯膜)，或者可以是聚丙烯膜(此时第二基材为尼龙膜)。
例如，当使用第(4)组合时，第一基材可以是聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(此时第二基材为聚乙烯膜)，或者可以是聚乙烯膜(此时第二基材为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)。
例如，当使用第(5)组合时，第一基材可以是聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(此时第二基材为聚丙烯膜)，或者可以是聚丙烯膜(此时第二基材为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)。
例如，当使用第(6)组合时，第一基材可以是聚丙烯膜(此时第二基材为聚乙烯膜)，或者可以是聚乙烯膜(此时第二基材为聚丙烯膜)。
例如，当使用第(7)组合时，第一基材可以是尼龙膜(此时第二基材为聚乙烯膜)，或者可以是聚乙烯膜(此时第二基材为尼龙膜)。
例如，当使用第(8)组合时，第一基材可以是纸(此时第二基材为聚乙烯膜)，或者可以是聚乙烯膜(此时第二基材为纸)。
例如，当使用第(9)组合时，第一基材可以是纸(此时第二基材为聚丙烯膜)，或者可以是聚丙烯膜(此时第二基材为纸)。
例如，当使用第(10)组合时，第一基材可以是聚苯乙烯膜(此时第二基材为聚丙烯膜)，或者可以是聚丙烯膜(此时第二基材为聚苯乙烯膜)。
本发明的方法特别适合于制备具有密封层和保护层的包装膜。在某些实施方案中，所述第一基材具有良好的尺寸稳定性，可以用于形成保护层，所述第二基材具有良好的化学惰性、耐渗透性和热封性，可以用于形成密封层。
在某些实施方案中，所述第一基材可以选自：聚酰胺膜(例如BOPA膜)、聚丙烯膜(例如BOPP膜)、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
在某些实施方案中，所述第二基材可以选自：聚乙烯膜、聚丙烯膜(例如CPP膜)。
在某些实施方案中，所述第一基材和第二基材可以是选自下列的组合：
(1)第一基材为BOPP膜，第二基材为PE膜；
(2)第一基材为BOPA膜，第二基材为PE膜；
(3)第一基材为BOPP膜，第二基材为CPP膜；
(4)第一基材为PET膜，第二基材为PE膜；
(5)第一基材为BOPA膜，第二基材为CPP膜。
基材的厚度可以根据需要进行选择，没有特别的限制。
在某些实施方案中，所述第一基材的厚度可以为约10μm-约250μm，例如约10μm-约50μm、约50μm-约100μm、约100μm约-150μm、约150μm-约200μm或约200μm-约250μm，例如约10μm、20μm、30μm、40μm、50μm、60μm、70μm、80μm、90μm、100μm、110μm、120μm、130μm、140μm、150μm、160μm、170μm、180μm、190μm、200μm、210μm、220μm、230μm、240μm或250μm。
在某些实施方案中，所述第二基材的厚度可以为约10μm-约250μm，例如约10μm-约50μm、约50μm-约100μm、约100μm-约150μm、约150μm-约200μm或约200μm-约250μm，例如约10μm、20μm、30μm、40μm、50μm、60μm、70μm、80μm、90μm、100μm、110μm、120μm、130μm、140μm、150μm、160μm、170μm、180μm、190μm、200μm、210μm、220μm、230μm、240μm或250μm。
为了使基材能够均匀地浸润胶粘剂，作为基材的膜优选地具有合适的表面张力。优选地，第一基材和第二基材的表面张力系数分别可以为约38达因以上。在基材的表面张力不高的情况下，优选对基材进行处理，以使其表面粗糙化，使得当胶粘剂与基材表面接触时，可产生良好的浸润效果，增加黏贴牢度。
在某些实施方案中，步骤2中，水性胶粘剂可以以每平米约0.3克-约8克，例如每平米约0.3克-约1克、每平米约1克-约5克、每平米约5克-约8克，例如每平米2克、每平米3克、每平米4克、每平米5克、每平米6克、每平米7克或每平米8克的量(干重)涂布在第一基材上。
在某些实施方案中，可以进行一次或多次涂布。
在步骤3中，可以对涂胶后的第一基材进行加热，以除去胶粘剂中的溶剂。在某些实施方案中，步骤3中的加热可以分三段进行，温度依次可以为约60℃-约75℃、约65℃-约75℃、约70℃-约85℃。在某些实施方案中，步骤3中的加热分四段进行，温度依次为约60℃-约70℃、约70℃-约75℃、约75℃-约80℃、约75℃-约85℃。
在某些实施方案中，步骤4中加热的温度可以为约50℃-约65℃，例如约50℃、55℃、60℃或60℃。
在步骤5中，可以将半成品膜在加热条件下放置一段时间，进行熟化，以加快胶粘剂中的固化反应。在某些实施方案中，熟化的温度可以为约40-约80℃，例如约40℃、45℃、50℃、60℃、65℃、70℃或80℃。在某些实施方案中，熟化的时间可以为约12-约72小时，例如约24小时、48小时、50小时或72小时。
本发明的水性胶粘剂也可仅作为阻隔涂布液使用，将其涂布在基材上，形成阻隔层，之后采用无溶剂复合胶或溶剂性复合胶作为胶粘剂，与其他基材复合。因此，在某些实施方案中，步骤3和步骤4之间还可以包括：在经步骤3处理后的第一基材上涂布另外的胶粘剂。所述另外的胶粘剂可以是无溶剂胶粘剂或溶剂性胶粘剂。
可以使用干式复合机进行制备。示例性的干式复合机可以由以下几部分组成：主放卷、涂胶部(包括例如网纹辊、压胶辊、刮刀、抹平辊等部件)、烘道或烘箱，副放卷、复合部(包括例如预热辊、复合热辊、冷却辊等部件)、冷却部、熟化室。示例性的制备过程可以如下：在干式复合机上，主放卷放置第一基材，将水性胶粘剂涂布在第一基材上；涂胶后进行干燥；副放卷放置第二基材，使其与经过涂胶和干燥后的第一基材在复合热辊的作用下进行贴合，得到半成品膜；将半成品膜放入熟化室内熟化，得到复合膜。主放卷上的基材最好具有一定的抗张强度，在一定的张力和一定的加热温度下，形变较小。
本发明还涉及由上述方法制得的复合膜。
制备水性胶粘剂的方法
在另一方面，本申请提供了制备如上所述的水性胶粘剂的方法，可以包括以下步骤：
步骤1：按比例提供所述阻隔性树脂、预聚剂、交联固化剂和水；
步骤2：将阻隔性树脂溶解于水中，得到半成品；
步骤3：将预聚剂与半成品进行混合，任选地，向预聚剂与半成品的混合物中加入纳米无机物、热稳定剂、光稳定剂、流平增粘剂、表面活性剂或其任意组合，得到水性胶粘剂主剂；
步骤4：将水性胶粘剂主剂与交联固化剂混合，得到水性胶粘剂。
优选地，步骤2中的溶解过程可以在加热和搅拌的条件下进行。在某些实施方案中，加热的温度可以为约40℃-约90℃(例如约40℃-约50℃、约50℃-约60℃、约60℃-约70℃、约70℃-约80℃、约85℃或约80℃-约90℃)。在某些实施方案中，加热可以持续约12小时-约24小时。在加热条件下完成阻隔性树脂的溶解之后，优选地，可以对半成品进行降温，例如可以降低至常温，例如可以降低至约35℃-约10℃、约20℃-约10℃或约30℃-约20℃。
优选地，步骤3中的混合过程可以在加热和搅拌的条件下进行。在某些实施方案中，加热的温度可以为约10℃-约70℃(例如约20℃-约40℃、约40℃-约45℃、约50℃-约70℃或约40℃-约60℃)。在某些实施方案中，加热可以持续约1小时-约20小时。优选地，可以对经过加热的预聚剂与半成品的混合物进行降温，例如可以降低至常温，例如可以降低至约25℃-约15℃、约15℃-约10℃或约29℃-约20℃。
在某些实施方案中，所述步骤3进一步包括：对预聚剂与半成品的混合物进行过滤，以除去杂质。
可以根据需要，向预聚剂与半成品的混合物中加入纳米无机物、热稳定剂、光稳定剂、流平增粘剂、表面活性剂等。添加这些物质的合适的时间可以是在降温之后，并且可以在过滤之前。
本发明的水性胶粘剂主剂可以具有良好的稳定性，在约5℃-约40℃下存放30天至70天不产生凝胶现象。
步骤4中，通过加入交联固化剂可以使得水性胶粘剂主剂中的阻隔性树脂以及预聚剂发生固化。因此，通常将水性胶粘剂主剂与交联固化剂分开保存，并且，在水性胶粘剂被使用之前加入交联固化剂。因此，步骤4优选在使用所述水性胶粘剂之前进行。优选地，步骤4中的混合过程可以在搅拌的条件下进行。
本发明还涉及上述任一项的水性胶粘剂用于制备复合膜的用途。
本发明还涉及上述任一项的复合膜用于对物品进行包装的用途。在某些实施方案中，所述物品可以为食品(例如液体食品或固体食品)。在某些实施方案中，所述物品可以为非食品(例如药品)。
本发明还涉及一种包装，其含有上述任一项复合膜。
在本发明中，除非另有说明，否则本文中使用的科学和技术名词具有本领域技术人员所通常理解的含义。并且，本文中所涉及的实验室操作步骤均为相应领域内广泛使用的常规步骤。同时，为了更好地理解本发明，下面提供相关术语的定义和解释。
在本发明中，术语“膜”也称“薄膜”，指的是由聚合物制成的薄而软的薄片，厚度从约1微米到几百微米(例如约1微米到约250微米)，包括将金属(例如铝)通过蒸镀等方法镀在聚合物膜上形成的金属镀膜(例如铝镀膜)。
在本发明中，术语“复合膜”是指聚合物膜与纸、金属片材(例如铝箔)或聚合物膜通过粘接、共挤出等方式形成的多层膜。用于形成复合膜的材料被称为基材。复合的方式包括但不限于干式复合、湿式复合、挤出复合、共挤出复合、无溶剂复合。
用于包装的复合膜被称为包装膜或包装用复合膜。包装膜通常包含密封层、功能层和保护层。其中，密封层也被称为内层，通常直接与被包装物接触，一般选用耐渗透性和热封性较好的材料，以防止被包装物渗出，并且便于通过热封等方式将包装膜进行密封；功能层多起到阻隔气体或遮光的作用；保护层也被称为外层，起到支撑、遮光等作用，通常选用机械强度好、耐热、印刷性能好的材料。
在本发明中，复合膜的某层“主要由……组成”或“主要成分是……”均是指未指出的组分的含量不会明显或实质上影响所指的层的自身的性能。
在本发明中，膜的阻隔性指的是对小分子气体(例如氧气)、液体、水蒸汽或气味的屏蔽能力。膜的气体阻隔性可以气体透过率作为指标，即恒定温度和单位压力差下，在稳定透过时，单位时间内透过单位面积的膜的气体的体积。
在本发明中，术语“低聚物”指的是由较少(例如10-20个)的重复单元所组成的聚合物，其相对分子质量介于小分子和高分子之间。
在本发明中，术语“约”应该被本领域技术人员理解，并将随其所用之处的上下文而有一定程度的变化。如果根据术语应用的上下文，对于本领域技术人员而言，其使用不是清楚的，那么“约”的意思是不超过所述特定数值或范围的正负10％。
发明的有益效果
本发明的水性胶粘剂用于制备复合膜，可以实现高的胶接强度和良好的阻隔性，具有非常好的加工性和可操作性，使高阻隔包装材料的成本大幅降低，并且不会造成VOC排放。
与现有的阻隔材料相比，利用本发明的水性胶粘剂制备的复合膜具有更加优异的氧气阻隔性能。例如与乙烯-乙烯醇共聚物膜(EVOH膜)相比，本发明的复合膜的氧气阻隔性提高了一倍，而成本为EVOH膜的十分之一。
因此，本发明的水性胶粘剂和复合膜能够赋予包装材料以优异的阻隔性能，并且有利于降低高阻隔包装材料的成本，满足各类食品、非食品对高阻隔包装材料的需求。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
以下实施例中，所有份和百分比均基于重量；氧气透过量均依据GB/T 1038-2000进行测试，测试压力差为1MPa，温度为23℃，湿度为65％；复合强度均指的是复合膜的剥离强度，依据GB 8808进行测试。
实施例1
按照下述配比，将聚乙烯醇-1799和水加入到可加热的反应容器中，并在搅拌下加热至80℃-90℃，完全溶解。温度降到35℃-10℃后，加入环氧树脂与密胺树脂的混合物(0.3:1的重量比)，充分搅拌混合后，加热至40℃-45℃保温反应8小时，而后降到常温(25℃-15℃)，过滤后得到高阻隔水性胶粘剂主剂，该主剂在10℃-40℃存放70天不产生凝胶现象，保存稳定性良好。使用前加入柠檬酸充分搅拌即得高阻隔水性胶粘剂。
Figure BDA0001791936090000211
使用制得的高阻隔水性胶粘剂对BOPP膜与PE膜进行复合，过程如下：在干式复合机上，主放卷放置厚度为20μm的BOPP膜，将高阻隔水性胶粘剂涂布在BOPP膜上，涂胶量每平米3克。涂胶后进行干燥，复合机烘箱温度分别为60℃、70℃、75℃、75℃。副放卷放置厚度为50μm的PE膜，使其与经过涂胶和干燥的BOPP膜在复合热辊的作用下进行贴合，得到半成品膜。复合热辊温度为60℃，机速为每分钟100米。将得到的半成品膜放入温度为60℃的熟化室内，熟化48小时，得到复合膜。
测得该复合膜的复合强度为3N，氧气透过量为1.5cm3/m2·24h·1MPa。
实施例2
按照下述配比，将聚乙烯醇-1788和水加入到可加热的反应容器中，并在搅拌下加热至60℃-70℃，完全溶解。温度降到20℃-10℃后，加入饱和聚酯，充分搅拌混合后，加热至50℃-70℃，保温反应12小时，而后降到常温(15℃-10℃)，过滤后得到高阻隔水性胶粘剂主剂，该主剂在10℃-40℃存放70天不产生凝胶现象，保存稳定性良好。使用前加入乙二醛充分搅拌即得高阻隔水性胶粘剂。
Figure BDA0001791936090000212
Figure BDA0001791936090000221
使用制得的高阻隔水性胶粘剂对BOPA膜与PE膜进行复合，过程如下：在干式复合机上，主放卷放置厚度为15μm的BOPA膜，将高阻隔水性胶粘剂涂布在BOPA膜上，涂胶量每平8克。涂胶后进行干燥，复合机烘箱温度分别为70℃、70℃、70℃。副放卷放置厚度为120μm的PE膜，使其与经过涂胶和干燥的BOPA膜在复合热辊的作用下进行贴合，得到半成品膜。复合热辊温度为65℃，机速为每分钟90米。将得到的半成品膜放入温度为45℃的熟化室内，熟化72小时，得到复合膜。
测得该复合膜的复合强度为2.5N，氧气透过量为2cm3/m2·24h·1MPa。
实施例3
按照下述配比，将聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的混合物(1:0.5的重量比)和水加入到可加热的反应容器中，并在搅拌下加热至80℃-90℃，完全溶解。温度降到30℃-20℃后，加入聚氨酯，充分搅拌混合后，加热至45℃保温反应7小时，而后降到常温(29℃-20℃)，过滤后得到水性胶粘剂主剂，该主剂在10℃-30℃存放30天不产生凝胶现象，保存稳定性良好。使用前加入恶唑啉类聚合物充分搅拌即得水性胶粘剂。
Figure BDA0001791936090000222
使用制得的高阻隔水性胶粘剂对BOPP膜与CPP膜进行复合，过程如下：在干式复合机上，主放卷放置厚度为15μm的BOPP膜，将高阻隔水性胶粘剂涂布在BOPP膜上，涂胶量每平米5克。涂胶后进行干燥，复合机烘箱温度分别为60℃、75℃、80℃。副放卷放置厚度为40μm的CPP膜，使其与经过涂胶和干燥的BOPP膜在复合热辊的作用下进行贴合，得到半成品膜。复合热辊温度为50℃，机速为每分钟130米。将半成品膜放入温度为65℃的熟化室内，熟化50小时，得到复合膜。
测得该复合膜的复合强度为2N，氧气透过量为1cm3/m2·24h·1MPa。
实施例4
按照下述配比，将聚乙烯醇-1799和水加入到可加热的反应容器中，并在搅拌下加热至85℃，完全溶解。温度降到20℃后，加入三聚氰胺，充分搅拌混合后，加热至40℃保温反应7小时，而后降到常温(15℃)，过滤后得到高阻隔水性胶粘剂主剂，该主剂在5℃-40℃存放60天不产生凝胶现象，保存稳定性良好。使用前加入甲醛充分搅拌即得高阻隔水性胶粘剂。
Figure BDA0001791936090000231
使用制得的高阻隔水性胶粘剂对PET膜与PE膜进行复合，过程如下：在干式复合机上，主放卷放置厚度为12μm的PET膜，将高阻隔水性胶粘剂涂布在PET膜上，涂胶量每平米0.3克。涂胶后进行干燥，复合机烘箱温度分别为70℃、75℃、75℃。副放卷放置厚度为60μm的PE膜，使其与经过涂胶和干燥的PET膜在复合热辊的作用下进行贴合，得到半成品膜。复合热辊温度为50℃，机速为每分钟150米。将半成品膜放入温度为45℃的熟化室内，熟化48小时，得到复合膜。
测得该复合膜的复合强度为2.5N，氧气透过量为1.3cm3/m2·24h·1MPa。
实施例5
按照下述配比，将聚乙烯醇-1799和水加入到可加热的反应容器中，并在搅拌下加热至80℃，完全溶解。温度降到20℃后，加入聚乙烯亚胺，充分搅拌混合后，加热至60℃保温反应20小时，而后降到常温(20℃)，加入纳米氧化铝和乙醇充分搅拌过滤后得到高阻隔水性胶粘剂主剂，该主剂在5℃-40℃存放60天不产生凝胶现象，保存稳定性良好。使用前加入甲酸充分搅拌即得高阻隔水性胶粘剂。
Figure BDA0001791936090000241
使用制得的高阻隔水性胶粘剂对BOPP膜与PE膜进行复合，过程如下：在干式复合机上，主放卷放置厚度为18μm的BOPP膜，将高阻隔水性胶粘剂涂布在BOPP膜上，涂胶量每平米4克。涂胶后进行干燥，复合机烘箱温度分别为70℃、75℃、75℃。副放卷放置厚度为40μm的PE膜，使其与经过涂胶和干燥的BOPP膜在复合热辊的作用下进行贴合，得到半成品膜。复合热辊温度为60℃，机速为每分钟80米。将半成品膜放入温度为60℃的熟化室内，熟化24小时，得到复合膜。
测得该复合膜的复合强度为1.8N，氧气透过量为0.98cm3/m2·24h·1MPa。
实施例6
按照下述配比，将聚乙烯醇-1799和水加入到可加热的反应容器中，并在搅拌下加热至85℃，完全溶解。温度降到30℃后，加入聚酰胺环氧氯丙烷树脂，充分搅拌混合后，加热至45℃保温反应10小时，而后降到常温28℃，加入稀土稳定剂和碳氢表面活性剂充分搅拌，过滤后得到高阻隔水性胶粘剂主剂，该主剂在5℃-40℃存放60天不产生凝胶现象，保存稳定性良好。使用前加入异氰酸酯充分搅拌即得高阻隔水性胶粘剂。
Figure BDA0001791936090000251
使用制得的高阻隔水性胶粘剂对BOPP膜与PE膜进行复合，过程如下：在干式复合机上，主放卷放置厚度为20μm的BOPP膜，将高阻隔水性胶粘剂涂布在BOPP膜上，涂胶量每平米8克。涂胶后进行干燥，复合机烘箱温度分别为75℃、75℃、75℃。副放卷采放置厚度为40μm的PE膜，使其与经过涂胶和干燥的BOPP膜在复合热辊的作用下进行贴合，得到半成品膜。复合热辊温度为60℃，机速为每分钟100米。将半成品膜放入温度为60℃的熟化室内，熟化48小时。
测得该复合膜的复合强度为3N，氧气透过量为1.1cm3/m2·24h·1MPa。
实施例7
按照下述配比，将聚乙烯醇-1799和水加入到可加热的反应容器中，并在搅拌下加热至80℃，完全溶解。温度降到20℃后，加入聚胺酯，充分搅拌混合后，加热至20℃保温反应2小时，而后降到常温15℃，加入稀土稳定剂，碳氢表面活性剂(二者比例为1:0.5)充分搅拌，过滤后得到高阻隔水性胶粘剂主剂，该主剂在20℃存放60天不产生凝胶现象，保存稳定性良好。使用前加入恶唑啉类聚合物充分搅拌即得高阻隔水性胶粘剂。
Figure BDA0001791936090000261
采用涂布机将制得的高阻隔水性胶粘剂涂布到PE膜上，涂胶量每平方米1克，之后进行干燥，涂布机烘箱温度分别为60℃、65℃、70℃，机速为每分钟90米。在无溶剂复合机上，使用无溶剂胶粘剂对BOPA膜与经过涂胶和干燥的PE膜复合，之后在温度为45℃的熟化室内熟化24小时，得到复合膜。
测得该复合膜的复合强度为3N，氧气透过量为0.2cm3/m2·24h·1MPa。
实施例8
按照下述配比，将聚乙烯醇-1799和水加入到可加热的反应容器中，并在搅拌下加热至80℃，完全溶解。温度降到20℃后，加入聚酯树脂，充分搅拌混合后，加热至15℃保温反应4小时，而后降到常温15℃，加入稀土稳定剂和碳氢表面活性剂充分搅拌，过滤后得到高阻隔水性胶粘剂主剂，该主剂在15℃存放60天不产生凝胶现象，保存稳定性良好。使用前加入马来酸酐充分搅拌即得高阻隔水性胶粘剂。
Figure BDA0001791936090000262
Figure BDA0001791936090000271
采用涂布机将制得的高阻隔水性胶粘剂涂布到CPP膜上，涂胶量每平方米1克，之后进行干燥，涂布机烘箱温度分别为60℃、65℃、70℃，机速为每分钟90米。在干式复合机上，使用溶剂性聚氨酯胶粘剂对BOPA膜与经过涂胶和干燥的CPP膜进行复合，之后在温度为45℃的熟化室内熟化24小时，得到复合膜。
测得该复合膜的复合强度为3N，氧气透过量为0.2cm3/m2·24h·1MPa。
尽管本发明的具体实施方式已经得到详细的描述，但本领域技术人员将理解：根据已经公开的所有教导，可以对细节进行各种修改和变动，并且这些改变均在本发明的保护范围之内。本发明的全部范围由所附权利要求及其任何等同物给出。

Claims (34)

1.一种水性胶粘剂，其包含：
(1)1％-30％的阻隔性树脂；
(2)0.1％-20％的预聚剂；
(3)0.01％-20％的交联固化剂；
(4)0％-5％的纳米无机物；
(5)0％-2％的热稳定剂和/或光稳定剂；
(6)0％-10％的流平增粘剂；
(7)0％-2％的表面活性剂；和
(8)11％-98.89％的水；
其中，各重量百分数是基于所述水性胶粘剂的总重量计；
所述阻隔性树脂选自：聚乙烯醇；
所述预聚剂选自：聚氨酯、饱和聚酯、聚酯树脂及其任意组合；
所述交联固化剂选自：脂肪族羧酸及其衍生物、恶唑啉类聚合物、异氰酸酯及其任意组合；
所述纳米无机物选自：纳米氧化硅、纳米氧化铝、纳米氧化钛、纳米氧化锌、纳米氧化银、石墨烯、纳米蒙脱土、纳米滑石粉、纳米碳酸钙、纳米黏土及其任意组合；
所述热稳定剂和光稳定剂独立地选自：无机铅盐和有机铅盐热稳定剂、金属皂和金属盐稳定剂、有机锡稳定剂、有机锑稳定剂、稀土稳定剂、硬脂酸、水杨酸酯类光稳定剂、苯甲酸酯类光稳定剂、氰基丙烯酸酯类光稳定剂、二苯甲酮类光稳定剂、受阻胺类光稳定剂、锌类光屏蔽剂类及其任意组合；
所述流平增粘剂选自：乙醇、甲醇、异丙醇、丁醇、乙二醇醚、丙二醇醚、乙烯基吡咯烷酮、多元醇、纤维素、壳聚糖、甲壳素、丙烯酰胺、己内酰胺及其任意组合；
所述表面活性剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基二甲基氧化铵、氟碳表面活性剂、碳氢表面活性剂、烷基苯磺酸盐及其任意组合。
2.权利要求1的水性胶黏剂，其中，脂肪族羧酸及其衍生物选自柠檬酸、丙烯酸、顺丁烯二酸、山梨酸、衣康酸、醋酸酐和马来酸酐。
3.权利要求1的水性胶粘剂，其还包含抗氧剂、消泡剂或着色剂。
4.权利要求1的水性胶粘剂，其包含：1％-30％的阻隔性树脂、0.1％-20％的预聚剂、0.01％-20％的交联固化剂和11％-98.89％的水；
或者包含：1％-30％的阻隔性树脂、0.1％-20％的预聚剂、0.01％-20％的交联固化剂、0％-5％的纳米无机物、0％-10％的流平增粘剂和11％-98.89％的水；
或者包含：1％-30％的阻隔性树脂、0.1％-20％的预聚剂、0.01％-20％的交联固化剂、0％-2％的热稳定剂和/或光稳定剂、0％-2％的表面活性剂和11％-98.89％的水。
5.权利要求1-4任一项的水性胶粘剂，其具有以下特征中的一个或多个：
(1)所述交联固化剂选自：柠檬酸、恶唑啉类聚合物、异氰酸酯、马来酸酐及其任意组合；
(2)所述纳米无机物为纳米氧化铝；
(3)所述热稳定剂或光稳定剂为稀土稳定剂；
(4)所述流平增粘剂为乙醇；
(5)所述表面活性剂为碳氢表面活性剂。
6.一种复合膜，其包含由权利要求1-5任一项的水性胶粘剂形成的粘接阻隔层。
7.权利要求6的复合膜，其依次包含第一基材层、所述粘接阻隔层和第二基材层，所述第一基材层主要由聚合物或纸组成，所述第二基材层主要由聚合物或纸组成。
8.权利要求7的复合膜，其中，所述第一基材层和第二基材层中的至少一个主要由聚合物组成。
9.权利要求7的复合膜，其中，所述第一基材层中的聚合物和所述第二基材层中的聚合物独立地选自聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚苯乙烯。
10.权利要求6的复合膜，其中，所述粘接阻隔层的厚度为2μm-6μm。
11.权利要求6的复合膜，其总厚度为30μm-150μm。
12.权利要求6的复合膜，其复合强度为1.5N-3N。
13.权利要求6的复合膜，其氧气透过量为0.2-0.5cm3/m2·24h·1MPa。
14.权利要求7的复合膜，其为包装膜，所述第一基材层为保护层，所述第二基材层为密封层。
15.权利要求14的复合膜，其中，所述保护层主要由聚酰胺、聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯组成。
16.权利要求14的复合膜，其中，所述密封层主要由聚乙烯或聚丙烯组成。
17.权利要求14的复合膜，其还包含印刷层、附加的粘接层或附加的阻隔层。
18.制备复合膜的方法，所述方法包含使用权利要求1-5任一项的水性胶粘剂的步骤。
19.权利要求18的方法，其为干式复合。
20.权利要求18的方法，其包含以下步骤：
步骤1：提供第一基材、第二基材和水性胶粘剂；
步骤2：在所述第一基材的表面涂布水性胶粘剂；
步骤3：对涂布后的第一基材进行加热；
步骤4：在加热和加压条件下，使第二基材与经步骤3处理的第一基材进行贴合，得到半成品；
步骤5：对步骤4得到的半成品进行熟化。
21.权利要求20的方法，其中，所述第一基材和第二基材各自独立地选自聚合物膜和纸。
22.权利要求20的方法，其中，第一基材和第二基材中的至少一个是聚合物膜。
23.权利要求21的方法，其中，所述聚合物膜选自聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚酰胺膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和聚苯乙烯膜。
24.权利要求20的方法，其中，所述第一基材选自：聚酰胺膜、聚丙烯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
25.权利要求20的方法，其中，所述第二基材选自：聚乙烯膜、聚丙烯膜。
26.权利要求20的方法，其中，所述第一基材的厚度为10μm-250μm。
27.权利要求20的方法，其中，所述第二基材的厚度为10μm-250μm。
28.权利要求20的方法，其中，所述第一基材和第二基材分别具有38达因以上的表面张力系数。
29.权利要求20的方法，其中，步骤3和步骤4之间还包括：在经步骤3处理后的第一基材上涂布另外的胶粘剂。
30.权利要求20的方法，具有以下特征中的一个或多个：
(1)步骤2中，水性胶粘剂以每平米0.3克-8克的量涂布在第一基材上；
(2)步骤3中，加热分三段进行，温度依次为60℃-75℃、65℃-75℃、70℃-85℃，或者分四段进行，温度依次为60℃-70℃、70℃-75℃、75℃-80℃、75℃-85℃；
(3)步骤4中加热的温度为50℃-65℃；
(4)步骤5中，熟化的温度为40-80℃；
(5)步骤5中，熟化的时间为12-72小时。
31.制备权利要求1-5任一项的水性胶粘剂的方法，包括以下步骤：
步骤1：按比例提供所述阻隔性树脂、预聚剂、交联固化剂和水；
步骤2：将阻隔性树脂溶解于水中，得到半成品；
步骤3：将预聚剂与半成品进行混合，任选地，向预聚剂与半成品的混合物中加入纳米无机物、热稳定剂、光稳定剂、流平增粘剂、表面活性剂或其任意组合，得到水性胶粘剂主剂；
步骤4：将水性胶粘剂主剂与交联固化剂混合，得到水性胶粘剂。
32.权利要求1-5任一项的水性胶粘剂用于制备复合膜的用途。
33.权利要求6-17任一项的复合膜用于对物品进行包装的用途。
34.一种包装，其含有权利要求6-17任一项的复合膜。
CN201811040276.7A 2018-09-07 2018-09-07 高阻隔水性胶粘剂 Active CN109161363B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811040276.7A CN109161363B (zh) 2018-09-07 2018-09-07 高阻隔水性胶粘剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811040276.7A CN109161363B (zh) 2018-09-07 2018-09-07 高阻隔水性胶粘剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109161363A CN109161363A (zh) 2019-01-08
CN109161363B true CN109161363B (zh) 2021-06-01

Family

ID=64894537

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811040276.7A Active CN109161363B (zh) 2018-09-07 2018-09-07 高阻隔水性胶粘剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109161363B (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2021009174A (es) * 2019-01-30 2021-12-10 Crane & Co Inc Adhesivo de rendimiento para documentos de seguridad.
CN110093119B (zh) * 2019-05-31 2021-08-03 四川汇利实业有限公司 一种高阻隔医用胶粘剂及其制备方法
CN110091557B (zh) * 2019-05-31 2021-01-05 四川汇利实业有限公司 一种药品包装高阻隔膜及其制备方法
CN110387201B (zh) * 2019-07-26 2020-11-13 合肥德瑞格光电科技有限公司 一种热稳定的偏光片用粘着剂及其制备方法
CN111105698B (zh) * 2019-12-09 2021-07-27 深圳昌茂粘胶新材料有限公司 一种耐高温抗刮的pi电池标签材料及其制备方法
FR3104059B1 (fr) * 2019-12-10 2022-07-08 Commissariat Energie Atomique Empilement hautement barriere aux gaz notamment pour cellules photovoltaiques
CN111117526A (zh) * 2019-12-30 2020-05-08 广东东方一哥新材料股份有限公司 一种建材粘接用水性胶粘剂及其制备方法
CN112060726A (zh) * 2020-09-11 2020-12-11 北京化工大学常州先进材料研究院 一种高阻隔耐高温pe热封膜
CN112210311A (zh) * 2020-09-11 2021-01-12 衡阳华灏新材料科技有限公司 一种卷带式覆晶cof芯片背胶撕离材料
CN113002100B (zh) * 2021-03-31 2023-01-20 海南必凯水性新材料有限公司 一种高阻隔复合膜及其制备方法
CN115029084A (zh) * 2022-07-22 2022-09-09 三棵树涂料股份有限公司 一种ab双组份快干水基木工胶及其制备方法
CN115572404B (zh) * 2022-12-08 2023-05-05 汕头市鑫瑞奇诺包装材料有限公司 一种基于吹塑聚乙烯膜的高阻隔复合膜及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007152932A (ja) * 2005-07-04 2007-06-21 Teijin Dupont Films Japan Ltd ガスバリア加工用ポリエステルフィルム及びそれからなるガスバリア性積層ポリエステルフィルム
CN101081653A (zh) * 2007-07-16 2007-12-05 刘建林 用于包装液体的高阻隔多层膜及其制造方法
CN101280141A (zh) * 2007-04-06 2008-10-08 刘建林 非水性高阻隔涂布液及其涂层
CN101481565A (zh) * 2008-01-07 2009-07-15 刘建林 水性高阻隔涂布液和由其获得的耐水蒸煮的高阻隔涂层
CN104962146A (zh) * 2015-07-03 2015-10-07 海南必凯水性涂料有限公司 一种高阻氧自粘性聚乙烯醇涂料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007152932A (ja) * 2005-07-04 2007-06-21 Teijin Dupont Films Japan Ltd ガスバリア加工用ポリエステルフィルム及びそれからなるガスバリア性積層ポリエステルフィルム
CN101280141A (zh) * 2007-04-06 2008-10-08 刘建林 非水性高阻隔涂布液及其涂层
CN101081653A (zh) * 2007-07-16 2007-12-05 刘建林 用于包装液体的高阻隔多层膜及其制造方法
CN101481565A (zh) * 2008-01-07 2009-07-15 刘建林 水性高阻隔涂布液和由其获得的耐水蒸煮的高阻隔涂层
CN104962146A (zh) * 2015-07-03 2015-10-07 海南必凯水性涂料有限公司 一种高阻氧自粘性聚乙烯醇涂料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
聚乙烯醇耐水性的研究;艾霞等;《沈阳化工学院学报》;20070331;第21卷(第1期);第1-2页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109161363A (zh) 2019-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109161363B (zh) 高阻隔水性胶粘剂
CA1049390A (en) Multilayer moulded plastic with pullulan layer
EP2583834B1 (en) Modified polyvinyl alcohol coated film used for printing and preparation method thereof
EP3459990A1 (en) Oxygen barrier coating composition
WO2016067285A1 (en) Biodegradable sheets
US4855181A (en) Laminate with a blend layer of polyesteramide and ethylene-vinyl acetate copolymer
SK216292A3 (en) Multilayer foil with improved barrier effect for gases
WO2009027648A1 (en) Gas barrier coating having improved bond strength
JP6927336B2 (ja) ガスバリア性積層フィルムおよびその製造方法
KR102418209B1 (ko) 수성 에틸렌-비닐 알콜 공중합체 분산액 및 상기 분산액으로 코팅된 산소 배리어 다층 필름
JP6551614B2 (ja) ガスバリア性多層フィルム、及びガスバリア性多層フィルムの酸素バリア性を高める方法
JP5151046B2 (ja) ポリアミド系フィルム積層体
JP2017177590A (ja) 積層フィルム
JP4957322B2 (ja) 蓋材
JP2008265155A (ja) 積層体およびその製造方法
KR102233756B1 (ko) 산소 배리어층을 포함하는 인몰드 라벨, 그 제조방법, 및 이를 포함하는 성형품
JP7437381B2 (ja) 多層構造体及びそれを用いたレトルト用包装材料
CN116209707A (zh) 水性粘合剂组合物
JP5104207B2 (ja) 強密着ガスバリア透明フィルムおよびそれを用いた積層包装材
JP3106097B2 (ja) ガスバリア性包装材料用重合体組成物及びガスバリア性材料
KR102395514B1 (ko) 상대습도 존재 하에 산소 투과도를 갖는 가스 배리어 필름 및 이의 제조 방법
JP7355019B2 (ja) 積層フィルム
JP7218577B2 (ja) 積層フィルム
KR19980065562A (ko) 이접착성 나일론 필름의 제조방법
CN118288653A (zh) 一种高阻隔聚乙烯醇双向拉伸薄膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant