CN108929349A - 溴化葡萄糖衍生苯并咪唑盐及其氮杂环卡宾钯(ii)配合物制备方法和用途 - Google Patents

溴化葡萄糖衍生苯并咪唑盐及其氮杂环卡宾钯(ii)配合物制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种溴化1‑[2‑(2,3,4,6‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑吡喃葡萄糖基氧基)‑乙基]‑3‑R基苯并咪唑盐，其结构如式I所示：其中，R为烷基、苄基或芳基。本发明通过天然易得、立体化学丰富的D‑葡萄糖作为溴化葡萄糖衍生苯并咪唑盐和葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物的手性源，用一种简单快捷，绿色环保的一锅法路线合成了一系列溴化葡萄糖衍生苯并咪唑盐及其葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物，将葡萄糖苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物作为催化Suzuki偶联反应催化剂，成功高效的合成了9,9‑二苄基芴为母核的有机共轭小分子材料。

Description

溴化葡萄糖衍生苯并咪唑盐及其氮杂环卡宾钯(II)配合物制 备方法和用途
技术领域
本发明涉及一类溴化葡萄糖衍生苯并咪唑盐和手性葡萄糖苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物及其制备方法和用途，属于金属有机化学合成和过渡金属催化研究领域。
背景技术
糖类化合物及其衍生物空间位阻庞大，拥有多个手性中心，是非常好的天然手性源，却只获得很少关注，这与它的制备路线复杂和提纯困难有很大关系[Chem.Eur.J.2007,13,8648-8659；Coord.Chem.Rev.2010,254,2007-2030；Coord.Chem.Rev.2017,339, 1-16]。目前，关于手性葡萄糖衍生的氮杂环卡宾(NHCs)配体及其氮杂环卡宾钯 (NHCs-Pd)配合物已有报道[Organometallics 2010,29,5959-5971；Eur.J.Inorg.Chem. 2007,2007,2221-2224；J.Organomet.Chem.2007,692,4593-4602；Organometallics 2007, 26,1126-1128；Organometallics 2010,29,403-408；Dalton Trans.2011,40,4826-4829； DaltonTrans.2011,40,6778-6784；.Bull.Chem.Soc.Jpn.2017,90(1),59-67；Bull.Chem.Soc.Jpn.2017,90(9),1050-1057]。但合成NHCs-Pd配合物的方法均采用的是两步法，通常是先合成NHCs-Ag配合物再通过NHCs转移合成NHCs-Pd配合物，不仅反应条件苛刻，同时分离提纯困难，产率不高，无法大规模生产，这不仅增加了复杂性，也给反应带来了不确定性，同时均为咪唑型氮杂环卡宾。
在此，首次发明了高收率制备葡萄糖衍生手性苯并咪唑型氮杂环卡前体咪唑盐，另外尚无关于含葡萄糖基团的苯并咪唑型NHCs-Pd配合物的制备方法，同时发明了一锅法制备葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物，同时将葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物用于钯催化Suzuki偶联反应制备9,9-二苄基芴为母核的有机共轭小分子功能材料，该反应温和、产物易纯化分离，说明葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物是一类新型高效手性氮杂环卡宾钯催化剂。
发明内容
针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一类溴化葡萄糖衍生苯并咪唑盐和手性葡萄糖苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物及其制备方法和用途。
本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明提供了一种溴化1-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-3-R基苯并咪唑盐，其结构如式I所示：
其中，R为烷基、苄基或芳基。
一种如前述的溴化1-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-3-R基苯并咪唑盐的制备方法，其包括如下步骤：
在无水四氢呋喃中，使2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-溴乙烷和1-R基苯并咪唑加热进行回流反应后，通过柱层析分离提纯，得到所述溴化 1-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-3-R基苯并咪唑盐。
反应路线为：
作为优选方案，所述2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-溴乙烷与 1-R基苯并咪唑的摩尔比为1:(1～10)。
一种葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物，其结构如式II所示：
一种如前述的葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物的制备方法，其包括如下步骤：
氮气保护下，将权利要求1所述的溴化1-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-3-R基苯并咪唑盐与醋酸钯和干燥吡啶溶解于无水四氢呋喃中，进行回流反应后，经柱层析分离提纯，得到所述葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯 (II)配合物。
反应路线为：
作为优选方案，所述溴化1-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-3-R基苯并咪唑盐与醋酸钯的摩尔比为1:(1～10)，溴化1-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-3-R基苯并咪唑盐与吡啶的摩尔比为1:(1～10)。
一种如前述的葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物在催化Suzuki偶联反应合成芴衍生共轭小分子功能材料中的用途。
作为优选方案，所述芴衍生共轭小分子功能材料的结构如式III所示：
其中，Ar为具有如下取代基团H、4-CH3-、3-CH3-、2-CH3-、4-C6H5-O、3-C6H5-O、 2-C6H5-O、4-F-、3-F-或2-F的芳环。取代基前的数字代表该取代基在芳环上的连接位点，如4-CH3-代表甲基连接于芳环的4位碳上(以芳环上与芴基相连的碳为1位)。
反应路线为：
本发明通过天然易得、立体化学丰富的D-葡萄糖作为溴化葡萄糖衍生苯并咪唑盐和葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物的手性源，用一种简单快捷，绿色环保的一锅法路线合成了一系列溴化葡萄糖衍生苯并咪唑盐及其葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物，将葡萄糖苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物作为催化Suzuki偶联反应催化剂，成功高效的合成了9,9-二苄基芴为母核的有机共轭小分子材料，具体表现在如下方面：
1、溴化葡萄糖衍生苯并咪唑盐和葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物的合成条件温和、反应时间短、后处理便捷、收率高；
2、一锅法制备葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物，无额外条件碱助剂，不需分离提纯，仅使用与钯配位的吡啶与溴化1-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-3-R基苯并咪唑盐反应，节约了昂贵的中间步骤，使反应操作简单，简化后处理，符合绿色环保趋势；
3、含手性葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物对C-C偶联反应具有良好的催化活性和反应选择性，可高效快速的催化合成系列在钙钛矿太阳能电池空穴传输层研究领域和有机光电二级管研究领域具有潜在应用价值的有机小分子空穴传输材料，所述小分子空穴传输材料为9,9-二苄基芴为母核的化合物；
4、针对该反应具有不同取代基的底物，反应均能顺利进行且表现出很高的转化率，显示出手性葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物作为催化剂，具有很好的普适性；
5、葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物催化的Suzuki反应所涉及的反应条件温和、时间短、后处理便捷、收率高；
6、葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物催化的Suzuki反应所涉及的辅助化学品用量小，排放低，绿色环保，符合新旧动能转换理念，具有较高的推广应用价值。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显：
图1为本发明中实施例5偶联反应后得到的催化反应液的质谱图；
图2为本发明中实施例6偶联反应后得到的催化反应液的质谱图；
图3为本发明中实施例7偶联反应后得到的催化反应液的质谱图；
图4为本发明中实施例8偶联反应后得到的催化反应液的质谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
本实施例涉及一种手性溴化葡萄糖衍生苯并咪唑盐的制备方法，其包括如下步骤：
在50mL双口圆底烧瓶中依次加入1.0mmol的溴化2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-溴乙烷，2.0mmol的N-苄基苯并咪唑，在10mL干燥THF中剧烈回流反应12小时，薄层色谱跟踪(二氯甲烷:甲醇＝20:1)，反应完全后，停止反应，后处理，柱层析提纯(二氯甲烷:甲醇＝20:1)，得黄色粘稠状化合物I-1，产率91％，1H NMR(400MHz,CDCl3)δ0.92(s,3H),1.17(s,3H),1.21(s,3H),1.25(s,3H),3.00 (m,1H),3.30(dd,J1＝12.0Hz,J2＝2.2Hz,1H),3.38(dd,J1＝12.4Hz,J2＝4.6Hz, 1H),3.52(m,1H),3.64(m,1H),3.90(d,J＝8.0Hz,1H),4.04(t,J＝8.0Hz,1H),4.16 (m,2H),4.25(m,1H),4.36(t,J＝8.0Hz,1H),5.04(d,J＝1.6Hz,2H),6.59(m,3H), 6.76(m,5H),7.09(d,J＝8.0Hz,1H),10.03(s,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ 20.2,20.3,20.4,20.6,47.6,51.4,61.5,67.9,68.9,70.8,71.7,72.5,100.1,113.1,114.2, 126.8,127.0,128.1,129.1,129.2,130.6,132.2,132.4,142.7,169.3,169.4,169.8,170.5. MS(ESI):m/z(％)＝664.51(100)[M+1]+；其结构如式I-1所示：
实施例2
本实施例涉及一种手性溴化葡萄糖衍生苯并咪唑盐的制备方法，其包括如下步骤：
在50mL双口圆底烧瓶中依次加入1.0mmol的溴化2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-溴乙烷，2.0mmol的N-癸基苯并咪唑，在10mL干燥THF中剧烈回流反应12小时，薄层色谱跟踪(二氯甲烷:甲醇＝20:1)，反应完全后，停止反应，后处理，柱层析提纯(二氯甲烷:甲醇＝20:1)，得黄色粘稠状化合物I-2，产率95％，1H NMR(400MHz,CDCl3)δ0.49(t,J＝8.0Hz,3H),0.88-0.96(br,10H),1.07(m,4H), 1.40(m,4H),1.45(s,3H),1.60(s,3H),1.64(s,3H),1.70(s,3H),1.73(m,2H),3.52(m, 1H),3.75(d,J＝12.0Hz,1H),3.86(dd,J1＝12.4Hz,J2＝4.0Hz,1H),3.92(m,1H), 4.05(m,1H),4.26(t,J＝8.0Hz,2H),4.41(d,J＝8.0Hz,1H),4.49(t,J＝8.0Hz,1H), 4.62(t,J＝10.0Hz,1H),4.68(m,2H),4.80(t,J＝9.2Hz,1H),5.02(s,1H),7.31(m, 2H),7.48(m,1H),7.66(d,J＝8.0Hz,1H),10.10(s,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3) δ13.2,19.5,19.6,19.7,19.9,21.7,25.6,28.1,28.2,28.3,28.4,28.5,30.9,46.8,46.9, 48.8,53.0,60.8,67.0,67.2,70.1,70.9,71.7,99.4,112.0,113.6,126.2,126.3,130.1, 131.1,141.5,168.5,168.6,168.9,169.6.MS(ESI):m/z(％)＝714.76(100)[M+1]+；其结构如式I-2所示：
实施例3
本实施例涉及一种手性葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物的制备方法，其包括如下步骤：
在50mL双口圆底烧瓶中依次加入1.0mmol的溴化1-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D- 吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-3-烯丙基苯并咪唑盐、1.0mmol的醋酸钯、3.0mmol的干燥吡啶，在10mL干燥THF中剧烈回流反应4小时，薄层色谱跟踪(二氯甲烷:甲醇＝20:1)，反应完全后，停止反应，后处理，柱层析提纯(二氯甲烷:甲醇＝20:1)，得黄色粘稠状化合物II-1，产率92％，1H NMR(400MHz,CDCl3)δ1.89(s,3H),1.93(s, 3H),1.97(s,3H),2.02(s,3H),3.65(m,1H),4.03(m,2H),4.22(m,1H),4.56(m,2H), 4.70(m,1H),4.85(m,2H),5.01(t,J＝8.0Hz),5.07(t,J＝8.0Hz),5.23(t,J＝8.0Hz), 6.11(d,J＝3.3Hz),6.94(d,J＝8.0Hz,1H),7.03(t,J＝8.0Hz,1H),7.28(m,5H),7.42 (d,J＝4.0Hz,2H),7.70(t,J＝8.0Hz,1H),8.98(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3) δ14.2,20.1,20.4,20.5,20.7,21.0,48.2,51.8,60.3,61.7,68.1,69.0,71.0,71.6,72.9, 100.7,110.5,111.5,119.6,123.0,123.5,124.6,131.8,133.8,135.8,138.1,152.4,162.7, 169.0,169.3,170.0,170.5,171.0.MS(ESI):m/z(％)＝878.88(100)[M+1]+；其结构如式II-1所示：
实施例4
本实施例涉及一种手性葡萄糖苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物的制备方法，其包括如下步骤：
在50mL双口圆底烧瓶中依次加入1.0mmol的溴化1-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D- 吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-3-苄基苯并咪唑盐、1.0mmol的醋酸钯、3.0mmol的干燥吡啶，在10mL干燥THF中剧烈回流反应4小时，薄层色谱跟踪(二氯甲烷:甲醇＝20:1)，反应完全后，停止反应，后处理，柱层析提纯(二氯甲烷:甲醇＝20:1)，得黄色粘稠状化合物II-2，产率94％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ1.89(s,3H),1.93(s,3H),1.97(s, 3H),2.02(s,3H),3.65(m,1H),4.03(m,2H),4.22(m,1H),4.56(m,2H),4.70(m,1H), 4.85(m,2H),5.01(t,J＝8.0Hz),5.07(t,J＝8.0Hz),5.23(t,J＝8.0Hz),6.11(d,J＝ 3.3Hz),6.94(d,J＝8.0Hz,1H),7.03(t,J＝8.0Hz,1H),7.28(m,5H),7.42(d,J＝4.0 Hz,2H),7.70(t,J＝8.0Hz,1H),8.98(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ14.2, 20.1,20.5,20.6,20.8,21.0,48.3,53.6,60.3,61.7,68.1,69.0,71.1,71.6,72.9,100.7, 111.0,111.5,123.0,123.5,124.7,128.0,128.2,128.8,133.8,134.7,136.1,138.2,151.9, 152.5,163.4,169.1,169.3,170.6,171.0.MS(ESI):m/z(％)＝928.91(100)[M+1]+；其结构如式II-2所示：
实施例5
本实施例涉及一类利用实施例3得到的手性葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物II-1催化Suzuki偶联反应制备芴衍生小分子材料的方法，具体包括如下步骤：
将手性葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物(0.01mmol％)，碱助剂K2CO3(4.0mmol)，9,9-二苄基-2,7-二溴芴(1.0mmol)和苯硼酸(4.0mmol)置于50mL 双口圆底烧瓶中，通过置换，使体系充满氮气，然后加入10mL脱氧丙酮/水 (V/V＝5/1)，加热到90℃，保持0.5小时，停止反应，旋干，用乙酸乙酯萃取，蒸馏水洗，如此反复三次，收集有机相，旋干，柱层析提纯(乙酸乙酯/石油醚＝20/1-10/1)，得最终产物III-1，产率95％，1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.24(dd,J＝13.0,5.9Hz,4H), 8.00–7.83(m,4H),7.73–7.42(m,12H),7.01(d,J＝5.9Hz,6H),6.89(d,J＝7.4Hz,4H), 3.57(s,4H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ149.21,140.56,139.68,139.00,138.85,137.66, 136.92,136.32,135.91,130.41,127.54,127.27,126.99,126.88,126.03,125.16,124.63, 124.47,122.72,121.83,120.43,120.19,57.56,45.68。MS(ESI):m/z(％)＝499.7(100)[M +1]+。
反应路线为：
本实施例中偶联反应得到的产物种类可以通过对反应液进行原位质谱分析进行判断，质谱图如图1所示，通过对催化反应液进行原位质谱检测，只检测到Suzuki偶联反应产物III-1的，从图中可以看到其分子离子峰即499.7[M+1]+，通过对质谱图分析，并未检测到芳基硼酸自偶联反应产物和脱卤产物，说明该催化反应具有很好的选择性，只有Suzuki偶联反应产物。
实施例6
本实施例涉及一类利用实施例3得到的手性葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物II-1催化芴衍生小分子材料的方法，具体包括如下步骤：
将手性葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物(0.01mmol％)，碱助剂K2CO3(4.0mmol)，9,9-二苄基-2,7-二溴芴(1.0mmol)和4-(乙氧基羰基)苯硼酸(4.0 mmol)置于50mL双口圆底烧瓶中，通过置换，使体系充满氮气，然后加入10mL 脱氧丙酮/水(V/V＝5/1)，加热到90℃，保持0.5小时，停止反应，旋干，用乙酸乙酯萃取，蒸馏水洗，如此反复三次，收集有机相，旋干，柱层析提纯(乙酸乙酯/石油醚＝20/1-10/1)，得最终产物III-2，产率97％，1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.18(d,J ＝8.2Hz,4H),7.71(d,J＝8.3Hz,4H),7.59(s,2H),7.56–7.45(m,4H),7.03(dt,J＝20.8, 7.0Hz,6H),6.79(d,J＝7.2Hz,4H),4.46(q,J＝7.1Hz,4H),3.47(s,4H),1.46(t,J＝7.1 Hz,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ166.56,149.67,145.75,140.29,138.19,137.09, 130.41,130.15,129.16,127.41,127.21,126.92,126.61,126.23,123.60,120.44,61.02,56.78, 45.36,14.43。MS(ESI):m/z(％)＝642.8(100)[M+1]+。
反应路线为：
本实施例中偶联反应得到的产物种类可以通过对反应液进行原位质谱分析进行判断，质谱图如图2所示，通过对催化反应液进行原位质谱检测，只检测到Suzuki偶联反应产物III-2的，从图中可以看到其分子离子峰即624.8[M+1]+，通过对质谱图分析，并未检测到芳基硼酸自偶联反应产物和脱卤产物，说明该催化反应具有很好的选择性，只有Suzuki偶联反应产物。
实施例7
本实施例涉及一类利用实施例4得到的手性葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物II-2催化芴衍生小分子材料的方法，具体包括如下步骤：
将手性葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物(0.01mmol％)，碱助剂K2CO3(4.0mmol)，9,9-二苄基-2,7-二溴芴(1.0mmol)和4-(二苯基氨基)苯硼酸(4.0 mmol)置于50mL双口圆底烧瓶中，通过置换，使体系充满氮气，然后加入10mL 脱氧丙酮/水(V/V＝5/1)，加热到90℃，保持0.5小时，停止反应，旋干，用乙酸乙酯萃取，蒸馏水洗，如此反复三次，收集有机相，旋干，柱层析提纯(乙酸乙酯/石油醚＝20/1-10/1)，得最终产物III-3，产率96％，1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.54(d,J ＝8.4Hz,6H),7.46(s,4H),7.30(t,J＝7.7Hz,8H),7.19(t,J＝6.5Hz,12H),7.06(t,J＝7.3 Hz,4H),7.03–6.92(m,6H),6.78(d,J＝7.2Hz,4H),3.43(s,4H).13C NMR(101MHz, CDCl3)δ149.27,147.77,147.08,139.42,138.52,137.26,135.62,130.40,129.30,127.70, 127.26,126.01,125.79,124.41,124.07,122.93,122.81,119.94,56.65,45.52。MS(ESI):m/z (％)＝834.1(100)[M+1]+。
反应路线为：
本实施例中偶联反应得到的产物种类可以通过对反应液进行原位质谱分析进行判断，质谱图如图3所示，通过对催化反应液进行原位质谱检测，只检测到Suzuki偶联反应产物III-3的，从图中可以看到其分子离子峰即834.1[M+1]+，通过对质谱图分析，并未检测到芳基硼酸自偶联反应产物和脱卤产物，说明该催化反应具有很好的选择性，只有Suzuki偶联反应产物。
实施例8
本实施例涉及一类利用实施例4得到的手性葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物II-2催化芴衍生小分子材料的方法，具体包括如下步骤：
将手性葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物(0.01mmol％)，碱助剂K2CO3(4.0mmol)，9,9-二苄基-2,7-二溴芴(1.0mmol)和4-(9H-咔唑-9-基)苯硼酸(4.0mmol)置于50mL双口圆底烧瓶中，通过置换，使体系充满氮气，然后加入10mL 脱氧丙酮/水(V/V＝5/1)，加热到90℃，保持0.5小时，停止反应，旋干，用乙酸乙酯萃取，蒸馏水洗，如此反复三次，收集有机相，旋干，柱层析提纯(乙酸乙酯/石油醚＝20/1-10/1)，得最终产物III-4，产率97％，1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.20(d,J ＝7.8Hz,4H),7.90(d,J＝8.2Hz,4H),7.77–7.68(m,6H),7.61(q,J＝8.0Hz,4H),7.55(d, J＝8.2Hz,4H),7.48(t,J＝7.6Hz,4H),7.34(t,J＝7.4Hz,4H),7.05(q,J＝6.0Hz,6H), 6.86(d,J＝6.8Hz,4H),3.54(s,4H).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ149.61,140.97,140.61, 140.04,138.37,137.17,136.84,130.42,128.43,127.43,127.39,126.40,126.17,125.99, 123.51,123.40,120.36,120.02,109.87,56.90,45.57。MS(ESI):m/z(％)＝830.1(100)[M +1]+。
反应路线为：
本实施例中偶联反应得到的产物种类可以通过对反应液进行原位质谱分析进行判断，质谱图如图4所示，通过对催化反应液进行原位质谱检测，只检测到Suzuki偶联反应产物III-4的，从图中可以看到其分子离子峰即830.1[M+1]+，通过对质谱图分析，并未检测到芳基硼酸自偶联反应产物和脱卤产物，说明该催化反应具有很好的选择性，只有Suzuki偶联反应产物。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。

Claims (8)

1.一种溴化1-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-3-R基苯并咪唑盐，其特征在于，结构如式I所示：
其中，R为烷基、苄基或芳基。
2.一种如权利要求1所述的溴化1-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-3-R基苯并咪唑盐的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
在无水四氢呋喃中，使2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-溴乙烷和1-R基苯并咪唑加热进行回流反应后，通过柱层析分离提纯，得到所述溴化1-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-3-R基苯并咪唑盐。
3.如权利要求2所述的溴化1-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-3-R基苯并咪唑盐I的制备方法，其特征在于，所述2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-溴乙烷与1-R基苯并咪唑的摩尔比为1:(1～10)。
4.一种葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物，其特征在于，结构如式II所示：
5.一种如权利要求4所述的葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
氮气保护下，将权利要求1所述的溴化1-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-3-R基苯并咪唑盐与醋酸钯和干燥吡啶溶解于无水四氢呋喃中，进行回流反应后，经柱层析分离提纯，得到所述葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物。
6.如权利要求5所述的葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物II的制备方法，其特征在于，所述溴化1-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-3-R基苯并咪唑盐与醋酸钯的摩尔比为1:(1～10)，溴化1-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-3-R基苯并咪唑盐与吡啶的摩尔比为1:(1～10)。
7.一种如权利要求4所述的葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物在催化Suzuki偶联反应合成芴衍生共轭小分子功能材料中的用途。
8.如权利要求7所述的用途，其特征在于，所述芴衍生共轭小分子功能材料的结构如式III所示：
其中，Ar为具有如下取代基团H、4-CH3-、3-CH3-、2-CH3-、4-C6H5-O-、3-C6H5-O-、2-C6H5-O-、4-F-、3-F-或2-F的芳环。
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