CN109019621A - 一种低温下纳米方钠石的制备方法 - Google Patents

一种低温下纳米方钠石的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109019621A
CN109019621A CN201811188376.4A CN201811188376A CN109019621A CN 109019621 A CN109019621 A CN 109019621A CN 201811188376 A CN201811188376 A CN 201811188376A CN 109019621 A CN109019621 A CN 109019621A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nanometer
sodalite
silica
added
low temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811188376.4A
Other languages
English (en)
Inventor
张旭
陈春春
刘文超
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xuchang University
Original Assignee
Xuchang University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xuchang University filed Critical Xuchang University
Priority to CN201811188376.4A priority Critical patent/CN109019621A/zh
Publication of CN109019621A publication Critical patent/CN109019621A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
    • C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

本发明提供了一种低温下纳米方钠石的制备方法，包括以下步骤：首先称取铝源和强碱，加入去离子水后搅拌均匀，得到含铝的碱性浆液A；然后将硅源加入含铝的碱性浆液A中，边搅拌边加入，加入完成后继续搅拌30～45min，得到硅铝凝胶；接着将硅铝凝胶于密封环境中在25～35℃下进行晶化，晶化时间为4～24h；最后将晶化后的产物进行抽滤，并将抽滤产物水洗至pH为8～9，于60～120℃干燥12～48h，得到纳米方钠石。本发明通过低温下一步晶化制备纳米方钠石，制备过程简单，条件温和，成本低廉，而且未添加任何有机添加剂，得到的纳米方钠石结晶性好，纯度高，粒径为20～30nm，适用于吸附与储氢材料方面，适合规模化生产，具有一定的经济效益和现实意义。

Description

一种低温下纳米方钠石的制备方法
技术领域
本发明涉及无机纳米材料制备技术领域，具体为一种低温下纳米方钠石的制备方法。
背景技术
方钠石是一种具有小孔径的多孔硅铝酸盐沸石，它的铝氧四面体与硅氧四面体相互连结构成具有立方空穴(称为SOD笼)的三维骨架，笼内可充填小分子的、非化学计量的盐类及金属“原子簇”。由于其具有独特的空间结构和物理化学性质，方钠石被广泛用做储氢材料、光致变色材料和吸附剂。
纳米方钠石由于其晶粒尺寸小，具有分子易于扩散和比表面积大等特点而受到关注，其在吸附和储氢方面有更大的应用价值。近年来，科研工作者们一直对纳米方钠石的合成进行探索，已有一些相关文献报道。马英冲等(高等学校化学学报，2006，27：739～741)以1-乙基-3-甲基咪唑溴盐([emim]Br)离子液体为溶剂，在常压下制得晶粒约200～500nm的方钠石晶体，研究认为体系中不同的溶剂或模板剂引起沸石晶体生长环境的差异，导致形成的晶体形貌不同。在此基础上，臧丽君等(大连工业大学学报，2013，32(3)：220～223)采用微波加热的方式，在常压开放离子液体系下合成高结晶度、粒度分布窄的方钠石纳米粉体，其平均粒径仅为20nm左右。该方法和常规加热的离子热法相比，离子液体的用量降低了20％，晶化时间缩短了90％，降低了成本、提高了合成效率。这两种方法都需要以离子液体作为晶化介质，成本太高，因此有必要寻找其他更有效的实验方法。杨小月等(科学技术与工程，2015，15(20)：249～251)在常压开放体系下，以水为溶剂，利用微波加热的方式合成结晶度高、粒径在30nm左右的纳米方钠石。该法大大降低了离子热法使用离子液体的成本。吉媛媛等(CN201510347496.4)报道了一种在无任何有机添加剂和结构导向剂存在的条件下，制备纳米级方钠石的方法。该方法采用两步合成，将含硅铝的碱性混合浆液在40～100℃晶化2～10h，然后在70～200℃老化1～5h，制得的方钠石晶形尺寸为200～800nm。姜杨等(CN 201510021734.2)报道一种低温可控合成SOD型方钠石的方法，该方法首先配制混合溶液，然后在搅拌条件下将粘土矿物加入混合溶液中，搅拌0.5～4h，将混合物密封于水热反应釜中于60～120℃条件下水热反应12～36h。该方法制备的方钠石是由直径接近2um，厚度为30～50nm的圆形片状晶体组装而成的立体结构，这些圆形片状晶体有着共同的中心(原点)，它们以原点为中心相互镶嵌交错组装成框架结构。
综上所述，现有的合成纳米方钠石的方法主要有水热合成法、离子热法等，但是合成方法仍存在成本较高、制备工艺复杂等缺点。因此，有必要寻找一种成本低，快速方便的纳米方钠石合成方法。
发明内容
本发明的目的是为了解决上述技术的不足，提供一种低温下纳米方钠石的制备方法，该方法反应在低温下一步晶化生成，晶化时间短，晶化条件温和，合成工序简单，设备要求低，成本低。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种低温下纳米方钠石的制备方法，包括以下步骤：
步骤1、称取铝源和强碱，加入去离子水后搅拌均匀，得到含铝的碱性浆液A；
步骤2、将硅源加入步骤1得到的含铝的碱性浆液A中，边搅拌边加入，加入完成后继续搅拌30～45min，得到硅铝凝胶；
步骤3、将步骤2得到的硅铝凝胶于密封环境中在25～35℃下进行晶化，晶化时间为4～24h；
步骤4、将步骤3晶化后的产物进行抽滤，并将抽滤产物水洗至pH为8～9，然后于60～120℃干燥12～48h，最终得到纳米方钠石。
优选的，步骤1铝源为乙丙醇铝。
优选的，步骤1强碱为氢氧化钠。
优选的，步骤2硅源为硅溶胶、固体硅胶或白炭黑中的一种，其中硅溶胶中二氧化硅的质量分数为30％。
优选的，将硅源的用量以SiO2计，将铝源的用量以Al2O3计，强碱的用量以Na2O计，步骤3所述硅铝凝胶中各物质的摩尔比为Na2O：Al2O3：SiO2：H2O＝2.0～7.8：0.3～1.2：1.0：60～200。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
1、本发明中纳米方钠石于25～35℃低温下一步晶化生成，反应条件温和，合成工序简单，耗费时间短；
2、本发明在不使用任何有机添加剂的条件下直接制备纳米方钠石，符合绿色化学的发展需要；
3、本发明制备的纳米方钠石结晶性好，纯度高，制备的方钠石粒径在20～30nm左右，更加适合应用在吸附与储氢材料方面，适合规模化生产，具有一定的经济效益。
附图说明
图1是本发明中实施例1制备的纳米方钠石粉体的X射线衍射(XRD)谱图；
图2是本发明中实施例1制备的纳米方钠石粉体的透射电子显微镜(TEM)照片。
具体实施方式
下面通过具体实施方式例对本发明进行详细描述。本发明的范围并不受限于该具体实施方式。
实施例1
步骤1、称取7.46g乙丙醇铝和9.56g氢氧化钠加入烧杯中，再加入59.50g去离子水，搅拌使原料完全溶解，制成含铝的碱性浆液A；
步骤2、称取5.22g二氧化硅质量分数为30％的硅溶胶，搅拌下将硅溶胶慢慢加入步骤1得到的含铝的碱性浆液A中，加入完毕后继续搅拌30min，形成硅铝凝胶；
步骤3、将步骤2得到的硅铝凝胶转移至带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢合成釜中密封，放置于水浴锅中，设定水浴锅温度为25℃，晶化6h；
步骤4、反应完成后，取出合成釜，将反应混合物进行抽滤，并用去离子水对滤饼进行洗涤，直至洗涤溶液pH至9；将滤饼于100℃下干燥24h，即可得到白色纳米方钠石粉体。
实施例2
步骤1、称取9.48g乙丙醇铝和12.25g氢氧化钠加入烧杯中，再加入69.75g去离子水，搅拌使原料完全溶解，制成含铝的碱性浆液A；
步骤2、称取6.16g二氧化硅质量分数为30％的硅溶胶，搅拌下将硅溶胶慢慢加入步骤1得到的含铝的碱性浆液A中，加入完毕后继续搅拌30min，形成硅铝凝胶；
步骤3、将步骤2得到的硅铝凝胶转移至带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢合成釜中密封，放置于水浴锅中，设定水浴锅温度为25℃，晶化12h；
步骤4、反应完成后，取出合成釜，将反应混合物进行抽滤，并用去离子水对滤饼进行洗涤，直至洗涤溶液pH至8；将滤饼于100℃下干燥24h，即可得到白色纳米方钠石粉体。
实施例3
步骤1、称取10.58g乙丙醇铝和11.05g氢氧化钠加入烧杯中，再加入55.25g去离子水，搅拌使原料完全溶解，制成含铝的碱性浆液A；
步骤2、称取5.78g二氧化硅质量分数为30％的硅溶胶，搅拌下将硅溶胶慢慢加入步骤1得到的含铝的碱性浆液A中，加入完毕后继续搅拌45min，形成硅铝凝胶；
步骤3、将步骤2得到的硅铝凝胶转移至带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢合成釜中密封，放置于水浴锅中，设定水浴锅温度为25℃，晶化24h；
步骤4、反应完成后，取出合成釜，将反应混合物进行抽滤，并用去离子水对滤饼进行洗涤，直至洗涤溶液pH至8；将滤饼于60℃下干燥48h，即可得到白色纳米方钠石粉体。
实施例4
步骤1、称取8.90g乙丙醇铝和10.16g氢氧化钠加入烧杯中，再加入65.50g去离子水，搅拌使原料完全溶解，制成含铝的碱性浆液A；
步骤2、称取1.28g固体硅胶，搅拌下慢慢加入步骤1得到的含铝的碱性浆液A中，加入完毕后继续搅拌30min，形成硅铝凝胶；
步骤3、将步骤2得到的硅铝凝胶转移至带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢合成釜中密封，放置于水浴锅中，设定水浴锅温度为25℃，晶化6h；
步骤4、反应完成后，取出合成釜，将反应混合物进行抽滤，并用去离子水对滤饼进行洗涤，直至洗涤溶液pH至9；将滤饼于120℃下干燥12h，即可得到白色方钠石粉体。
实施例5
步骤1、称取9.45g乙丙醇铝和10.78g氢氧化钠加入烧杯中，再加入60.55g去离子水，搅拌使原料完全溶解，制成含铝的碱性浆液A；
步骤2、称取1.48g固体硅胶，搅拌下慢慢加入步骤1得到的含铝的碱性浆液A中，加入完毕后继续搅拌30min，形成硅铝凝胶；
步骤3、将步骤2得到的硅铝凝胶转移至带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢合成釜中密封，放置于水浴锅中，设定水浴锅温度为25℃，晶化12h；
步骤4、反应完成后，取出合成釜，将反应混合物进行抽滤，并用去离子水对滤饼进行洗涤，直至洗涤溶液pH至9；将滤饼于80℃下干燥36h，即可得到白色纳米方钠石粉体。
实施例6
步骤1、称取9.05g乙丙醇铝和13.12g氢氧化钠加入烧杯中，再加入70.25g去离子水，搅拌使原料完全溶解，制成含铝的碱性浆液A；
步骤2、称取1.25g白炭黑，搅拌下慢慢加入步骤1得到的含铝的碱性浆液A中，加入完毕后继续搅拌30min，形成硅铝凝胶；
步骤3、将步骤2得到的硅铝凝胶转移至带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢合成釜中密封，放置于水浴锅中，设定水浴锅温度为25℃，晶化6h；
步骤4、反应完成后，取出合成釜，将反应混合物进行抽滤，并用去离子水对滤饼进行洗涤，直至洗涤溶液pH至8；将滤饼于100℃下干燥24h，即可得到白色纳米方钠石粉体。
实施例7
步骤1、称取9.65g乙丙醇铝和13.47g氢氧化钠加入烧杯中，再加入65.25g去离子水，搅拌使原料完全溶解，制成含铝的碱性浆液A；
步骤2、称取1.42g白炭黑，搅拌下慢慢加入步骤1得到的含铝的碱性浆液A中，加入完毕后继续搅拌45min，形成硅铝凝胶；
步骤3、将步骤2得到的硅铝凝胶转移至带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢合成釜中密封，放置于水浴锅中，设定水浴锅温度为25℃，晶化12h；
步骤4、反应完成后，取出合成釜，将反应混合物进行抽滤，并用去离子水对滤饼进行洗涤，直至洗涤溶液pH至9；将滤饼于120℃下干燥12h，即可得到白色纳米方钠石粉体。
实施例8
步骤1、称取7.46g乙丙醇铝和9.56g氢氧化钠加入烧杯中，再加入59.50g去离子水，搅拌使原料完全溶解，制成含铝的碱性浆液A；
步骤2、称取5.22g二氧化硅质量分数为30％的硅溶胶，搅拌下将硅溶胶慢慢加入步骤1得到的含铝的碱性浆液A中，加入完毕后继续搅拌30min，形成硅铝凝胶；
步骤3、将步骤2得到的硅铝凝胶转移至带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢合成釜中密封，放置于水浴锅中，设定水浴锅温度为30℃，晶化5h；
步骤4、反应完成后，取出合成釜，将反应混合物进行抽滤，并用去离子水对滤饼进行洗涤，直至洗涤溶液pH至9；将滤饼于100℃下干燥24h，即可得到白色纳米方钠石粉体。
实施例9
步骤1、称取7.46g乙丙醇铝和9.56g氢氧化钠加入烧杯中，再加入59.50g去离子水，搅拌使原料完全溶解，制成含铝的碱性浆液A；
步骤2、称取5.22g二氧化硅质量分数为30％的硅溶胶，搅拌下将硅溶胶慢慢加入步骤1得到的含铝的碱性浆液A中，加入完毕后继续搅拌30min，形成硅铝凝胶；
步骤3、将步骤2得到的硅铝凝胶转移至带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢合成釜中密封，放置于水浴锅中，设定水浴锅温度为35℃，晶化4h；
步骤4、反应完成后，取出合成釜，将反应混合物进行抽滤，并用去离子水对滤饼进行洗涤，直至洗涤溶液pH至9；将滤饼于100℃下干燥24h，即可得到白色纳米方钠石粉体。
我们将实施例1得到的白色纳米方钠石粉体进行X射线衍射测试(XRD)和透射电子显微镜测试(TEM)，图1为实施例1样品的X射线衍射谱图，从图1中可以看到合成产物为纯SOD结构，即纯方钠石。图2为实施例1样品的透射电子显微镜照片，从图2可以看到合成产物为纳米级晶粒堆积物，晶粒粒径为20～30nm。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种低温下纳米方钠石的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1、称取铝源和强碱，加入去离子水后搅拌均匀，得到含铝的碱性浆液A；
步骤2、将硅源加入步骤1得到的含铝的碱性浆液A中，边搅拌边加入，加入完成后继续搅拌30～45min，得到硅铝凝胶；
步骤3、将步骤2得到的硅铝凝胶于密封环境中在25～35℃下进行晶化，晶化时间为4～24h；
步骤4、将步骤3晶化后的产物进行抽滤，并将抽滤产物水洗至pH为8～9，然后于60～120℃干燥12～48h，最终得到纳米方钠石。
2.根据权利要求1所述的一种低温下纳米方钠石的制备方法，其特征在于，步骤1所述铝源为乙丙醇铝。
3.根据权利要求1所述的一种低温下纳米方钠石的制备方法，其特征在于，步骤1所述强碱为氢氧化钠。
4.根据权利要求1所述的一种低温下纳米方钠石的制备方法，其特征在于，步骤2所述硅源为硅溶胶、固体硅胶或白炭黑中的一种，所述硅溶胶中二氧化硅的质量分数为30％。
5.根据权利要求1所述的一种低温下纳米方钠石的制备方法，其特征在于，将硅源的用量以SiO2计，将铝源的用量以Al2O3计，强碱的用量以Na2O计，步骤3所述硅铝凝胶中各物质的摩尔比为Na2O：Al2O3：SiO2：H2O＝2.0～7.8：0.3～1.2：1.0：60～200。
CN201811188376.4A 2018-10-12 2018-10-12 一种低温下纳米方钠石的制备方法 Pending CN109019621A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811188376.4A CN109019621A (zh) 2018-10-12 2018-10-12 一种低温下纳米方钠石的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811188376.4A CN109019621A (zh) 2018-10-12 2018-10-12 一种低温下纳米方钠石的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109019621A true CN109019621A (zh) 2018-12-18

Family

ID=64616600

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811188376.4A Pending CN109019621A (zh) 2018-10-12 2018-10-12 一种低温下纳米方钠石的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109019621A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113247915A (zh) * 2021-06-08 2021-08-13 哈尔滨工程大学 利用长碳链咪唑诱导制备二维magadiite/氧化石墨烯纳米片复合物的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101890363A (zh) * 2010-07-16 2010-11-24 复旦大学 一种介孔–微孔核–壳复合分子筛催化剂的制备方法
CN102070155A (zh) * 2010-10-11 2011-05-25 南京工业大学 一种制备空心方钠石沸石晶体的方法
CN107381591A (zh) * 2017-08-14 2017-11-24 许昌学院 一种室温下花瓣状方钠石的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101890363A (zh) * 2010-07-16 2010-11-24 复旦大学 一种介孔–微孔核–壳复合分子筛催化剂的制备方法
CN102070155A (zh) * 2010-10-11 2011-05-25 南京工业大学 一种制备空心方钠石沸石晶体的方法
CN107381591A (zh) * 2017-08-14 2017-11-24 许昌学院 一种室温下花瓣状方钠石的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
徐如人等: "《无机合成与制备化学》", 30 June 2001, 高等教育出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113247915A (zh) * 2021-06-08 2021-08-13 哈尔滨工程大学 利用长碳链咪唑诱导制备二维magadiite/氧化石墨烯纳米片复合物的方法
CN113247915B (zh) * 2021-06-08 2022-07-29 哈尔滨工程大学 利用长碳链咪唑诱导制备二维magadiite/氧化石墨烯纳米片复合物的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106513035A (zh) 一种介孔‑微孔复合加氢异构脱蜡催化剂的制备方法
CN107337190B (zh) 一种纳米花状的长在泡沫镍上的磷酸钴镍的制备方法
CN102838129B (zh) 一种具有晶体结构介孔分子筛及其制备方法
CN105728019A (zh) 一种具有介微孔的zsm-5分子筛的制备方法及应用
CN105000573B (zh) 一种由纳米晶粒组成的大块状多孔沸石及其制备方法
CN102452666A (zh) 一种合成im-5分子筛的方法
CN108276586A (zh) 一种多级孔道锆/铈混合金属uio-66及其制备方法
CN103572362A (zh) 一种水热合成方沸石单晶的方法
CN102838127A (zh) 含纯Na离子的A型和X型分子筛的一次晶化水热制备方法
CN104261457A (zh) 一种形貌大小可控的微纳结构氧化亚铜颗粒制备方法
CN105731485A (zh) 一种利用稻谷壳制备多级孔道沸石分子筛的方法
CN110526272A (zh) 一种微纳结构CeCO3OH的制备工艺
CN113929105A (zh) 一种金属有机框架衍生硅酸镍的制备方法
CN109928406A (zh) 一种方沸石及其合成方法
CN109019621A (zh) 一种低温下纳米方钠石的制备方法
JPS60127223A (ja) Ｌ型ゼオライトの製造方法
CN102452667A (zh) 一种复合模板剂合成im-5分子筛的方法
CN107381591B (zh) 一种室温下花瓣状方钠石的制备方法
CN106946267B (zh) 一种eu-1分子筛及其合成方法
CN109264738A (zh) 无模板剂合成含有金属的介孔ets-10沸石的合成方法
CN109775722A (zh) 一种多级孔zsm-5纳米团聚体的制备方法
CN107399743B (zh) 一种NaY分子筛的制备方法
CN104925827A (zh) 一种含过渡金属的晶体结构介孔分子筛Cry-Fe及其制备方法
CN109019629A (zh) 一种外比表面积可控的fer分子筛合成方法
CN102502693A (zh) 一种大晶粒、高分散的4a沸石的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20181218

RJ01 Rejection of invention patent application after publication