CN109071477A

CN109071477A - 环氧化合物、固化性组合物、固化物、环氧化合物的制备方法以及反应性稀释剂

Info

Publication number: CN109071477A
Application number: CN201780014232.4A
Authority: CN
Inventors: 龟山敦史; 上野龙; 上野龙一; 曾祢央司; 铃木宏明; 高田翔平; 关隆史
Original assignee: Jxtg Energy Corp
Current assignee: Jxtg Energy Corp; Eneos Corp
Priority date: 2016-03-14
Filing date: 2017-03-13
Publication date: 2018-12-21
Also published as: US20190071409A1; EP3431470A1; TW201736355A; TWI730065B; EP3431470B1; EP3431470A4; US10995079B2

Abstract

本发明公开了以下的式(1)的单环氧化合物、含有该单环氧化合物的固化性组合物、其固化物、该单环氧化合物的制备方法、以及含有该单环氧化合物的反应稀释剂。式(1)的单环氧化合物在以下方面是有用的：包含在固化性组合物中时，能够防止：固化性组合物的耐热性降低以及使该固化性组合物固化时的重量减少，且能够降低固化性组合物粘度。式中，R¹至R⁶各自独立地选自由氢、烷基以及烷氧基组成的组。

Description

环氧化合物、固化性组合物、固化物、环氧化合物的制备方法以及反应性稀释剂

关联申请的参照

本专利申请以作为在先申请的日本专利申请：日本特愿2016-49712号(申请日：2016年3月14日)、日本特愿2016-107724号(申请日：2016年5月30日)、日本特愿2016-120014号(申请日：2016年6月16日)、日本特愿2016-188868号(申请日：2016年9月27日)、以及日本特愿2016-188882号(申请日：2016年9月27日)为基础主张优先权。该在先专利申请中的全部公开内容通过引用而成为本说明书的一部分。

技术领域

本发明涉及一种环氧化合物、固化性组合物、固化物、环氧化合物的制备方法以及反应性稀释剂。

背景技术

含有双酚A型环氧树脂等环氧化合物的代表性的液状固化性组合物的粘度高，在其操作上存在问题。以液状固化性组合物的低粘度化为目的，使固化性组合物中含有溶剂，但该方法存在如下问题：固化性组合物固化时释放出溶剂，对环境产生不良影响。

鉴于上述问题，使液状固化性组合物中含有作为反应性稀释剂的丁基缩水甘油醚或1,2-环氧-4-乙烯基环己烷等环氧化合物等。

但是，在使用这样的环氧化合物的方法中，存在不能充分降低固化性组合物的粘度、过度降低固化性组合物的耐热性、增加了使固化性组合物固化时的重量减少率等问题。

另一方面，作为耐热性、耐气候性等优良的固化性组合物，正在推进脂环式环氧化合物的实用化。此处，引用文献1(日本特开昭49-126658号公报)中公开了一种由具有特定的萘型骨架的脂环式二烯烃化合物制备的脂环式二环氧化合物，但这些脂环式二环氧化合物为针状结晶且为固体，因此，不适合用于液状固化性组合物。

【现有技术文献】

专利文献

专利文献1：日本特开昭49-126658号公报

发明内容

本发明鉴于上述问题而完成，目的在于提供一种单环氧化合物，所述单环氧化合物包含在固化性组合物中时，能够防止：固化性组合物的耐热性降低以及使该固化性组合物固化时的重量减少，并且能够降低固化性组合物的粘度。

另外，本发明的发明人发现：通过将该单环氧化合物和光阳离子聚合引发剂并用，并包含在固化性组合物中，能够显著地提高通过对该固化性组合物照射活性能量射线而固化得到的固化物的粘附性。本发明基于该见解而完成，本发明所要解决的问题是提供一种能得到粘附性优良的固化物的固化性组合物。

此外，本发明的发明人进一步发现：通过在包含具有特定结构的立体异构体的环氧化合物中，使特定的立体异构体的比例为特定的数值以上，能够显著提高固化物的耐热性。本发明基于该见解而完成，提供一种能够显著提高固化物的耐热性的环氧化合物。

即，本发明包括以下的发明。

(1)一种以下述式(1)表示的单环氧化合物，

【化学式1】

(式中，R¹至R⁶各自独立地选自由氢、烷基以及烷氧基组成的组。)

(2)根据(1)所述的单环氧化合物，其中，含有以所述式(1)表示的化合物的立体异构体，由¹³C-NMR分析得到的、来自所述式(1)中的降冰片烷骨架的桥头位与乙烯基呈反式关系的立体异构体的峰面积、相对于化学位移在140～145ppm的范围内的总峰面积的比例为66％以上。

(3)根据(2)所述的单环氧化合物，其中，R¹至R⁶全部为氢，降冰片烷骨架的桥头位与乙烯基呈反式关系的立体异构体以下述化学式中的任意一者表示：

【化学式2】

(4)根据(1)所述的单环氧化合物，其中，在以所述式(1)表示的化合物的¹³C-NMR分析中，化学位移为140～142ppm的范围内的总峰面积、相对于化学位移为140～145ppm的范围内的总峰面积的比例为66％以上。

(5)根据(2)～(4)中任意一项所述的单环氧化合物，其中，在以所述式(1)表示的化合物的¹³C-NMR分析中，化学位移为140～142ppm的范围内的峰中从低磁场侧第1个产生的峰的面积、相对于化学位移为140～145ppm的范围内的总峰面积的比例为35％以上。

(6)一种固化性组合物，含有：(1)～(5)中任意一项所述的单环氧化合物，与选自由固化剂、热阳离子聚合引发剂、以及光阳离子聚合引发剂组成的组中的一种。

(7)根据(6)所述的固化性组合物，其中，所述固化剂为选自由酚化合物、胺化合物、酸酐系化合物以及酰胺化合物组成的组中的1种以上固化剂。

(8)根据(6)所述的固化性组合物，其中，所述热阳离子聚合引发剂选自由芳香族锍盐系的热阳离子聚合引发剂、芳香族碘鎓盐系的热阳离子聚合引发剂、以及铝络合物系的热阳离子聚合引发剂组成的组。

(9)根据(6)所述的固化性组合物，其中，所述光阳离子聚合引发剂为芳香族锍盐系的光阳离子聚合引发剂。

(10)根据(6)～(9)中任意一项所述的固化性组合物，其中，还含有与所述单环氧化合物不同的其他环氧化合物。

(11)根据(10)所述的固化性组合物，其中，与所述单环氧化合物不同的其他环氧化合物选自由缩水甘油醚型环氧化物、缩水甘油酯型环氧化物、脂环式环氧化物、以及环氧树脂组成的组。

(12)根据(10)或(11)所述的固化性组合物，其中，所述固化性组合物中所述单环氧化合物和与所述单环氧化合物不同的其他环氧化合物的含量比，以质量基准计，为1：99～75：25。

(13)一种固化物的制备方法，其中，包括：使(6)～(12)中的任意一项所述的固化性组合物固化的工序。

(14)一种固化物，是(6)～(12)中的任意一项所述的固化性组合物的固化物。

(15)一种制备(1)中所述的单环氧化合物的方法，其特征在于，包括：使以下述式(2)表示的化合物与过酸反应的工序。

【化学式3】

相对于1.00摩尔以式(2)表示的化合物，该过酸的用量为0.10～1.80摩尔。

(16)根据(15)所述的方法，其中，所述过酸为过氧化氢或有机过酸。

(17)一种反应性稀释剂，至少含有(1)中所述的单环氧化合物。

根据本发明，能够提供一种单环氧化合物，所述单环氧化合物包含在固化性组合物中时，能够防止：固化性组合物的耐热性降低以及使该固化性组合物固化时的重量减少，能够降低固化性组合物的粘度。

另外，根据本发明，能够提供一种能得到粘附性显著提高的固化物的固化性组合物。

进一步，根据本发明，能够提供一种能制作具有高耐热性的固化物的单环氧化合物。

附图说明

图1表示实施例I1-1中合成的单环氧化合物(A)的¹³C-NMR图谱。

图2表示实施例III1中合成的单环氧化合物(A-1)的¹³C-NMR图谱。

图3表示实施例III1中合成的单环氧化合物(A-1)的气相色谱。

图4表示实施例III2中合成的单环氧化合物(A-2)的¹³C-NMR图谱。

图5表示实施例III2中合成的单环氧化合物(A-2)的气相色谱。

图6表示实施例III4中合成的单环氧化合物(A-3)的¹³C-NMR图谱。

图7表示实施例III4中合成的单环氧化合物(A-3)的气相色谱。

具体实施方式

1.定义

在本说明书中，表示配合的“份”、“％”等，如果没有特别说明，则为质量基准。

在本说明书中，“环氧当量”，以含有1当量的环氧基的单环氧化合物的质量来定义，可以以JIS K7236为基准进行测定。

2.单环氧化合物

(1)单环氧化合物

本发明的单环氧化合物为以下述式(1)表示的单环氧化合物。

【化学式4】

对于本发明的单环氧化合物，上述式(1)中，R¹至R⁶各自独立地选自由氢、烷基以及烷氧基组成的组，但该烷基所具有的碳原子数优选为1～10，更优选为1～5。另外，可以为直链状的烷基，也可以为支链状的烷基。该烷氧基所具有的碳原子数优选为1～10，更优选为1～5。

特别优选R¹至R⁶为氢。

以上述式(1)表示的本发明的单环氧化合物的环氧当量优选为110～1000g/eq，更优选为150～500g/eq，进一步优选为160～300g/eq。

(2)单环氧化合物的制备方法

满足上述式(1)的本发明的单环氧化合物可以通过包括使以下述式(2)表示的化合物与过酸反应的工序的方法而得到。

【化学式5】

本发明的单环氧化合物的制备方法优选其特征在于包括：使以上述式(2)表示的化合物与过酸反应的工序，相对于1.00摩尔的以上述式(2)表示的化合物，过酸的用量为0.10～1.80摩尔。

在制备本发明的单环氧化合物时，利用上述制备方法得到的单环氧化合物的纯度低时，优选通过蒸馏或柱进行精制。

作为能用于制备本发明的单环氧化合物的过酸，例如，可列举出：过甲酸、过乙酸、过苯甲酸、三氟过乙酸等有机过酸或过氧化氢等。其中，过甲酸、过乙酸和过氧化氢因工业上能廉价获得、且稳定性高而优选。

本发明的单环氧化合物的制备中的过酸的用量，相对于1.00摩尔的以上述式(2)表示的化合物，优选为0.10～1.80摩尔，进一步优选为0.50～1.50摩尔。

满足上述式(2)的化合物能够通过使5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)与1,3-丁二烯发生狄尔斯-阿尔德反应而得到。此外，VNB能够通过使1,3-丁二烯与环戊二烯发生狄尔斯-阿尔德反应而得到。

【化学式6】

(3)含有立体异构体的单环氧化合物

以上述式(1)表示的单环氧化合物中的R¹至R⁶全部为氢时，推测本发明的单环氧化合物包含有以下的立体异构体。

【化学式7】

此处，作为本发明的单环氧化合物的一种实施方式，优选其特征在于，由¹³C-NMR分析得到的、来自上述式(1)中的降冰片烷骨架的桥头位与乙烯基呈反式关系的立体异构体的峰面积、相对于化学位移在140～145ppm的范围内的总峰面积的比例为66％以上。

通过本发明的单环氧化合物具有上述特征，能够更好地提高使含有该单环氧化合物的固化性组合物固化而成的固化物的耐热性。

另外，由¹³C-NMR分析得到的、来自上述式(1)中的降冰片烷骨架的桥头位与乙烯基呈反式关系的立体异构体的峰面积、相对于化学位移在140～145ppm的范围内的总峰面积的比例更优选为70％以上。

以上述式(1)表示的单环氧化合物中的R¹至R⁶全部为氢时，作为降冰片烷骨架的桥头位与乙烯基呈反式关系的立体异构体，可列举出以下的两种。

【化学式8】

此处，作为本发明的单环氧化合物的另一个实施方式，优选其特征在于，在以上述式(1)表示的化合物的¹³C-NMR分析中，化学位移为140～142ppm的范围内的总峰面积、相对于140～145ppm的范围内的总峰面积的比例为66％以上。

另外，更优选其特征在于，在以上述式(1)表示的化合物的¹³C-NMR分析中，化学位移为140～142ppm的范围内的总峰面积、相对于140～145ppm的范围内的总峰面积的比例为70％以上。

另外，在以上述式(1)表示的化合物的¹³C-NMR分析中，化学位移为140～142ppm的范围内的峰中从低磁场侧第1个产生的峰的面积、相对于140～145ppm的范围内的总峰面积的比例优选为35％以上，更优选为40％以上。

通过对利用上述(2)中记载的制备方法而得到的单环氧化合物进行分离提取蒸馏，能够调节由¹³C-NMR分析得到的、来自以上述式(1)表示的单环氧化合物中的降冰片烷骨架的桥头位与乙烯基呈反式关系的立体异构体的峰面积相对于化学位移在140～145ppm的范围内的总峰面积的比例。另外，通过对利用上述(2)中记载的制备方法而得到的单环氧化合物进行分离提取蒸馏，在以上述式(1)表示的化合物的¹³C-NMR分析中，能够调节化学位移为140～142ppm的范围内的总峰面积相对于140～145ppm的范围内的总峰面积的比例。不限于此，例如，通过硅胶层析或液相色谱，也能调节该比例。

(4)单环氧化合物的有用性

本发明的单环氧化合物包含在固化性组合物中时，能够防止：固化性组合物的耐热性降低以及使该固化性组合物固化时的重量减少，能够将固化性组合物可塑化或低粘度化。因此，在罐、塑料、纸、木材等的各种涂层(coating)、油墨、粘接剂、密封剂、电气和电子材料、碳纤维强化树脂等领域中，可以适当使用。

更具体地，能够适合用于：三维造型材料、除酸剂、家具涂料、装饰涂料、汽车底漆、面漆、饮料罐及其他罐的涂层、UV固化型油墨、光盘记录层的保护膜、彩色滤光片保护膜、光盘贴合用粘接剂、光学材料用粘接材料、半导体元件的芯片粘接、有机EL显示器的密封材料、CCD、红外线传感器等光接收装置的密封材料、LED或有机EL等发光装置的密封材料、光学配线板、光学连接器、透镜等光学半导体关联部件、光波导路、光刻胶、强化玻璃或安防玻璃等复合玻璃等。另外，作为构成聚合物的单体、或硅烷偶联剂前驱体也有用。

另外，本发明的单环氧化合物可以适合用作反应性稀释剂的构成成分。应予说明，在本发明中，反应性稀释剂为由于含有具有环氧基的化合物而具有高反应性、且能够进行固化性组合物的可塑化或粘度调节(降低)的添加剂。

进一步，通过使以上述式(1)表示的单环氧化合物、与光阳离子聚合引发剂包含在固化性组合物中，能够显著提高利用活性能量射线使其固化而成的固化物的粘附性。另外，本发明的固化性组合物具有高耐热性。

进一步，通过使固化性组合物含有上述“(3)含有立体异构体的单环氧化合物”的记载项目中记载的优选实施方式的单环氧化合物，能够更好地提高使该固化性组合物固化而成的固化物的耐热性。固化性组合物中的该单环氧化合物的含量，相对于100质量份的固化性组合物，优选为1～90质量份，更优选为5～75质量份。通过组合该单环氧化合物和热阳离子聚合引发剂，能够更进一步提高固化物的耐热性。进一步，能够提高固化物的透明性。

3.固化性组合物

本发明的固化性组合物的特征在于，含有以上述式(1)表示的单环氧化合物、固化剂、热阳离子聚合引发剂、或光阳离子聚合引发剂。另外，本发明的固化性组合物的特征在于，进一步含有与所述单环氧化合物不同的其他环氧化合物。此外，本发明的固化性组合物也可以含有两种以上的以上述式(1)表示的单环氧化合物。

通过使本发明的固化性组合物含有以上述式(1)表示的单环氧化合物，能够降低固化性组合物的粘度。另外，能够抑制：使固化性组合物固化而成的固化物的耐热性降低以及使该固化性组合物固化时能产生的重量减少。

另外，通过在固化性组合物中含有以上述式(1)表示的单环氧化合物、和光阳离子聚合引发剂，能够显著提高利用活性能量射线使其固化而成的固化物的粘附性。另外，本发明的固化性组合物具有高耐热性。此处，本发明的固化性组合物中，也可以含有如后所述的其他化合物，但从固化物的粘附性的观点来看，本发明的固化性组合物中所含的以上述式(1)表示的单环氧化合物的含量优选为1～90质量％，更优选为5～75质量％。

进一步，作为本发明的固化性组合物的优选的一种实施方式，含有：在上述“(3)含有立体异构体的单环氧化合物”的记载项目中所记载的优选的实施方式的单环氧化合物，与固化剂、热阳离子聚合引发剂、或光阳离子聚合引发剂。通过使该固化性组合物含有该单环氧化合物，能够更好地提高使该固化性组合物固化而成的固化物的耐热性。固化性组合物中的该单环氧化合物的含量，相对于100质量份的固化性组合物，优选为1～90质量份，更优选为5～75质量份。

(1)固化剂

作为本发明的固化性组合物中能够含有的固化剂，可列举出：酸酐系固化剂、胺系固化剂、苯酚系固化剂以及潜伏性固化剂等。

作为酸酐系固化剂，可列举出：六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲桥四氢邻苯二甲酸酐、甲基纳迪克酸酐、甲基丁烯基四氢邻苯二甲酸酐、氢化甲基纳迪克酸酐、三烷基四氢邻苯二甲酸酐、环己烷三羧酸酐、甲基环己烯二羧酸酐、甲基环己烷四羧酸二酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、十二碳烯琥珀酸酐、辛烯基琥珀酸酐、均苯四甲酸酐、偏苯三酸酐、烷基苯乙烯-马来酸酐共聚物、氯菌酸酐、聚壬二酸酐、二苯甲酮四羧酸酐、乙二醇双偏苯三酸酐酯、甘油三偏苯三酸酯、甘油双(脱水偏苯三酸酯)单乙酸酯、二苯甲酮四羧酸、聚己二酸酐、聚癸二酸酐、聚(乙基十八烷二酸)酐、聚(苯基十六烷二酸)酐、海特酸酐、降冰片烷-2,3-二羧酸酐等。

作为胺系固化剂，可列举出：聚氧乙烯二胺、聚氧丙烯二胺、聚氧丁烯二胺、聚氧戊烯二胺、聚氧乙烯三胺、聚氧丙烯三胺、聚氧丁烯三胺、聚氧戊烯三胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、间苯二甲胺、三甲基六亚甲基二胺、2-甲基五亚甲基二胺、二乙氨基丙胺、异佛尔酮二胺、1,3-双氨基甲基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、降冰片烷二胺、1,2-二氨基环己烷、二氨基二苯基甲烷、间苯二胺、二氨基二苯砜、N-氨基乙基哌嗪等。

作为苯酚系固化剂，可列举出：含苯二甲基骨架的苯酚酚醛清漆树脂、含二环戊二烯骨架的苯酚酚醛清漆树脂、含联苯骨架的苯酚酚醛清漆树脂、含芴骨架的苯酚酚醛清漆树脂、含萜烯骨架的苯酚酚醛清漆树脂、双酚A型酚醛清漆、双酚F型酚醛清漆、双酚S型酚醛清漆、双酚AP型酚醛清漆、双酚C型酚醛清漆、双酚E型酚醛清漆、双酚Z型酚醛清漆、联苯二酚酚醛清漆、四甲基双酚A型酚醛清漆、二甲基双酚A型酚醛清漆、四甲基双酚F型酚醛清漆、二甲基双酚F型酚醛清漆、四甲基双酚S型酚醛清漆、二甲基双酚S型酚醛清漆、四甲基-4,4’-联苯二酚酚醛清漆、三羟基苯基甲烷酚醛清漆、间苯二酚酚醛清漆、对苯二酚酚醛清漆、邻苯三酚酚醛清漆、二异丙叉酚醛清漆、1,1-二-4-羟基苯基芴酚醛清漆、苯酚化聚丁二烯酚醛清漆、苯酚酚醛清漆、甲酚类酚醛清漆、乙基苯酚类酚醛清漆、丁基苯酚类酚醛清漆、辛基苯酚类酚醛清漆、萘酚类酚醛清漆等。

作为潜伏性固化剂，可列举出：双氰胺、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、酮亚胺、咪唑化合物、二酰肼化合物、胺加合物系潜伏性固化剂等。本发明的固化性组合物可以含有一种或两种以上的如上所述的固化剂。

在本发明的固化性组合物的优选的实施方式中，固化剂为选自由酸酐系固化剂、胺系固化剂、苯酚系固化剂以及潜伏性固化剂组成的组中的一种以上固化剂。

本发明的固化性组合物中的固化剂的含量优选根据使用的固化剂的种类适当改变。例如，作为固化剂而使用酸酐系固化剂、胺系固化剂或苯酚系固化剂时，相对于1当量的固化性组合物整体的环氧基，优选为0.5～1.5当量，更优选为0.8～1.2当量。例如，作为固化剂而使用潜伏性固化剂时，相对于100质量份的固化性组合物，优选为1～30质量份，更优选为5～20质量份。

(2)固化促进剂

本发明的固化性组合物可以进一步含有固化促进剂。作为固化促进剂，例如可列举出：三苯基膦、三苯基苄基鏻四苯基硼酸盐、四丁基鏻二乙基二硫代磷酸盐、四苯基溴化鏻、四丁基鏻乙酸盐、四-正丁基溴化鏻、四-正丁基鏻苯并***盐、四-正丁基鏻四氟硼酸盐、四-正丁基鏻四苯基硼酸盐、甲基三苯基溴化鏻、乙基三苯基溴化鏻、乙基三苯基碘化鏻、乙基三苯基鏻乙酸盐、甲基三-正丁基鏻二甲基磷酸盐、正丁基三苯基溴化鏻、苄基三苯基氯化鏻、四苯基鏻四苯基硼酸盐等膦类及其季盐；2-乙基-4-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、2,4-二氨基-6-[2-甲基咪唑基-(1)]乙基-均三嗪、2-苯基咪唑啉、2,3-二氢-1H-吡咯[1,2-a]苯并咪唑等咪唑类；三(二甲氨基甲基)苯酚、苄基二甲基胺、四丁基溴化铵等叔胺及其季盐；1,8-二氮杂双环(5,4,0)十一烯-7、1,5-二氮杂双环(4,3,0)壬烯-5等超强碱性的有机化合物、辛酸锌、月桂酸锌、硬脂酸锌、辛酸锡等有机羧酸金属盐、苯酰丙酮锌螯合物、二苯酰甲烷锌螯合物以及乙酰乙酸乙酯锌螯合物等金属-有机螯合物化合物、四-正丁基锍-o,o-二乙基二硫代磷酸盐等。本发明的固化性组合物可以含有一种或两种以上的如上所述的固化促进剂。

本发明的固化性组合物中的固化促进剂的含量，相对于100质量份的固化性组合物的总量，优选为0.1～6质量份。

(3)热阳离子聚合引发剂

作为本发明的固化性组合物中能含有的热阳离子聚合引发剂，可列举出：由选自芳香族锍、芳香族碘鎓、芳香族重氮鎓以及吡啶鎓等中的至少一种阳离子，与选自BF₄ ^-、PF₆ ^-、SbF₆ ^-、AsF₆ ^-、CF₃SO₃ ^-、(CF₃SO₂)₂N^-以及B(C₆F₅)₄ ^-中的至少一种阴离子构成的鎓盐；铝络合物等热阳离子聚合引发剂。

作为芳香族锍盐系的热阳离子聚合引发剂，可列举出：(2-乙氧基-1-甲基-2-氧代乙基)甲基-2-萘基锍六氟锑酸盐、4-(甲氧基羰氧基)苯基苄基甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-羟基苯基苄基甲基锍六氟锑酸盐、4-羟基苯基(邻甲基苄基)甲基锍六氟锑酸盐、4-羟基苯基(α-萘基甲基)甲基锍六氟锑酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、双[4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基]硫醚双六氟锑酸盐、双[4-(二苯基锍)苯基]硫醚双六氟锑酸盐等六氟锑酸盐；(2-乙氧基-1-甲基-2-氧代乙基)甲基-2-萘基锍六氟磷酸盐、4-乙酰氧基苯基苄基甲基锍六氟磷酸盐、4-羟基苯基(邻甲基苄基)甲基锍六氟磷酸盐、4-羟基苯基(α-萘基甲基)甲基锍六氟磷酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟磷酸盐、双[4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基]硫醚双六氟磷酸盐、双[4-(二苯基锍)苯基]硫醚双六氟磷酸盐等六氟磷酸盐；4-羟基苯基(邻甲基苄基)甲基锍六氟砷酸盐、4-羟基苯基苄基甲基锍六氟砷酸盐等六氟砷酸盐；(2-乙氧基-1-甲基-2-氧代乙基)甲基-2-萘基锍四氟硼酸盐、4-羟基苯基(邻甲基苄基)甲基锍四氟硼酸盐、4-羟基苯基苄基甲基锍四氟硼酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍四氟硼酸盐、三苯基锍四氟硼酸盐、双[4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基]硫醚双四氟硼酸盐、双[4-(二苯基锍)苯基]硫醚双四氟硼酸盐等四氟硼酸盐；4-羟基苯基(邻甲基苄基)甲基锍三氟甲磺酸盐、4-羟基苯基苄基甲基锍三氟甲磺酸盐等三氟甲磺酸盐；二苯基-4-(苯硫基)苯基锍三氟甲磺酸盐等三氟甲磺酸盐；4-羟基苯基(α-萘基甲基)甲基锍双(三氟甲磺酰基)亚胺、4-羟基苯基苄基甲基锍双(三氟甲磺酰基)亚胺等双(三氟甲磺酰基)亚胺盐；(2-乙氧基-1-甲基-2-氧代乙基)甲基-2-萘基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4-(甲氧基羰氧基)苯基苄基甲基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4-羟基苯基(邻甲基苄基)甲基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4-羟基苯基(α-萘基甲基)甲基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4-羟基苯基苄基甲基锍四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、双[4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基]硫醚四(五氟苯基)硼酸盐、双[4-(二苯基锍)苯基]硫醚四(五氟苯基)硼酸盐等四(五氟苯基)硼酸盐等。

作为芳香族碘鎓盐系的热阳离子聚合引发剂的具体例，可列举出：苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二苯基碘鎓四氟硼酸盐、二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓三氟甲磺酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓六氟锑酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓四氟硼酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓六氟锑酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四氟硼酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。

作为芳香族重氮鎓盐系的热阳离子聚合引发剂的具体例，可列举出：苯基重氮鎓六氟磷酸盐、苯基重氮鎓六氟锑酸盐、苯基重氮鎓四氟硼酸盐以及苯基重氮鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。

作为吡啶鎓盐系的热阳离子聚合引发剂的具体例，可列举出：1-苄基-2-氰基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓六氟锑酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓六氟锑酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。

作为铝络合物系的热阳离子聚合引发剂，可列举出：铝的羧酸盐、铝醇盐、氯化铝、铝(醇盐)乙酰乙酸螯合物、乙酰丙酮铝、乙基乙酰丙酮铝等。

作为鏻盐系的热阳离子聚合引发剂，可列举出：乙基三苯基鏻六氟锑酸盐、四丁基鏻六氟锑酸盐等。

作为季铵盐系的热阳离子聚合引发剂，可列举出：N,N-二甲基-N-苄基苯铵六氟锑酸盐、N,N-二乙基-N-苄基苯铵四氟硼酸盐、N,N-二甲基-N-苄基吡啶鎓六氟锑酸盐、N,N-二乙基-N-苄基吡啶鎓三氟甲磺酸、N,N-二甲基-N-(4-甲氧基苄基)吡啶鎓六氟锑酸盐、N,N-二乙基-N-(4-甲氧基苄基)吡啶鎓六氟锑酸盐、N,N-二乙基-N-(4-甲氧基苄基)甲苯铵六氟锑酸盐、N,N-二甲基-N-(4-甲氧基苄基)甲苯铵六氟锑酸盐等。

本发明的固化性组合物可以含有一种或两种以上的如上所述的热阳离子聚合引发剂。

在本发明的固化性组合物的进一步优选的实施方式中，其特征在于，所述热阳离子聚合引发剂选自由芳香族锍盐系的热阳离子聚合引发剂、芳香族碘鎓盐系的热阳离子聚合引发剂、以及铝络合物系的热阳离子聚合引发剂组成的组。

本发明的固化性组合物中的热阳离子聚合引发剂的含量优选根据使用的热阳离子聚合引发剂的种类适当改变。例如，使用热阳离子聚合引发剂时，相对于100质量份的固化性组合物，优选为0.1～15质量份，更优选为0.3～7质量份。

(4)光阳离子聚合引发剂

本发明的固化性组合物中所含的光阳离子聚合引发剂通过照射可见光线、紫外线、X射线、电子射线这样的活性能量射线，产生阳离子活性种或路易斯酸，引发阳离子聚合性化合物的聚合反应。作为本发明的固化性组合物中所含的光阳离子聚合引发剂，例如可以使用鎓盐或茂金属络合物、铁-丙二烯络合物等化合物。作为鎓盐，使用芳香族锍盐、芳香族碘鎓盐、芳香族重氮鎓盐、芳香族鏻盐以及芳香族硒盐等，作为它们的平衡离子，使用CF₃SO₃ ^-、BF₄ ^-、PF₆ ^-、AsF₆ ^-、以及SbF₆ ^-等阴离子。其中，因为即使在300nm以上的波长区域也具有紫外线吸收特性，所以能够提供固化性优良、具有良好的机械强度或粘接强度的固化物，因此，更优选使用芳香族锍盐系的光阳离子聚合引发剂。另外，本发明的固化性组合物也可以含有两种以上的光阳离子聚合引发剂。

作为芳香族锍盐，可列举出：二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐、4,4’-双(二苯基锍)二苯基硫醚双六氟磷酸盐、4,4’-双〔二(β-羟基乙氧基)苯基锍〕二苯基硫醚双六氟锑酸盐、4,4’-双〔二(β-羟基乙氧基)苯基锍〕二苯基硫醚双六氟磷酸盐、7-〔二(对甲苯酰)锍〕-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-〔二(对甲苯酰)锍〕-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-4’-二苯基锍-二苯基硫醚六氟磷酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基锍-二苯基硫醚六氟锑酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯酰)锍-二苯基硫醚四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍三氟甲磺酸盐、双[4-(二苯基锍)苯基]硫醚双六氟锑酸盐、(4-甲氧基苯基)二苯基锍六氟锑酸盐等。

作为芳香族碘鎓盐，可列举出：二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二(4-壬基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲氧基苯基)苯基碘鎓六氟锑酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐等。

作为芳香族重氮鎓盐，可列举出：苯重氮鎓六氟锑酸盐、苯重氮鎓六氟磷酸盐、苯重氮鎓四氟硼酸盐、4-氯苯重氮鎓六氟磷酸盐等。

作为芳香族鏻盐，可列举出：苄基三苯基鏻六氟锑酸盐等。

作为芳香族硒盐，可列举出：三苯基硒六氟磷酸盐等。

作为铁-丙二烯络合物，可列举出：二甲苯-环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、异丙苯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、二甲苯-环戊二烯基铁(II)三(三氟甲基磺酰基)甲基化物等。

对于本发明的固化性组合物中的光阳离子聚合引发剂的含量，相对于固化性组合物中所含的单环氧化合物100质量份，或者固化性组合物含有后述的其他环氧化合物、后述的氧杂环丁烷化合物和/或乙烯基醚时，相对于这些物质的总量100质量份，优选为0.1～20质量份，更优选为0.3～15质量份。通过使光阳离子聚合引发剂的含量为上述数值范围，能够更进一步提高固化物的耐热性。另外，能够更进一步提高固化物的透明性。

(5)与所述单环氧化合物不同的其他环氧化合物

作为本发明的固化性组合物中所含的其他环氧化合物，为以上述式(1)表示的单环氧化合物以外的化合物，并且为在分子中具有1个以上、优选2个以上的环氧基的化合物，只要是这样的化合物，就没有特别的限定。

作为本发明的固化性组合物中所含的其他环氧化合物，例如可列举出：缩水甘油醚型环氧化物、缩水甘油酯型环氧化物、缩水甘油胺型环氧化物以及脂环式环氧化物等。另外，其他的环氧化合物也可以为缩水甘油醚型环氧化物、缩水甘油酯型环氧化物、缩水甘油胺型环氧化物以及脂环式环氧化物等聚合而成的环氧树脂。

作为缩水甘油醚型环氧化物，可列举出：双酚A型二缩水甘油醚、双酚F型二缩水甘油醚、双酚S型二缩水甘油醚、四甲基联苯二酚二缩水甘油醚、氢化双酚A型二缩水甘油醚、溴化双酚A型二缩水甘油醚等二元酚的缩水甘油醚、二羟基萘基甲酚三缩水甘油醚、三(羟基苯基)甲烷三缩水甘油醚、四(羟基苯基)乙烷四缩水甘油醚、二萘基三醇三缩水甘油醚、苯酚酚醛清漆缩水甘油醚、甲酚酚醛清漆缩水甘油醚、含有苯二甲基骨架的苯酚酚醛清漆缩水甘油醚、含有二环戊二烯骨架的苯酚酚醛清漆缩水甘油醚、含有联苯骨架的苯酚酚醛清漆缩水甘油醚、含有萜烯骨架的苯酚酚醛清漆缩水甘油醚、双酚A型酚醛清漆缩水甘油醚、双酚F型酚醛清漆缩水甘油醚、双酚S型酚醛清漆缩水甘油醚、双酚AP型酚醛清漆缩水甘油醚、双酚C型酚醛清漆缩水甘油醚、双酚E型酚醛清漆缩水甘油醚、双酚Z型酚醛清漆缩水甘油醚、联苯二酚酚醛清漆缩水甘油醚、四甲基双酚A型酚醛清漆缩水甘油醚、二甲基双酚A型酚醛清漆缩水甘油醚、四甲基双酚F型酚醛清漆缩水甘油醚、二甲基双酚F型酚醛清漆缩水甘油醚、四甲基双酚S型酚醛清漆缩水甘油醚、二甲基双酚S型酚醛清漆缩水甘油醚、四甲基-4,4’-联苯二酚酚醛清漆缩水甘油醚、三羟基苯基甲烷酚醛清漆缩水甘油醚、间苯二酚酚醛清漆缩水甘油醚、对苯二酚酚醛清漆缩水甘油醚、邻苯三酚酚醛清漆缩水甘油醚、二异亚丙基酚醛清漆缩水甘油醚、1,1-二-4-羟基苯基芴酚醛清漆缩水甘油醚、苯酚化聚丁二烯酚醛清漆缩水甘油醚、乙基苯酚酚醛清漆缩水甘油醚、丁基苯酚酚醛清漆缩水甘油醚、辛基苯酚酚醛清漆缩水甘油醚、萘酚酚醛清漆缩水甘油醚、氢化苯酚酚醛清漆缩水甘油醚等多元酚的缩水甘油醚；乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、四甲撑二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、环己烷二羟甲基二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚等二元醇的缩水甘油醚；三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、山梨糖醇六缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚等多元醇的缩水甘油醚；异氰脲酸三缩水甘油酯等。

作为缩水甘油酯型环氧化物，可列举出：甲基丙烯酸缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、间苯二甲酸二缩水甘油酯、对苯二甲酸二缩水甘油酯、环己烷二羧酸二缩水甘油酯、苯三甲酸三缩水甘油酯等羧酸的缩水甘油酯或缩水甘油酯型的聚环氧化物等。

作为缩水甘油胺型环氧化物，可列举出：N,N-二缩水甘油基苯胺、N,N-二缩水甘油基甲苯胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基二氨基二苯基砜、N,N,N’,N’-四缩水甘油基二乙基二苯基甲烷等缩水甘油基芳香族胺；双(N,N-二缩水甘油基氨基环己基)甲烷(N,N,N’,N’-四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷的氢化物)、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-1,3-(双氨甲基)环己烷(N,N,N’,N’-四缩水甘油基苯二甲胺的氢化物)、三缩水甘油基三聚氰胺、三缩水甘油基对氨基苯酚、N-缩水甘油基-4-缩水甘油氧基吡咯烷酮等缩水甘油基杂环式胺等。

作为脂环式环氧化物，可列举出：乙烯基环己烯二环氧化物、柠檬烯二环氧化物、二环戊二烯二环氧化物、双(2,3-环氧环戊基)醚、乙二醇双环氧二环戊基醚、3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基3’,4’-环氧基-6’-甲基环己烷羧酸酯、3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧基-1-甲基环己基3,4-环氧基-1-甲基己烷羧酸酯、3,4-环氧基-3-甲基环己基甲基3,4-环氧基-3-甲基己烷羧酸酯、3,4-环氧基-5-甲基环己基甲基3,4-环氧基-5-甲基环己烷羧酸酯、2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧基)环己烷-1,3-二氧杂环己烷、亚甲基双(3,4-环氧环己烷)、(3,3’,4,4’-二环氧基)联环己烷、2,2-双(羟甲基)-1-丁醇的1,2-环氧基-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物、四氢茚二环氧化物等。本发明的固化性组合物可以含有一种或两种以上的如上所述的其他环氧化合物。

从固化物的耐热性的观点考虑，相对于本发明的固化性组合物，上述的其他环氧化合物的含量优选为1～99质量％，更优选为5～95质量％。

在本发明的固化性组合物中，单环氧化合物和与该单环氧化合物不同的其他环氧化合物的含量比，以质量基准计，优选为1：99～75：25，更优选为5：95～50：50。

在本发明的固化性组合物的优选的实施方式中，与所述单环氧化合物不同的其他环氧化合物为环氧树脂。

在本发明的固化性组合物的进一步优选的实施方式中，其特征在于，与所述单环氧化合物不同的其他环氧化合物选自由缩水甘油醚型环氧化物、缩水甘油酯型环氧化物、以及脂环式环氧化物组成的组。

(6)反应性稀释剂

为了低粘度化，本发明的固化性组合物可以进一步含有反应性稀释剂。作为反应性稀释剂，例如可列举出：利用实施例I1中记载的方法制备的单环氧化合物(A)、丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、C12-13混合醇的缩水甘油醚、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷等。固化性组合物可以含有一种或两种以上的如上所述的反应性稀释剂。按含有反应性稀释剂的固化性组合物成为所希望的粘度来适当调节反应性稀释剂的混合比率即可。

(7)氧杂环丁烷化合物

本发明的固化性组合物可以进一步含有氧杂环丁烷化合物。作为氧杂环丁烷化合物，可列举出：1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)甲基]苯、3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(环己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷、1,3-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)]甲氧基苯、氧杂环丁基倍半硅氧烷、氧杂环丁基硅酸酯、双[1-乙基(3-氧杂环丁基)]甲基醚、4,4’-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]联苯、4,4’-双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)联苯、乙二醇(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、二乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、二(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)双酚酯、三羟甲基丙烷丙烷三(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、苯酚酚醛清漆型氧杂环丁烷等。本发明的固化性组合物可以含有一种或两种以上的如上所述的氧杂环丁烷化合物。

从固化物的耐热性的观点考虑，固化性组合物中的氧杂环丁烷化合物的含量优选为1～90质量％，更优选为5～85质量％。

(8)乙烯基醚化合物

本发明的固化性组合物可以进一步含有乙烯基醚化合物。作为乙烯基醚化合物，例如可列举出：甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚等单官能团乙烯基醚；乙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、环己烷二醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、甘油三乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚等多官能团乙烯基醚；羟基乙基乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、环己烷二醇单乙烯基醚、9-羟基壬基乙烯基醚、丙二醇单乙烯基醚、新戊二醇单乙烯基醚、甘油二乙烯基醚、甘油单乙烯基醚、三羟甲基丙烷二乙烯基醚、三羟甲基丙烷单乙烯基醚、季戊四醇单乙烯基醚、季戊四醇二乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇单乙烯基醚、四乙二醇单乙烯基醚、三环癸烷二醇单乙烯基醚、三环癸烷二甲醇单乙烯基醚等具有羟基的乙烯基醚化合物以及丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、甲基丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯等具有不同种类官能团的乙烯基醚等。本发明的固化性组合物可以含有一种或两种以上的如上所述的乙烯基醚化合物。

从固化物的耐热性的观点考虑，固化性组合物中的乙烯基醚化合物的含量优选为1～90质量％，更优选为5～85质量％。

(9)具有羟基的化合物

本发明的固化性组合物可以进一步含有具有羟基的化合物。固化性组合物通过含有具有羟基的化合物，能够使固化反应缓缓地进行。作为具有羟基的化合物，例如可列举出：乙二醇、二乙二醇、甘油等。本发明的固化性组合物可以含有一种或两种以上的如上所述的具有羟基的化合物。

从固化物的耐热性的观点考虑，本发明的固化性组合物中的具有羟基的化合物的含量优选为0.1～10质量％，更优选为0.2～8质量％。

(10)其他构成成分

本发明的固化性组合物可以进一步含有溶剂。作为溶剂，例如可列举出：甲乙酮、乙酸乙酯、甲苯、甲醇以及乙醇等。

本发明的固化性组合物可以在不损害其特性的范围内含有各种添加剂。作为添加剂，例如可列举出：填充剂、硅烷偶联剂、脱模剂、着色剂、阻燃剂、抗氧化剂、光稳定剂以及增塑剂、消泡剂、光稳定剂、颜料或染料等着色剂、增塑剂、pH调节剂、抗着色剂、消光剂、除臭剂、耐气候剂、抗静电剂、线减摩剂、爽滑剂、离子交换剂等。

(11)固化性组合物的制备

在本发明的固化性组合物的制备中，可以根据本领域技术人员广泛知晓的技术常识，适当选择固化性组合物中进一步含有的成分、以及固化性组合物的制备方法。

4.固化物及其制备方法

本发明的固化物通过使上述的本发明的固化性组合物固化而得到。固化性组合物的固化方法没有特别的限定，可以通过加热或光照射而适当进行。

(1)固化的条件

通过加热而使固化性组合物固化时，优选分多阶段将固化性组合物加热。由此，能够充分进行固化反应。例如，可以通过在60～120℃下进行10～150分钟的一次加热、以及在130～200℃下进行60～300分钟的二次加热来进行固化反应。另外，例如，可以通过在60～100℃下进行10～150分钟的一次加热、在120～160℃下进行10～150分钟的二次加热、以及在180～250℃下进行10～150分钟的三次加热来进行固化反应。

另外，通过加热使固化性组合物固化时，考虑到本发明的单环氧化合物的反应性的高低程度，优选分多阶段将固化性组合物加热。由此，能够充分进行固化反应。例如，能够通过在40～70℃下进行10～150分钟的一次加热、在71～100℃下进行10～150分钟的二次加热、在101～140℃下进行10～180分钟的三次加热、在141～170℃下进行10～150分钟的四次加热、以及在171～220℃下进行10～150分钟的五次加热来进行固化反应。但是，并不限定于此，优选考虑单环氧化合物的含量、固化性组合物中所含的其他化合物等的特性，适当改变而进行。

进一步，通过照射可见光线、紫外线、X射线、电子射线这样的活性能量射线使固化性组合物固化时，优选根据固化性组合物的组成，适当改变所使用的活性能量射线的种类和条件。在一种实施方式中，更优选按以照射强度与照射时间的乘积表示的累积光量为10～5000mJ/cm²来照射紫外线。通过使对固化性组合物的累积光量为上述数值范围，能够充分产生来自光阳离子聚合引发剂的活性种。另外，还能够提高生产率。

(2)固化物的用途

作为本发明的固化性组合物以及固化物的用途，具体地，可列举出：粘接剂；粘着剂；在金属、树脂膜、玻璃、纸、木材等基材上涂布的涂料；半导体元件或有机薄膜元件(例如有机电致发光元件或有机薄膜太阳能电池元件)的表面保护膜；硬涂剂、防污膜以及防反射膜等的涂布剂；透镜、棱镜、滤波器、图像显示材料、透镜阵列、光半导体元件的密封材料或反射材料、半导体元件的密封材料、光波导路、导光板、光扩散板、衍射元件以及光学用粘接剂等各种光学部件；铸型材料、层间绝缘体、印刷取向基板用保护绝缘膜以及纤维强化复合材料等材料等。

5.反应性稀释剂

本发明的反应性稀释剂至少含有以上述式(1)表示的单环氧化合物。

另外，本发明的反应性稀释剂可以和与所述单环氧化合物不同的其他环氧化合物混合，此时，以上述式(1)表示的单环氧化合物和与该单环氧化合物不同的其他环氧化合物的混合量比，以质量基准计，优选为1：99～75：25，更优选为5：95～50：50。

通过使单环氧化合物与其它环氧化合物的混合量比在上述数值范围，能够更进一步降低混合物的粘度，并且能够进一步提高使其固化而成的固化物的耐热性。

作为本发明的优选的一种实施方式的本发明的方案I包括以下的发明。

(1)一种以下述式(1)表示的单环氧化合物，

【化学式9】

(式中，R¹至R⁶各自独立地选自由氢、烷基以及烷氧基组成的组)。

(2)一种固化性组合物，含有：(1)中所述的单环氧化合物，与该单环氧化合物不同的其他环氧化合物，以及，固化剂或热阳离子聚合引发剂。

(3)根据(2)所述的固化性组合物，其中，所述固化性组合物中所述(1)中所述的单环氧化合物和与该单环氧化合物不同的其他环氧化合物的含量比，以质量基准计，为1：99～75：25。

(4)根据(2)或(3)所述的固化性组合物，其中，所述固化剂为选自由酚化合物、胺化合物、酸酐系化合物以及酰胺化合物组成的组中的1种以上固化剂。

(5)根据(2)～(4)中任意一项所述的固化性组合物，其中，与所述单环氧化合物不同的其他环氧化合物为环氧树脂。

(6)根据(2)～(4)中任意一项所述的固化性组合物，其中，与所述单环氧化合物不同的其他环氧化合物选自由缩水甘油醚型环氧化物、缩水甘油酯型环氧化物、以及脂环式环氧化物组成的组。

(7)根据(2)～(4)中任意一项所述的固化性组合物，其中，所述热阳离子聚合引发剂选自由芳香族锍盐系的热阳离子聚合引发剂、芳香族碘鎓盐系的热阳离子聚合引发剂、以及铝络合物系的热阳离子聚合引发剂组成的组。

(8)一种固化物，是(2)～(7)中任意一项所述的固化性组合物的固化物。

(9)一种制备(1)中所述的单环氧化合物的方法，其特征在于，包括：使以下述式(2)表示的化合物与过酸反应的工序，

【化学式10】

(式中，R¹至R⁶各自独立地选自由氢、烷基以及烷氧基组成的组)

相对于1.00摩尔以下述式(2)表示的化合物，所述过酸的用量为0.10～1.80摩尔。

(10)根据(9)所述的方法，其中，所述过酸为过氧化氢或有机过酸。

(11)一种固化物的制备方法，其中，包括：使(2)～(7)中任意一项所述的固化性组合物固化的工序。

(12)一种反应性稀释剂，至少含有(1)中所述的单环氧化合物。

根据本发明的方案I，能够提供一种单环氧化合物，所述单环氧化合物包含在固化性组合物中时，能够防止：固化性组合物的耐热性降低以及使该固化性组合物固化时的重量减少，且能够降低固化性组合物的粘度。

作为本发明的优选的一种实施方式的本发明的方案II包括以下的发明。

(1)一种固化性组合物，含有以下述式(1)表示的单环氧化合物与光阳离子聚合引发剂。

【化学式11】

(式中，R¹至R⁶各自独立地表示选自由氢、烷基以及烷氧基组成的组的取代基)。

(2)根据(1)所述的固化性组合物，其中，进一步含有与所述单环氧化合物不同的其他环氧化合物。

(3)根据(2)所述的固化性组合物，其中，所述固化性组合物中所述单环氧化合物和与所述单环氧化合物不同的其他环氧化合物的含量比，以质量基准计，为1：99～75：25。

(4)根据(2)或(3)所述的固化性组合物，其中，与所述单环氧化合物不同的其他环氧化合物选自由缩水甘油醚型环氧化物、缩水甘油酯型环氧化物、以及脂环式环氧化物组成的组。

(5)根据(1)～(4)中任意一项所述的固化性组合物，其中，所述光阳离子聚合引发剂为芳香族锍盐系的光阳离子聚合引发剂。

(6)一种固化物，是(1)～(5)中任意一项所述的固化性组合物的固化物。

根据本发明的方案II，能够提供一种能得到粘附性显著提高的固化物的固化性组合物。

作为本发明的优选的一种实施方式的本发明的方案III包括以下的发明。

(1)一种单环氧化合物，含有以下述式(1)表示的化合物的立体异构体，其中，由¹³C-NMR分析得到的、来自下述式(1)中的降冰片烷骨架的桥头位与乙烯基呈反式关系的立体异构体的峰面积、相对于化学位移在140～145ppm的范围内的总峰面积的比例为66％以上。

【化学式12】

(2)根据(1)中所述的单环氧化合物，其中，R¹至R⁶全部为氢，降冰片烷骨架的桥头位与乙烯基呈反式关系的立体异构体以下述化学式表示。

【化学式13】

(3)一种单环氧化合物，其中，在以所述式(1)表示的化合物的¹³C-NMR分析中，化学位移为140～142ppm的范围内的总峰面积、相对于140～145ppm的范围内的总峰面积的比例为66％以上。

(4)根据(1)～(3)中任意一项所述的单环氧化合物，其中，在以所述式(1)表示的化合物的¹³C-NMR分析中，化学位移为140～142ppm的范围内的峰中从低磁场侧第1个产生的峰的面积相对于140～145ppm的范围内的总峰面积的比例为35％以上。

(5)一种固化性组合物，含有：(1)～(4)中任意一项所述的单环氧化合物，以及，热阳离子聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂、或固化剂。

(6)根据(5)中所述的固化性组合物，其中，所述固化剂为选自由酚系固化剂、胺系固化剂、酸酐系固化剂以及酰胺系固化剂组成的组中的1种以上固化剂。

(7)一种固化物，是(5)或(6)中所述的固化性组合物的固化物。

根据本发明的方案III，能够提供一种能制作具有高耐热性的固化物的单环氧化合物。

【实施例】

以下，通过实施例，进一步详细说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。

I.本发明的方案I的实施例

I-1.实施例I1：单环氧化合物(A)的合成

(1)单环氧化合物(A)的合成(实施例I1-1)

在具备温度计、搅拌机、回流管、滴加装置的反应容器中，投入以下述式(3)表示的二烯烃化合物3132g、甲苯3132g以及乙酸钠，一边在-5℃下搅拌一边花5小时滴加3783g的38％过乙酸水溶液。保持原状在-5℃下继续搅拌，反应17小时。

接着，使用10％的亚硫酸钠水溶液进行中和处理后，进行分液操作。在压力为2hPa、塔底温度为130～140℃下进行蒸馏，得到无色透明的液体2109g。

所得到的液体在图1中表示的¹³C-NMR图谱以及利用LC-MS进行的精密质量测定中，得到相当于理论结构的[M+H]⁺＝191.1439，因此确认为满足上述式(1)的目标单环氧化合物(A)。

此外，从¹³C-NMR图谱确认为以式(4)、式(5)表示的立体异构体各自为75：25的混合物。使用E型粘度计测定单环氧化合物(A)的粘度，结果为11.0mPa·s。

【化学式14】

【化学式15】

【化学式16】

(2)单环氧化合物(A)的合成(实施例I1-2)

在螺纹试管中称取0.25g的磷灰石以及0.17g的(CetylPy)₉(NH₄)[H₂W₁₂O₄₂]，充分混合。在它们的混合物中加入1.21g的以下述式(3)表示的二烯烃化合物、1.05g的35％过氧化氢水、0.20g的甲苯。在20℃下搅拌6小时后，在反应混合物中加入10mL的甲苯并过滤，使用100mL的乙酸乙酯进行滤液的分液萃取操作。利用30mL的纯水、30mL的饱和食盐水来洗涤有机层。利用硫酸镁进行脱水操作后，利用旋转蒸发仪馏去溶剂。利用柱色谱法进行精制，得到0.54g的满足上述式(1)的目标单环氧化合物(A)。

【化学式17】

(3)单环氧化合物(A)的合成(实施例I1-3)

在具备温度计、搅拌机、回流管、滴加装置的反应容器中，投入6.4g的35％过氧化氢、0.36g的H₃PW₁₂O₄₀，在60℃下搅拌30分钟。在40℃下冷却后，加入80.11g的以上述式(3)表示的二烯烃化合物、0.13g的氯化十六烷基吡啶鎓、596g的氯仿。之后，一边在40℃下搅拌一边滴加44.84g的35％过氧化氢后，在40℃下反应6小时。反应后，使用450g的氯仿进行分液萃取操作。利用300mL的10％硫代硫酸钠水溶液、300mL的10％碳酸钠水溶液、300mL的纯水来洗涤有机层。利用硫酸镁进行脱水操作后，利用旋转蒸发仪馏去溶剂。在压力为3hPa、塔底温度为140～160℃下进行蒸馏，得到50.1g的以上述式(1)表示的目标单环氧化合物(A)。

(4)以式(6)表示的二环氧化合物的合成(比较例I1-1)

在具备温度计、搅拌机、回流管、滴加装置的反应容器中，投入8.5g的以下述式(3)表示的二烯烃化合物、50mL的氯仿，一边在-5℃下搅拌一边花5小时滴加130mL的8％过苯甲酸氯仿溶液。保持原状在-5℃下继续搅拌，进行反应。

接着，使用5％的氢氧化钠水溶液进行中和处理后，进行分液操作。利用硫酸钠进行脱水操作后，利用旋转蒸发仪馏去溶剂。在压力为1hPa下进行蒸馏，得到作为无色固体的以下述式(6)表示的二环氧化合物5.8g。

【化学式18】

I-2.实施例I2：含有单环氧化合物(A)的固化性组合物的制备及其评价(其一：与环氧化合物(IB-1)以及固化剂的组合)

(1)实施例I2-1固化性组合物的制备

配合13质量份的实施例I1-1中得到的单环氧化合物(A)、100质量份的环氧化合物(IB-1)、91质量份的固化剂以及2质量份的固化促进剂，制备固化性组合物。

(2)比较例I2-1～I2-4

除了如下述表I-1中所示改变固化性组合物的组成以外，与实施例I2-1同样地制备固化性组合物。

(3)物性评价

(固化性组合物的粘度)

使用E型粘度计来测定实施例以及比较例中得到的固化性组合物的粘度。此外，测定温度为25℃。将测定结果汇总在表I-1中。

(固化性组合物的固化物的重量减少率)

通过利用热风循环烘箱，在100℃下加热2小时、在160℃下加热4小时，使在实施例I2-1以及比较例I2-1～I2-4中得到的固化性组合物固化，得到固化性组合物的固化物。如下所述地计算出重量减量率，汇总在表I-1中。

重量减少率(％)＝(固化性组合物的重量-固化性组合物的固化物的重量)/固化性组合物的重量×100

(固化性组合物的固化物的耐热性)

利用日立高新技术制造的差示扫描量热仪DSC7020，以10℃/min从30℃升温至300℃并测定如上所述得到的固化物的玻璃化温度，作为固化物的耐热性。此外，此处所谓的“玻璃化温度”，基于JIS K7121“塑料的转变温度测定法”中记载的“中点玻璃化温度：T_mg”进行测定。将测定结果汇总在表I-1中。

(综合评价)

根据以下的评价基准来评价上述实施例以及比较例中得到的固化性组合物的综合评价。评价结果汇总在表I-1中。

○：粘度小于300mPa·s、重量减少率小于5％且耐热性为140℃以上

△：粘度小于300mPa·s、重量减少率小于5％且耐热性为120℃以上、小于140℃

×：粘度为300mPa·s以上、重量减少率为5％以上和/或耐热性小于120℃、实用上存在问题。

【表1】

(表I-1的说明)

环氧化合物(IB-1)：双酚A型液态环氧树脂、新日铁住金化学制造、商品名YD-128

IC-1：丁基缩水甘油醚(四日市合成制造、商品名：DY-BP)

IC-2：2-乙基己基缩水甘油基醚(四日市合成制造、商品名：EPOGOSEY 2EH)

IC-3：C12-13混合醇的缩水甘油醚(四日市合成制造、商品名：EPOGOSEY EN)

固化剂：甲基六氢邻苯二甲酸酐以及六氢邻苯二甲酸酐的混合物、新日本理化制造、商品名：RIKACID MH-700

固化促进剂：2-乙基-4-甲基咪唑、四国化成制造、商品名：CUREZOL 2E4MZ

I-3.实施例I3：含有单环氧化合物(A)的固化性组合物的制备及其评价(其二：与环氧化合物(IB-2)以及固化剂的组合)

(1)实施例I3-1

配合17质量份的实施例I1-1中得到的单环氧化合物(A)、100质量份的环氧化合物(IB-2)、129质量份的固化剂以及2质量份的固化促进剂，制备固化性组合物。

(2)比较例I3-1～I3-4

除了如下述表I-2中所示改变固化性组合物的组成以外，与实施例I3-1同样地制备固化性组合物。

(3)物性评价

(固化性组合物的粘度)

与实施例I2-1同样地测定实施例以及比较例中得到的固化性组合物的粘度。将测定结果汇总在表I-2中。

(固化性组合物的固化物的重量减少率)

通过利用热风循环烘箱，在100℃下加热2小时、在160℃下加热2小时、在220℃加热2小时，使在实施例I3-1以及比较例I3-1～I3-4中得到的固化性组合物固化，得到固化性组合物的固化物。与实施例I2-1同样地计算出重量减量率。测定结果汇总在表I-2中。

(固化性组合物的固化物的耐热性)

与实施例I2-1同样地测定如上所述得到的固化物的耐热性。将测定结果汇总在表I-2中。

(综合评价)

根据以下的评价基准来评价上述实施例以及比较例中得到的固化性组合物的综合评价。评价结果汇总在表I-2中。

○：粘度小于70mPa·s、重量减少率小于5％且耐热性为200℃以上

△：粘度小于70mPa·s、重量减少率小于5％且耐热性为180℃以上、小于200℃

×：粘度为70mPa·s以上、重量减少率为5％以上和/或耐热性小于180℃、实用上存在问题。

【表2】

(表I-2的说明)

环氧化合物(IB-2)：3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、DAICEL制造、商品名：Celloxide 2021P

I-4.实施例I4：含有单环氧化合物(A)的固化性组合物的制备及其评价(其三：与环氧化合物(IB-1)以及热阳离子聚合引发剂的组合)

(1)实施例I4-1

配合40质量份的实施例I1-1中得到的单环氧化合物(A)、60质量份的环氧化合物(IB-1)以及1质量份的热阳离子聚合引发剂，制备固化性组合物。

(2)比较例I4-1～I4-4

除了如下述表I-3中所示改变固化性组合物的组成以外，与实施例I4-1同样地制备固化性组合物。

(3)物性评价

(固化性组合物的粘度)

与实施例I2-1同样地测定实施例以及比较例中得到的固化性组合物的粘度。将测定结果汇总在表I-3中。

(固化性组合物的固化物的重量减少率)

通过利用热风循环烘箱，在80℃下加热2小时、在120℃下加热2小时、在180℃下加热2小时，使在实施例I4-1以及比较例I4-1～I4-4中得到的固化性组合物固化，得到固化性组合物的固化物。与实施例I2-1同样地计算出重量减量率。测定结果汇总在表I-3中。

(固化性组合物的固化物的耐热性)

与实施例I2-1同样地测定如上所述得到的固化物的耐热性。将测定结果汇总在表I-3中。

(综合评价)

根据以下的评价基准来评价上述实施例以及比较例中得到的固化性组合物的综合评价。评价结果汇总在表I-3中。

○：粘度小于300mPa·s、重量减少率小于5％且耐热性为130℃以上

△：粘度小于300mPa·s、重量减少率小于5％且耐热性为110℃以上、小于130℃

×：粘度为300mPa·s以上、重量减少率为5％以上和/或耐热性小于110℃、实用上存在问题。

【表3】

(表I-3的说明)

IC-4：1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(DAICEL制造、商品名：Celloxide2000)

热阳离子聚合引发剂：芳香族锍盐、三新化学工业制造、商品名：SI-80L

I-5.实施例I5：含有单环氧化合物(A)的固化性组合物的制备及其评价(其四：与环氧化合物(IB-2)以及热阳离子聚合引发剂的组合)

(1)实施例I5-1

配合50质量份的实施例I1-1中得到的单环氧化合物(A)、50质量份的环氧化合物(IB-2)以及1质量份的热阳离子聚合引发剂，制备固化性组合物。

(2)比较例I5-1～I5-4

除了如下述表I-4中所示改变固化性组合物的组成以外，与实施例I5-1同样地制备固化性组合物。

(3)物性评价

(固化性组合物的粘度)

与实施例I2-1同样地测定实施例以及比较例中得到的固化性组合物的粘度。将测定结果汇总在表I-4中。

(固化性组合物的固化物的重量减少率)

通过利用热风循环烘箱，在60℃下加热2小时、在80℃下加热2小时、在120℃下加热1小时、在150℃下加热1小时、在180℃下加热1小时，使在实施例I5-1以及比较例I5-1～I5-4中得到的固化性组合物固化，得到固化性组合物的固化物。与实施例I2-1同样地计算出重量减量率。测定结果汇总在表I-4中。

(固化性组合物的固化物的耐热性)

与实施例I2-1同样地测定如上所述得到的固化物的耐热性。将测定结果汇总在表I-4中。

(综合评价)

根据以下的评价基准来评价上述实施例以及比较例中得到的固化性组合物的综合评价。评价结果汇总在表I-4中。

○：粘度小于70mPa·s、重量减少率小于5％且耐热性为150℃以上

△：粘度小于70mPa·s、重量减少率小于5％且耐热性为130℃以上、小于150℃

×：粘度为70mPa·s以上、重量减少率为5％以上和/或耐热性小于130℃、实用上存在问题。

【表4】

I-6.实施例I6：含有单环氧化合物(A)的固化性组合物的制备及其评价(其五：与各种环氧化合物以及热阳离子聚合引发剂的组合)

(1)实施例I6-1～I6-6以及比较例I6-1～I6-12

使用以下的成分，如表I-5～I-7中所示改变固化性组合物的组成，除此以外，与实施例I2-1同样地得到固化性组合物。

(i)环氧化合物(IB-2)

使用3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、DAICEL公司制造、商品名：Celloxide 2021P。

(ii)环氧化合物(IB-4)

使用苯酚酚醛清漆型环氧树脂、新日铁住金化学社制造、商品名：YDPN-638。

(iii)环氧化合物(IB-6)

使用氢化双酚A型液态环氧树脂、三菱化学社制造、商品名：YX8000。

(iv)环氧化合物(IB-9)

使用环己烷二羧酸二缩水甘油酯、东京化成工业社制造的试剂。

(v)环氧化合物(IB-10)

使用乙烯基环己烯二环氧化物、Sigma-Aldrich公司制造的试剂。

(vi)环氧化合物(IB-11)

使用2,2-双(羟甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物、DAICEL公司制造、商品名：EHPE3150。

(vii)环氧化合物(IB-12)

使用(3,3’,4,4’-二环氧基)联环己烷、DAICEL公司制造、商品名：Celloxide8000。

(viii)单环氧化合物(A)

使用实施例I1-1中得到的单环氧化合物(A)。

(ix)反应性稀释剂(IC-2)

使用2-乙基己基缩水甘油基醚、四日市合成社制造、商品名：EPOGOSEY 2EH。

(x)热阳离子聚合引发剂(IE-2)

使用4-乙酰氧基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、三新化学工业社制造、商品名：SI-150L。

(2)物性评价

(固化性组合物的粘度)

与实施例I2-1同样地测定实施例以及比较例中得到的固化性组合物的粘度。将测定结果汇总在表I-5～I-7中。

(固化性组合物的固化物的重量减少率)

将如上所述得到的固化性组合物在以下的条件下加热，得到固化物。

(a)实施例I6-1

通过利用热风循环烘箱，在150℃下加热1小时、在180℃下加热1小时、在240℃下加热2小时，使如上所述得到的固化性组合物固化，得到固化性组合物的固化物。

(b)实施例I6-2

通过利用热风循环烘箱，在120℃下加热1小时、在220℃下加热2小时，使如上所述得到的固化性组合物固化，得到固化性组合物的固化物。

(c)实施例I6-3

通过利用热风循环烘箱，在150℃下加热1小时、在170℃下加热1小时、在210℃下加热2小时，使如上所述得到的固化性组合物固化，得到固化性组合物的固化物。

(d)实施例I6-4

(e)实施例I6-5

通过利用热风循环烘箱，在110℃下加热1小时、在170℃下加热1小时、在220℃下加热2小时，使如上所述得到的固化性组合物固化，得到固化性组合物的固化物。

(f)实施例I6-6

通过利用热风循环烘箱，在110℃下加热1小时、在130℃下加热1小时、在220℃下加热2小时，使如上所述得到的固化性组合物固化，得到固化性组合物的固化物。

(a')比较例I6-1

(b')比较例I6-2

(c')比较例I6-3

(d')比较例I6-4

(e')比较例I6-5

(f')比较例I6-6

(g')比较例I6-7

(h')比较例I6-8

(i')比较例I6-9

(j')比较例I6-10

(k')比较例I6-11

(l')比较例I6-12

与实施例I2-1同样地计算出如上所述得到的固化物的重量减量率。将测定结果汇总在表I-5～I-7中。

(固化性组合物的固化物的耐热性)

与实施例I2-1同样地测定如上所述得到的固化物的耐热性。将测定结果汇总在表I-5～I-7中。

(综合评价)

使用表I-5～I-7中汇总的粘度、重量减少率及耐热性的测定结果、以及各实验区的实施例及其对应的比较例中共同设定的表I-5～I-7中记载的粘度、重量减少率及耐热性的基准值，根据以下的评价基准对在上述实施例I6-1～I6-6以及比较例I6-1～I6-12中得到的固化性组合物进行综合评价。评价结果汇总在表I-5～I-7中。

评价基准

粘度的评价：固化性组合物的粘度的各测定结果在各表的各实验区中记载的基准值以下时满足粘度的评价基准。

重量减少率的评价：固化物的重量减少率的各测定结果在各表的各实验区中记载的基准值以下时满足重量减少率的评价基准。

耐热性的评价：固化物的耐热性的各测定结果为各表的各实验区中记载的基准值以上时满足耐热性的评价基准。

综合评价：满足上面全部3个评价基准时将综合评价评价为○。

【表5】

【表6】

【表7】

I-7.实施例I7：含有单环氧化合物(A)的固化性组合物的制备及其评价(其六：与各种氧杂环丁烷化合物以及热阳离子聚合引发剂的组合)

(1)实施例I7-1～I7-4以及比较例I7-1～I7-8

使用以下的成分，如表I-8以及I-9中所示改变固化性组合物的组成，除此以外，与实施例I2-1同样地得到固化性组合物。

(i)环氧化合物(IB-1)

使用双酚A型液态环氧树脂、新日铁住金化学社制造、商品名：YD-128。

(ii)单环氧化合物(A)

使用实施例I1-1中得到的单环氧化合物(A)。

(iii)反应性稀释剂(IC-2)

(iv)氧杂环丁烷化合物(ID-1)

使用1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)甲基]苯、东亚合成社制造、商品名：ARONE OXETANE OXT-121。

(v)氧杂环丁烷化合物(ID-2)

使用3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、东亚合成社制造、商品名：ARONE OXETANEOXT-101。

(vi)氧杂环丁烷化合物(ID-3)

使用二[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基]醚、东亚合成社制造、商品名：ARONEOXETANE OXT-221。

(vii)氧杂环丁烷化合物(ID-4)

使用3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、东亚合成社制造、商品名：ARONEOXETANE OXT-212。

(viii)热阳离子聚合引发剂(IE-2)

(2)物性评价

(固化性组合物的粘度)

与实施例I2-1同样地测定实施例以及比较例中得到的固化性组合物的粘度。将测定结果汇总在表I-8以及I-9中。

(固化性组合物的固化物的重量减少率)

在以下的条件下对如上所述得到的固化性组合物进行加热，得到固化物。

(a)实施例I7-1

通过利用热风循环烘箱，在120℃下加热1小时、在140℃下加热1小时、在220℃下加热2小时，使如上所述得到的固化性组合物固化，得到固化性组合物的固化物。

(b)实施例I7-2

通过利用热风循环烘箱，在110℃下加热1小时、在150℃下加热1小时、在220℃下加热2小时，使如上所述得到的固化性组合物固化，得到固化性组合物的固化物。

(c)实施例I7-3

(d)实施例I7-4

通过利用热风循环烘箱，在120℃下加热1小时、在170℃下加热1小时、在220℃下加热2小时，使如上所述得到的固化性组合物固化，得到固化性组合物的固化物。

(a')比较例I7-1

(b')比较例I7-2

(c')比较例I7-3

(d')比较例I7-4

(e')比较例I7-5

(f')比较例I7-6

(g')比较例I7-7

(h')比较例I7-8

与实施例I2-1同样地计算出如上所述得到的固化物的重量减量率。将测定结果汇总在表I-8以及I-9中。

(固化性组合物的固化物的耐热性)

与实施例I2-1同样地测定如上所述得到的固化物的耐热性。将测定结果汇总在表I-8以及I-9中。

(综合评价)

使用表I-8及I-9中汇总的粘度、重量减少率及耐热性的测定结果、以及各实验区的实施例及其对应的比较例中共同设定的表I-8及I-9中记载的粘度、重量减少率及耐热性的基准值，根据以下的评价基准对在上述实施例I7-1～I7-4以及比较例I7-1～I7-8中得到的固化性组合物进行综合评价。评价结果汇总在表I-8以及I-9中。

评价基准

【表8】

【表9】

I-8.实施例I8：含有单环氧化合物(A)的固化性组合物的制备及其评价(其七：与各种热阳离子聚合引发剂的组合)

(1)实施例I8-1～I8-4以及比较例I8-1～I8-8

使用以下的成分，如表I-10以及I-11中所示改变固化性组合物的组成，除此以外，与实施例I2-1同样地得到固化性组合物。

(i)环氧化合物(IB-1)

(ii)单环氧化合物(A)

使用实施例I1-1中得到的单环氧化合物(A)。

(iii)反应性稀释剂(IC-2)

(iv)热阳离子聚合引发剂(IE-3)

使用4-羟基苯基苄基甲基锍六氟锑酸盐、三新化学工业社制造、商品名：SI-100L。

(v)热阳离子聚合引发剂(IE-4)

使用双[4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基]硫醚双六氟锑酸盐、ADEKA社制造、ADEKA ARKLS SP-170。

(vi)热阳离子聚合引发剂(IE-5)

使用二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟锑酸盐、San-Apro社制造、CPI-101A。

(vii)热阳离子聚合引发剂(IE-6)

使用4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、东京化成工业社制造的试剂。

(2)物性评价

(固化性组合物的粘度)

与实施例I2-1同样地测定实施例以及比较例中得到的固化性组合物的粘度。将测定结果汇总在表I-10以及I-11中。

(固化性组合物的固化物的重量减少率)

(a)实施例I8-1

通过利用热风循环烘箱，在115℃下加热1小时、在130℃下加热1小时、在190℃下加热1小时、在240℃下加热2小时，使如上所述得到的固化性组合物固化，得到固化性组合物的固化物。

(b)实施例I8-2

通过利用热风循环烘箱，在120℃下加热1小时、在240℃下加热2小时，使如上所述得到的固化性组合物固化，得到固化性组合物的固化物。

(c)实施例I8-3

通过利用热风循环烘箱，在80℃下加热1小时、在140℃下加热1小时、在180℃下加热2小时，使如上所述得到的固化性组合物固化，得到固化性组合物的固化物。

(d)实施例I8-4

通过利用热风循环烘箱，在140℃下加热1小时、在160℃下加热1小时、在240℃下加热2小时，使如上所述得到的固化性组合物固化，得到固化性组合物的固化物。

(a')比较例I8-1

(b')比较例I8-2

(c')比较例I8-3

(d')比较例I8-4

(e')比较例I8-5

(f')比较例I8-6

(g')比较例I8-7

(h')比较例I8-8

与实施例I2-1同样地计算出如上所述得到的固化物的重量减量率。将测定结果汇总在表I-10以及I-11中。

(固化性组合物的固化物的耐热性)

与实施例I2-1同样地测定如上所述得到的固化物的耐热性。将测定结果汇总在表I-10以及I-11中。

(综合评价)

使用表I-10及I-11中汇总的粘度、重量减少率及耐热性的测定结果、以及各实验区的实施例及其对应的比较例中共同设定的表I-10及I-11中记载的粘度、重量减少率及耐热性的基准值，根据以下的评价基准对在上述实施例I8-1～I8-4以及比较例I8-1～I8-8中得到的固化性组合物进行综合评价。评价结果汇总在表I-10以及I-11中。

评价基准

【表10】

【表11】

II.本发明的方案II的实施例

II-1.实施例II1：含有单环氧化合物(A)的固化性组合物的制备及其评价(其一：与环氧化合物(IIB-1)以及光阳离子聚合引发剂(IID-1)的组合)

(1)实施例II1-1

固化性组合物的制备

将如上所述得到的单环氧化合物(A)、其他环氧化合物(IIB-1)、以及光阳离子聚合引发剂(IID-1)按下述的组成进行混合，制备固化性组合物。

＜固化性组合物组成＞

·单环氧化合物(A)25质量份(利用实施例I1-1中记载的方法制备的单环氧化合物)

·其他环氧化合物(IIB-1)75质量份(双酚A型液态环氧树脂、新日铁住金化学制造、商品名：YD-128)

·光阳离子聚合引发剂(IID-1)10质量份(芳香族锍盐：二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐的碳酸丙烯酯50％溶液、San-Apro社制造、商品名：CPI-100P)

(2)实施例II1-2以及实施例II1-3

除了将单环氧化合物(A)以及其他环氧化合物(IIB-1)的含量改变为表II-1中所示的量以外，与实施例II1-1同样地得到固化性组合物。

(3)比较例II1-1

除了将单环氧化合物(A)改变为1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(DAICEL公司制造、商品名：Celloxide 2000)以外，与实施例II1-1同样地制备固化性组合物。

(4)比较例II1-2以及比较例II1-3

除了将1,2-环氧-4-乙烯基环己烷以及其他环氧化合物(IIB-1)的含量改变为表II-1中所示的量以外，与比较例II1-1同样地得到固化性组合物。

(5)固化性组合物的性能评价

＜粘附性试验(剥离强度的测定)＞

将在上述实施例II1-1～II1-3以及比较例II1-1～II1-3中得到的固化性组合物，以形成5μm厚度的方式涂布在PET膜(东洋纺社制造、商品名：COSMOSHINE A4300)上，与同样的PET膜层叠。接着，以累积光量为1,500mJ/cm²的方式在室温(23℃)下照射紫外线光，使固化性组合物固化，得到层叠膜。

从该层叠膜切出长度为150mm、宽度为30mm的长条状试验片，利用东洋精机社制造STROGRAPH E-L来测定90度剥离强度(23℃、剥离速度为300mm/min)。将测定结果汇总在表II-1中。此外，将剥离强度非常高、产生了PET膜的凝集破坏的情况，记载为不能测定。这意味着，由于粘接力为PET膜的凝集力以上，所以粘接力非常优良。

【表12】

II-2.实施例II2：含有单环氧化合物(A)的固化性组合物的制备及其评价(其二：与环氧化合物(IIB-13)以及光阳离子聚合引发剂(IID-1)的组合)

(1)实施例II2-1

固化性组合物的制备

将如上所述得到的单环氧化合物(A)、其他环氧化合物(IIB-13)、以及光阳离子聚合引发剂(IID-1)按下述的组成进行混合，制备固化性组合物。

＜固化性组合物组成＞

·单环氧化合物(A)50质量份(利用实施例I1-1中记载的方法制备的单环氧化合物)

·其他环氧化合物(IIB-13)50质量份((3,3’,4,4’-二环氧基)联环己烷、DAICEL公司制造、商品名：Celloxide 8000)

(2)实施例II2-2

除了将单环氧化合物(A)以及其他环氧化合物(IIB-13)的含量改变为表II-2中所示的量以外，与实施例II2-1同样地得到固化性组合物。

(3)比较例II2-1

除了将单环氧化合物(A)改变为1,2-环氧-4-乙烯基环己烷以外，与实施例II2-1同样地制备固化性组合物。

(4)比较例II2-2

除了将1,2-环氧-4-乙烯基环己烷以及其他环氧化合物(IIB-13)的含量改变为表II-2中所示的量以外，与比较例II2-1同样地得到固化性组合物。

(5)固化性组合物的性能评价

＜粘附性试验(剥离强度的测定)＞

将在上述实施例II2-1及II2-2以及比较例II2-1及II2-2中得到的固化性组合物，根据实施例II1(5)中记载的方法，得到层叠膜，测定剥离强度。将测定结果汇总在表II-2中。此外，将剥离强度非常高、产生了PET膜的凝集破坏的情况，记载为不能测定。这意味着，由于粘接力为PET膜的凝集力以上，所以粘接力非常优良。

【表13】

II-3.实施例II3：含有单环氧化合物(A)的固化性组合物的制备及其评价(其三：与各种环氧化合物以及光阳离子聚合引发剂(IID-1)的组合)

(1)实施例II3-1～II3-8以及比较例II3-1～II3-8

使用以下的成分，如表II-3以及II-4中所示改变固化性组合物的组成，除此以外，与实施例II1-1同样地得到固化性组合物。

(i)环氧化合物(IIB-2)

(ii)环氧化合物(IIB-3)

使用甲酚酚醛清漆型环氧树脂、DIC社制造、商品名：N-660。

(iii)环氧化合物(IIB-5)

使用双酚F型液态环氧树脂、新日铁住金化学社制造、商品名：YDF-170。

(iv)环氧化合物(IIB-6)

(v)环氧化合物(IIB-8)

使用四甲撑二醇二缩水甘油醚、东京化成工业社制造的试剂。

(vi)环氧化合物(IIB-9)

(vii)环氧化合物(IIB-11)

(viii)环氧化合物(IIB-14)

使用利用日本特开2012-116390号公报中记载的方法制备的四氢茚二环氧化物。

(ix)单环氧化合物(A)

使用利用实施例I1-1中记载的方法制备的单环氧化合物。

(x)1,2-环氧-4-乙烯基环己烷

使用1,2-环氧-4-乙烯基环己烷、DAICEL公司制造、商品名：Celloxide 2000。

(xi)光阳离子聚合引发剂(IID-1)

使用二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐的碳酸丙烯酯50％溶液、San-Apro社制造、CPI-100P。

(2)固化性组合物的性能评价

＜粘附性试验(剥离强度的测定)＞

将在上述实施例II3-1～II3-8以及比较例II3-1～II3-8中得到的固化性组合物，根据实施例II1(5)中记载的方法，得到层叠膜，测定剥离强度。将测定结果汇总在表II-3以及II-4中。此外，将剥离强度非常高、产生了PET膜的凝集破坏的情况，记载为不能测定。这意味着，由于粘接力为PET膜的凝集力以上，所以粘接力非常优良。

【表14】

【表15】

II-4.实施例II4：含有单环氧化合物(A)的固化性组合物的制备及其评价(其四：与各种氧杂环丁烷化合物以及光阳离子聚合引发剂(IID-1)的组合)

(1)实施例II4-1及II4-2以及比较例II4-1及II4-2

使用以下的成分，如表II-5中所示改变固化性组合物的组成，除此以外，与实施例II1-1同样地得到固化性组合物。

(i)单环氧化合物(A)

使用利用实施例I1-1中记载的方法制备的单环氧化合物。

(ii)1,2-环氧-4-乙烯基环己烷

(iii)氧杂环丁烷化合物(IIC-2)

(iv)氧杂环丁烷化合物(IIC-3)

(v)光阳离子聚合引发剂(IID-1)

(2)固化性组合物的性能评价

＜粘附性试验(剥离强度的测定)＞

将在上述实施例II4-1及II4-2以及比较例II4-1及II4-2中得到的固化性组合物，根据实施例II1(5)中记载的方法，得到层叠膜，测定剥离强度。将测定结果汇总在表II-5中。

【表16】

II-5.实施例II5：含有单环氧化合物(A)的固化性组合物的制备及其评价(其五：与环氧化合物(IIB-1)以及各种光阳离子聚合引发剂的组合)

(1)实施例II5-1及II5-2以及比较例II5-1及II5-2

使用以下的成分，如表II-6中所示改变固化性组合物的组成，除此以外，与实施例II1-1同样地得到固化性组合物。

(i)环氧化合物(IIB-1)

(ii)单环氧化合物(A)

使用利用实施例I1-1中记载的方法制备的单环氧化合物。

(iii)1,2-环氧-4-乙烯基环己烷

(iv)光阳离子聚合引发剂(IID-2)

(v)光阳离子聚合引发剂(IID-3)

(2)固化性组合物的性能评价

＜粘附性试验(剥离强度的测定)＞

将在上述实施例II5-1及II5-2以及比较例II5-1及II5-2中得到的固化性组合物，根据实施例II1(5)中记载的方法，得到层叠膜，测定剥离强度。将测定结果汇总在表II-6中。此外，将剥离强度非常高、产生了PET膜的凝集破坏的情况，记载为不能测定。这意味着，由于粘接力为PET膜的凝集力以上，所以粘接力非常优良。

【表17】

III.本发明的方案III的实施例

III-1.实施例III1：单环氧化合物(A-1)的合成

接着，使用10％亚硫酸钠水溶液进行中和处理后，进行分液操作。在压力为2hPa、塔底温度为130～140℃下进行蒸馏，得到作为无色透明液体的满足上述式(1)的单环氧化合物(A-1)2109g。

将得到的单环氧化合物(A-1)在下述条件下进行¹³C-NMR分析。来自降冰片烷骨架的桥头位与乙烯基呈反式关系的立体异构体、即以下述式(4’)以及(5’)表示的化合物的峰面积，相对于化学位移为140～145ppm的范围内的总峰面积的比例为77.03％。将单环氧化合物(A-1)的NMR图谱示于图2。(NMR分析条件)

测定机器：Agilent Technologies社制造DD2

探针：1个

测定模式：全去耦

累积次数：512

重复时间：2.13s

测定时间：25分钟

溶剂：氘代氯仿

温度：23℃

内标：氘代氯仿

根据图2的NMR图谱，单环氧化合物(A-1)的化学位移为140～142ppm的范围内的总峰面积相对于140～145ppm的范围内的总峰面积的比例为77.03％。另外，根据图2的NMR图谱，单环氧化合物(A-1)的、在化学位移为140～142ppm的范围内从低磁场侧第1个产生的峰面积、相对于140～145ppm的范围内的总峰面积的比例为61.40％。

另外，对于单环氧化合物(A-1)，在下述条件下进行气相色谱分析。将单环氧化合物(A-1)的气相色谱示于图3。

(气相色谱分析条件)

测定机器：Agilent Technologies株式会社制造Agilent6850系列

柱：HP-1、二甲基聚硅氧烷、长度：60.0m、内径：250μm、膜厚：0.25μm

载气：N₂

流速：1.3mL/分钟

样品注入口温度：140℃

检测器温度：250℃

样品注入量：0.2μL

升温条件：80℃(3分钟)、80～150℃(10℃/分钟)、150～250℃(5℃/分钟)、250℃(20分钟)

【化学式19】

【化学式20】

III-2.实施例III2：单环氧化合物(A-2)的合成

在具备温度计、搅拌机、回流管、滴加装置的反应容器中，投入6.4g的35％过氧化氢、0.36g的H₃PW₁₂O₄₀，在60℃下搅拌30分钟。在40℃下冷却后，加入80.11g的以上述式(3)表示的二烯烃化合物、0.13g的氯化十六烷基吡啶鎓、596g的氯仿。之后，一边在40℃下搅拌一边滴加44.84g的35％过氧化氢后，在40℃下反应6小时。反应后，使用450g的氯仿进行分液萃取操作。利用300mL的10％硫代硫酸钠水溶液、300mL的10％碳酸钠水溶液、300mL的纯水来洗涤有机层。利用硫酸镁进行脱水操作后，利用旋转蒸发仪馏去溶剂。在压力为3hPa、塔底温度为140～170℃下进行蒸馏，在塔底温度为167℃下得到4.9g的目标单环氧化合物(A-2)。

将得到的单环氧化合物(A-2)在上述条件下进行¹³C-NMR分析。来自降冰片烷骨架的桥头位与乙烯基呈反式关系的立体异构体的峰面积、相对于位移为140～145ppm的总峰面积的比例为64.89％。将单环氧化合物(A-2)的NMR图谱示于图4。

根据图4的NMR图谱，单环氧化合物(A-2)的化学位移为140～142ppm的范围内的总峰面积相对于140～145ppm的范围内的总峰面积的比例为64.89％。另外，根据图4的NMR图谱，单环氧化合物(A-2)的、在化学位移为140～142ppm的范围内从低磁场侧第1个产生的峰面积、相对于140～145ppm的范围内的总峰面积的比例为31.04％。

另外，对于单环氧化合物(A-2)，与上述同样地进行气相色谱分析。将单环氧化合物(A-2)的气相色谱示于图5。

【化学式21】

III-3.实施例III3：含有使立体异构体含有率变动而成的单环氧化合物与热阳离子聚合引发剂的固化性组合物的制备及其评价(其一)

(实施例III3-1)

将如上所述得到的单环氧化合物(A-1)、其他环氧化合物(IIIB-1)以及热阳离子聚合引发剂按下述的组成进行混合，得到固化性组合物。

＜固化性组合物的组成＞

·单环氧化合物(A-1) 60质量份

·其他环氧化合物(IIIB-1) 40质量份(3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、DAICEL制造、商品名：Celloxide 2021P)

·热阳离子聚合引发剂 1质量份(芳香族锍盐、三新化学工业社制造、商品名：SI-80L)

(实施例III3-2)

除了将单环氧化合物(A-1)改变为单环氧化合物(A-2)以外，与实施例III3-1同样地得到固化性组合物。

＜耐热性评价＞

利用热风循环烘箱，将通过上述实施例以及比较例得到的固化性组合物在60℃下加热2小时、在80℃下加热2小时、在120℃下加热1小时、在150℃加热1小时、在180℃下加热1小时，得到固化物。

利用SII Nanotechnology制造差示扫描量热仪DSC7020，以10℃/min从30℃升温至300℃并测定得到的固化物的玻璃化温度，作为固化物的耐热性。此外，此处所谓的“玻璃化温度”，基于JIS K7121“塑料的转变温度测定法”中记载的“中点玻璃化温度：T_mg”进行测定。将测定结果汇总在表III-1中。

【表18】

III-4.实施例III4：单环氧化合物(A-3)的合成

在单环氧化合物(A-2)合成时的蒸馏中，在塔底温度为151℃下得到12.6g的馏分(A-3)。

将得到的单环氧化合物(A-3)在上述条件下进行¹³C-NMR分析。来自降冰片烷骨架的桥头位与乙烯基呈反式关系的立体异构体的峰面积、相对于位移值为140～145ppm的总峰面积的比例为72.32％。将单环氧化合物(A-3)的NMR图谱示于图6。

根据图6的NMR图谱，单环氧化合物(A-3)的化学位移为140～142ppm的范围内的总峰面积相对于140～145ppm的范围内的总峰面积的比例为72.32％。另外，根据图6的NMR图谱，单环氧化合物(A-3)的、在化学位移为140～142ppm的范围内从低磁场侧第1个产生的峰面积、相对于140～145ppm的范围内的总峰面积的比例为43.45％。

另外，对于单环氧化合物(A-3)，与上述同样地进行气相色谱分析。将单环氧化合物(A-3)的气相色谱示于图7。

III-5.实施例III5：含有使立体异构体含有率变动而成的单环氧化合物与热阳离子聚合引发剂的固化性组合物的制备及其评价(其二：与其他环氧化合物的组合)

(实施例III5-1)

将如上所述得到的单环氧化合物(A-1)、其他环氧化合物(IIIB-2)以及热阳离子聚合引发剂按下述的组成进行混合，得到固化性组合物。

＜固化性组合物的组成＞

·单环氧化合物(A-1) 40质量份

·其他环氧化合物(IIIB-2) 60质量份(双酚A型液态环氧树脂、新日铁住金化学制造、商品名YD-128)

(实施例III5-2)

除了将单环氧化合物(A-1)改变为如下所述合成的单环氧化合物(A-3)以外，与实施例III5-1同样地得到固化性组合物。

(实施例III5-3)

除了将单环氧化合物(A-1)改变为单环氧化合物(A-2)以外，与实施例III5-1同样地得到固化性组合物。

＜耐热性评价＞

利用热风循环烘箱，将通过上述实施例以及比较例得到的固化性组合物在80℃下加热1小时、在120℃下加热2小时、在180℃下加热2小时，得到固化物。

与实施例III3-1同样测定得到的固化物的玻璃化温度。将测定结果汇总在表III-2中。

【表19】

III-6.实施例III6：含有使立体异构体含有率变动而成的单环氧化合物与酸酐系固化剂的固化性组合物的制备及其评价(其一)

(实施例III6-1)

将如上所述得到的单环氧化合物(A-1)、其他环氧化合物(IIIB-1)、酸酐系固化剂以及固化促进剂按下述的组成进行混合，得到固化性组合物。

＜固化性组合物的组成＞

·单环氧化合物(A-1) 50质量份

·其他环氧化合物(IIIB-1) 100质量份

·酸酐系固化剂 155质量份(4-甲基六氢邻苯二甲酸酐与六氢邻苯二甲酸酐的混合物，相对于单环氧化合物(A-1)以及其他环氧化合物(IIIB-1)1当量，相当于0.9当量，新日本理化社制造、商品名：MH-700)

·固化促进剂 3质量份(2-乙基-4-甲基咪唑、四国化成社制造、商品名：2E4MZ)

(实施例6-2)

除了将单环氧化合物(A-1)改变为单环氧化合物(A-2)以外，与实施例III6-1同样地得到固化性组合物。

＜耐热性评价＞

利用热风循环烘箱，将通过上述实施例以及比较例得到的固化性组合物在100℃下加热2小时、在160℃下加热2小时、在220℃下加热2小时，得到固化物。

与实施例III3-1同样测定得到的固化物的玻璃化温度。将测定结果汇总在表III-3中。

【表20】

III-7.实施例III7：含有使立体异构体含有率变动而成的单环氧化合物与酸酐系固化剂的固化性组合物的制备及其评价(其二：与其他环氧化合物的组合)

(实施例III7-1)

将如上所述得到的单环氧化合物(A-1)、其他环氧化合物(IIIB-2)、酸酐系固化剂以及固化促进剂按下述的组成进行混合，得到固化性组合物。

＜固化性组合物的组成＞

(实施例III7-2)

除了将单环氧化合物(A-1)改变为单环氧化合物(A-2)以外，与实施例III7-1同样地得到固化性组合物。

＜耐热性评价＞

利用热风循环烘箱，将通过上述实施例以及比较例得到的固化性组合物在100℃下加热2小时、在160℃下加热4小时，得到固化物。

与实施例III3-1同样测定得到的固化物的玻璃化温度。将测定结果汇总在表III-4中。

【表21】

Claims

1.一种以下述式(1)表示的单环氧化合物，

【化学式1】

式中，R¹至R⁶各自独立地选自由氢、烷基以及烷氧基组成的组。

2.根据权利要求1所述的单环氧化合物，其中，

含有以所述式(1)表示的化合物的立体异构体，

由¹³C-NMR分析得到的、来自所述式(1)中的降冰片烷骨架的桥头位与乙烯基呈反式关系的立体异构体的峰面积、相对于化学位移在140～145ppm的范围内的总峰面积的比例为66％以上。

3.根据权利要求2所述的单环氧化合物，其中，

R¹至R⁶全部为氢，

降冰片烷骨架的桥头位与乙烯基呈反式关系的立体异构体以下述化学式中的任意一者表示：

【化学式2】

4.根据权利要求1所述的单环氧化合物，其中，

在以所述式(1)表示的化合物的¹³C-NMR分析中，化学位移为140～142ppm的范围内的总峰面积、相对于化学位移为140～145ppm的范围内的总峰面积的比例为66％以上。

5.根据权利要求2～4中任意一项所述的单环氧化合物，其中，

在以所述式(1)表示的化合物的¹³C-NMR分析中，化学位移为140～142ppm的范围内的峰中从低磁场侧第1个产生的峰的面积、相对于化学位移为140～145ppm的范围内的总峰面积的比例为35％以上。

6.一种固化性组合物，含有：权利要求1～5中任意一项所述的单环氧化合物，与选自由固化剂、热阳离子聚合引发剂、以及光阳离子聚合引发剂组成的组中的一种。

7.根据权利要求6所述的固化性组合物，其中，

所述固化剂为选自由酚化合物、胺化合物、酸酐系化合物以及酰胺化合物组成的组中的1种以上固化剂。

8.根据权利要求6所述的固化性组合物，其中，

所述热阳离子聚合引发剂选自由芳香族锍盐系的热阳离子聚合引发剂、芳香族碘鎓盐系的热阳离子聚合引发剂、以及铝络合物系的热阳离子聚合引发剂组成的组。

9.根据权利要求6所述的固化性组合物，其中，

所述光阳离子聚合引发剂为芳香族锍盐系的光阳离子聚合引发剂。

10.根据权利要求6～9中任意一项所述的固化性组合物，其中，

还含有与所述单环氧化合物不同的其他环氧化合物。

11.根据权利要求10所述的固化性组合物，其中，

与所述单环氧化合物不同的其他环氧化合物选自由缩水甘油醚型环氧化物、缩水甘油酯型环氧化物、脂环式环氧化物、以及环氧树脂组成的组。

12.根据权利要求10或11所述的固化性组合物，其中，

所述固化性组合物中所述单环氧化合物和与所述单环氧化合物不同的其他环氧化合物的含量比，以质量基准计，为1：99～75：25。

13.一种固化物的制备方法，包括：使权利要求6～12中的任意一项所述的固化性组合物固化的工序。

14.一种固化物，是权利要求6～12中任意一项所述的固化性组合物的固化物。

15.一种制备权利要求1中所述的单环氧化合物的方法，其特征在于，包括：使以下述式(2)表示的化合物与过酸反应的工序，

【化学式3】

式中，R¹至R⁶各自独立地选自由氢、烷基以及烷氧基组成的组；

16.根据权利要求15所述的方法，其中，所述过酸为过氧化氢或有机过酸。

17.一种反应性稀释剂，至少含有权利要求1中所述的单环氧化合物。