CN108997569A - 一种适用于玻璃纤维增强模塑料合成的不饱和树脂基材及其合成方法 - Google Patents

一种适用于玻璃纤维增强模塑料合成的不饱和树脂基材及其合成方法 Download PDF

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张涛
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王陈禹
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/676Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

本发明公开一种适用于玻璃纤维增强模塑料合成的不饱和树脂基材,包括以下重量份的组分:间苯二甲酸酐15~20份、马来酸酐15~20份、新戊二醇10~14份、丙二醇10~14份、一缩丙二醇5~8份、甲基氢醌1~2份、环烷酸铜2~3份、苯乙烯20~30份。本发明中制得的不饱和树脂基材为间苯/新戊二醇类型不饱和聚酯树脂,具有高粘度高反应活性、放热平缓、固含量高的特点,能够在促进剂作用下能够快速固化,有较好的常温固化操作性和后段高效加工成型性能,能够很好的应用在玻璃钢复合材的制备。

Description

一种适用于玻璃纤维增强模塑料合成的不饱和树脂基材及其 合成方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,具体涉及一种适用于玻璃纤维增强模塑料合成的不饱和树脂基材及其合成方法。
背景技术
玻璃纤维增强塑料,即玻璃钢,是一种品种繁多,性能较好,用途广泛的复合材料。它是由合成树脂和玻璃纤维经复合工艺制作而成的一种功能型的新型材料,在国民经济建设中发挥了重要的作用。应用于玻璃钢复合材料制作的合成树脂通常为不饱和树脂,不饱和树脂是由二元酸或二元酸酐与二元醇缩聚而成的聚合物,其分子结构中含有非芳族的不饱和建,可用适量的引发剂和促进剂,引发交联反应而成为一种热固性塑料,作为玻璃钢复合材料的不饱和树脂需具有材料成型加工效率高、易加工成型、成型品机械性能优良的特点。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供一种适用于玻璃纤维增强模塑料合成的不饱和树脂基材及其制备方法,这种不饱和树脂基材有较好的常温固化操作性和后段高效加工成型性能。
本发明为达到上述目的所采用的技术方案是:
一种适用于玻璃纤维增强模塑料合成的不饱和树脂基材,包括以下重量份的组分:间苯二甲酸酐15~20份、马来酸酐15~20份、新戊二醇10~14份、丙二醇10~14份、一缩丙二醇 5~8份、甲基氢醌1~2份、环烷酸铜2~3份、苯乙烯20~30份。
进一步说明的是,其合成方法按以下步骤实施:
a.按配方比例称取各成分备用,在反应釜中加入间苯二甲酸酐、马来酸酐、新戊二醇、丙二醇、一缩丙二醇,冲入氮气至反应釜内充满氮气,在氮气氛围保护下以20℃/h升温反应并启动搅拌装置、卧式冷凝器装置,反应温度达98~102℃时,停止供给氮气,开启抽真空装置,以15℃/h升温反应至反应温度在195~200℃,酯化缩聚反应至酸值16~23mgKOH/g,得到预聚合体,停止抽真空,停止加热升温待冷却;
b.在a步骤进行时,在稀释釜中加入苯乙烯和环烷酸铜,加热升温至80~85℃,保温待用;
c.待反应釜内预聚合体温度降至110℃时,向反应釜加入甲基氢醌,搅拌混合15~20min 后,将混合后的预聚合体加入至稀释釜中搅拌混合,保持稀释釜内混合物温度保持在70~85 ℃之间,搅拌30~45min后,使稀释釜温度降至常温,即制得所述不饱和树脂基材。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:
本发明中制得的不饱和树脂基材为间苯/新戊二醇类型不饱和聚酯树脂,具有高粘度高反应活性、放热平缓、固含量高的特点,能够在促进剂作用下能够快速固化,有较好的常温固化操作性和后段高效加工成型性能,能够很好的应用在玻璃钢复合材的制备。
具体实施方式
为能进一步了解本发明的发明内容、特点及功效,兹列举以下实施例说明。
实验装置:使用500ml容量的四口磨口烧瓶作为反应釜,配置有控温装置、氮气供给装置、冷凝回流装置、抽真空装置、搅拌装置、温度计;使用500ml容量的三口磨口烧瓶作为稀释釜,配置有控温装置、温度计、搅拌装置。
称取以下重量份的组分:间苯二甲酸酐36g、马来酸酐36g、新戊二醇26g、丙二醇26g、一缩丙二醇12g、甲基氢醌3g、环烷酸铜5g、苯乙烯56g。
制备步骤:
a.按配方比例称取各成分备用,在反应釜中加入间苯二甲酸酐、马来酸酐、新戊二醇、丙二醇、一缩丙二醇,冲入氮气至反应釜内充满氮气,在氮气氛围保护下以20℃/h升温反应并启动搅拌装置、卧式冷凝器装置,反应温度达100℃时,停止供给氮气,开启抽真空装置,以15℃/h升温反应至反应温度在200℃,酯化缩聚反应至酸值19mgKOH/g,得到预聚合体,停止抽真空,停止加热升温待冷却;
b.在a步骤进行时,在稀释釜中加入苯乙烯和环烷酸铜,加热升温至80℃,保温待用;
c.待反应釜内预聚合体温度降至110℃时,向反应釜加入甲基氢醌,搅拌混合15min 后,将混合后的预聚合体加入至稀释釜中搅拌混合,保持稀释釜内混合物温度保持在80 ℃,搅拌40min后,使稀释釜温度降至常温,即制得所述不饱和树脂基材。
对上述实施例中不饱和树脂基材进行常规性能检测,其结果如下表所示:
成品规格名细 单位 数值 测定标准
酸值(Acid value) mgKOH/g 18-23 GB/T 2895-2008
黏度(Viscosity) cps 1000-1300 GB/T 7193-2008
凝胶时间(Gel time) min 16-19 GB/T 7193-2008
固化时间(Minimum cure Time) min ≦35 GB/T 7193-2008
放热峰(Top Temperature) 180-200 GB/T 7193-2008
固体含量(Solid content) 70-75 GB/T 7193-2008
H2O%(Water sontent) WT% ≦0.13 GB/T 7193-2008
以上所述仅是对本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制,凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改,等同变化与修饰,均属于本发明技术方案的范围。

Claims (2)

1.一种适用于玻璃纤维增强模塑料合成的不饱和树脂基材,其特征在于,包括以下重量份的组分:间苯二甲酸酐15~20份、马来酸酐15~20份、新戊二醇10~14份、丙二醇10~14份、一缩丙二醇5~8份、甲基氢醌1~2份、环烷酸铜2~3份、苯乙烯20~30份。
2.根据权利要求1所述的一种适用于玻璃纤维增强模塑料合成的不饱和树脂基材,其特征在于:其合成方法按以下步骤实施:
a.按配方比例称取各成分备用,在反应釜中加入间苯二甲酸酐、马来酸酐、新戊二醇、丙二醇、一缩丙二醇,冲入氮气至反应釜内充满氮气,在氮气氛围保护下以20℃/h升温反应并启动搅拌装置、卧式冷凝器装置,反应温度达98~102℃时,停止供给氮气,开启抽真空装置,以15℃/h升温反应至反应温度在195~200℃,酯化缩聚反应至酸值16~23mgKOH/g,得到预聚合体,停止抽真空,停止加热升温待冷却;
b.在a步骤进行时,在稀释釜中加入苯乙烯和环烷酸铜,加热升温至80~85℃,保温待用;
c.待反应釜内预聚合体温度降至110℃时,向反应釜加入甲基氢醌,搅拌混合15~20min后,将混合后的预聚合体加入至稀释釜中搅拌混合,保持稀释釜内混合物温度保持在70~85℃之间,搅拌30~45min后,使稀释釜温度降至常温,即制得所述不饱和树脂基材。
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