CN109096123B - 一种新型化合物6-氟-2,4-二氨基硝基苯及其制备方法 - Google Patents

一种新型化合物6-氟-2,4-二氨基硝基苯及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种新型化合物6‑氟‑2,4‑二氨基硝基苯及其制备方法，所述6‑氟‑2,4‑二氨基硝基苯的结构式为

Description

一种新型化合物6-氟-2,4-二氨基硝基苯及其制备方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种新型化合物6-氟-2,4-二氨基硝基苯及其制备方法。
背景技术
含氟硝基苯胺类芳香化合物因其独特化学和生物特性，已成为合成农药、医药、染料及其他化学精细化学品的重要原料。例如2-氟-5-硝基苯胺是一种重要的医药和农药中间体,可以用于抗菌消炎、氨基腙类除草剂的合成，此外还可以作为染料中间体在纺织行业发挥着重大的作用。6-氟-2,4-二氨基硝基苯是一类很重要的化合物，因其特有价值可以为含氟硝基苯胺芳香化合物在药理、染料方面的发展提供重要参考信息。目前类似化合物制备一般需要在高温高压下制备或需要昂贵金属催化剂，且收率不高而成本较高，这极大限制了含氟硝基苯胺类芳香化合物的应用需要。对于本发明公开的化合物：6-氟-2,4-二氨基硝基苯目前还未有CAS号码，尚未见到其制备合成的文献报道，本发明所公开的制备方法简单，操作简便，无需加热节省能源，是一种适合大批量制备的工业化方法。由于此类化合物是有价值的新型化合物，因此本发明公开的内容具有重要的研究和实用价值。
发明内容
本发明的目的是提供一种新型化合物6-氟-2,4-二氨基硝基苯及其制备办法，制得的6-氟-2,4-二氨基硝基苯存在潜在的染料或药物活性应用价值，且反应简单，试剂廉价，产物易处理纯化，适合批量制备。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种新型化合物6-氟-2,4-二氨基硝基苯，所述6-氟-2,4-二氨基硝基苯的结构式为
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE001
。
所述的新型化合物6-氟-2,4-二氨基硝基苯的制备方法，步骤如下：
将2,4,6-三氟硝基苯加入工业乙醇中，加碳酸氢铵，混合均匀后，静置10~12小时后，抽滤、洗涤、乙醇水重结晶得淡黄色产物；
具体反应方程式如下：
Figure 28347DEST_PATH_IMAGE002
。
所述碳酸氢铵作为氮源，碳酸氢铵与2,4,6-三氟硝基苯的摩尔比为5:1~8:1；所述步骤中反应温度为25-35℃。
所述乙醇为体积分数为95%的乙醇。
所述乙醇水溶液采用体积分数为95%的乙醇与水按照体积比2:1配置而得。
本发明的有益效果：6-氟-2,4-二氨基硝基苯是一类新型化合物，目前未见文献报道。本发明提供的制备方法，反应温和，产物易处理纯化，适合批量制备，6-氟-2,4-二氨基硝基苯同时含有硝基和氨基，可以做为染料、含氟药物研究使用，因此发明的6-氟-2,4-二氨基硝基苯的制备方法有着重要应用价值。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明做进一步说明。应理解，以下实施例仅用于说明本发明而非用于限制本发明的范围，该领域的技术熟练人员可以根据上述发明的内容作出一些非本质的改进和调整。
实施例1
本实施例的6-氟-2,4-二氨基硝基苯的制备方法如下：
在1000ml单口中加入2,4,6-三氟硝基苯67.0g(0.378mol)，并加入乙醇250mL溶解，然后再缓慢加入209g(2.646mol)碳酸氢铵，加毕混合均匀后，于25℃下静置12小时，体系析出晶体，抽滤、洗涤，粗品用乙醇/水（v:v）=2:1重结晶得淡黄色晶体61.1g，收率94.5%；
MS：m/z: [M+1]:172
1H NMR (400 MHz, CDCl3):δ 6.24（d,1H）, 6.10（br，4H），5.92（s，1H）
实施例2
本实施例的6-氟-2,4-二氨基硝基苯的制备方法如下：
在1000ml单口中加入2,4,6-三氟硝基苯67.0g(0.378mol)，并加入乙醇250mL溶解，然后再缓慢加入239g(3.024mol)碳酸氢铵，加毕混合均匀后，于25℃下静置10小时，体系析出晶体，抽滤、洗涤，粗品用乙醇/水（v:v）=2:1重结晶得淡黄色晶体59.5g，收率92%。
实施例3
本实施例的6-氟-2,4-二氨基硝基苯的制备方法如下：
在1000ml单口中加入2,4,6-三氟硝基苯67.0g(0.378mol)，并加入乙醇250mL溶解，然后再缓慢加入179g(2.268mol)碳酸氢铵，加毕混合均匀后，于35℃下静置11小时，体系析出晶体，抽滤、洗涤，粗品用乙醇/水（v:v）=2:1重结晶得淡黄色晶体57.6g，收率89.2%。
实施例4
本实施例的6-氟-2,4-二氨基硝基苯的制备方法如下：
在1000ml单口中加入2,4,6-三氟硝基苯67.0g(0.378mol)，并加入乙醇250mL溶解，然后再缓慢加入149g（1.89mol）碳酸氢铵，加毕混合均匀后，于35℃下静置12小时，体系析出晶体，抽滤、洗涤，粗品用乙醇/水（v:v）=2:1重结晶得淡黄色晶体54.5g，收率84.3%。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (4)

1.一种化合物6-氟-2,4-二氨基硝基苯的制备方法，其特征在于步骤如下：
将2,4,6-三氟硝基苯加入乙醇中，加碳酸氢铵，混合均匀后，在25-35℃的条件下静置10~12小时后，抽滤、洗涤、乙醇水溶液重结晶得淡黄色产物；
具体反应方程式如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
。
2.根据权利要求1所述的化合物6-氟-2,4-二氨基硝基苯的制备方法，其特征在于：所述碳酸氢铵作为氮源，碳酸氢铵与2,4,6-三氟硝基苯的摩尔比为5:1~8:1。
3.根据权利要求1所述的化合物6-氟-2,4-二氨基硝基苯的制备方法，其特征在于：所述乙醇为体积分数为95%的乙醇。
4.根据权利要求1所述的化合物6-氟-2,4-二氨基硝基苯的制备方法，其特征在于：所述乙醇水溶液采用体积分数为95%的乙醇与水按照体积比2:1配制而得。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CAS: 1806346-91-7;STN;《STN REGISTRY DATABASE》;20150913;全文 *
Continuous Flow Synthesis of Difluoroamine;Christopher B. McPake等;《Aust. J. Chem.》;20131231;第145-150页 *
Reaction of aromatic compounds with nucleophilic agents in liquid ammonia.X. Amination of polyfluoroaromatic compounds containing electron-acceptor substituents;Selivanova, G. A.等;《Zhurnal Organicheskoi Khimii》;19881231;第24卷(第12期);第2513-2518页 *
STN.CAS: 1806346-91-7.《STN REGISTRY DATABASE》.2015, *
Synthesis and properties of organosoluble polyimides based on novel perfluorinated monomer hexafluoro-2,4-toluenediamine;Inna K. Shundrina等;《Journal of Fluorine Chemistry》;20110126;第132卷;第208页左栏第3段 *

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