CN109068629A - 包含植物生长调节剂和油的共制剂以及制备和使用所述共制剂的方法 - Google Patents
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Abstract
一种农用共制剂，其包含：有效量的至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分，呈具有1至12微米范围的平均粒度的粉碎形式；至少一种油；至少一种油溶性表面活性剂分散剂；和至少一种乳化剂，其中通过按需添加另外的油和一种或多种流变改性剂和/或活化剂，来任选地调整所述至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分的最终浓度，以使所述共制剂基本上稳定；并且其中所述植物生长调节剂的效能得以基本上维持或改进；以及制作所述共制剂的一种或多种方法。
Description
发明领域
本发明大体上涉及至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分或者它们的混合物与各种油的共制剂，以形成基于农用油的分散体或油分散体。更具体而言，本发明涉及一种含有植物生长调节剂、或植物生长调节剂和除草剂的混合物的油分散体，所述油分散体随后可用作脱叶剂。在下文中将相对于油分散体特别是对棉花作物作为脱叶剂的用途便利地描述本发明。然而，应当理解本发明不仅限于该应用。
发明背景
棉花作物的脱叶是多年来已在商业上进行的一种良好确定的实践。一旦脱叶被引发，通过机械方式来收获棉花作物就得到极大促进。在过去，该实践中所用化学品中的大多数通过使植物经受"生物休克"来实现脱叶，所述生物休克导致叶的冻结和萎黄病和作为结果的植物灼伤。然而，这种处理不利影响了棉花作物的产率和品质。
更优选的实践是发生纯脱叶，其中仅植物的叶子受影响且植物的其余部分保持未受损害。首先概述此举的一个实例是在1967年的美国专利号3,321,293中，所述专利描述了使用激动素类型的嘌呤衍生物，最优选的是6-苯胺基嘌呤。这种化合物被认为在少量下特别有效而未展现任何除草副效应。
随后发现了植物生长调节剂，特别是延缓特定营养生长特性的那些的效用，可用于脱叶的领域中。例如，噻二唑-脲衍生物用作植物生长调节剂、或与一种其它的植物生长调节剂组合用作脱叶剂的应用首先由Schering AG在1981年描述于美国专利号4,261,726中。基于此，在1986年，Schering AG在美国专利号4,613,354中描述了将噻苯隆与敌草隆组合用作进一步改进的脱叶剂组合物。
对噻苯隆或与敌草隆组合的噻苯隆的基础混合物的脱叶效率的另外改进描述于例如美国专利号6,274,535中，其中仅在这些活性成分与另外的杀虫组分组合时实现改进的性能。
毫不意外地，一直在寻求更进一步的效率或改进，以使得现代的农用化学品满足对于改进的生态分布、生物效能和/或经济的需要。因而，对于开发更好地满足这些要求中的至少一者且继续提供优于现存技术的益处或优点的制剂和/或递送体系存在对应的需要。
实现这类要求的一种常见制剂设计策略是组合或共配制农用化学品和/或特定配制助剂，其可以其它方式单独应用。首要逻辑在于，满足上述要求的更有效的方法中的一种，例如先前可作为分开的单个递送体系应用的农用化学品和/或特定配制助剂的共制剂，可潜在地作为一种制剂来应用。这将导致废物减少，劳动输入减少，应用复杂性降低，以及关于效能可能协同的益处。
很好地适合于这种递送策略的一种具体制剂类型是将农业活性固体分散于油中，形成油分散(在下文中称为“OD”)浓缩剂或油混溶性可流动(在下文中称为“OF”)浓缩剂，如由2001年创立的农业综合公司的国际贸易协会CropLife International定义的。在这种情况下的关键优点在于，通常可以常规方式作为辅剂应用为单独或独立的喷淋油的油或溶剂被包括在组合物自身中。
这种类型的制剂特别地涉及脱叶的领域。例如，在美国专利号4,613,354中论述了配制噻苯隆或噻苯隆和敌草隆的混合物的可能性，但该文献还公开了可通过添加包括有机溶剂、润湿剂或油的添加剂来提高给定组合物的作用的性质和速率。在多个国家，已利用了这种已阐明的效果：不通过经由添加这些组分来改变特定的脱叶组合物，而通过以例如可商购获得的喷淋油形式将这些组分应用于预应用的预撒播混合物。此举已知增强了脱叶的效率。
尽管因此将似乎合理地凭直觉去尝试油和脱叶剂的共制剂以形成油基分散体或OD，但本领域技术人员已知的是农业化学活性成分的非水分散体众所周知地难以稳定。考虑到与开发具有商业上可行稳定性界限的体系的稳健的OD和OF制剂相关联的主要困难，这些往往需要复杂的制备方法学和专用的功能添加剂。因此，与成功配制通常选择用于应用现存脱叶剂的最常见递送体系的相对简易性对比，开发这种制剂不完全明显并且也不是凭直觉的过程。这类常见的递送体系可包括但不限于可湿润粉末、可溶性粉末、水分散性颗粒、水溶性颗粒、粉尘、悬浮浓缩剂、可乳化浓缩剂和乳液。
归因于开发任何OD或OF制剂对比传统递送方法的复杂性将无疑扩展至商业考量，这将通常导致强力的经济不现实性断言。例如，OD制剂的商业制造可能是困难和昂贵的，同时专用制剂组分的成本对比水性递送体系中使用的那些也可能相对较高。因此，当评估使用OD或OF制剂对比使用与油基添加剂结合使用的现存水性制剂的可预见益处时，将有可能仅预见很小的劳动益处，即需要处理一种产品而非两种。这导致不现实性和甚至是缺点的感觉。
另外，对于最有效的OD或OF制剂而言，还将优选含有显著浓度的非水性介质、优选油，其中油相对于促进制剂有效递送的剩余组分、诸如一种或多种乳化剂共溶剂的浓度明显更高。然而，高浓度的油、特别是矿物油或基础油通常对制剂稳定性有害，这是由于其低极性并且作为结果影响诸如像分散剂和流变改性剂的功能配制助剂的性能。另外，在开发OD制剂时所面临的关键困境之一在于，允许在应用之前于水中合适的稳定稀释的表面活性剂、特别是表面活性剂乳化剂往往与稳定性是对抗的。这导致了另外的不现实性，其中开发足够稳定的OD制剂(允诺通过在或接近容许限度下掺合油的有效效能性状)可能极其困难。
实际上，本发明人已在使噻二唑-脲植物生长调节剂、诸如噻苯隆悬浮于期望的富油载剂中时稳定噻二唑-脲植物生长调节剂、诸如噻苯隆方面遭遇到异常的困难，其中大量不稳定现象往往导致不适于考虑的组合物。因此，本发明人试图制备包含植物生长调节剂的可用组合物。另外，在过去，噻苯隆、或噻苯隆与敌草隆的混合物似乎已被低效应用，并且已使用了多于实际上最优效能所需的量，产生浪费。这从环境和经济的观点来看已具有不利的后果。
意外地，本发明人现已发现一种提供基本上稳定和均匀的共制剂的方法，所述共制剂已允许总农用化学品输入的显著降低以及效能所需的活性化合物量的减少，特别是用于脱叶应用中时。已假定不管油是应用作为稀释成喷淋液的共制剂的部分，还是作为单独的喷淋油组合物与含有脱叶剂的另一种组合物共同应用至喷淋液中，脱叶速率和效率的差异将很小。从上述现有技术中不可预见这种改进的协同效应。这种降低提供了关于减少农用化学品足迹的优点。
本发明试图克服、或至少基本上改良现有技术的缺点和不足之处中的一些。
发明内容
根据本发明，提供一种农用共制剂，其包含：
i)有效量的至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分，呈具有1至12微米范围的平均粒度的粉碎形式；
ii)至少一种油；
iii)至少一种油溶性表面活性剂分散剂；以及
iv)至少一种乳化剂，
其中通过按需添加另外的油和一种或多种流变改性剂和/或活化剂，来任选地调整至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分的最终浓度，以使共制剂基本上稳定；并且其中植物生长调节剂的效能得以基本上维持或改进。
本发明的共制剂的形式可选自油分散(“OD”)浓缩剂、油混溶性可流动(“OF”)浓缩剂、油基悬浮浓缩剂(“SC”)或油基悬乳剂(“SE”)。当用于脱叶目的时，共制剂是油基分散浓缩剂，即OD制剂。
术语“有效量”意指足够用于增强植物生长、产率和/或活力且不能引起对植物或作物的植物毒性的任何可察觉症状的根据本发明的共制剂的组分的量。这种量可视植物或作物的类型、气候条件和根据本发明的共制剂中所包括的组分而在宽范围内变化。该量可通过本领域技术人员能力范围内的***性现场试验来测定。
如本文所使用的，术语“植物生长调节剂”包括以剂量依赖性方式在植物器官数量调节方面引发响应的化合物。植物器官数量调节指的是植物器官生长或发育的增强或抑制。抑制可为完全阻滞或部分阻滞。例如，植物器官数量调节可涉及分枝的抑制或根形成的增强。分枝意指腋芽或不定芽长出的过程，导致形成营养枝、花或花序。抑制意指永久或暂时阻遏芽的生长或抑制根的形成。抑制可为完全的(通过影响所有腋芽/不定芽)，或部分的(仅影响腋芽/不定芽的子集)。
可根据本发明使用的植物生长调节剂的实例包括但不限于：抗生长素，诸如降固醇酸或2,3,5-三-碘苯甲酸；生长素，诸如4-CPA，2,4-D，2,4-DB，2,4-DEP，2,4-滴丙酸，2,4,5-涕丙酸，IAA，IBA，萘乙酸胺，α-萘乙酸，1-萘酚，萘氧乙酸，环烷酸钾，环烷酸钠，2,4,5-T；细胞***素，诸如2iP，苄基腺嘌呤激动素，玉米素；脱叶剂，诸如氰氨化钙，噻节因，草多索，乙烯利，脱叶亚磷，甲氧隆，五氯苯酚，噻苯隆，脱叶磷；乙烯抑制剂，诸如四烯雌酮(aviglycine)和1-甲基环丙烯；乙烯释放剂，诸如ACC，乙烯硅，乙烯利和乙二肟；生长抑制剂，诸如脱落酸，嘧啶醇，仲丁灵，西维因，三丁氯苄膦，氯苯胺灵，敌草克，氟节胺，增糖胺，调节膦，草甘二膦，苯嘧丙醇(isopyrimol)，茉莉酸，马来酰肼，甲哌，哌壮素，茉莉酮，苯胺灵，2,3,5-三-碘苯甲酸；形态素，诸如氯芴羧酸，氯芴素，二氯芴素，抑草丁；生长阻滞剂/调节剂，诸如矮壮素，丁酰肼，呋嘧醇，伏草胺，多效唑，环唑醇，四环唑，烯效唑，嘧啶醇，抗倒酯，和progexadione-CA；生长刺激剂，诸如芸苔素内酯，氯吡脲，恶霉灵，2-氨基-6-氧嘌呤衍生物，吲哚酮衍生物，3,4-二取代马来酰亚胺衍生物和稠合的氮杂卓酮衍生物。该术语还包括其它活性成分，诸如氟磺胺草，特克草，香芹酮，苯氰丁酰胺，苯哒嗪，座果酸，环丙酸酰胺，环己酰亚胺，爱增美(epocholeone)，吲熟酯，乙烯，哒嗪酮酸，增产肟，氯乙亚磺酸，抗倒胺，卡日塔赞(karetazan)，砷酸铅，磺菌威，调环酸，比达农，杀雄啉，抑芽唑，以及抗倒酯。植物生长调节剂，诸如WO 2005/107466中所描述的吲哚酮衍生的植物刺激剂；WO 2005/107465中所描述的3,4-二取代马来酰亚胺衍生物；WO 2005/107471中所描述的稠合氮杂卓酮衍生物；以及WO 2005/107472中所描述的2-氨基-6-氧嘌呤衍生物也被包括在该术语中。
本文中提及的术语“植物”或“作物”可为种植或栽培的任何植物或作物，尤其是农作物、园艺作物或造林作物，并且更优选地，棉花植物，包括转基因棉花植物。
根据本发明的一个优选方面，植物生长调节剂是噻苯隆。在共制剂的特别优选的实施方案中，噻苯隆以1至500g/L，或更优选1至250g/L，或更优选1至200g/L，或更优选1至150g/L，或更优选1至120g/L，或更优选1至100g/L，或更优选1至80g/L，或更优选1至50g/L，或更优选1至30g/L，或更优选1至20g/L，或更优选50至100g/L，或更优选50至150g/L，或更优选100至150g/L，或更优选100至200g/L，或更优选150至250g/L的浓度范围存在。在最优选的形式中，噻苯隆以60至120g/L的浓度范围存在，且最优选地，以100g/L的浓度存在。在植物生长调节剂不是噻苯隆的情况下，植物生长调节剂以1至500g/L，或更优选1至200g/L，或更优选1至120g/L，或还更优选1至100g/L的浓度范围存在。
在本发明的另一个优选形式中，共制剂还包含选自以下的至少一种另外的生物活性成分：杀真菌剂，杀虫剂，除草剂，杀螨剂，杀线虫剂，杀软体动物剂，杀藻剂，或杀有害生物剂，或它们的任何混合物。在包含噻苯隆和上文所列一种或多种另外的生物活性成分中的任一种或多种的组合的任何共制剂被包括在本发明的范围内时，在本发明的一个优选形式中，共制剂包含与杀真菌剂组合的噻苯隆。在另一个优选形式中，共制剂包含与杀虫剂组合的噻苯隆。在又一个优选形式中，共制剂包含与杀螨剂组合的噻苯隆。在又一个优选形式中，共制剂包含与杀线虫剂组合的噻苯隆。在又一个优选形式中，共制剂包含与杀软体动物剂组合的噻苯隆。在本发明的最优选形式中，共制剂包含与除草剂组合的噻苯隆。
在共制剂的特别优选的实施方案中，另外的生物活性成分以1至250g/L，或更优选1至100g/L，或更优选1至80g/L，或更优选1至60g/L，或更优选1至50g/L，或更优选1至30g/L，或更优选1至20g/L，或更优选80至100g/L，或更优选50至100g/L，或更优选50至80g/L，或更优选30至50g/L，或更优选20至30g/L的浓度范围存在。另外的生物活性成分的浓度最优选分别选自48、30或15g/L。在最优选的形式中，另外的生物活性成分以30g/L的浓度存在。
在另外的生物活性成分优选为至少一种除草剂的情况下，其可选自、但不应视为局限于：二硝基苯胺除草剂；二苯醚除草剂；苯氧丙酸酯除草剂；并且包括阿特拉津、烟嘧磺隆、唑草酮、萘草胺、2,4-D、喹禾灵、氟草胺、灭草松、扑草净、硝磺草酮、丙炔氟草胺、异噁草松、乙丁烯氟灵、敌草胺、敌草快、精异丙甲草胺、莠灭净、二甲吩草胺、吡氟禾草灵、乙氧氟草醚、百草枯、苯唑草酮、敌草隆、戊炔草胺、甲草胺、环磺酮、利谷隆、砜嘧磺隆、烯禾啶、地散磷、二甲戊灵、杀草敏、环草敌、草甘膦、马来酰肼、氯吡嘧磺隆、壬酸、烯草酮、嗪草酮、砜嘧磺隆、特草定、乙丁烯氟灵、甜菜宁、二氯吡啶酸、异噁草松和乙丁烯氟灵的组合、MCPB、克草敌、氟乐灵，或它们的任何混合物。在包含噻苯隆和上文所列除草剂中的任何种的组合的任何共制剂被包括在本发明的范围内时，在最优选的形式中，除草剂是敌草隆。
当共制剂包含噻苯隆和敌草隆的组合时，噻苯隆优选以1至250g/L的浓度范围存在，或更优选1至200g/L，或更优选1至100g/L，或更优选1至80g/L，或更优选1至50g/L，或更优选1至30g/L，或更优选1至20g/L，且最优选地，以60g/L的浓度存在；并且敌草隆优选以1至250g/L的浓度范围存在，或更优选1至100g/L，或更优选1至80g/L，或更优选1至60g/L，或更优选1至50g/L，或更优选1至30g/L，或更优选1至20g/L，或更优选50至80g/L，或更优选30至50g/L，或更优选20至30g/L。敌草隆的浓度最优选分别选自48、30或15g/L。在最优选的形式中，敌草隆以30g/L的浓度存在。
在噻苯隆本身或与作为生物活性成分的敌草隆组合时存在于本发明的共制剂中的情况下，当与根据现存脱叶实践使用的现存脱叶剂相比时，已发现共制剂展示出对作物意外的协同脱叶效能。
出于确保以基本上稳定形式维持分散浓缩剂的目的，有必要经由例如粉碎或其它方式将植物生长调节剂和/或活性成分精细分开。为了粉碎甚至更细的粒度范围，可使用机器如球磨机、立式辊磨机、锤磨机、滚压机或高压缩辊磨机、振动磨机、喷射磨机和类似物。对于有时称作“超细研磨”的仍然更细的粒度，可使用专业磨机。对本发明的至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分进行的粉碎产生1至12微米、或更优选1至8微米、或甚至更优选1至6微米范围的组分的平均粒度。在本发明的最优选实施方案中，可经由卧式磨机，例如由Illinois、Grayslake的Engineered Mills公司供应的磨机，使用湿法研磨来进行粉碎，以产生具有小于5微米的平均粒度(d0.5)的共制剂，其中粒度分析通过显微近似法或使用合适的研磨规或亥格曼规来测定。
形成共制剂的连续相的至少一种油优选选自石蜡油，诸如煤油，例如，可购自Texas、Spring的ExxonMobil Chemical公司的D系列中的一种；可购自韩国首尔的SK公司的 可购自Caltex的12；可购自Huntsman公司的AG 1555溶剂；种子油，诸如油酸甲酯和乙酯，大豆油酸甲酯和乙酯和它们的对应脂肪酸；芳族烃，诸如烷基苯和烷基萘，诸如可购自ExxonMobil Chemical公司的150；聚亚烷基二醇醚；脂肪酸二酯；脂肪烷基酰胺或二酰胺；二亚烷基碳酸酯；酮；醇；或它们的任何混合物。在本发明的最优选形式中，至少一种油选自如由对应粘度指数定义的任何2或3类基础油。在优选实施方案中，至少一种油以1至700g/L，或更优选100至700g/L，或更优选100至450g/L，或更优选100至300g/L，或更优选1至450g/L，或更优选300至450g/L，或甚至更优选地，450至700g/L的浓度范围来使用。在最优选的实施方案中，至少一种油以大于500g/L的浓度来使用。
协助使分散浓缩剂维持于基本上稳定形式的至少一种油溶性表面活性剂分散剂的添加优选选自脂肪酸-聚亚烷基二醇缩合物，诸如2510分散剂；或聚胺-脂肪酸缩合物，诸如4850分散剂或4890分散剂；无规聚酯缩合物，诸如2520分散剂；和聚烯烃缩合物的盐，诸如2422分散剂，所述分散剂均为Huntsman公司的产品。更优选地，至少一种分散剂是聚亚烷基二醇或聚亚烷基二醇醚和脂肪酸的反应的缩合产物，诸如2510分散剂，或者无规聚酯缩合物，诸如2520分散剂。表面活性剂分散剂以1至70g/L，或更优选1至40g/L，或更优选40至70g/L，或更优选1至15g/L的浓度范围来使用。本文中所使用的术语“缩合物”指的是在消除水或小分子之后缩合反应的反应产物，或加成反应的反应产物。
本发明的共制剂还优选包含至少一种流变改性剂，以克服细分散的植物生长调节剂本身或者与活性成分组合时或分散相随着时间推移沉降或固结的强趋势。流变改性剂以1至20g/L，或更优选1至15g/L，或更优选1至10g/L，或更优选1至5g/L的量来使用。如果需要的话，至少一种流变改性剂优选选自煅制二氧化硅，疏水和亲水变体两者，诸如由EVONIK的系列提供的一种；胶凝粘土，诸如由的系列的疏水成员提供的一种，且更具体而言，38(疏水改性的锂蒙脱石粘土)或SD-1(疏水改性的膨润土有机衍生物)；甘油三酯或甘油的其它脂肪酸酯；橡胶型共聚物，特别是含有苯乙烯残基的一种，诸如苯乙烯-丁二烯共聚物，诸如可购自KRATON公司的G1701；以及共聚物，嵌段或以其它方式，诸如聚酯和/或聚酰胺。更优选地，流变改性剂是SD-1，或甚至更优选地，SD-1(疏水改性的膨润土有机衍生物)和200(亲水煅制二氧化硅)的组合，SD-1以1至20g/L的量来使用，或更优选1至15g/L，或更优选1至10g/L；200以1至40g/L的量来使用，或更优选1至20g/L，或更优选1至10g/L，或更优选1至5g/L。
在使用流变改性剂的情况下，共制剂还可包含至少一种第二活化剂以产生最优性能。在第二活化剂包含胶凝粘土的情况下，可需要添加包括水、甲醇、乙醇、碳酸丙烯酯或它们的任何混合物的极性溶剂。此外，在使用流变改性剂的情况下，共制剂还可优选包含至少一种第二活化剂以促进高度改进的流变改性性能。
共制剂优选还包含至少一种惰性固体填料，包括但不限于二氧化钛，诸如可购自CRISTAL Global的TIONA 625和一种或多种流变无活性页硅酸盐，其还可充当有助于稳定共制剂的活化剂。
因为本发明的共制剂作为一种或多种油中的连续相存在，所以乳化剂的选择有些受用作连续相的一种或多种油的类型支配。一般而言，具有低的疏水-疏脂平衡(“HLB”)的乳化剂是最合适的。对于本发明共制剂中使用的大多数油相所需的HLB通常低于10。这种乳化剂优选选自一种或多种烷氧基化脂肪醇，一种或多种脱水山梨醇酯和其对应的一种或多种乙氧基化物，一种或多种乙氧基化的脂肪酸，一种或多种乙氧基化的蓖麻油，烷基苯磺酸的钙和铵和烷基铵盐，一种或多种烷基磺基丁二酸盐，一种或多种氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物，一种或多种乙氧基化的烷基胺和一种或多种乙氧基化的烷基酚，或它们的任何混合物。
当共制剂包含噻苯隆或与敌草隆组合的噻苯隆时，至少一种乳化剂最优选选自以下的组：蓖麻油乙氧基化物，特别是3201乳化剂、3512乳化剂；醇乙氧基化物，特别是12A3N、12A4N、13A7、13A9、17A2和TDA-6；醇烷氧基化物，诸如5429、5459和5500；脂肪酸乙氧基化物，诸如OF6；脱水山梨醇酯乙氧基化物，诸如T85；磺基丁二酸盐/酯，诸如3665乳化剂，所述者均可购自Huntsman公司；以及十二烷基苯磺酸的胺和钙盐，诸如可购自INNOSPEC公司的EVM系列的产品。最优选的乳化剂包含十二烷基苯磺酸的钙盐、至少一种醇烷氧基化物和脱水山梨醇酯乙氧基化物的任一种或任何组合，其量为1至300g/L，或更优选1至250g/L，或更优选1至175g/L，或更优选1至150g/L，或更优选175至250g/L，或更优选150至175g/L，或更优选100至150g/L，或更优选1至100g/L。
因为本发明的共制剂作为一种或多种油中的连续相存在(其还可如由一种或多种乳化剂的存在所促进稀释于水中)，所以本发明可还包含有助于使预撒播的含水分散体维持于基本上稳定形式的水溶性表面活性剂分散剂。如果需要的话，至少一种水溶性表面活性剂分散剂优选选自、但不限于烷基萘磺酸盐甲醛缩合物的钠或铵盐，诸如2020；木质磺酸的钠、钙和铵盐；共聚物的钠或铵盐，诸如2700；异丙苯或二甲苯的磺酸盐/酯，诸如可购自INNOSPEC公司的ELTESOL SC或SX系列的产品。
本发明的范围还扩展至一种制备本发明的共制剂的方法，所述方法包括以下步骤，其中步骤c)和d)可以任何次序或同时进行：
a)将至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分粉碎，以实现1至12微米范围的平均粒度；
b)通过搅拌或高剪切混合，向至少一种油添加粉碎的至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分，以产生油分散体；
c)向油分散体添加至少一种油溶性表面活性剂分散剂；
d)向油分散体添加至少一种乳化剂；和任选地
e)伴随搅拌，将油分散体的温度调整至约60℃与70℃之间；以及任选地
f)通过按需添加另外的油和一种或多种流变改性剂和/或活化剂，来调整分散体中至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分的最终浓度，以使共制剂基本上稳定。
本发明的范围还扩展至一种制备本发明的共制剂的替代方法，所述方法包括以下步骤，其中步骤e)和f)可以任何次序或同时进行：
a)将至少一种流变改性剂与至少一种油进行组合；
b)通过搅拌或高剪切混合，向来自步骤a)的油添加至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分，以产生油分散体；
c)添加至少一种活化剂，以进一步产生油分散体的期望稳定性行为；
d)将步骤c)的油分散体粉碎，以实现1至12微米范围的至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分的平均粒度；
e)向油分散体添加至少一种油溶性表面活性剂分散剂；
f)向油分散体添加至少一种乳化剂；和任选地
g)伴随搅拌，将油分散体的温度调整至约60℃与70℃之间；以及任选地
h)通过按需添加另外的油和一种或多种另外的流变改性剂和/或活化剂，来调整分散体中至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分的最终浓度，以使共制剂基本上稳定。
本发明的范围扩展至另一种制备本发明的共制剂的优选方法，所述方法包括以下步骤：
a)向至少一种油添加至少一种油溶性表面活性剂分散剂；
b)通过搅拌或高剪切混合，向油添加至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分，以产生油分散体；
c)添加至少一种活化剂，以进一步产生油分散体的期望稳定性行为；
d)将步骤c)的油分散体粉碎，以实现1至12微米范围的至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分的平均粒度；和任选地
e)伴随搅拌，将油分散体的温度调整至约60℃与70℃之间；以及任选地
f)通过按需添加另外的油、至少一种乳化剂和一种或多种流变改性剂和/或至少一种其它的活化剂，来调整分散体中至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分的最终浓度，以使共制剂基本上稳定。
在最优选的形式中，本发明提供一种制备基本上均匀和稳定的共制剂的方法，所述方法包括以下步骤，其中步骤a)至d)在步骤e)至g)之前或之后且在步骤h)之前进行：
a)向至少一种第一油添加至少一种油溶性表面活性剂分散剂；
b)利用搅拌或高剪切混合，在油中添加有效量的至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分，以产生油分散体；
c)添加至少一种活化剂，以进一步产生油分散体的期望稳定性行为；
d)将步骤c)的油分散体粉碎，以产生基本上均匀的第一分散浓缩剂，其中至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分具有1至12微米范围的平均粒度；
e)通过搅拌或高剪切混合，将至少一种流变改性剂分散于至少一种第二油中，以形成凝胶形式的第二基本上均匀的分散浓缩剂；
f)利用连续搅拌或高剪切混合，向第二分散浓缩剂添加至少一种溶剂以形成改进的凝胶；
g)通过搅拌或高剪切混合，将至少一种油溶性表面活性剂分散剂或乳化剂分散于改进的凝胶中，以形成第二基本上均匀的分散浓缩剂；
h)在低剪切混合下，向步骤g)的凝胶添加至少一种其它的流变改性剂以形成预混载剂；以及
i)向一定量的预混载剂添加一定量的第一分散浓缩剂以获得基本上均匀和稳定的共制剂。
值得注意的是，一旦已添加乳化剂，则步骤f)中出现改进的凝胶。凝胶的改进之处在于，在其维持类似的流变学性状的同时，其更容易处理，具有允许在步骤(i)中更好混合的更低粘度。在热力学上也优选形成稳定的第二分散浓缩剂，这有助于基本上避免向磨料预混物添加浓缩乳化剂的不需要的副效应。
本发明的范围还扩展至一种将本发明共制剂应用于需要脱叶的作物的方法，因此预期将至少一种植物生长调节剂、或与另外的生物活性成分组合的至少一种植物生长调节剂与至少一种油共配制的协同益处可产生关于改进的制剂效率和生物效能的益处。更具体而言，本发明人已发现在用作脱叶剂时，应用本发明的共制剂在作物且特别是棉花作物中使脱叶效率得以维持或产生改进。
已发现由于本发明的共制剂的递送或应用得以改进，需要就其本身或与另外的生物活性成分组合的植物生长调节剂更少。另外，本发明的共制剂去除了如在过去进行的分别应用或混合至少一种植物生长调节剂和/或至少一种活性成分的需要，这从处理和易用性观点来看是有利的。由于至少一种植物生长调节剂、或与另外的生物活性成分组合的至少一种植物生长调节剂与至少一种油之间存在的协同作用，本发明因此产生了基本上改进的脱叶效率。
本发明的范围和发现不仅限于将油基分散体共制剂用于对例如棉花作物进行脱叶目的。预期所述组合物所显示的协同作用还可转移至更广泛且更不特定的杀有害生物剂应用。这些包括但不限于应用含有植物生长调节剂、杀真菌剂、杀虫剂、除草剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、杀藻剂或其它杀有害生物剂或它们的任何混合物的油基悬浮共制剂
以下描述仅涉及本发明的特定实施方案，并且决不意图将本发明的范围限定于那些特定实施方案。具体而言，以下描述是示例性而非限制性的。不必脱离本发明本质的对所公开方法的变化和修改可对本领域技术人员显而易见。
附图简要说明
为了使本发明可被理解并实际生效，图1示出对具体实施例进行的流动评估的结果，所述结果显示出归因于分散不稳定性的流变学特征。这种不稳定性已关联至由完整的共制剂实施例展现的另外的灾难性不稳定现象，并且突出了由本发明提供的意外地管控以减少这些挑战的不需要效果的显著改进。
发明详述
现将主要参考包含噻苯隆作为植物生长调节剂或者噻苯隆作为植物生长调节剂和敌草隆作为生物活性成分的油基共制剂来描述本发明。预期对于连续油相中不可溶的其它固态植物生长调节剂或生物活性成分于油中的悬浮制剂可发现类似的结果。
当共制剂包含就其本身于油中的噻苯隆时，噻苯隆最优选以1至250g/L的浓度范围存在，或更优选1至200g/L，或更优选1至100g/L，或更优选1至80g/L，或更优选1至50g/L，或更优选1至30g/L，或更优选1至20g/L，且最优选地，以60g/L的浓度存在。
当共制剂包含噻苯隆和敌草隆的组合时，噻苯隆优选以1至250g/L的浓度范围存在，或更优选1至200g/L，或更优选1至100g/L，或更优选1至80g/L，或更优选1至50g/L，或更优选1至30g/L，或更优选1至20g/L，且最优选地，以60g/L的浓度存在；并且敌草隆优选以1至250g/L的浓度范围存在，或更优选1至100g/L，或更优选1至80g/L，或更优选1至60g/L，或更优选1至50g/L，或更优选1至30g/L，或更优选1至20g/L，或更优选50至80g/L，或更优选30至50g/L，或更优选20至30g/L。敌草隆的浓度最优选分别选自48、30或15g/L。在最优选的形式中，敌草隆以30g/L的浓度存在。
在本发明的最优选形式中，至少一种油是具有110与120之间的粘度指数的3类基础油，其以450至700g/L的浓度范围来使用。
至少一种油溶性表面活性剂分散剂最优选为聚亚烷基二醇或聚亚烷基二醇醚和脂肪酸的反应的缩合产物，诸如2510分散剂，或无规聚酯缩合物，诸如2520分散剂，所述分散剂以1至70g/L的浓度范围来使用，或更优选1至40g/L，或更优选40至70g/L，或更优选1至15g/L。
包含噻苯隆、或噻苯隆和敌草隆的共制剂所需的至少一种乳化剂最优选选自以下的组：脱水山梨醇酯乙氧基化物，特别是ECOTERICTMT85脂肪酸乙氧基化物；醇烷氧基化物，诸如3201、5429、5459和5500乳化剂；醇乙氧基化物，特别是12A3N和13A7脂肪酸乙氧基化物，所述者的大多数可购自Huntsman公司；以及十二烷基苯磺酸的胺和钙盐，诸如EVM系列的表面活性剂产品，且更优选EVM 70/2E表面活性剂。最优选的乳化剂是十二烷基苯磺酸的至少一种或任何钙盐、至少一种醇烷氧基化物和脱水山梨醇酯乙氧基化物的组合，各自的量为1至175g/L。
在需要流变改性剂的情况下，最优选的是疏水改性的膨润土有机衍生物，即SD-1，或更优选疏水改性的膨润土有机衍生物、即SD-1和亲水煅制二氧化硅200的组合，SD-1以1至20g/L的量来使用，或更优选1至15g/L，或更优选1至10g/L；200最优选以1至20g/L的量来使用。
可需要产生进一步改进性能的第二活化剂最优选选自胶凝粘土，还可需要添加包括水、甲醇、乙醇、碳酸丙烯酯或它们的任何混合物的极性溶剂。
实施例简要说明
本领域已知的典型的油分散制剂具有如下表A中所述的组成。
表A-油分散制剂所需的典型组分：
*其中所有组分的总量合计100％。
实施例1-比较实施例A
下表1提供了含有噻苯隆的典型市售水性悬浮浓缩剂(“SC”)的实施例：
表1
| 组分 | g/L |
| 噻苯隆 | 500 |
| 一种或多种分散剂 | 10–50 |
| 一种或多种润湿剂 | 10–20 |
| 湿润剂 | 50–100 |
| 消泡剂 | 1–10 |
| 黄原胶 | 0.1–0.5 |
| 杀生物剂 | 0.05–0.25 |
| 水 | 至体积(To volume) |
这种制剂将以本领域技术人员熟悉的方式来制备。
实施例2-比较实施例B
下表2提供了含有敌草隆和噻苯隆的市售水性悬浮浓缩剂(“SC”)的实施例：
表2
| 组分 | g/L |
| 敌草隆 | 60 |
| 噻苯隆 | 120 |
| 一种或多种分散剂 | 10–50 |
| 一种或多种润湿剂 | 10–20 |
| 湿润剂 | 50–100 |
| 消泡剂 | 1–10 |
| 黄原胶 | 0.1–0.5 |
| 杀生物剂 | 0.05–0.25 |
| 水 | 至体积 |
这种制剂将以本领域技术人员熟悉的方式来制备。
实施例3-本发明的共制剂的初始实施例，且在现场例示
如下制备根据本发明的敌草隆和噻苯隆的油基悬浮共制剂：
表3
首先，经由SILVERSON高剪切混合器，通过将10g38(ELEMENTIS)分散于86.66g中，来制备活化的疏水改性锂蒙脱石的预混‘母料’。伴随连续剪切，向所得均匀分散体添加3.34gAG 1555，直至获得均匀的凝胶状物质。将其闲置。
然后，根据表3，将所需量的2510分散剂溶解于将允许7％(重量重量比)左右的噻苯隆浓度的一定量的中。然后在高剪切下使用SILVERSON混合器将敌草隆和噻苯隆技术纯(technical)分散于所得混合物中。继续此举直至获得均匀的混合物。
然后使用卧式磨机(Engineered Mills公司)粉碎这种浆液以产生含有平均粒度(d0.5)小于5μm的组分的浓缩剂。通过显微近似法来测定粒度分析。
向浓缩剂添加3201乳化剂、EVM 70/2E表面活性剂、5459乳化剂和如上述制备的预制备流变改性剂，接着是剩余量的然后经由低至中等剪切混合将所得油基悬浮液均化。然后组合物被观察到展示令人满意的稳定性和稀释行为。这也是在粉碎后添加流变改性剂的方法学的实例。
实施例4-实施例3的更高负载变体，且在现场例示
如下制备根据本发明的敌草隆和噻苯隆的油基悬浮共制剂：
表4
根据表4，将所需量的2510分散剂溶解于将允许12％(重量重量比)左右的噻苯隆浓度的一定量的中。然后在高剪切下使用SILVERSON混合器将敌草隆和噻苯隆技术纯分散于所得混合物中。继续此举直至获得均匀的混合物。
然后使用卧式磨机(Engineered Mills公司)粉碎这种浆液。该过程涉及将浓缩剂缓慢进料至以500至1000RPM的低旋转速度运行的研磨设备中，其中磨机研磨室已预负载有60至80％总体积容量的1至1.6mm直径的玻璃、或更优选锆二氧化硅介质，并且夹套冷却剂温度被预设并维持在15至25℃的外部控制温度下。将旋转速度由2000缓慢提高至2500RPM持续30至45分钟的时段，从而产生具有大致5μm平均粒度(d0.5)的浓缩剂，所述粒度通过使用0至100研磨规或8至0亥格曼规的近似法测定。另外通过显微近似法来测定粒度分析。
向浓缩剂添加3201乳化剂和EVM 70/2E表面活性剂和预制备的流变改性剂(实施例3中所述)，接着是剩余量的然后经由低至中等剪切混合将所得油基悬浮液均化。然后组合物表现出展示令人满意的稳定性和稀释行为。这是在粉碎后添加流变改性剂的方法学的另一个实施例。
实施例5-仅噻苯隆的实施例，且在现场例示
如下制备根据本发明的噻苯隆的油基悬浮共制剂：
表5
根据表5，将所需量的2510分散剂溶解于将允许17至18％(重量重量比)左右的噻苯隆浓度的一定量的中。然后在高剪切下使用SILVERSON混合器将敌草隆和噻苯隆技术纯分散于所得混合物中。继续这种混合直至获得均匀的混合物。
然后使用卧式磨机(Engineered Mills公司)粉碎这种浆液。该过程涉及将浓缩剂缓慢进料至以500至1000RPM的低旋转速度运行的研磨设备中，其中磨机研磨室已预负载有60至80％总体积容量的1至1.6mm直径的玻璃、或更优选锆二氧化硅介质，并且夹套冷却剂温度被预设并维持在15至25℃的外部控制温度下。将旋转速度由2000缓慢提高至2500RPM持续30至45分钟的时段，产生具有大致5μm平均粒度(d0.5)的浓缩剂，所述粒度通过使用0至100研磨规或8至0亥格曼规的近似法测定。另外由显微术测定粒度分析，其中分散体展示出弱至中度的活性成分晶体絮凝。
向浓缩剂添加3201乳化剂、EVM 70/2E表面活性剂和如实施例3中所述预制备的流变改性剂，接着是剩余量的然后经由低至中等剪切混合将所得油基悬浮液均化。然后组合物被观察到展示令人满意的稳定性和稀释行为。这是在粉碎后添加流变改性剂的方法学的另一个实施例。
实施例6
如下制备用于制备根据本发明的噻苯隆的完整油基悬浮共制剂中的磨料浓缩剂：
表6
根据表6，将所需量的4850分散剂溶解于一定量的预混合和SOLVESSO 150中。然后在高剪切下使用SILVERSON混合器将噻苯隆技术纯分散于所得混合物中。继续此举直至获得均匀的混合物。
然后使用卧式磨机(Engineered Mills公司)粉碎这种浆液。该过程涉及将浓缩剂缓慢进料至以500至1000RPM的低旋转速度运行的研磨设备中，其中磨机研磨室已预负载有60至80％总体积容量的1至1.6mm直径的玻璃、或更优选锆二氧化硅介质，并且夹套冷却剂温度被预设并维持在15至25℃的外部控制温度下。将旋转速度由2000缓慢提高至2500RPM持续30至45分钟的时段，产生具有大致5μm平均粒度(d0.5)的浓缩剂，所述粒度通过使用0至100研磨规或8至0亥格曼规的近似法测定。另外由显微术测定粒度分析，其中分散体展示出弱至中度的活性成分晶体絮凝。
实施例7
如下制备用于制备根据本发明的噻苯隆的完整油基悬浮共制剂中的磨料浓缩剂：
表7
根据表7，将所需量的2510分散剂溶解于一定量的预混合和SOLVESSO 150中。然后在高剪切下使用SILVERSON混合器将噻苯隆技术纯分散于所得混合物中。继续此举直至获得均匀的混合物。
然后使用卧式磨机(Engineered Mills公司)粉碎这种浆液。该过程涉及将浓缩剂缓慢进料至以500至1000RPM的低旋转速度运行的研磨设备中，其中磨机研磨室已预负载有60至80％总体积容量的1至1.6mm直径的玻璃、或更优选锆二氧化硅介质，并且夹套冷却剂温度被预设并维持在15至25℃的外部控制温度下。将旋转速度由2000缓慢提高至2500RPM持续30至45分钟的时段，产生具有大致5μm平均粒度(d0.5)的浓缩剂，所述粒度通过使用0至100研磨规或8至0亥格曼规的近似法测定。另外由显微术测定粒度分析，其中分散体展示出弱至中度的活性成分晶体絮凝。
实施例8
如下制备用于制备根据本发明的噻苯隆的完整油基悬浮共制剂中的磨料浓缩剂：
表8
根据表8，将所需量的2520分散剂溶解于一定量的预混合和SOLVESSO 150中。然后在高剪切下使用SILVERSON混合器将噻苯隆技术纯分散于所得混合物中。继续此举直至获得均匀的混合物。
然后使用卧式磨机(Engineered Mills公司)粉碎这种浆液。该过程涉及将浓缩剂缓慢进料至以500至1000RPM的低旋转速度运行的研磨设备中，其中磨机研磨室已预负载有60至80％总体积容量的1至1.6mm直径的玻璃、或更优选锆二氧化硅介质，并且夹套冷却剂温度被预设并维持在15至25℃的外部控制温度下。将旋转速度由2000缓慢提高至2500RPM持续30至45分钟的时段，产生具有大致5μm平均粒度(d0.5)的浓缩剂，所述粒度通过使用0至100研磨规或8至0亥格曼规的近似法测定。另外由显微术测定粒度分析，其中分散体展示出弱至中度的活性成分晶体絮凝。
实施例9
如下制备用于制备根据本发明的噻苯隆的完整油基悬浮共制剂中的磨料浓缩剂：
表9
根据表9，将所需量的4890分散剂溶解于一定量的预混合和SOLVESSO 150中。然后在高剪切下使用SILVERSON混合器将噻苯隆技术纯分散于所得混合物中。继续此举直至获得均匀的混合物。
然后使用卧式磨机(Engineered Mills公司)粉碎这种浆液。该过程涉及将浓缩剂缓慢进料至以500至1000RPM的低旋转速度运行的研磨设备中，其中磨机研磨室已预负载有60至80％总体积容量的1至1.6mm直径的玻璃、或更优选锆二氧化硅介质，并且夹套冷却剂温度被预设并维持在15至25℃的外部控制温度下。将旋转速度由2000缓慢提高至2500RPM持续30至45分钟的时段，产生具有大致5μm平均粒度(d0.5)的浓缩剂，所述粒度通过使用0至100研磨规或8至0亥格曼规的近似法测定。另外由显微术测定粒度分析，其中分散体展示出弱至中度的活性成分晶体絮凝。
实施例10
如下制备用于制备根据本发明的噻苯隆的完整油基悬浮共制剂中的磨料浓缩剂：
表10
根据表10，向一定量的添加所需量的3201、EVM70/2E和13A7。然后在高剪切下使用SILVERSON混合器将噻苯隆技术纯分散于所得混合物中。继续此举直至获得均匀的混合物。
然后使用卧式磨机(Engineered Mills公司)粉碎这种浆液。该过程涉及将浓缩剂缓慢进料至以500至1000RPM的低旋转速度运行的研磨设备中，其中磨机研磨室已预负载有60至80％总体积容量的1至1.6mm直径的玻璃、或更优选锆二氧化硅介质，并且夹套冷却剂温度被预设并维持在15至25℃的外部控制温度下。将旋转速度由2000缓慢提高至2500RPM持续30至45分钟的时段，产生具有大致5μm平均粒度(d0.5)的浓缩剂，所述粒度通过使用0至100研磨规或8至0亥格曼规的近似法测定。另外由显微术测定粒度分析，其中分散体展示出弱至中度的活性成分晶体絮凝。
实施例11-比较流变学评估
对实施例6至10的基本流变学检查通过对这些简单的磨料浓缩剂进行分析说明了与噻苯隆的稳定相关联的异常困难性。该数据突出了在悬浮于优选浓度的油基载剂中时精细分开的分散相存在固有的不稳定性，与通常应协助使分散浓缩剂维持于基本上稳定形式的各种常见表面活性剂分散剂的存在无关。本发明人已推断出磨料浓缩剂中观察到的这种潜在不稳定性是包含噻苯隆和期望的油的完整共制剂中不稳定性的首要来源。
流动评估
在Malvern Kinexus Pro流变仪上使用40mm板几何形状、150μm间隙、25℃、0.1-1.0s-1进行的基础流动测量(对数表)在下图1中示出，表现出实施例6、7和在较小程度上实施例10中所描述的共制剂展示归因于分散不稳定性的流变学特征，例如大约1-100Pa的低剪切粘度。
实施例8表现出显著的改进，其中初始测量在所测剪切速率范围上展示仅较小的触变性和<<1Pa的粘度读数。然而，在6天之后，实施例8表现出展示相同的去稳定现象的开始，具有接近1Pa的粘度，或剪切粘度接近1000倍的提高。
实施例10是反常的实施例，其突出了进一步改进的分散稳定性，其中展示出缺乏触变性和时间依赖性流变学变化。然而，这种进一步的改进出乎意料地在用于制备完整组合物中时未表现出益处，如由实施例20所例示的，因此突出了进一步前所未有的复杂性。
实施例12-对实施例4的改进
如下制备根据本发明的敌草隆和噻苯隆的油基悬浮共制剂：
表12
根据表12，将所需量的38添加至一定量的 其中后者等同于将允许20％左右的噻苯隆浓度的量。然后在高剪切下(SILVERSON)使所得悬浮液经受特定持续时间的混合，接着是伴随连续剪切逐滴添加AG 1555溶剂以产生适当的流变性。然后降低剪切速率，并且添加所需质量的200(EVONIK)，接着是连续剪切特定的持续时间。然后将2510分散剂溶解于混合物中以确保均匀性，接着是分散敌草隆和噻苯隆技术纯。
然后使用卧式磨机(Engineered Mills公司)粉碎这种浆液。该过程涉及将浓缩剂缓慢进料至以500至1000RPM的低旋转速度运行的研磨设备中，其中磨机研磨室已预负载有60至80％总体积容量的1至1.6mm直径的玻璃、或更优选锆二氧化硅介质，并且夹套冷却剂温度被预设并维持在15至25℃的外部控制温度下。将旋转速度由2000缓慢提高至2500RPM持续30至45分钟的时段，产生具有大致5μm平均粒度(d0.5)的浓缩剂，所述粒度通过使用0至100研磨规或8至0亥格曼规的近似法测定。另外通过显微近似法来测定粒度分析。
向浓缩剂添加3201乳化剂和EVM 70/2E表面活性剂，接着是剩余量的然后经由低剪切(架空搅拌)来均化所得油基悬浮液。组合物表现出展示令人满意的稳定性和稀释行为。这是在粉碎之前添加流变改性剂的方法学的实施例。
实施例13-对实施例5的改进
如下制备根据本发明的噻苯隆的油基悬浮共制剂：
表13
根据表13，将所需量的38添加至等同于大致50％总需求的量的和150(EXXON Chemical)。然后在高剪切下(SILVERSON)使所得悬浮液经受特定持续时间的混合，接着是伴随连续剪切逐滴添加AG1555溶剂以产生适当的流变性。然后降低剪切速率，并且添加所需质量的200(EVONIK)，接着是连续剪切特定的持续时间。然后将2510分散剂溶解于混合物中以确保均匀性，接着是分散噻苯隆技术纯。
然后使用卧式磨机(Engineered Mills公司)粉碎这种浆液。该过程涉及将浓缩剂缓慢进料至以500至1000RPM的低旋转速度运行的研磨设备中，其中磨机研磨室已预负载有60至80％总体积容量的1至1.6mm直径的玻璃、或更优选锆二氧化硅介质，并且夹套冷却剂温度被预设并维持在15至25℃的外部控制温度下。将旋转速度由2000缓慢提高至2500RPM持续30至45分钟的时段，产生具有大致5μm平均粒度(d0.5)的浓缩剂，所述粒度通过使用0至100研磨规或8至0亥格曼规的近似法测定。另外通过显微近似法来测定粒度分析。
向浓缩剂添加3201乳化剂和EVM 70/2E表面活性剂，接着是剩余量的然后经由低剪切架空搅拌来均化所得油基悬浮液。组合物表现出展示令人满意的稳定性和稀释行为。这是在粉碎之前添加流变改性剂的方法学的实施例。
实施例14
如下制备根据本发明的噻苯隆的油基悬浮共制剂：
表14
经由SILVERSON高剪切混合器，通过将14.81gSD-1(ELEMENTIS)分散于80.25g中来制备预混“母料”凝胶。伴随连续剪切，向所得均匀分散体添加4.94g150，直至获得凝胶状物质。将其闲置。
通过在高剪切下向95.77g3添加4.23g200直至获得凝胶状物质来制备预混“母料”凝胶。将其闲置。
根据上表14，将所需量的2520分散剂溶解于包含剩余量的150和的混合物中，其中后者等同于将允许20％左右的噻苯隆浓度的量。然后在高剪切下使用SILVERSON混合器将噻苯隆技术纯分散于所得混合物中。继续此举直至获得均匀的混合物。
然后使用卧式磨机(Engineered Mills公司)粉碎这种浆液。该过程涉及将浓缩剂缓慢进料至以500至1000RPM的低旋转速度运行的研磨设备中，其中磨机研磨室已预负载有60至80％总体积容量的1至1.6mm直径的玻璃、或更优选锆二氧化硅介质，并且夹套冷却剂温度被预设并维持在15至25℃的外部控制温度下。将旋转速度由2000缓慢提高至2500RPM持续30至45分钟的时段，产生具有大致5μm平均粒度(d0.5)的浓缩剂，所述粒度通过使用0至100研磨规或8至0亥格曼规的近似法测定。另外通过显微近似法来测定粒度分析。
向浓缩剂添加3201乳化剂、EVM 70/2E表面活性剂、13A7乳化剂和预制备的母料凝胶，接着是剩余量的然后经由低剪切混合来均化所得油基悬浮液。然后组合物表现出展示令人满意的稳定性和进一步改进的稀释行为，这达到了期望的商品性能标准。这是在粉碎后添加流变改性剂的方法学的另一个实施例。
实施例15-对实施例14的进一步改进
如下制备根据本发明的噻苯隆的油基悬浮共制剂：
表15
经由SILVERSON高剪切混合器，通过将14.81gSD-1(ELEMENTIS)分散于83.19g中来制备预混“母料”凝胶。伴随连续剪切，向所得均匀分散体添加2.00g150，直至获得凝胶状物质。将其闲置。
通过在高剪切下向95.74g3添加4.23g200直至获得凝胶状物质来制备另一种预混“母料”凝胶。将其闲置。
根据上表15，将所需量的2520分散剂溶解于包含剩余量的150和的混合物中，其中后者等同于将允许20％左右的噻苯隆浓度的量。然后在高剪切下使用SILVERSON混合器将噻苯隆技术纯分散于所得混合物中。继续此举直至获得均匀的混合物。
然后使用卧式磨机(Engineered Mills公司)粉碎这种浆液。该过程涉及将浓缩剂缓慢进料至以500至1000RPM的低旋转速度运行的研磨设备中，其中磨机研磨室已预负载有60至80％总体积容量的1至1.6mm直径的玻璃、或更优选锆二氧化硅介质，并且夹套冷却剂温度被预设并维持在15至25℃的外部控制温度下。将旋转速度由2000缓慢提高至2500RPM持续30至45分钟的时段，产生具有大致5μm平均粒度(d0.5)的浓缩剂，所述粒度通过使用0至100研磨规或8至0亥格曼规的近似法测定。另外通过显微近似法来测定粒度分析。
向浓缩剂添加3201乳化剂、EVM 70/2E表面活性剂、13A7乳化剂和预制备的母料凝胶，接着是剩余量的然后经由低剪切混合来均化所得油基悬浮液。然后组合物表现出展示令人满意的稳定性和进一步改进的稀释行为，这达到了期望的商品性能标准。这是在粉碎后添加流变改性剂的方法学的另一个实施例。
实施例16-对实施例15的进一步改进
表16
经由SILVERSON高剪切混合器，通过将14.21gSD-1(ELEMENTIS)分散于76.39g中来制备预混“母料”凝胶。伴随连续剪切，向所得均匀分散体添加9.40g150，直至获得凝胶状物质。将其闲置。
通过在高剪切下向95.76g3添加4.24g200直至获得凝胶状物质来制备另一种预混“母料”凝胶。将其闲置。
根据上表16，将所需量的2520分散剂溶解于包含剩余量的150和的混合物中，其中后者等同于将允许20％左右的噻苯隆浓度的量。然后在高剪切下使用SILVERSON混合器将噻苯隆技术纯分散于所得混合物中。继续此举直至获得均匀的混合物。
然后使用卧式磨机(Engineered Mills公司)粉碎这种浆液。该过程涉及将浓缩剂缓慢进料至以500至1000RPM的低旋转速度运行的研磨设备中，其中磨机研磨室已预负载有60至80％总体积容量的1至1.6mm直径的玻璃、或更优选锆二氧化硅介质，并且夹套冷却剂温度被预设并维持在15至25℃的外部控制温度下。将旋转速度由2000缓慢提高至2500RPM持续30至45分钟的时段，产生具有大致5μm平均粒度(d0.5)的浓缩剂，所述粒度通过使用0至100研磨规或8至0亥格曼规的近似法测定。另外通过显微近似法来测定粒度分析。另外由显微术测定粒度分析，其中分散体展示出弱至中度的活性成分晶体絮凝。
伴随搅拌，向所需量的预混载剂添加3201乳化剂、EVM70/2E表面活性剂、13A7乳化剂，接着是缓慢添加磨料浓缩剂和剩余量的继续搅拌直至获得均匀的悬浮液。这种组合物表现出展示进一步改进的稳定性行为。这是在粉碎后添加流变改性剂的方法学的另一个实施例。
实施例17-对实施例12的进一步改进
表17
经由SILVERSON高剪切混合器，通过将14.21gSD-1(ELEMENTIS)分散于200g中来制备预混载剂。伴随连续剪切，向所得均匀分散体添加9.40g150，直至获得凝胶状稠度。最后，在低剪切混合下添加4.23g200g直至获得均匀但可流动的凝胶。将混合物闲置。
根据上表17，将所需量的2520分散剂溶解于包含剩余量的150和的混合物中，其中后者等同于将允许20％左右的噻苯隆浓度的量。然后在高剪切下使用SILVERSON混合器将敌草隆和噻苯隆技术纯分散于所得混合物中。继续此举直至获得均匀的混合物。
然后使用卧式磨机(Engineered Mills公司)粉碎这种浆液。该过程涉及将浓缩剂缓慢进料至以500至1000RPM的低旋转速度运行的研磨设备中，其中磨机研磨室已预负载有60至80％总体积容量的1至1.6mm直径的玻璃、或更优选锆二氧化硅介质，并且夹套冷却剂温度被预设并维持在15至25℃的外部控制温度下。将旋转速度由2000缓慢提高至2500RPM持续30至45分钟的时段，产生具有大致5μm平均粒度(d0.5)的浓缩剂，所述粒度通过使用0至100研磨规或8至0亥格曼规的近似法测定。另外由显微术测定粒度分析，其中分散体展示出弱至中度的活性成分晶体絮凝。
伴随搅拌，向所需量的预混载剂添加3201乳化剂、EVM70/2E表面活性剂、13A7乳化剂，接着是缓慢添加磨料浓缩剂和剩余量的继续搅拌直至获得均匀的悬浮液。这种组合物表现出展示进一步改进的稳定性行为。这是在粉碎后添加流变改性剂的方法学的另一个实施例。
实施例18-对实施例16的进一步改进
表18
经由SILVERSON高剪切混合器，通过将14.21gSD-1(ELEMENTIS)分散于200g中来制备预混载剂。伴随连续剪切，向所得均匀分散体添加9.40g150，直至获得凝胶状稠度。最后，在低剪切混合下添加4.24g200g直至获得均匀但可流动的凝胶。将混合物闲置。
根据上表18，将所需量的2520分散剂溶解于包含剩余量的150和的混合物中，其中后者等同于将允许20％左右的噻苯隆浓度的量。然后在高剪切下使用SILVERSON混合器将噻苯隆技术纯分散于所得混合物中。继续此举直至获得均匀的混合物。
然后使用卧式磨机(Engineered Mills公司)粉碎这种浆液。该过程涉及将浓缩剂缓慢进料至以500至1000RPM的低旋转速度运行的研磨设备中，其中磨机研磨室已预负载有60至80％总体积容量的1至1.6mm直径的玻璃、或更优选锆二氧化硅介质，并且夹套冷却剂温度被预设并维持在15至25℃的外部控制温度下。将旋转速度由2000缓慢提高至2500RPM持续30至45分钟的时段，产生具有大致5μm平均粒度(d0.5)的浓缩剂，所述粒度通过使用0至100研磨规或8至0亥格曼规的近似法测定。另外通过显微近似法来测定粒度分析。将这种浓缩剂短暂地闲置。
伴随搅拌，向所需量的预混载剂添加3201乳化剂、EVM70/2E表面活性剂、13A7乳化剂。然后将所得混合物加热至大约60℃至70℃，并且伴随连续搅拌，缓慢添加磨料浓缩剂，接着是剩余量的继续搅拌，同时使组合物冷却，获得均匀的悬浮液。这种组合物表现出展示改进的稳定性行为。这是在粉碎后添加流变改性剂的方法学的另一个实施例。
实施例19-实施例15的替代方案-添加二氧化钛
表19
经由SILVERSON高剪切混合器，通过将3.90gSD-1(ELEMENTIS)分散于47.83g中来制备预混载剂，产生极细的悬浮液。伴随连续剪切，向所得均匀分散体添加2.57g150，直至获得凝胶状稠度。然后向混合物添加27.41g3201、6.85gEVM70/2E和10.28g13A7，接着是低速混合以均化。最后，在低剪切混合下缓慢添加1.15g200，直至获得均匀的弱胶凝混合物。将混合物闲置。
根据上表19，将所需量的2520分散剂溶解于包含剩余量的150和的混合物中，其中后者等同于将允许20％左右的噻苯隆浓度的量。然后在高剪切下使用SILVERSON混合器将噻苯隆技术纯和TIONA 625分散于所得混合物中。继续此举直至获得均匀的混合物。
然后使用卧式磨机(Engineered Mills公司)粉碎这种浆液。该过程涉及将浓缩剂缓慢进料至以500至1000RPM的低旋转速度运行的研磨设备中，其中磨机研磨室已预负载有60至80％总体积容量的1至1.6mm直径的玻璃、或更优选锆二氧化硅介质，并且夹套冷却剂温度被预设并维持在15至25℃的外部控制温度下。将旋转速度由2000缓慢提高至2500RPM持续30至45分钟的时段，产生具有大致5μm平均粒度(d0.5)的浓缩剂，所述粒度通过使用0至100研磨规或8至0亥格曼规的近似法测定。另外通过显微近似法来测定粒度分析。
向所需量的预混载剂缓慢添加磨料浓缩剂，接着是剩余量的继续搅拌直至获得均匀的悬浮液。这种组合物表现出展示进一步改进的稳定性行为。这是在粉碎后添加流变改性剂的方法学的另一个实施例。
实施例20-实施例16的替代方案-不需要分散剂
表20
经由SILVERSON高剪切混合器，通过将14.21gSD-1(ELEMENTIS)分散于200g中来制备预混“载剂基料”。伴随连续剪切，向所得均匀分散体添加9.40g150，直至获得凝胶状稠度。最后，在低剪切混合下添加4.24g200直至获得均匀但可流动的凝胶。将混合物闲置。
根据上表20，将一半所需量的3201、EVM70/2E和13A7添加至包含剩余量的150和的混合物，其中后者等同于将允许15％左右的噻苯隆浓度的量。然后在高剪切下使用SILVERSON混合器将噻苯隆技术纯分散于所得混合物中。继续此举直至获得均匀的混合物。
然后使用卧式磨机(Engineered Mills公司)粉碎这种浆液。该过程涉及将浓缩剂缓慢进料至以500至1000RPM的低旋转速度运行的研磨设备中，其中磨机研磨室已预负载有60至80％总体积容量的1至1.6mm直径的玻璃、或更优选锆二氧化硅介质，并且夹套冷却剂温度被预设并维持在15至25℃的外部控制温度下。将旋转速度由2000缓慢提高至2500RPM持续30至45分钟的时段，产生具有大致5μm平均粒度(d0.5)的浓缩剂，所述粒度通过使用0至100研磨规或8至0亥格曼规的近似法测定。另外通过显微近似法来测定粒度分析。
伴随搅拌，向所需量的预制“载剂基料”添加剩余的3201乳化剂、EVM 70/2E表面活性剂、13A7乳化剂，接着是缓慢添加磨料浓缩剂和剩余量的继续搅拌直至获得均匀的悬浮液。这种组合物表现出展示进一步改进的稳定性行为。这是在粉碎后添加流变改性剂的方法学的另一个实施例。
实施例21-实施例16的替代方案
表21
经由SILVERSON高剪切混合器，通过将3.90gSD-1(ELEMENTIS)分散于47.83g中来制备预混载剂，产生极细的悬浮液。伴随连续剪切，向所得均匀分散体添加2.57g150，直至获得凝胶状稠度。然后向混合物添加27.41g3201、6.85gEVM70/2E和10.28g13A7，接着是低速混合以均化。最后，在低剪切混合下缓慢添加1.15g200，直至获得均匀的弱胶凝混合物。将混合物闲置。
根据上表21，将所需量的2520分散剂溶解于包含剩余量的150和的混合物中，其中后者等同于将允许15％左右的噻苯隆浓度的量。然后在高剪切下使用SILVERSON混合器将噻苯隆技术纯和TIONA 625分散于所得混合物中。继续此举直至获得均匀的混合物。
然后使用卧式磨机(Engineered Mills公司)粉碎这种浆液。该过程涉及将浓缩剂缓慢进料至以500至1000RPM的低旋转速度运行的研磨设备中，其中磨机研磨室已预负载有60至80％总体积容量的1至1.6mm直径的玻璃、或更优选锆二氧化硅介质，并且夹套冷却剂温度被预设并维持在15至25℃的外部控制温度下。将旋转速度由2000缓慢提高至2500RPM持续30至45分钟的时段，产生具有大致5μm平均粒度(d0.5)的浓缩剂，所述粒度通过使用0至100研磨规或8至0亥格曼规的近似法测定。另外通过显微近似法来测定粒度分析。
向所需量的预混载剂缓慢添加磨料浓缩剂，接着是剩余量的继续搅拌直至获得均匀的悬浮液。这种组合物表现出展示进一步改进的稳定性行为。这是在粉碎后添加流变改性剂的方法学的另一个实施例。
预期对实施例16进行改进的方法和组合物也将进一步改进实施例17的稳定特性。
实施例22-实施例16的替代方案
表22
经由SILVERSON高剪切混合器，通过将3.90gSD-1(ELEMENTIS)分散于47.83g中来制备预混载剂，产生极细的悬浮液。伴随连续剪切，向所得均匀分散体添加2.57g150，直至获得凝胶状稠度。然后向混合物添加27.41g3201、6.85gEVM70/2E和10.28g13A7，接着是低速混合以均化。最后，在低剪切混合下缓慢添加1.15g200，直至获得均匀的弱胶凝混合物。将混合物闲置。
根据上表22，将所需量的4890分散剂溶解于包含剩余量的150和的混合物中，其中后者等同于将允许15％左右的噻苯隆浓度的量。然后在高剪切下使用SILVERSON混合器将噻苯隆技术纯分散于所得混合物中。继续此举直至获得均匀的混合物。
然后使用卧式磨机(Engineered Mills公司)粉碎这种浆液。该过程涉及将浓缩剂缓慢进料至以500至1000RPM的低旋转速度运行的研磨设备中，其中磨机研磨室已预负载有60至80％总体积容量的1至1.6mm直径的玻璃、或更优选锆二氧化硅介质，并且夹套冷却剂温度被预设并维持在15至25℃的外部控制温度下。将旋转速度由2000缓慢提高至2500RPM持续30至45分钟的时段，产生具有大致5μm平均粒度(d0.5)的浓缩剂，所述粒度通过使用0至100研磨规或8至0亥格曼规的近似法测定。另外通过显微近似法来测定粒度分析。
向所需量的预混载剂缓慢添加磨料浓缩剂，接着是剩余量的继续搅拌直至获得均匀的悬浮液。尽管磨料浓缩剂(实施例10)的分散特性得到改进，但这种组合物表现出展示显著降低的稳定性行为。这是在粉碎后添加流变改性剂的方法学的另一个实施例。
实施例23-制剂稳定性
对根据本发明的噻苯隆的上述油基悬浮共制剂的稳定性的关键测量是在延长的时段内，对在环境室温下存储样品的简单目视观察。
表23
实施例24.1
表24.1：平均脱叶百分比，场所A
a＝噻苯隆的g ai/ha(每公顷活性成分克重)比率
b＝敌草隆的g ai/ha比率
c＝油的g ai/ha比率
*DC-TRON是含有827g/L石油油料和介于80-100g/L之间的一种或多种乳化剂的喷淋油。
实施例24.2
表24.2：平均脱叶百分比，场所B
a＝噻苯隆的g ai/ha比率
b＝敌草隆的g ai/ha比率
c＝油的g ai/ha比率
*DC-TRON是含有827g/L石油油料和介于80-100g/L之间的一种或多种乳化剂的喷淋油。
结果
在使用本发明的共制剂之后所得结果和其效能如上文所示。在所有情况下，当与使用现有技术的制剂相比时，如上文实施例24.1和24.2中所示，协同作用由脱叶性能的保留或改进来展现和显示，并且尽管总农用化学品输入有所降低。
在上表24.1和24.2中，当评估噻苯隆、或噻苯隆和敌草隆与油的共制剂的协同作用时，技术人员必须意识到应用比率。
在这个具体示例中，表明了当以给定比率使用时，通过制备实施例3至5中所述制剂获得的协同作用由脱叶性能来显示，其等同于或好于分别地以基于每公顷活性成分的等同比率应用的如由实施例1和2所述的噻苯隆、或噻苯隆和敌草隆的制剂和以典型比率应用的喷淋油。可能存在通过将噻苯隆、或噻苯隆和敌草隆与油共配制实现的增强效应，因此通过明显降低的农用化学品输入实现了基本上等同或更好的性能。替代地，增强的效应可引发使用更少的制剂，或者噻苯隆、或噻苯隆和敌草隆展示通过与油共配制而促进的改进的脱叶效率。
如上表24.1中所示的实施例24.1突出了与惯用的与配制的喷淋油组合的植物生长调节剂或植物生长调节剂和除草剂的混合物相比，通过油与植物生长调节剂本身或与植物生长调节剂和除草剂的混合物的共制剂获得协同效应。
关于油和就其本身使用的植物生长调节剂的共制剂，协同作用由表24.1中的处理13最好地表示，其中噻苯隆作为油基共制剂或OD制剂来应用。在处理之后第4、7和14天(DAT)时，当与以惯用形式将噻苯隆与喷淋油制剂一起应用的处理2相比时，这种处理始终显示出统计学上改进的脱叶。这些结果已通过在每公顷总农用化学品输入上34.8％的降低来实现。另外，处理13可在脱叶性能方面视为与处理3可比，借此每公顷应用的总农用化学品输入和生物活性脱叶剂已分别降低37.5％和25％。
关于油与植物生长调节剂和除草剂的混合物的共制剂，协同作用由表24.1中的处理10最好地表示。在4、7和14DAT，当与使用喷淋油制剂并使用等同的植物生长调节剂和除草剂比率的表24.1中的处理4相比时，这种处理始终显示出改进的脱叶性能。这些结果已通过在每公顷总农用化学品输入上60％的降低来实现。
如上表24.2中所示的实施例24.2突出了与使用如实施例1和2中所示与喷淋油组合的传统植物生长调节剂或植物生长调节剂和除草剂的混合物相比，通过油与植物生长调节剂、或与植物生长调节剂和除草剂的混合物的共制剂获得协同效应。
关于油与植物生长调节剂本身的共制剂，协同作用再次由表24.2中的处理13最好地表示。在处理之后第8天(DAT)时，当与表24.2中的处理2相比时，这种处理显示出统计学上等同的脱叶。在14DAT，当与处理2相比时，处理13显示出统计学上改进的脱叶性能。这些结果已通过在每公顷总农用化学品输入上34.8％的降低来实现。再次，处理13还可在脱叶性能方面视为与处理3可比，借此每公顷应用的总农用化学品输入和生物活性脱叶剂已分别降低37.5％和25％。
关于油与植物生长调节剂和除草剂的混合物的共制剂，协同作用由表24.2中的处理10最好地表示。在8DAT，当与处理4相比时，这种处理显示出略微改进的脱叶性能。在14DAT，处理10在统计学上更优良。这些结果已通过在每公顷总农用化学品输入上60％的降低来实现。
在不偏离本发明范围的情况下，可以使本发明具有进一步的优点和改进。虽然已以设想为最实际和优选的实施方案表现并描述了本发明，但可认识到可在本发明的范围和精神内作出偏离，所述偏离并不局限于本文所公开的细节，但应符合权利要求的全部范围，从而含括任何和所有等同的装置和设备。贯穿说明书对现有技术的任何论述决不应被认为是承认这样的现有技术是众所周知的或在该领域中形成部分常见的一般知识。
在本说明书中使用术语“包含”、“含有”或术语“包括”的情况下，所述术语应解释为规定所述特征、整体、步骤或涉及组分的存在，但不排除存在或添加一种或多种其它特征、整体、步骤、组分或其分组。
Claims (31)
1.农用共制剂，其包含：
i)有效量的至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分，呈具有1至12微米范围的平均粒度的粉碎形式；
ii)至少一种油；
iii)至少一种油溶性表面活性剂分散剂；以及
iv)至少一种乳化剂，
其中通过按需添加另外的油和一种或多种流变改性剂和/或活化剂，来任选地调整至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分的最终浓度，以使所述共制剂基本上稳定；并且其中所述植物生长调节剂的效能得以基本上维持或改进。
2.根据权利要求1所述的共制剂，其中所述共制剂的形式选自油分散(OD)浓缩剂、油混溶性可流动(OF)浓缩剂、油基悬浮浓缩剂(SC)或油基悬乳剂(SE)。
3.根据权利要求2所述的共制剂，其中所述植物生长调节剂是噻苯隆。
4.根据权利要求3所述的共制剂，其中噻苯隆以1至500g/L的浓度范围存在。
5.根据权利要求4所述的共制剂，其中噻苯隆以1至200g/L的浓度范围存在。
6.根据权利要求5所述的共制剂，其中噻苯隆以1至120g/L的浓度范围存在。
7.根据权利要求6所述的共制剂，其中噻苯隆以100g/L的浓度存在。
8.根据权利要求1所述的共制剂，其中所述至少一种另外的生物活性成分选***真菌剂、杀虫剂、除草剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、杀藻剂或杀有害生物剂，或它们的任何混合物。
9.根据权利要求8所述的共制剂，其中所述另外的生物活性成分是至少一种除草剂。
10.根据权利要求9所述的共制剂，其中所述植物生长调节剂是噻苯隆并且所述除草剂是敌草隆。
11.根据权利要求10所述的共制剂，其中噻苯隆以1至250g/L的浓度范围存在，并且敌草隆以1至250g/L的浓度范围存在。
12.根据权利要求11所述的共制剂，其中噻苯隆以60g/L的浓度存在，并且敌草隆以30g/L的浓度存在。
13.根据权利要求1所述的共制剂，其中所述至少一种油选自至少一种石蜡油、至少一种种子油酯、至少一种芳族烃、至少一种聚亚烷基二醇醚、至少一种脂肪酸二酯、至少一种脂肪烷基酰胺或二酰胺、至少一种二亚烷基碳酸酯、至少一种酮或至少一种醇，或它们的任何混合物。
14.根据权利要求13所述的共制剂，其中所述至少一种油以大于5％重量体积比的浓度存在。
15.根据权利要求14所述的共制剂，其中所述至少一种油以大于25％重量体积比的浓度存在。
16.根据权利要求15所述的共制剂，其中所述至少一种油以大于50％重量体积比的浓度存在。
17.根据权利要求16所述的共制剂，其中所述至少一种油以大于55％重量体积比的浓度存在。
18.根据权利要求1所述的共制剂，其中所述油溶性表面活性剂分散剂包含聚亚烷基二醇或聚亚烷基二醇醚和脂肪酸的反应的缩合产物。
19.根据权利要求1所述的共制剂，其中所述油溶性表面活性剂分散剂包含无规聚酯缩合物。
20.根据权利要求1所述的共制剂，其还包含至少一种流变改性剂。
21.根据权利要求1所述的共制剂，其中将所述植物生长调节剂在卧式磨机中粉碎。
22.根据权利要求21所述的共制剂，其中所述平均粒度在1至8微米范围内。
23.根据权利要求22所述的共制剂，其中所述平均粒度在1至6微米范围内。
24.根据权利要求23所述的共制剂，其中所述平均粒度为约5微米。
25.制备根据权利要求1所述的共制剂的方法，所述方法包括以下步骤，其中步骤c)和d)可以任何次序或同时进行：
a)将所述至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分粉碎，以实现1至12微米范围的平均粒度；
b)通过搅拌或高剪切混合，向至少一种油添加所述粉碎的至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分，以产生油分散体；
c)向所述油分散体添加所述至少一种油溶性表面活性剂分散剂；
d)向所述油分散体添加所述至少一种乳化剂；和任选地
e)伴随搅拌，将所述油分散体的温度调整至约60℃与70℃之间；以及任选地
f)通过按需添加另外的油和一种或多种流变改性剂和/或活化剂，来调整所述分散体中所述至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分的最终浓度，以使所述共制剂基本上稳定。
26.制备权利要求20所述的基本上稳定的共制剂的方法，所述方法包括以下步骤，其中步骤e)和f)可以任何次序或同时进行：
a)将所述至少一种流变改性剂与所述至少一种油进行组合；
b)通过搅拌或高剪切混合，向含有所述至少一种流变改性剂的所述油添加所述至少一种植物生长调节剂、或所述至少一种植物生长调节剂和所述另外的生物活性成分，以产生油分散体；
c)经由添加至少一种活化剂来产生所述油分散体的期望的流变学行为；
d)将步骤c)的所述油分散体粉碎，以实现1至12微米范围的所述至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分的平均粒度；
e)向所述油分散体添加所述至少一种油溶性表面活性剂分散剂；
f)向所述油分散体添加所述至少一种乳化剂；和任选地
g)伴随搅拌，将所述油分散体的温度调整至约60℃与70℃之间；以及任选地
h)通过按需添加另外的油和一种或多种另外的活化剂，来调整所述分散体中所述至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分的最终浓度，以使所述共制剂基本上稳定。
27.制备根据权利要求1所述的共制剂的方法，所述方法包括以下步骤：
a)向所述至少一种油添加所述至少一种油溶性表面活性剂分散剂或所述至少一种乳化剂；
b)通过搅拌或高剪切混合，向所述油添加所述至少一种植物生长调节剂、或所述至少一种植物生长调节剂和所述另外的生物活性成分，以产生油分散体；
c)添加至少一种活化剂，以进一步产生所述油分散体的期望稳定性行为；
d)将步骤c)的所述油分散体粉碎，以实现1至12微米的所述至少一种植物生长调节剂、或所述至少一种植物生长调节剂和所述另外的生物活性成分的平均粒度；和任选地
e)伴随搅拌，将所述油分散体的温度调整至约60℃与70℃之间；以及任选地
f)通过按需添加另外的油、至少一种乳化剂和一种或多种流变改性剂和/或至少一种另外的活化剂，来调整所述分散体中所述至少一种植物生长调节剂、或所述至少一种植物生长调节剂和所述另外的生物活性成分的最终浓度，以使所述共制剂基本上稳定。
28.制备根据权利要求1所述的基本上均匀和稳定的农用共制剂的方法，所述方法包括以下步骤，其中步骤a)至d)在步骤e)至g)之前或之后且在步骤h)之前进行：
a)向至少一种第一油添加所述至少一种油溶性表面活性剂分散剂或所述至少一种乳化剂；
b)伴随搅拌或高剪切混合，在所述第一油中添加有效量的所述至少一种植物生长调节剂、或所述至少一种植物生长调节剂和所述另外的生物活性成分，以产生油分散体；
c)添加至少一种活化剂，以进一步产生所述油分散体的期望稳定性行为；
d)将步骤c)的所述油分散体粉碎，以产生含有具有1至12微米范围的平均粒度的所述至少一种植物生长调节剂、或至少一种植物生长调节剂和另外的生物活性成分的基本上均匀的第一分散浓缩剂；
e)通过搅拌或高剪切混合，将至少一种流变改性剂分散于至少一种第二油中，以形成凝胶形式的第二基本上均匀的分散浓缩剂；
f)利用连续搅拌或高剪切混合，向所述第二分散浓缩剂添加至少一种溶剂以形成改进的凝胶；
g)通过搅拌或高剪切混合，将至少一种油溶性表面活性剂分散剂或至少一种乳化剂分散于所述改进的凝胶中，以形成第二基本上均匀的分散浓缩剂；
h)在低剪切混合下，向步骤g)的所述凝胶添加至少一种其它的流变改性剂以形成预混载剂；以及
i)向一定量的所述预混载剂添加一定量的所述第一分散浓缩剂以获得所述基本上均匀和稳定的共制剂。
29.根据权利要求25至28中任一项所述的方法，用于实现植物的叶脱离，其中利用根据权利要求1至24中任一项所述的共制剂来处理植物。
30.根据权利要求29所述的方法，其中所述植物是棉花植物。
31.根据权利要求30所述的方法，其中所述棉花植物是转基因的。
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