CN109153881A - 经硅橡胶包覆模制的聚碳酸酯基基材的模制结构 - Google Patents

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Abstract

制品包括：包含含有经丙烯酸酯、羟基或环氧基基团中的一个或多个改性的聚二甲基硅氧烷的一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物的模制基材以及置于所述基材的表面或一部分表面上的固化硅橡胶；其中所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有足够量的改性聚二甲基硅氧烷以使剥离强度增加。组合物包含一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物，所述聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有量为约0.1至小于1.0重量％的经丙烯酸酯、羟基或环氧基基团中的一个或多个改性的聚二甲基硅氧烷。公开了用于制备所述制品的方法。

Description

经硅橡胶包覆模制的聚碳酸酯基基材的模制结构
领域
本公开涉及包括模制的聚碳酸酯基基材的制品，其具有键合至其表面或一部分的硅橡胶，其中所述聚碳酸酯基基材含有改性剂以改善聚碳酸酯表面和硅橡胶之间的键合。本公开还涉及制备模制的聚碳酸酯结构的方法。
背景
聚碳酸酯及聚碳酸酯和聚酯的共混物用于各种模制结构中，例如汽车零部件、医疗设备、医疗设备组件、电子设备组件(如移动电话)、眼镜、护目镜如虚拟现实眼镜和防护眼镜。聚碳酸酯及聚碳酸酯和聚酯的共混物形成具有刚性表面的刚性结构。刚性表面可能会引起使用者的不适。为了减少或防止由聚碳酸酯及聚碳酸酯和聚酯的共混物形成的结构引起使用者不适，将诸如固化硅橡胶的柔软材料包覆模制到这种结构的表面或一部分表面上。固化硅橡胶不能与模制的聚碳酸酯及聚碳酸酯和聚酯的共混物的表面很好地键合。许多参考文献公开了增强固化态硅橡胶与聚碳酸酯及聚碳酸酯和聚酯的共混物的键合的方法，参见Fujiki US 5,366,805；Fujiki US 5,792,812；Fujiki EP 0540259；EP 0601882；和EP0722990。市场上需要成本有效的解决方案，以进一步提高硅橡胶与模制的聚碳酸酯及聚碳酸酯和聚酯的共混物的键强度。
需要的是用固化硅橡胶包覆模制的经模制的聚碳酸酯或聚碳酸酯和聚酯的共混物的制品，所述制品在聚碳酸酯或聚碳酸酯和聚酯的共混物与固化硅橡胶之间展现良好的键强度。还需要能够与固化硅橡胶形成强键合的聚碳酸酯或聚碳酸酯和聚酯的共混物的组合物。还需要用于形成用固化硅橡胶包覆模制的模制的聚碳酸酯或聚碳酸酯和聚酯的共混物的制品的方法，其中所得结构在模制的聚碳酸酯或聚碳酸酯和聚酯的共混物与固化硅橡胶的结构之间展现良好的键合。
概要
公开了制品，其包括：包含含有经丙烯酸酯、羟基或环氧基基团中的一个或多个改性的聚二甲基硅氧烷的一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物的模制基材以及置于所述基材的表面或一部分表面上的固化硅橡胶；其中所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有足够量的改性聚二甲基硅氧烷，以使得固化硅橡胶在固化后从模制基材上分离的剥离强度增加。
公开了可用于制备所述制品的组合物，其包含一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物，所述聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有量为所述组合物的约0.1至小于1.0重量％的经丙烯酸酯、羟基或环氧基基团中的一个或多个改性的聚二甲基硅氧烷。
所述聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物可以包含一种或多种增强纤维，如玻璃纤维；一种或多种颜料；一种或多种内脱模剂；有机硬脂酸酯等。改性的聚二甲基硅氧烷可以经丙烯酸酯基团改性。改性的聚二甲基硅氧烷可以置于载体上。载体可以包含煅制二氧化硅。
公开了一种方法，其包括：a)从包含含有经丙烯酸酯、羟基或环氧基基团中的一个或多个改性的聚二甲基硅氧烷的一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物的组合物模制基材；b)将包含一种或多种含有一个或多个不饱和基团的聚硅氧烷、一种或多种含有一个或多个S-H基团的聚硅氧烷和一种或多种铂基或铑基催化剂的混合物施加到所述基材的表面或一部分表面上；和c)将一种或多种含有一个或多个不饱和基团的聚硅氧烷、一种或多种含有一个或多个S-H基团的聚硅氧烷和一种或多种铂基或铑基催化剂的混合物暴露于使得固化硅橡胶层被置于所述基材的表面或一部分表面上的条件。
所述制品在包含含有经丙烯酸酯、羟基或环氧基基团中的一个或多个改性的聚二甲基硅氧烷的一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯的共混物的基材与固化硅橡胶之间表现出优异的键强度。例如，在115℃下固化5分钟后，固化硅橡胶从无填料基材上分离的剥离强度可以为约1.80kg/mm或更大，基材的厚度为0.3mm。所公开的制品展现出提高约20％或约30％的剥离强度。所公开的制品可用于汽车零部件、医疗设备或消耗品、护目镜、电子产品外壳、玩具和婴儿护理设备等。
详述
本文中所给出的解释和说明旨在使本领域的其他技术人员了解本公开、其原理及其实际应用。因此，所阐述的本公开的特定实施方案并非旨在详尽描述或限制权利要求。因此，应该参考所附权利要求书以及这些权利要求书所授权的等效物的完整范围来确定权利要求的范围。出于所有目的，所有文章和参考文献(包括专利申请和出版物)的公开内容通过引用并入本文。还可能存在将会从以下权利要求中得到的其它组合，其在此同样通过引用并入本书面说明中。
公开了包含含有经丙烯酸酯、羟基或环氧基基团中的一个或多个改性的聚二甲基硅氧烷的一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物的组合物；其中所述改性聚二甲基硅氧烷的量足以使得固化硅橡胶与由所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物模制的基材的键强度对于由所述基材和固化橡胶涂层形成的制品的预期用途而言足够强。这些组合物有利于制造具有在基材上包覆模制的固化硅氧烷涂层的模制制品。
所公开的制品可以进一步包括本说明书中描述的特征中的任何一个或多个的任何组合，包括本说明书中列出的优选项和实例，并且包括以下特征：所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有约0.1至约2.0重量％的改性聚二甲基硅氧烷；所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物可以含有约0.1至约1.0重量％的改性聚二甲基硅氧烷；所述一种或多种聚碳酸酯或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物展现出约3至20g/10分钟的复合熔体流动速率；所述改性聚二甲基硅氧烷经丙烯酸酯基团改性；所述改性聚二甲基硅氧烷被置于载体上；所述改性聚二甲基硅氧烷被置于包含煅制二氧化硅的载体上；所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有增强纤维；所述增强纤维包含玻璃纤维；所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有一种或多种颜料；所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有一种或多种内脱模剂化合物；所述一种或多种内脱模剂化合物包含有机硬脂酸酯；或所述硅橡胶包含含烯基基团的有机聚硅氧烷与一个分子中具有至少两个各自直接附接到硅原子的氢原子的有机氢聚硅氧烷的反应产物。
所公开的组合物可以进一步包括本说明书中描述的特征中的任何一个或多个的任何组合，包括本说明书中列出的优选项和实例，并且包括以下特征：所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有约0.1至小于1.0重量％的改性聚二甲基硅氧烷；所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有增强纤维；所述增强纤维包含玻璃纤维；所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有一种或多种颜料；所述一种或多种聚碳酸酯树脂含有一种或多种内脱模剂化合物；所述一种或多种内脱模剂化合物包含有机硬脂酸酯；所述改性聚二甲基硅氧烷经丙烯酸酯基团改性；所述改性聚二甲基硅氧烷被置于载体上；以及所述改性聚二甲基硅氧烷被置于包含煅制二氧化硅的载体上。
如本文中所用，一个或多个意指是可以如所公开的那样使用所列举的组分中的至少一个或多于一个。杂原子意指氮、氧、硫和磷，更优选的杂原子包括氮和氧。如本文中所用，烃基是指含有一个或多个碳原子主链和氢原子的基团，其可以任选地含有一个或多个杂原子。当烃基基团含有杂原子时，杂原子可以形成本领域技术人员熟知的一种或多种官能团。烃基基团可以含有脂环族、脂族、芳族或这些链段的任何组合。脂族链段可以是直链或支链的。脂族和脂环族链段可以包括一个或多个双键和/或三键。烃基基团包括烷基、烯基、炔基、芳基、环烷基、环烯基、烷芳基和芳烷基基团。脂环族基团可以含有环状部分和非环状部分。亚烃基意指具有多于一个化合价的烃基基团或任何所述子集，例如亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、亚环烷基、亚环烯基、亚烷芳基和亚芳烷基。如本文中所用，除非另有说明，否则重量百分比或重量份是指可固化组合物的重量或基于可固化组合物的重量。
如本文中所用，聚碳酸酯是指包含碳酸酯单元的聚合物。这种聚合物可以是基本上由碳酸酯单体单元组成的均聚物或含有一种或多种其它单体单元(共聚单体单元)的共聚物。这种共聚物可以是含有两个或更多个不同单体单元的嵌段的嵌段共聚物，或者可以是具有沿着聚合物主链随机分布的不同单体单元的无规共聚物。其它单体单元可以包括对聚碳酸酯的针对预期用途所需的固有性质(例如耐热性、耐冲击性、可模塑性和透明性)没有负面影响的任何单体单元。示例性的共聚单体单元有酯单元和聚硅氧烷单元。选择共聚碳酸酯中的碳酸酯单体单元的量，以使所得聚合物在对于预期用途而言需要的情况下保持聚碳酸酯的期望性质，例如耐热性、耐冲击性、可模塑性和透明性。共聚碳酸酯可以含有约75摩尔％或更多的碳酸酯单体单元、约80摩尔％或更多的碳酸酯单体单元或约85摩尔％或更多的碳酸酯单体单元。共聚碳酸酯可以含有约99摩尔％或更少的碳酸酯单体单元、约97摩尔％或更少的碳酸酯单体单元或约95摩尔％或更少的碳酸酯单体单元。共聚碳酸酯可以含有约1摩尔％或更多的共聚单体单元、约3摩尔％或更多的共聚单体单元或约5摩尔％或更多的共聚单体单元。共聚碳酸酯可以含有约25摩尔％或更少的共聚单体单元、约20摩尔％或更少的共聚单体单元或约15摩尔％或更少的共聚单体单元。聚碳酸酯单元可以在聚合物的主链中含有芳族单元。
通过例如以下步骤来制备芳族聚碳酸酯：通过相界法，在任选地使用链终止剂(例如单酚)并且任选地使用三官能支化剂或官能度高于三的支化剂(例如三酚或四酚)的情况下，使二酚与碳酰卤(优选光气)和/或与芳族二甲酰卤(优选苯二甲酰卤)反应。用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚可以对应于式I：
其中A表示单键、C1-C5亚烷基、C2-C5次烷基、C5-C6次环烷基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-或C6-C12亚芳基(可以与任选地含有杂原子的其它芳环缩合)或式II或III的基团：
其中B在每种情况下独立地为氢、C1-C12烷基(优选甲基)或卤素(优选氯和/或溴)；
x在每种情况下相互独立地为0、1或2；
p为0或1；
Rc和Rd彼此独立且对于每个X1可单独选择并且是氢或C1-C6烷基，优选氢、甲基或乙基；
X1表示碳；且
m表示4至7的整数，优选4或5，条件是Rc和Rd
在至少一个X1原子上同时表示烷基。
示例性二酚为氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双(羟苯基)-C1-C5烷烃、双(羟苯基)-C5-C6环烷烃、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)亚砜、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜和4,4”双(羟苯基)二异丙基苯以及其具有溴化和/或氯化核的衍生物。特别优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、双酚A、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟苯基)-环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4-二羟基二苯基硫醚和4,4-二羟基二苯基砜；以及其二-和四溴化或氯化衍生物，如2,2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷或2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)丙烷。特别优选的是2,2-双-(4-羟苯基)丙烷(双酚A)。二酚可以单独使用或作为任意混合物使用。二酚由文献中得知或可以通过文献中已知的方法获得。除了双酚A均聚碳酸酯之外，优选的聚碳酸酯是具有最高15摩尔％(相对于二酚的摩尔总量)的被称为优选或特别优选的其它二酚(特别是2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)-丙烷)的双酚A的共聚碳酸酯。
用于产生芳族聚碳酸酯的示例性链终止剂包括酚类化合物，示例性酚类化合物包括苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚、4-(1,3-二甲基-丁基)-苯酚和2,4,6-三溴苯酚；长链烷基酚，如在烷基取代基中总共含有8至20个C原子的单烷基酚或二烷基酚，例如3,5-二叔丁基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚、2-(3,5-二甲基庚基)-苯酚和4-(3,5-二甲基庚基)-苯酚。基于在每种情况下使用的二酚的摩尔总量，所使用的链终止剂的量可以为约0.1摩尔％或更大。基于在每种情况下使用的二酚的摩尔总量，所使用的链终止剂的量可以为约10摩尔％或更小。
芳族聚碳酸酯可以通过已知的方法支化，例如，通过掺入约0.05至约2.0摩尔％(相对于所用二酚的总量)的三官能化合物或官能度高于3的化合物，例如含有三个或更多个酚基基团的那些化合物。适用于本发明的支化聚碳酸酯可以通过已知技术来制备，例如在USP 3,028,365；4,529,791；和4,677,162公开了几种合适的方法；其在此通过引用整体并入。可以使用的示例性支化剂为三官能或多官能甲酰氯，例如均苯三甲酰氯、氰尿酸三氯化物、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酰氯、1,4,5,8-萘四甲酰氯或均苯四甲酰氯，其量为约0.01至约1.0摩尔％(相对于所使用的二甲酰氯)；或三官能或多官能酚，例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)-2-庚烯、4,4-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羟苯基)-苯、1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)-苯基-甲烷、2,2-双[4,4-双(4-羟苯基)环己基]-丙烷、2,4-双[1-(4-羟苯基)-1-甲基-乙基]苯酚、四(4-羟苯基)-甲烷、2,6-双(2-羟基-5-甲基-苄基)-4-甲基-苯酚、2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)丙烷或四(4-[1-(4-羟苯基)-1-甲基乙基]苯氧基)-甲烷，其量为约0.01至约1.0摩尔％(相对于所使用的二酚)。可以将酚类支化剂与二酚一起置于反应容器中。可以将酰基氯支化剂与酰基氯一起引入。
共聚碳酸酯可以通过本领域中已知的方法来制备。在一个示例性实施方案中，还可以使用约1至约25重量份，优选约2.5至约25重量份(相对于待使用的二酚的总量)包含羟基-芳氧基端基的聚二有机硅氧烷。这些是已知的(参见例如USP 3,419,634)或可以通过文献中已知的方法产生。在另一个实施方案中，酯形成单体可用于含聚碳酸酯的聚合物的制备过程中。示例性的酯形成单体包括二甲酰卤和羟基羧酸。用于制备芳族聚酯碳酸酯的优选芳族二甲酰卤是间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯醚-4,4'-二羧酸和萘-2,6-二甲酸的二酰氯。间苯二甲酸与对苯二甲酸的二酰氯的比例为约1:20至约20:1的混合物是特别优选的。碳酰卤(优选光气)在聚酯碳酸酯的制备过程中作为双官能酸衍生物一起使用。芳族聚酯碳酸酯还可以含有掺入的羟基羧酸。芳族聚酯碳酸酯可以是直链或支链的。上文公开了合适的支化剂。
除了上述单酚之外，用于制备芳族聚酯碳酸酯的示例性链终止剂包括其氯代羧酸酯，以及可任选被C1-C22烷基或卤原子取代的芳族单羧酸的酰基氯，并且还包括脂族C2-C22单甲酰氯。相对于在酚类链终止剂情况下的二酚的摩尔量和在单甲酰氯链终止剂情况下的二甲酰氯的摩尔量，链终止剂在每种情况下的量为约0.1至约10摩尔％。
包含碳酸酯单体单元的一种或多种聚合物可以包含聚碳酸酯、共聚碳酸酯或聚碳酸酯与共聚碳酸酯的共混物。聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯可以表现出足以为由上述聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯制备的制品提供所需性质的平均重均分子量。聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯可以具有约8,000或更大、约15,000或更大或约30,000或更大的平均重均分子量。聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯可以具有约200,000或更小、约80,000或更小或约40,000或更小的平均重均分子量。除非另有说明，否则在本文中提到聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯“分子量”是指通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用激光散射技术(以双酚A聚碳酸酯作为标准品)测定的重均分子量(Mw)，并且以单位克/摩尔(g/mol)表示。优选地，聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯的熔体流动速率(MFR)足以允许使用共混物从其制备所需制品。优选地，熔体流动速率在300℃和1.2kg的负荷下测定为约3至约20克/10分钟(g/10min)。
聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯可以以颗粒形式、粉末形式或其混合物使用。当以粉末形式使用时，选择粒度以有效地混合材料。粒度可以是约0.1mm或更大或约0.5mm或更大。粒度可以是约2.0mm或更小或约1.5mm或更小。
若需要，使用足够量的聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯，以使得由其制备的制品具有高水平的耐热性、耐冲击性、可模塑性和透明性。当聚碳酸酯用于共混物中时，聚碳酸酯可以作为连续相存在。基于组合物的重量计，一种或多种聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯可以以约5重量％或更多、约25重量％或更多或约30重量％或更多的量存在。基于组合物的重量计，一种或多种聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯可以以约99.9重量％、约95重量％或更少、约85重量％或更少或约75重量％或更少的量存在。
所述组合物可以含有一种或多种聚酯。可以使用任何改善组合物或由其制备的制品对由于暴露于化学品而造成的损害的抗性的聚酯。一种或多种聚酯和一种或多种聚碳酸酯可以形成分离相。聚酯相可以是不连续相。聚酯可以是芳族聚酯。用于制备聚酯的示例性反应物包括羟基羧酸以及二醇和二羧酸(其中一者或二者可以是脂族或芳族)。在示例性聚酯中有聚(亚烷基烷二羧酸酯)、聚(亚烷基苯二羧酸酯)、聚(亚苯基烷二羧酸酯)和聚(亚苯基苯二羧酸酯)。烷基部分或聚合物链可以被例如卤素、烷氧基或烷基侧链取代，并且可以在链的链烷部分中含有二价杂原子基团(例如-O-、-S-或-SO2-)。所述链还可以含有不饱和键和非芳族环。芳环可以含有取代基如卤素、烷氧基或烷基基团，并且可以在任何环位置与聚合物主链连结，并直接或经由居间原子与醇或酸官能团连结。用于酯形成的典型烷二醇是C2至C10二醇，例如乙二醇、丙二醇和丁二醇。常用的烷二羧酸是草酸、己二酸和癸二酸。含有环的二醇可以是例如1,4-环己二醇或1,4-环己烷二亚甲基二醇、间苯二酚、氢醌、4,4'-硫代联苯二酚、双-(4-羟苯基)砜、二羟基萘、二甲苯二醇，或可以是许多双酚中的一种如2,2-双-(4-羟基-苯基)丙烷。芳族二酸包括例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、二苯醚二甲酸、联苯二甲酸、二苯砜二甲酸、二苯氧基乙烷二甲酸。
除了仅由一种二醇和一种二酸形成的聚酯之外，如本文中所用的术语“聚酯”包括无规、图案化或嵌段共聚酯，例如由两种或更多种不同二醇和/或两种或更多种不同二酸形成和/或由其它二价杂原子基团形成的共聚酯。可以使用这些共聚酯的混合物、仅由一种二醇和二酸产生的聚酯的混合物以及来自这两个群组的成员的混合物。例如，使用环己烷二甲醇和乙二醇一起与对苯二甲酸反应形成特别受关注的澄清非晶形共聚酯(PETG)。还考虑了衍生自以下各项的液晶聚酯：4-羟基苯甲酸和2-羟基-6-萘甲酸的混合物；或对苯二甲酸、4-羟基苯甲酸和乙二醇的混合物；或对苯二甲酸、4-羟基苯甲酸和4,4'-二羟基联苯的混合物。芳族聚酯如聚(亚烷基苯二甲酸酯)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)或其混合物是特别有用的。
用于制备如上所述的聚酯的方法和材料在USP 2,465,319、3,047,539和3,756,986中有更详细的讨论，所述文献各自通过引用并入本文。聚酯可以通过多种方法来制造。尽管羟基羧酸的自酯化是已知的，但是涉及二醇与二羧酸反应并最终消去水的直接酯化是用于商业生产的更常用的方法，从而得到-[-AABB-]-聚酯。尽管催化剂如对甲苯磺酸、钛醇盐或二烷基锡氧化物的存在是有用的，但直接酯化反应的主要驱动力是热。施加的温度超过反应物的熔点并且通常接近所用二醇的沸点，并且通常在约150℃至约280℃的范围内。通常使用过量的二醇，并且一旦所有的酸已与二醇反应，就通过在减压下额外加热蒸馏移除过量的二醇。最初由具有-OH端基的二醇形成的二酸的酯经历醇解和聚合以形成聚合物酯，并且二醇作为副产物被分离并从反应区移出。反应通常在惰性气体的存在下进行。
或者，可以将二羧酸的酯形成衍生物与二元醇一起加热，以在酯交换反应中获得聚酯。用于此目的的示例性酸衍生物是酸的酯、卤化物、盐或酸酐。当使用二酸的双酯进行交换反应时，形成酯的醇(待置换的醇)可以比用于形成聚酯的二醇(置换醇)的沸点低。然后反应可以方便地在等于或低于置换醇的沸点但远高于被置换醇的沸点的温度下进行，并且通常在与直接酯化相似的温度范围内进行。酯交换反应通常在稀释剂(例如，惰性有机溶剂如氯仿或四氯乙烷)的存在下，以及碱(例如，叔有机碱如吡啶)的存在下进行。当酯交换涉及醇解时，使用的典型催化剂是弱碱如钠、锂、锌、钙、镁或铝的碳酸盐或醇盐；而当在交换反应中发生酸解时，经常使用催化剂如氧化锑、丁醇钛或乙酸钠。当希望进行酸解时，可以有效地使用二醇衍生物如乙酸酯。维持高温是酯化的一个重要方面，尤其是在反应将近结束时。结果，该方法的主要结果是热酯断键与聚合物生长相互竞争，这使得可以通过使用熔融聚合实现的分子量存在上限。聚酯的分子量可以通过在反应即将完成之前向熔融反应混合物中加入链偶联剂如碳酸二苯酯来提高。为了通过固态聚合获得更高的重量，可以在真空或惰性气体流中加热中等重量的聚酯产物，首先将其加热到结晶温度，然后加热到接近其熔点的温度。聚酯还可以通过环酯或内酯的开环反应来生产，其中有机叔碱和碱金属和碱土金属、氢化物和醇盐可以用作该反应的引发剂。这种类型的反应具有的优点是它可以在低温下，通常在低于100℃下进行，并且不需要从反应中移除缩合产物。
聚酯可以表现出足以影响其耐化学性、耐热性和拉伸性质的结晶度。一种或多种聚酯优选展现特性粘度，以使得聚碳酸酯的特性粘度在加工条件下是匹配的。一种或多种聚酯可以表现出约0.35dl/g或更高的特性粘度。一种或多种聚酯可以表现出约1.20dl/g或更小或约1.10dl/g或更小的特性粘度。基于聚酯的重量计，结晶度可以为约25重量％或更高，或约30重量％或更高。基于聚酯的重量计，结晶度可以为约60重量％或更低。一种或多种聚酯是以足以改善组合物的耐化学性的量存在。基于组合物的重量计，一种或多种聚酯可以以约5重量％或更多或约10重量％或更多的量存在。基于组合物的重量计，一种或多种聚酯可以以约95重量％或更少、约75重量％或更少、约70重量％或更少或约65重量％或更少的量存在。
所述组合物可以进一步包含核壳型聚合物。核壳型聚合物可以在表面上具有与聚酯的官能团反应的反应性基团。可以在组合物中使用任何改善该组合物的耐冲击性和耐环境应力开裂性的核壳型橡胶。核壳型橡胶优选位于聚酯所处的酯相中。核壳型橡胶包含具有弹性体材料核心和保护性材料外壳的颗粒。核心包含改善组合物的冲击性能的材料。核心包含展现低玻璃化转变温度的材料。核心的玻璃化转变温度足够低，从而改善组合物的冲击性能。玻璃化转变温度可以为约0℃或更低、约-25℃或更低或约-40℃或更低。示例性的核心材料包括硅氧烷、硅酮、乙烯、丙烯、丁二烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等。优选的核心材料含有聚硅氧烷链。
外壳是相对刚性的聚合物并且可以包含与聚酯反应的反应性基团。可以使用与聚酯中的反应性基团反应的任何反应性基团。聚酯上的优选反应性基团是酸性基团和羟基。核壳型橡胶的外壳表面上的示例性反应性基团包括缩水甘油基、马来酸酐等。优选地，核壳型橡胶的外壳表面上的反应性基团是缩水甘油基。外壳进一步包含衍生自形成刚性聚合物链的一种或多种单体的聚合物链。可以使用任何形成刚性聚合物链的单体。这些单体可以通过自由基聚合而聚合。这些单体可以能够在乳液聚合过程中聚合。示例性的单体类别为(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯类、丙烯腈等。示例性的(甲基)丙烯酸烷基酯包括丙烯酸烷基酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯；以及甲基丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正月桂酯。丙烯酸正丁酯可以是优选的。外壳可以由(甲基)丙烯酸烷基酯、交联剂和接枝活性单体单元制备。多官能化合物可以用作交联剂。实例包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯和1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯。下列化合物可以单独或混合地用于***接枝活性位点：甲基丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯。甲基丙烯酸烯丙酯也可以作为交联剂。基于核壳型橡胶的重量计，这些化合物可以以约0.1至约20％的量使用。优选的接枝外壳包括一种或多种(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯，尤其是甲基丙烯酸甲酯与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物。
核心可以在其外表面上具有接枝位点以促进外壳与核心的键合。核心是具有足以积极影响本发明组合物的冲击性能和耐环境应力开裂性的大小的颗粒。粒度可以是约0.05微米或更大或约0.1微米或更大的中值粒度(d50值)。粒度可以是约5.0微米或更小、约2.0微米或更小或约1.0微米或更小的中值粒度(d50值)。选择核心与外壳的相对重量比以实现组合物的所需性质。核心与外壳的重量比可以为约1:99或更大、约2:98或更大或约3:97或更大。核心与外壳的重量比为约95:5或更小、约90:10或更小或约80:20或更小。基于组合物的重量计，核壳型橡胶可以以约0.5重量％或更大、约1.0重量％或更大、约2.0重量％或更大、约3.0重量％或更大或约5重量％或更大的量存在于组合物中。基于组合物的重量计，核壳型橡胶可以以约25重量％或更小、约20重量％或更小、约15重量％或更小、约12重量％或更小或约10重量％或更小的量存在于组合物中。
聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有经丙烯酸酯基、羟基或环氧基中的一个或多个改性的聚二甲基硅氧烷。存在经丙烯酸酯基、羟基或环氧基中的一个或多个改性的聚二甲基硅氧烷以增强由聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物模制的基材与液体硅橡胶之间的键强度。具有丙烯酸酯基、羟基或环氧基中的一个或多个的任何聚二甲基硅氧烷均可用于所公开的组合物和制品中。聚二甲基硅氧烷包含具有对应于下式的主链的化合物：
其中x表示主链中的单元的数量。在该式中，x可以为2或更大、4或更大或10或更大，并且为1000或更小、400或更小或200或更小。一些改性聚二甲基硅氧烷对应于下式：
其中R是亚烷基基团，x如上所述，并且Z是羟基、环氧基或丙烯酸酯基团。经丙烯酸酯改性的聚二甲基硅氧烷可以对应于下式：
R可以是C1-6亚烷基基团、C1-4亚烷基基团或C2-3亚烷基基团。具体的亚烷基基团包括亚乙基、亚丙基或亚丁基基团。改性聚二甲基硅氧烷可以被涂覆到载体上。可以使用促进改性聚二甲基硅氧烷分散到聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯或聚酯树脂的共混物中的任何载体。示例性的载体可以包括二氧化硅，例如煅制二氧化硅等。载体可以是颗粒形式。粒度可以是0.1微米或更大或0.2微米或更大。粒度可以是1.0微米或更小或0.5微米或更小。改性聚二甲基硅氧烷可以以足够增强固化硅橡胶对聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯或聚酯树脂的共混物的模制基材的粘附的量存在。改性聚二甲基硅氧烷可以以占基于聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯或聚酯树脂的共混物的组合物的约0.1重量％或约0.5重量％或更大的量存在。改性聚二甲基硅氧烷可以以占基于聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯或聚酯树脂的共混物的组合物的约2.0重量％或约1.0重量％或更小的量存在。改性聚二甲基硅氧烷可以分散在整个含有聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯或聚酯树脂的共混物的组合物中。改性聚二甲基硅氧烷可以分散在整个含有聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯或聚酯树脂的共混物的组合物中，并且在由该组合物制备的制品的表面具有更高浓度。改性聚二甲基硅氧烷可以优选位于或邻近由含有聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯或聚酯树脂的共混物的组合物制备的制品的表面。
聚碳酸酯或其共混物可以含有一种或多种常用于聚碳酸酯组合物中的阻燃剂。阻燃剂可以是已知用于聚碳酸酯组合物中的任何阻燃剂，所述阻燃剂提供阻燃性并且不会不利地影响组合物的耐冲击性、耐热性和耐环境应力开裂性。阻燃剂可以以足以满足针对最终用途的阻燃要求的量并以不对由组合物制备的制品的耐冲击性、耐热性和耐环境应力开裂性产生有害影响的量使用。示例性阻燃剂包括卤化化合物、炭化盐阻燃剂、含磷化合物、寡聚磷酸酯、聚(嵌段-膦酸酯-酯)和/或聚(嵌段-磷酸酯-碳酸酯)，参见USP 7,645,850(其全部并入本文)。优选的寡聚磷酸酯包括双酚-A双(二苯基磷酸酯)(BAPP)。优选的阻燃剂种类是卤化阻燃剂。优选的阻燃剂种类是溴化阻燃剂。示例性阻燃剂包括溴化聚碳酸酯如四溴双酚A聚碳酸酯寡聚物；聚溴苯基醚、溴化BPA聚环氧化物、溴化酰亚胺；卤化聚丙烯酸酯如聚丙烯酸卤代芳基酯、聚(甲基丙烯酸卤代芳基酯)；溴化聚苯乙烯如聚二溴苯乙烯和聚三溴苯乙烯；十溴二苯乙烷、四溴联苯、溴化α,ω-亚烷基双邻苯二甲酰亚胺如N,N’-亚乙基-双-四溴邻苯二甲酰亚胺；寡聚溴化碳酸酯，尤其是衍生自四溴双酚A的碳酸酯，其在必要时经苯氧基或溴化苯氧基封端；或溴化环氧树脂。卤化阻燃剂的混合物可用于本发明的组合物中。示例性的优选卤化阻燃剂包括溴化聚丙烯酸酯、溴化聚苯乙烯和四溴双酚A聚碳酸酯寡聚物。基于组合物的重量计，一种或多种阻燃剂可以以约0.1重量％或更多、约1重量％或更多或约5重量％或更多的量存在。基于组合物的重量计，一种或多种阻燃剂可以以约30重量％或更小、约20重量％或更小的量存在。组合物可以进一步包含增效剂，特别是无机锑化合物。此类化合物是广泛可得的或可以以已知方式制备。典型的无机增效剂化合物包括Sb2O5、Sb2O3、亚锑酸钠等。特别优选的是三氧化锑(Sb2O3)。基于聚碳酸酯或聚碳酸酯和聚酯树脂在最终组合物中的重量百分比计，增效剂可以以约0.5重量％至约15重量％的量使用。
所述组合物可以进一步包含氟化防滴剂。防滴意指减少组合物在发生火灾时形成燃烧滴落物的倾向。本领域中已知的作为防滴剂的氟化聚烯烃可用于本发明的组合物中。示例性氟化聚烯烃描述于EP-A 0 640 655中。它们由DuPont以商标名30N销售。可以使用纯氟化聚烯烃既，也可以使用氟化聚烯烃的乳液与接枝聚合物的乳液或与优选基于苯乙烯/丙烯腈的共聚物的乳液的凝结混合物，其中将氟化聚烯烃作为乳液与接枝聚合物或共聚物的乳液混合，然后使混合物凝结。此外，氟化聚烯烃可以作为与接枝聚合物(组分B)或优选基于苯乙烯/丙烯腈的共聚物的预混物使用。氟化聚烯烃作为粉末与接枝聚合物或共聚物的粉末或颗粒混合，并且混合物一般在约200至约330℃的温度下在常规设备如内部捏合机、挤出机或双螺杆挤出机中以熔体形式混合。氟化聚烯烃还可以以母料形式使用，所述母料通过至少一种单烯属不饱和单体在氟化聚烯烃的水分散体的存在下进行乳液聚合来制备。优选的单体组分是苯乙烯、丙烯腈及其混合物。在酸性沉淀和后续干燥之后，聚合物作为自由流动粉末使用。所述凝结物、预混物或母料可以具有约5重量％至约95重量％或约7重量％至约60重量％的氟化聚烯烃固体含量。基于组合物的重量计，一种或多种防滴剂可以以约0重量％或更多、约0.05重量％或更多或约0.1重量％或更多的量存在。基于组合物的重量计，一种或多种防滴剂可以以约5重量％或更少、约2重量％或更少或约1重量％或更少的量存在。
为了改善缺口敏感性和/或低温耐冲击性，组合物可以包含一种或多种弹性体聚合物，其中一些通常被称为橡胶。可以使用本领域已知的在热塑性组合物中用于改善此类组合物的缺口敏感性和/或低温耐冲击性的任何弹性体聚合物。此类橡胶材料可以具有弹性性能，并且具有约0℃或更低、约-10℃或更低、约-20℃或更低或约-30℃或更低的玻璃化转变温度(Tg)。示例性橡胶包括：共轭二烯，特别是丁二烯的熟知均聚物和共聚物，以及其它橡胶状聚合物如烯烃聚合物，特别是乙烯、丙烯和任选的非共轭二烯的共聚物；丙烯酸酯橡胶，特别是烷基中具有4-6个碳原子的丙烯酸烷酯的均聚物和共聚物；或嵌段共聚物弹性体如苯乙烯二烯烃嵌段共聚物，其中优选的二烯烃包括异戊二烯和丁二烯；以及氢化嵌段共聚物。可以使用橡胶状聚合物的混合物。优选的橡胶是丁二烯的均聚物及其与至多约30重量％苯乙烯的共聚物。此类共聚物可以是无规或嵌段共聚物，并且另外可以接受氢化以除去残余不饱和度。
由于与共轭二烯橡胶相比具有耐老化性，还优选由单烯烃与任选的非共轭二烯单体制备的橡胶状聚合物。在掺入时，橡胶优选用一定量的接枝聚合物接枝或基于其组成来选择以使得它们将位于碳酸酯聚合物相中。如美国专利号5,087,663中所教导，选择单亚乙烯基芳族共聚物和接枝橡胶组合物的共聚单体类型和用量有助于确定所选择的接枝橡胶组分在组分的熔融混合期间是否将位于碳酸酯聚合物相中和/或位于两个相的界面处。基于组合物的重量计，一种或多种弹性体聚合物可以以约2重量％或更大、约3重量％或更大或约4重量％或更大的量存在。基于组合物的重量计，一种或多种弹性体聚合物可以以约25重量份或更少、约15重量份或更少或约10重量份或更少的量存在。
组合物可以含有内脱模剂化合物。可以使用增强由聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物制备的模塑基材从模具中脱离并且不干扰液态硅橡胶组合物与模塑基材的键合的任何化合物。脱模剂的实例包括高级脂肪酸、一元或多元醇的高级脂肪酸酯、天然动物蜡如蜂蜡、天然植物蜡如巴西棕榈蜡、天然石油蜡如石蜡、天然煤蜡如褐煤蜡、烯烃蜡、硅油和有机聚硅氧烷。这些当中特别优选的是高级脂肪酸和一元或多元醇的高级脂肪酸酯。高级脂肪酸酯优选为被取代或未被取代的具有1-20个碳原子的一元或多元醇与被取代或被未取代的具有10-30个碳原子的饱和脂肪酸的部分酯或全酯。一元或多元醇与饱和脂肪酸的部分或全酯的实例包括硬脂酸单甘油酯、硬脂酸甘油二酯、硬脂酸甘油三酯、硬脂酸单山梨酸酯、硬脂酸硬脂酯、山嵛酸单甘油酯、山嵛酸山嵛醇酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、单硬脂酸丙二醇酯、硬脂酸硬脂酯、棕榈酸棕榈酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯、联苯酚酸联苯酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯和硬脂酸2-乙基己酯。优选的是硬脂酸单甘油酯、硬脂酸甘油三酯、季戊四醇四硬脂酸酯和山嵛酸山嵛醇酯。高级脂肪酸可以是被取代或未被取代的具有10-30个碳原子的饱和脂肪酸。此类饱和脂肪酸的实例包括肉豆蔻酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和山嵛酸。这些脱模剂可以单独使用，或者也可以使用两种以上脱模剂的混合物。示例性脱模剂包括有机硬脂酸酯。对于每100重量份聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物，脱模剂的用量可以为约0.0001重量％或更多、约0.01重量％或更多、约0.1重量％或更多，并且为约2重量％或更少、约1重量％或更少或约0.5重量％或更少。
组合物可以进一步含有常用于聚碳酸酯组合物中的至少一种或多种添加剂。例如，一种这样的添加剂包括一种或多种润滑剂，例如矿物油、环氧化大豆油等；成核剂；抗静电剂；稳定剂；填料和/或增强材料如单独或组合地存在的玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、金属涂层纤维、热固性纤维、玻璃珠、云母、硅酸盐、石英、滑石、二氧化钛和/或硅灰石；染料；或颜料。存在一种这样的稳定剂以使酯-碳酸酯交换最小化。这样的稳定剂在本领域中是已知的，例如参见USP 5,922,816、4,532,290、4,401,804(全部通过引用并入本文)，并且可以包括某些含磷化合物，包括磷酸、某些有机磷化合物如二硬脂基季戊四醇二磷酸酯、磷酸一氢盐或二氢盐、或一氢、二氢或三氢磷酸酯化合物、磷酸酯化合物和某些无机磷化合物如磷酸一钠和磷酸一钾、甲硅烷基磷酸盐和甲硅烷基磷酸盐衍生物，它们单独或组合使用并且以有效抑制组合物中酯-碳酸酯交换的量存在。
组合物可以含有填料或增强纤维。示例性填料包括无机填料，例如滑石、云母、高岭土、硅藻土、碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡和钛酸钾。增强纤维用于增强由组合物制备的基材的性能。可以在组合物中使用改善利用纤维制成的基材的性质的任何增强纤维。纤维可用于改善以下性质中的一种或多种：耐冲击性，如通过伊佐德缺口测试(notched Izod)所表明；模量，如通过拉伸模量和挠曲模量所表明；抗拉强度；如通过测试方法ASTM D2990等所测定的改善的抗蠕变性。示例性纤维包括玻璃纤维、碳纤维、金属基纤维、聚合物纤维等。示例性金属基纤维包括不锈钢等。示例性聚合物纤维包括聚酰胺纤维、纤维素醚纤维、聚烯烃纤维等。本公开考虑了使用多种纤维类型的混合物，例如玻璃和不锈钢纤维或玻璃纤维和碳纤维。优选的纤维种类是玻璃和聚合物纤维。甚至更优选的是玻璃纤维。基于组合物的重量计，填料和/或增强纤维可以以等于或大于约0.5重量％、等于或大于约1重量份、等于或大于约2重量％、等于或大于约5重量％或等于或大于约10重量％的量存在。基于组合物的重量计，填料和/或增强纤维可以以等于或小于约60重量％、等于或小于约40重量％、等于或小于约30重量％、等于或小于约25重量％或等于或小于约20重量％的量存在。
通过以已知方式混合特定组分并在常规设备如内部捏合机、挤出机和双螺杆挤出机中，在200℃至300℃的温度下将它们熔融混合和/或熔融挤出来生产组合物。单个组分可以以已知方式在约23℃(室温)和更高温度下依序和同时混合。可将组合物注入模具中以形成具有所需形状的基材。
包含含有经丙烯酸酯、羟基或环氧基基团中的一个或多个改性的聚二甲基硅氧烷的一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物的基材可以具有在其表面上或一部分表面上包覆模制的硅橡胶。模制至由含有聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物的组合物制成的基材的硅橡胶是可以含有增粘剂组分的加成固化硅橡胶。硅橡胶可以通过使包含以下组分的粘性硅橡胶组合物固化获得：(a)含烯基基团的有机聚硅氧烷；(b)一个分子中具有至少两个各自直接附接到硅原子上的氢原子的有机氢聚硅氧烷；(c)加成反应催化剂；以及任选的(d)增粘剂组分，其通常是一个分子中含有至少一个直接附接到硅原子上的氢原子并具有三烷氧基甲硅烷基(trialkoysilyl)基团、缩水甘油基基团或酸酐基基团或苯基骨架的化合物。
含烯基基团的有机聚硅氧烷可以选自通常用作加成固化型硅橡胶组合物的主要组分的熟知有机聚硅氧烷，其在室温下通常具有约100至100,000厘泊的粘度。优选的有机聚硅氧烷由以下通式表示：Ra SiO(4-a)/2，其中R是被取代或未被取代的单价烃基团，其优选具有1至8个碳原子。由R表示的烃基基团的实例包括烷基基团如甲基、乙基和丙基；烯基基团如乙烯基、丙烯基和丁烯基；芳基基团如苯基和二甲苯基；和卤代基或氰基取代的烃基基团如3,3,3-三氟丙基。单价烃基基团可以相同或不同，只要在有机聚硅氧烷分子中包含烯基基团即可。烯基基团的含量优选为全部R基团的0.01-10摩尔％，特别优选为0.1-1摩尔％。字母a是1.9到2.4的数字。有机聚硅氧烷可以是进一步包含RSiO3/2单元或SiO4/2单元的直链或支链有机聚硅氧烷。硅原子上的取代基可以是任何上述基团。期望在链烯基基团之间引入乙烯基基团并且在其它取代基基团之间引入甲基或苯基基团。下面给出了有机聚硅氧烷的说明性的非限制性实例。
在这些式中，R如上所定义(不包括脂族不饱和基团)，并且字母m和n是满足m+n＝100-5000和m/(m+n)＝0.001-0.1的正数。有机聚硅氧烷可以通过已知方法来制备，例如在碱性或酸性催化剂的存在下进行有机环聚硅氧烷和六有机二硅氧烷之间的平衡反应。
有机氢聚硅氧烷通过与含有烯基基团的有机聚硅氧烷反应而用作交联剂。有机氢聚硅氧烷可以包含直链、环状和/或支链结构。它在一个分子中应具有各自直接附接到硅原子的至少两个氢原子。附接至硅原子而非氢的一个或多个取代基与针对含烯基基团的有机聚硅氧烷描述的取代基相同。有机氢聚硅氧烷优选以相对于含烯基基团的有机聚硅氧烷中的每个烯基提供0.4至5当量，特别是0.8至2当量的量加入。依此计算的小于0.4当量的有机氢聚硅氧烷将导致固化硅橡胶的交联密度过低并因此降低耐热性。多于5当量的有机氢聚硅氧烷由于脱氢反应而会引起起泡问题，这也对耐热性产生不利影响。有机氢聚硅氧烷可以通过已知方法制备，例如通过使八甲基-环四硅氧烷和/或四甲基环四硅氧烷与含有六甲基二硅氧烷或1,1-二氢-2,2,3,3-四甲基二硅氧烷单元的化合物(其在催化剂如硫酸、三氟甲磺酸和甲磺酸的存在下，在-10℃和+40℃之间的温度下将成为末端基团)进行平衡反应。
加成反应催化剂选自铂、铂化合物和铑化合物。催化剂促进组分(a)和(b)之间的固化加成反应或硅氢化反应。示例性催化剂为铂黑、氯铂酸、醇改性氯铂酸、氯铂酸与烯烃、醛、乙烯基硅氧烷或乙炔醇的复合物以及铑络合物。催化剂的添加量依所需的固化速率而定。基于总组分计，催化剂浓度可以在0.1至1000ppm，优选1至200ppm铂基或铑基化合物的范围内。
可以用增粘剂组分增强改性聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物与硅橡胶的键合。增粘剂是一个分子中具有至少一个直接附接到硅原子的氢原子和除硅氧烷键之外的另一个键的化合物。对该化合物的最低要求为：其一个分子中含有至少一个直接附接到硅原子的氢原子，并且其提高对要与硅橡胶连结的有机树脂(聚碳酸酯树脂)的亲和力。可以使用本领域中已知的常规增粘剂组分。增粘剂可以是含有至少一个直接附接到硅原子的氢原子和选自由烷氧基甲硅烷基基团、缩水甘油基基团和酸酐基团组成的组中的至少一个成员的化合物。下面给出了这种化合物的实例。
这些化合物中的任何一种都可以用作增粘剂以帮助实现硅橡胶和基材之间足够的键合力。增粘剂的量可以是每100重量份含烯基基团的有机聚硅氧烷约0.01至50重量份、约0.1至5重量份。小于0.01重量份的增粘剂太少而无法提供对改性聚碳酸酯树脂的粘附性，而超过50重量份的增粘剂可能使硅橡胶的物理性质劣化。
硅橡胶组合物可以进一步包括比表面积至少为50m2/g的细碎二氧化硅，其含量为以每100重量份含烯基基团的有机聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷的总量计为0至100重量份，优选5至50重量份，更优选10至40重量份。存在细碎二氧化硅是为了将强度赋予由硅橡胶组合物固化而产生的弹性体并起到增强硅橡胶的作用。亲水性二氧化硅的实例是Aerosil130、200和300(可从Nippon Aerosil K.K.和Degussa购得)、Cabosil MS-5和MS-7(CabotCorp.)、Rheorosil QS-102和103(Tokuyama Soda K.K.)和Nipsil LP(Nippon SilicaK.K.)。疏水性二氧化硅的实例为Aerosil R-812、R-812S、R-972和R-974(Degussa)、Rheorosil MT-10(Tokuyama Soda K.K.)和Nipsil SS系列(Nippon Silica K.K.)。
可以控制硅橡胶组合物的固化时间以增强硅橡胶的功能。可以存在选自以下物质的合适控制剂：含乙烯基的有机聚硅氧烷如乙烯基环四硅氧烷、三烯丙基异氰尿酸酯、马来酸烷基酯、乙炔醇和其硅烷或硅氧烷改性衍生物、氢过氧化物、四甲基乙二胺、苯并***及其混合物。与有机树脂和硅酮树脂组合的铂族化合物也是有用的。而且，可以在硅橡胶组合物中混入合适的添加剂。此类添加剂包括非增强型填料如磨碎的石英、硅藻土和碳酸钙；着色剂，包括无机颜料如钴蓝(Cobalt Blue)和有机染料；以及用于提高耐热性和阻燃性的试剂如氧化铈、碳酸锌、碳酸锰、氧化铁、氧化钛和炭黑。
通过任何所需的技术使处于非固化状态的硅橡胶组合物在聚碳酸酯树脂上一体模制，例如通过将未固化的硅橡胶组合物以所需形式置于基材上并在低于用于形成基材的树脂的软化温度的温度下加热该组合件。以所需形式放置未固化的硅橡胶组合物可以通过模塑、涂覆或浸渍进行。另一种技术是将未固化的硅橡胶组合物置于基材的预模制件上，并在低于用于形成基材的树脂的软化温度的温度下加热和压缩该组合件。或者，使用注塑机，首先将聚碳酸酯树脂在模具中注塑模制，然后将硅橡胶组合物加热并注入相同模具中。
在将聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物模制成预模制件时，可以使用常规热塑性树脂常用的任何模制技术。一种示例性的已知便利技术包括将聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯的共混物与本文所公开的组合物的其它组分混合，将所得组合物引入加热到树脂软化点以上的模具中，并将模具冷却至树脂的软化点以下。该技术通常使用被称为注塑机或传递模塑机的机器。之后，将硅橡胶组合物模塑在形成的基材上。此时，硅橡胶组合物可以是未固化状态的液体、油灰或糊剂。为了易于模制，所需的是本领域技术人员已知的作为液体硅橡胶组合物的液体或糊剂。将涂覆的基材暴露于硅橡胶组合物经历固化的条件下。使涂覆在基材上的硅橡胶组合物暴露于组合物的固化温度下持续足以使组合物固化的时间。固化温度可以是硅橡胶经历固化时的任何温度。示例性的固化温度为约105℃或更高、约115℃或更高或约125℃或更高。示例性的固化温度为约205℃或更低、约175℃或更低或约135℃或更低。固化时间可以是在硅橡胶经历固化时使用的温度下的任何时间段。示例性的固化时间为约0.5分钟或更长、约2分钟或更长或约5分钟或更长。示例性的固化时间为约30分钟或更少、约15分钟或更少或约10分钟或更少。
将固化的硅橡胶包覆模制到需要改性表面的基材部分上。可以将固化的硅橡胶包覆模制到基材的整个表面或仅需要改性表面的部分上。基材上的硅橡胶厚度可以是将表面改性成具有所需性质的任何厚度。所述厚度可以在整个基材上变化，以在基材的不同位置处提供不同的表面特性。硅橡胶层的厚度可以为约0.4mm或更大、约1.0mm或更大或约1.5mm或更大。硅橡胶层的厚度可以为约4.0mm或更小、约3.0mm或更小或约2.0mm或更小。
描述了一种聚碳酸酯基树脂/硅橡胶一体模制的制品，其中由改性聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物制备基材并将加成型硅橡胶覆盖、连结并整合到该基材上，以在基材和硅橡胶之间形成强键。这种模制制品因其利用了聚碳酸酯树脂和硅橡胶的特性而具有作为电气、电子、汽车和精密设备领域的零部件的用途。
用硅橡胶包覆模制的碳酸酯共混物组合物可以例如用于生产以下装配制品或成型制品：医疗应用，例如连接器、阀门、手术器械、托盘、实验室器皿、诊断设备、药物输送用外壳、外部除颤器、病人监护设备、医学成像设备、诊断设备、呼吸器外壳、医院病床框架和组件；轨道车辆内部装饰、汽车内部和外部应用、包含小型变压器的电气设备的外壳、信息传播和传输设备、用于医疗目的的外壳和包层、按摩装置和其外壳、儿童玩具车、薄壁元件、安全设备外壳、掀背式扰流板、隔热运输容器、用于饲养或照顾小动物的装置、用于卫生和浴室设施的物品、通风口格栅盖、用于夏季房屋和棚屋的物品以及花园器具的围墙。优选的装配制品包括诸如用于以下的外壳或外罩：电动工具、电器、消费电子设备如TV、VCR、DVD播放器、网络设备、电子书等，或诸如用于以下的外壳或外罩：信息技术设备如电话、电脑、监视器、传真机、电池充电器、扫描仪、复印机、打印机、手持式电脑、平面显示器等。
说明性实施方案
以下实施例被提供来说明本发明，但并不旨在限制其范围。除非另有说明，否则所有份数和百分比均以重量计。
从下表1中列出的聚碳酸酯组合物制备用于测试的多个试片。试片使用以下条件模制。将组合物在260℃下在双螺杆挤出机中共混，并注入尺寸为5cm×5cm×0.3cm(对于无填料树脂)和5cm×5cm×2.0cm(对于纤维增强树脂)的模具中。将共混物在300℃下注射，注射速度为200mm/sec，且注射压力为2500kgf/cm2。在模具中的停留时间为约40秒。移除试片并使其冷却。之后，将液体硅橡胶组合物以2cm宽、4cm长且厚度为0.4mm(对于不含玻璃纤维的板)和2.0mm(对于含有玻璃纤维的板)的条状物涂布到试片的一个表面上，所述液体硅橡胶组合物包含(a)含烯基基团的有机聚硅氧烷；(b)一个分子中具有至少两个各自直接附接到硅原子的氢原子的有机氢聚硅氧烷；(c)选自铂和铂化合物的加成反应催化剂。将涂布有硅橡胶组合物的试片根据下面列出的时间和温度固化，冷却，并根据ASTM D3330进行剥离测试。结果汇总在下表2中。在表1中，3和15MFR聚碳酸酯以颗粒形式提供。基于聚碳酸酯共混物的重量，实施例6至11还含有20重量％的玻璃纤维。在表1中，量是按聚碳酸酯共混物组合物重量计的百分比。将羟基官能化聚二甲基硅氧烷涂覆在煅制二氧化硅颗粒上。
表1
热稳定剂-受阻酚型抗氧化剂和三苯基亚磷酸酯热稳定剂的80:20共混物。
冲击改性剂1-核壳型橡胶，其具有由丁二烯核心组成的核心以及由苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯组成的外壳。
冲击改性剂2-核壳型橡胶，其具有由硅氧烷(PDMS)和丙烯酸酯两者组成的核心以及由甲基丙烯酸甲酯组成的外壳。
炭化盐阻燃剂-全氟丁烷磺酸钾盐
表2中汇总了剥离测试的数据。数据的单位是Kg/cm。实施例1至5在115℃、125℃或135℃下固化5分钟。实施例6至11在130℃下固化80秒。液体硅橡胶为透明或白色。列出了每个实验的液体硅橡胶的温度和颜色。使用透明和白色硅橡胶两者进行实施例1至5。
实施例1至5的结果说明以下几点。在聚碳酸酯中添加改性剂使抗剥离力提高约30％或更高。
实施例6至11的结果说明以下几点。通过比较实施例6与实施例7的组合物，使用0.4％ZnS作为白色颜料分别使剥离强度从0.2％TiO2的7.53kg/cm提高至11.78kg/cm，并且使标准偏差从4.60kg/cm降低至2.97kg/cm。通过比较实施例8与实施例9的组合物，使用0.4％ZnS进一步符合如下观察结果：其分别使剥离强度从0.2％TiO2的11.78kg/cm提高至9.23kg/cm，并且使标准偏差从3.33kg/cm降低至2.43kg/cm。这公开了ZnS以较小的变化保持较高的剥离强度。通过比较实施例11与实施例6至10表明，无论白色颜料是TiO2还是ZnS，向组合物中加入0.5％有机聚硅氧烷分别将剥离强度从13.1kg/cm提高至13.13kg/cm，并使标准偏差从0.28kg/cm降低至0.42kg/cm，这表明剥离强度的波动较小。实验6与实验8、7和9的比较证明剥离强度分别为7.53、9.23、11.4和11.78，而标准偏差为4.6、3.33、2.97和2.43。该数据公开了具有典型冲击改性剂的组合物仅能够取得具有高标准偏差的某些粘合强度，这说明不稳定的键合强度。
如本文中所用，重量份是指100重量份具体提及的组合物。在上述申请中列举的任何数值包括从下限值到上限值之间以一个单位为增量的所有值，条件是任何下限值与上限值之间间隔有至少2个单位。例如，如果陈述组分的量或过程变量(例如温度、压力、时间等)的值为例如1至90，优选20至80，更优选30至70，其意图是在本说明书中明确列举诸如15至85、22至68、43至51、30至32等的值。对于小于1的值，一个单位视情况被认为是0.0001、0.001、0.01或0.1。这些仅仅是具体意图的例子，并且所列举的最低值和最高值之间的数值的所有可能的组合都应被认为以类似方式明确陈述于本申请中。除非另有说明，否则所有范围包括两个端点和这些端点之间的所有数字。连同范围一起使用的“约”或“大约”适用于该范围的两端。因此，“约20至30”旨在涵盖“约20至约30”，包括至少指定的端点。用于描述组合的术语“基本上由...组成”应该包括所确定的元素、成分、组分或步骤，以及不会对组合的基本和新颖特征造成实质影响的其它此类元素、成分、组分或步骤。在本文中使用术语“包含”或“包括”描述元素、成分、组分或步骤的组合也考虑基本上由元素、成分、组分或步骤组成的实施方案。多个元素、成分、组分或步骤可以由单个整合的元素、成分、组分或步骤提供。或者，单个整合的元素、成分、组分或步骤可以分成不同的多个元素、成分、组分或步骤。用于描述元素、成分、组分或步骤的“一个”的公开内容无意排除额外的元素、成分、组分或步骤。

Claims (15)

1.一种制品，其包括：包含含有经丙烯酸酯、羟基或环氧基基团中的一个或多个改性的聚二甲基硅氧烷的一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物的模制基材以及置于所述基材的表面或一部分表面上的固化硅橡胶；其中所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有足够量的所述改性聚二甲基硅氧烷以使剥离强度增加。
2.根据权利要求1所述的制品，其中所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有约0.1至约2.0重量％的所述改性聚二甲基硅氧烷。
3.根据权利要求1所述的制品，其中所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有约0.1至约1.0重量％的所述改性聚二甲基硅氧烷。
4.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述一种或多种聚碳酸酯共混物或聚碳酸酯和聚酯树脂表现出约3至20的复合熔体流动速率。
5.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述改性聚二甲基硅氧烷经丙烯酸酯基团改性。
6.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述改性聚二甲基硅氧烷被置于载体上。
7.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有增强纤维。
8.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有一种或多种颜料。
9.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有一种或多种内脱模剂化合物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述硅橡胶包含含烯基基团的有机聚硅氧烷与一个分子中具有至少两个各自直接附接到硅原子的氢原子的有机氢聚硅氧烷的反应产物。
11.一种包含一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物的组合物，其含有量为约0.1至小于1.0重量％的经丙烯酸酯、羟基或环氧基基团中的一个或多个改性的聚二甲基硅氧烷。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有增强纤维。
13.根据权利要求11或12所述的组合物，其中所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有一种或多种颜料。
14.根据根据权利要求11至13中任一项所述的组合物，其中所述一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有一种或多种内脱模剂化合物。
15.一种方法，其包括：
a)从包含一种或多种聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物的组合物模制基材，所述聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物含有经丙烯酸酯、羟基或环氧基基团中的一个或多个改性的聚二甲基硅氧烷；
b)将包含一种或多种含有一个或多个不饱和基团的聚硅氧烷、一种或多种含有一个或多个S-H基团的聚硅氧烷和一种或多种铂基催化剂的混合物施加到所述基材的表面或一部分表面上；和
c)将所述一种或多种含有一个或多个不饱和基团的聚硅氧烷、一种或多种含有一个或多个S-H基团的聚硅氧烷和一种或多种铂基催化剂的混合物暴露于使得固化硅橡胶层被置于所述基材的表面或一部分表面上的条件。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11020941B2 (en) * 2016-07-28 2021-06-01 Ford Motor Company Method of manufacturing a lightweight vehicle window glass article
JP7425739B2 (ja) * 2018-04-09 2024-01-31 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフト 優れた機械的特性を備えたガラス繊維強化熱可塑性組成物

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1144531A (zh) * 1994-06-21 1997-03-05 旭化成工业株式会社 芳族聚碳酸酯-苯乙烯聚合物树脂组合物
US20020146550A1 (en) * 2000-12-21 2002-10-10 Yasuhiro Hirai Polycarbonate resin composition and its molded articles
WO2003018692A1 (en) * 2001-08-28 2003-03-06 Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd. Flame retardant organic resin composition
CN104619775A (zh) * 2012-09-14 2015-05-13 出光兴产株式会社 聚碳酸酯系树脂组合物及成型品
CN104672877A (zh) * 2013-11-27 2015-06-03 三星Sdi株式会社 热塑性树脂组合物及包含其的模制品
CN104736636A (zh) * 2012-10-24 2015-06-24 Lg化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2465319A (en) 1941-07-29 1949-03-22 Du Pont Polymeric linear terephthalic esters
NL104015C (zh) 1953-10-16
US3047539A (en) 1958-11-28 1962-07-31 Goodyear Tire & Rubber Production of polyesters
US3419634A (en) 1966-01-03 1968-12-31 Gen Electric Organopolysiloxane polycarbonate block copolymers
BE792733A (fr) 1971-12-16 1973-06-14 Halcon International Inc Procédé de préparation de polyesters
US4267023A (en) 1977-10-17 1981-05-12 Orion Research Incorporated Chemically integrating dosimeter and gas analysis methods
US4529791A (en) 1981-01-28 1985-07-16 The Dow Chemical Company Interfacial polycarbonate preparation by adding additional solvent
US4401804A (en) 1982-05-24 1983-08-30 Eastman Kodak Company Deactivation of polyester catalyst residues
US4677162A (en) 1983-04-15 1987-06-30 Mobay Corporation Polycarbonate blends having low gloss
US4532290A (en) 1984-05-02 1985-07-30 General Electric Company Stabilized polycarbonate-polyester compositions
US4749741A (en) 1986-04-07 1988-06-07 Toray Silicone Co., Ltd. Primer composition
US4721750A (en) 1987-03-13 1988-01-26 Toshiba Silicone Company, Ltd. Primer composition
US5087663A (en) 1989-03-08 1992-02-11 The Dow Chemical Company Molding compositions with methyl (meth)acrylate-butadiene-styrene graft copolymers
JP2580913B2 (ja) 1991-10-23 1997-02-12 信越化学工業株式会社 熱可塑性樹脂−シリコーンゴム成型体及びその製造方法
US5922816A (en) 1992-06-02 1999-07-13 General Electric Company Polyester-polycarbonate compositions stabilized against ester-carbonate interchange
JP2687832B2 (ja) 1992-12-10 1997-12-08 信越化学工業株式会社 ポリカーボネート樹脂とシリコーンゴムとの一体成型体及びその製造方法
DE4328656A1 (de) 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
US5508344A (en) * 1994-11-22 1996-04-16 Bayer Corporation Low temperature drying of impact modified polycarbonate/polyester compositions
TW296401B (zh) 1994-12-26 1997-01-21 Shinetsu Chem Ind Co
AU7172598A (en) 1997-05-07 1998-11-27 Baxter International Inc. Method and apparatus for high volume production of viral particles
TWI256406B (en) 1999-03-26 2006-06-11 Asahi Kasei Chemicals Corp Flame retardant polycarbonate resin composition
JP4475797B2 (ja) 2000-12-11 2010-06-09 信越ポリマー株式会社 キースイッチ用部材
WO2002055297A1 (fr) * 2001-01-16 2002-07-18 Daicel-Degussa Ltd. Composite et son procede de production
WO2003080153A1 (en) 2002-03-26 2003-10-02 Council Of Scientific And Industrial Research A blood transfusion system
JP4799814B2 (ja) * 2002-10-30 2011-10-26 東レ・ダウコーニング株式会社 複合体およびその製造方法
US20070049703A1 (en) * 2002-12-18 2007-03-01 Murray Michael C Static dissipating resin compositions, methods for manufacture and articles made therefrom
KR100485247B1 (ko) 2003-03-06 2005-04-27 황미서 내생발톱 성형용 인조 평발톱
KR101338924B1 (ko) * 2004-01-22 2013-12-10 다우 코닝 코포레이션 첨가양생재에 대한 부착성을 향상시킨 조성물과 이 조성물과 일체화된 복합물
US7645850B2 (en) 2005-08-11 2010-01-12 Frx Polymers, Inc. Poly(block-phosphonato-ester) and poly(block-phosphonato-carbonate) and methods of making same
JP3116760U (ja) 2005-09-15 2005-12-15 株式会社キタコ レスキューシート
JP4717074B2 (ja) 2005-10-14 2011-07-06 パイオニア株式会社 衝突防止機構及びその製造方法
US8163002B2 (en) 2005-11-14 2012-04-24 Vascular Devices Llc Self-sealing vascular graft
US20080073288A1 (en) 2006-04-21 2008-03-27 Qinbai Fan Multifunctional filtration and water purification systems
US8017216B2 (en) 2006-08-02 2011-09-13 Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. Member for push button switch and method of manufacturing the same
PL2136645T3 (pl) 2007-04-18 2013-11-29 Basf Se Przeciwdrobnoustrojowe tworzywa sztuczne i powłoki
WO2009065023A1 (en) 2007-11-14 2009-05-22 Quos, Inc. Multifunctional filtration and water purification systems
KR100929150B1 (ko) 2008-05-15 2009-12-01 안희익 엑츄에이터 기능이 일체화된 휴대폰 키패드용 돔시트 구조 및 그 제조방법
US8969436B2 (en) * 2008-08-26 2015-03-03 Teijin Chemicals, Ltd. Method of producing a molded article
CN104262927A (zh) * 2010-07-14 2015-01-07 三菱化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物、以及使用该组合物得到的成型品、膜、板、注塑成型品
CN103442567B (zh) 2011-03-23 2016-02-10 巴斯夫欧洲公司 含有包含咪唑鎓基团的聚合离子型化合物的组合物
US10016354B2 (en) 2011-03-23 2018-07-10 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
EP2705031B1 (en) * 2011-05-03 2018-04-11 Life Technologies Corporation Flash and glow 1,2-dioxetanes
EP2554597B1 (en) * 2011-08-02 2014-12-31 Styron Europe GmbH Chemical resistant and fire retardant polycarbonate polyester composition
US8916270B2 (en) * 2011-08-03 2014-12-23 Sabic Global Technologies B.V. Glass filled copolymer products for thin wall and high surface gloss articles
WO2013130809A1 (en) * 2012-02-29 2013-09-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic compositions having low smoke, methods of their manufacture, and uses thereof
JP5761122B2 (ja) 2012-05-21 2015-08-12 信越化学工業株式会社 付加硬化型自己接着性液状シリコーンゴム組成物
CN105120950B (zh) 2012-11-05 2018-05-22 核通业务有限公司 医疗施加器及其制造方法
GB2514444A (en) 2013-03-15 2014-11-26 Elekta Ab Injection applicator and alignment device and related methods of use
US9581750B2 (en) 2013-03-15 2017-02-28 Cree, Inc. Outdoor and/or enclosed structure LED luminaire
DE102013205347A1 (de) * 2013-03-26 2014-10-02 Hilti Aktiengesellschaft Additiv-Zusammensetzung für Amin-Härter, deren Verwendung sowie diese enthaltende Amin-Härterzusammensetzung
EP2899214A1 (en) 2014-01-27 2015-07-29 Basf Se Ethylenically unsaturated polysaccharides, method for their production and their use
EP2899213A1 (en) 2014-01-27 2015-07-29 Basf Se Modified polysaccharides, method for their production and their use
JP6328985B2 (ja) * 2014-04-16 2018-05-23 帝人株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
DE112015002581T5 (de) 2014-05-30 2017-04-06 Cree, Inc. Led leuchte zur verwendung im freien und in abgeschlossenen räumen

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1144531A (zh) * 1994-06-21 1997-03-05 旭化成工业株式会社 芳族聚碳酸酯-苯乙烯聚合物树脂组合物
US20020146550A1 (en) * 2000-12-21 2002-10-10 Yasuhiro Hirai Polycarbonate resin composition and its molded articles
WO2003018692A1 (en) * 2001-08-28 2003-03-06 Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd. Flame retardant organic resin composition
CN104619775A (zh) * 2012-09-14 2015-05-13 出光兴产株式会社 聚碳酸酯系树脂组合物及成型品
CN104736636A (zh) * 2012-10-24 2015-06-24 Lg化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
CN104672877A (zh) * 2013-11-27 2015-06-03 三星Sdi株式会社 热塑性树脂组合物及包含其的模制品

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