CN108906045B - 一种催化剂及使用该催化剂进行选择性加氢去除多氯乙酸的方法 - Google Patents
一种催化剂及使用该催化剂进行选择性加氢去除多氯乙酸的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开一种催化剂,由载体、负载在载体上的双贵金属和催化剂助剂组成,所述载体为煤质活性炭;所述双贵金属为Pd和Pt,所述双贵金属占催化剂重量的0.9%‑1.1%;所述催化剂助剂为Sn和Mn,所述催化剂助剂占催化剂重量的0.1%‑0.5%,同时公开了使用所述催化剂进行选择性加氢去除多氯乙酸的方法,具体为将一氯乙酸溶液和氢气氛围混合预热,然后与催化剂接触进行加氢脱氯反应,反应温度为150‑180℃,反应塔顶部的压力为0.07‑0.15MPa,底部压力为0.03‑0.09MPa。本发明提供的催化剂稳定性好,用于加氢去除多氯乙酸时,一氯乙酸的选择性高。
Description
技术领域
本发明属于催化加氢脱氯技术领域,具体涉及一种催化剂及使用该催化剂进行选择性加氢去除多氯乙酸的方法。
背景技术
氯乙酸是重要的化工中间体,主要用于染料、农药、医药和合成树脂等方面,随着下游产品需求量的增加,氯乙酸的需求量也是逐年递增。传统乙酸的生产方法是硫磺法,虽然投资小,但生产效率低,产品纯度缺乏竞争力,工艺存在较为严重的环保问题,因此正在逐步被醋酐连续加氢法取代,醋酐法生产能力大,产品纯度高,自动化纯度高,副产物可以转化成盐酸,几乎可以达到污染物的零排放。醋酐法同样是采用乙酸和氯气制备一氯乙酸,难免有过度氯化的产物二氯乙酸和三氯乙酸,工艺中是采用催化加氢的方式将二氯乙酸和三氯乙酸尽可能多的转化为一氯乙酸而不是乙酸。最后再经过蒸馏去除乙酸,得到高纯的一氯乙酸。
在催化加氢工序中催化剂和催化反应条件对一氯乙酸产品的收率有非常重要的影响。工序中希望把副产物二氯乙酸和三氯乙酸转化为一氯乙酸或乙酸,不希望将一氯乙酸变为乙酸,因此对脱氯催化剂的选择性要求较高。现有技术中,氯乙酸的催化剂主要以Pd炭为主,催化剂活性较高,Pt对脱氯反应活性较弱,催化剂上添加适量Pt有利于提高选择性,这类催化剂仍然存在稳定性差、产物选择性低和使用过程中金属流失的问题。
催化脱氯反应是一个放热反应,催化剂活性越高,反应放热越集中,导致催化剂床层中局部温度过高,造成大量的脱氯副反应发生,因此还需要考虑到催化反应热量控制的问题。脱氯反应对压力比较敏感,压力增加会增加催化剂的活性,导致催化反应速率过快,可能会使部分一氯乙酸脱氯变为乙酸。现有技术中催化加氢去除多氯乙酸的反应压力基本上都大于0.2MPa,在0.2-1.0MPa之间,只有在这个压力范围的条件下,才能保证物料的正常流动,保证反应正常进行;若直接将反应压力降低,会造成物料流动过慢,与催化剂接触时间过长,导致过度的脱氯反应发生,造成产物的选择性降低。
发明内容
针对现有技术的缺陷,本发明提供一种催化剂及使用该催化剂进行选择性加氢去除多氯乙酸的方法,该催化剂稳定好,用于催化加氢去除多氯乙酸的反应中,一氯乙酸的选择性高。
一种催化剂,由载体、负载在载体上的双贵金属和催化剂助剂组成,所述载体为煤质活性炭;所述双贵金属为Pd和Pt,所述双贵金属占催化剂重量的0.9%-1.1%;所述催化剂助剂为Sn和Mn,所述催化剂助剂占催化剂重量的0.1%-0.5%。
优选地,所述Pd和Pt的质量比为1:0.3-1。
优选地,所述Sn和Mn的质量比为1:0.5-2。
优选地,所述煤质活性炭的压碎强度为15-40N/cm,所述煤质活性炭为圆柱形,所述圆柱形的底面直径为1.5mm、高3-12mm。
一种选择性加氢去除多氯乙酸的方法,所述方法为:将一氯乙酸溶液与氢气氛围混合,预热至反应温度,通入进料口,然后与催化剂接触进行催化加氢脱氯反应,反应温度为150-180℃,反应塔顶部的压力为0.07-0.15MPa,底部压力为0.03-0.09MPa,反应后产生的气相产物为氯化氢和氢气,液相产物为一氯乙酸和乙酸,液相产物经过蒸馏获得高纯一氯乙酸;所述一氯乙酸溶液通入进料口的流量为5-8m3/h,所述氢气氛围通入进料口的流量为40-120m3/h,所述氢气氛围为氮气稀释的氢气,其中氢气占氢气氛围的摩尔分数为10-40%;所述催化剂为上述催化剂。
优选地,所述一氯乙酸溶液中含有二氯乙酸、三氯乙酸和乙酸,其中,二氯乙酸和三氯乙酸的的摩尔分数均小于5%,乙酸的摩尔分数为1-10%。
优选地,所述催化加氢脱氯反应是在带有列管式换热管的微正压固定床反应塔中进行的,所述带有列管式换热管的微正压固定床反应塔包括壳体,所述壳体的顶部设置有进料口1,底部设置有出料口9,所述壳体内自上而下依次设置有均布装置和反应床层;所述反应床层的底部设置有挡板8,所述挡板8的顶部设置有若干列管式换热管7,列管式换热管7的两端分别与壳体内壁贯穿相连,列管式换热管7呈连续U型排列设置,且分别设置有进口6和出口4,出口4竖直方向上的位置高于进口6的位置,所述相邻两个列管式换热管7之间、列管式换热管7与壳体之间均设置有催化剂反应层,所述催化剂填充在催化剂反应层中。
所述列管式换热管7均匀分布。
优选地,所述均布装置包括喷雾均布2和溢流均布3,且喷雾均布2设置在溢流均布3的顶部,所述喷雾均布2包括喷头体,所述喷头体为圆盘形,喷头体面向壳体底部的一面沿其圆周方向均匀设置有若干个喷孔,另一面中心设置有连接管,所述连接管与进料口1相连通;所述溢流均布3包括上下设置的两层溢流板,分别为上溢流板和下溢流板,所述上溢流板和下溢流板上均设置有若干个圆孔,所述圆孔内均设置有毛细管且密封相连,所述毛细管的中心轴线与圆孔的圆心均位于同一竖直轴线内,所述毛细管上设置有溢流孔,所述溢流孔所在位置均高于上溢流板和下溢流板。
优选地,所述反应床层的侧壁上设置有若干补气装置5,所述补气装置5包括取样口21和补气管22,所述取样口21和补气管22自上而下设置,且取样口21和补气管22的一端均伸入壳体内,所述补气管22远离壳体的一端设置有补气阀23;补气装置也是用来提供反应所需的氢气氛围,氢气氛围通入补气管的流量为通入进料口流量的1.5倍。
优选地,所述壳体的内径0.7-1.4米,高7-12米,所述催化剂的装填量为2-5吨。
列管式换热管、均布装置、以及其他固定床反应塔中的内构件、连接管道均采用碳钢内衬搪瓷、玻璃或者搪玻璃涂层的材质。
液相产物的蒸馏采用现有技术中的蒸馏工艺。
列管式换热管间接影响反应压力。因为物料经过反应床层时,催化剂会对物料的流动造成一定的阻力,从而形成压力差,而阻力的大小与催化剂的孔隙率有关,孔隙率越大阻力越小,压力差就越小。在反应塔中,与塔壁接触的催化剂的孔隙率比塔中间的催化剂的孔隙率大,因此,物料更加倾向于沿着塔壁流动,造成一定程度的偏流。本发明提供的带有列管式换热管的微正压固定床反应塔,列管式换热管均匀地分布在反应塔内部,因此,与列管式换热管接触的催化剂孔隙率较大,所以,列管式换热管的均匀分布在一定程度上能增加整个催化剂反应层的孔隙率,降低了床层阻力,从而降低了压力差,使得本发明提供的选择性加氢去除多氯乙酸的方法能在较低的压力(塔顶压力0.07-0.15 MPa,塔底压力0.03-0.09MPa)下反应,产物一氯乙酸仍然保持较高的选择性;列管式换热管的均匀分布能降低物料的偏流;另外,列管式换热管既能供给反应所需的热量,又能移除脱氯反应放出的多余反应热,换热管中填充的是高压液相水(150-180℃),以相变的形式移除反应热,例如,催化剂反应层温度低于列管中循环水温度时,循环水给催化剂床层加热,且温度不会高于循环水的温度;当发生脱氯反应时,反应放热,热量聚集,使得催化剂床层温度高于列管中循环水的温度时,液态水气化吸收床层多余的热量使床层温度维持不变,这种换热方式能够快速移除多余的反应热,确保床层温度稳定,有利于催化剂的活性和使用寿命提高。
本发明的优点:
(1)本发明提供的催化剂,催化剂助剂Sn和贵金属Pt相互作用,提高了Pt的分散度,增加了Pt的稳定性,提高了催化剂的稳定性,在反应7天后仍能保持较高的活性;同时,催化剂强度高,灰分少,表面光滑平整,堆积后,也能降低物料流动的阻力;
(2)本发明提供的选择性加氢去除多氯乙酸的方法,能在降低反应压力的条件下,即在塔顶压力0.07-0.15 MPa,塔底压力0.03-0.09MPa的条件下,仍然保持物料的正常流动,最终产物一氯乙酸的选择性高,能达到97%以上。
附图说明
图1为本发明中使用的带有列管式换热管的微正压固定床反应塔的结构示意图;
图2为图1中A的放大示意图;
其中,1-进料口;2-喷雾均布;3-溢流均布;4-出口;5-补气装置;6-进口;7-列管式换热管;8-挡板;9-出料口;21-取样口;22-补气管;23-补气阀。
具体实施方式
实施例1
催化剂,由载体、负载在载体上的双贵金属和催化剂助剂组成:
所述载体为煤质活性炭,所述煤质活性炭的压碎强度为15N/cm,所述煤质活性炭为圆柱形,所述圆柱形的底面直径为1.5mm、高3-12mm;
所述双贵金属为Pd和Pt,所述双贵金属占催化剂重量的0.9%,所述Pd和Pt的质量比为1:1;
所述催化剂助剂为Sn和Mn,所述催化剂助剂占催化剂重量比例为0.1 ,所述Sn和Mn的质量比为1:2。
实施例2
催化剂,由载体、负载在载体上的双贵金属和催化剂助剂组成:
所述载体为煤质活性炭,所述煤质活性炭的压碎强度为15N/cm,所述煤质活性炭为圆柱形,所述圆柱形的底面直径为1.5mm、高3-12mm;
所述双贵金属为Pd和Pt,所述双贵金属占催化剂重量的1.0%,所述Pd和Pt的质量比为1:0.3;
所述催化剂助剂为Sn和Mn,所述催化剂助剂占催化剂重量比例为0.5%,所述Sn和Mn的质量比为1:0.8。
实施例3
催化剂,由载体、负载在载体上的双贵金属和催化剂助剂组成:
所述载体为煤质活性炭,所述煤质活性炭的压碎强度为15N/cm,所述煤质活性炭为圆柱形,所述圆柱形的底面直径为1.5mm、高3-12mm;
所述双贵金属为Pd和Pt,所述双贵金属占催化剂重量的1.1%,所述Pd和Pt的质量比为1:0.5;
所述催化剂助剂为Sn和Mn,所述催化剂助剂占催化剂重量比例为0.3%,所述Sn和Mn的质量比为1:0.5。
实施例4
催化剂,由载体、负载在载体上的双贵金属和催化剂助剂组成:
所述载体为煤质活性炭,所述煤质活性炭的压碎强度为40N/cm,所述煤质活性炭为圆柱形,所述圆柱形的底面直径为1.5mm、高3-12mm;
所述双贵金属为Pd和Pt,所述双贵金属占催化剂重量的1.1%,所述Pd和Pt的质量比为1:0.8;
所述催化剂助剂为Sn和Mn,所述催化剂助剂占催化剂重量比例为0.4%,所述Sn和Mn的质量比为1:1.5。
实施例5
催化剂,由载体、负载在载体上的双贵金属和催化剂助剂组成:
所述载体为煤质活性炭,所述煤质活性炭的压碎强度为20N/cm,所述煤质活性炭为圆柱形,所述圆柱形的底面直径为1.5mm、高3-12mm;
所述双贵金属为Pd和Pt,所述双贵金属占催化剂重量的1.0%,所述Pd和Pt的质量比为1:0.4;
所述催化剂助剂为Sn和Mn,所述催化剂助剂占催化剂重量比例为0.2%,所述Sn和Mn的质量比为1:1.2。
催化剂对比例1(除催化剂助剂外,其他和实施例3保持相同)
催化剂,由载体、负载在载体上的双贵金属和催化剂助剂组成:
所述载体为煤质活性炭,所述煤质活性炭的压碎强度为15N/cm,所述煤质活性炭为圆柱形,所述圆柱形的底面直径为1.5mm、高3-12mm;
所述双贵金属为Pd和Pt,所述双贵金属占催化剂重量的1.1%,所述Pd和Pt的质量比为1:0.5;
所述催化剂助剂为Sn,Sn占催化剂重量比例为0.3%。
催化剂对比例2(除催化剂助剂外,其他和实施例3保持相同)
催化剂,由载体、负载在载体上的双贵金属和催化剂助剂组成:
所述载体为煤质活性炭,所述煤质活性炭的压碎强度为15N/cm,所述煤质活性炭为圆柱形,所述圆柱形的底面直径为1.5mm、高3-12mm;
所述双贵金属为Pd和Pt,所述双贵金属占催化剂重量的1.1%,所述Pd和Pt的质量比为1:0.5;
所述催化剂助剂为Mn,Mn占催化剂重量比例为0.3%。
实施例6
带有列管式换热管的微正压固定床反应塔,包括壳体,所述壳体的顶部设置有进料口1,底部设置有出料口9,所述壳体内自上而下依次设置有均布装置和反应床层;所述反应床层的底部设置有挡板8,所述挡板8的顶部设置有若干列管式换热管7,列管式换热管7的两端分别与壳体内壁贯穿相连,列管式换热管7呈连续U型排列设置,且分别设置有进口6和出口4,出口4竖直方向上的位置高于进口6的位置,所述相邻两个列管式换热管7之间、列管式换热管7与壳体之间均设置有催化剂反应层,所述催化剂填充在催化剂反应层中;
其中,所述均布装置包括喷雾均布2和溢流均布3,且喷雾均布2设置在溢流均布3的顶部,所述喷雾均布2包括喷头体,所述喷头体为圆盘形,喷头体面向壳体底部的一面沿其圆周方向均匀设置有若干个喷孔,另一面中心设置有连接管,所述连接管与进料口1相连通;所述溢流均布3包括上下设置的两层溢流板,分别为上溢流板和下溢流板,所述上溢流板和下溢流板上均设置有若干个圆孔,所述圆孔内均设置有毛细管且密封相连,所述毛细管的中心轴线与圆孔的圆心均位于同一竖直轴线内,所述毛细管上设置有溢流孔,所述溢流孔所在位置均高于上溢流板和下溢流板;
所述反应床层的侧壁上设置有若干补气装置5,所述补气装置5包括取样口21和补气管22,所述取样口21和补气管22自上而下设置,且取样口21和补气管22的一端均伸入壳体内,所述补气管22远离壳体的一端设置有补气阀23;氢气氛围从补气管通入的流量为从进料口1通入的流量的1.5倍;
所述壳体的内径0.7-1.4米,高4-10米,所述催化剂的装填量为2-5吨。
实施例7
原料:一氯乙酸溶液,其中还含有二氯乙酸、三氯乙酸和乙酸,其余为一氯乙酸,二氯乙酸的摩尔分数为4.5%,三氯乙酸的摩尔分数为4.5%,乙酸的摩尔分数为10%,其余为一氯乙酸;
一种选择性加氢去除多氯乙酸的方法,将一氯乙酸溶液与氢气氛围混合,预热至反应温度,通入进料口1,然后与催化剂接触进行催化加氢脱氯反应,反应温度为160℃,反应塔顶部的压力为0.07MPa,塔底为0.03MPa,反应后的气相产物为氯化氢和氢气,液相产物为一氯乙酸和乙酸,经过蒸馏获得高纯一氯乙酸;所述一氯乙酸溶液通入进料口1的流量为5m3/h,所述氢气氛围通入进料口1的流量为40m3/h,所述氢气氛围为氮气稀释的氢气,其中氢气占氢气氛围的摩尔分数为40%;所述催化剂为实施例3所述催化剂;
所述催化加氢脱氯反应是在实施例6所述带有列管式换热管的微正压固定床反应塔中进行的,其中,所述壳体的内径为0.7米,高7米,所述催化剂装载量为2吨,反应过程如下:挡板8 上面装填所述催化剂,使得催化剂完全填满催化剂反应层,从进口6处通入高压液相的水(160℃)到列管式换热管7中,用于给反应床层加热,物料(一氯乙酸溶液和氢气氛围)混合后,预热到反应温度,从进料口1进入,物料通过喷雾均布2中雾化,在经过溢流均布3均匀的洒落到反应床层上,并与催化剂表面发生脱氯反应,放出反应热使反应床层温度升高,从而使得列管式换热管7的温度也升高,换热管中的高压液相水部分气化,移除了多余的热量,保证了反应床层温度恒定,催化反应平稳进行,过度脱氯的副反应减少,在反应过程中反应塔内的氢气浓度应该维持在适合的水平,从进料口通入的氢气逐渐被消耗,通过取样口21可以取出样品进行分析,调节补气阀23,控制补气管22内氢气氛围的流量为进料口1氢气氛围流量的1.5倍,维持进入反应塔内氢气氛围的总流量在100-300 m3/h,物料经过反应床层,再经过挡板8,挡板8将物料与催化剂分离,使物料从出料口9排出;
加氢脱氯反应后,测得液相产物中乙酸、一氯乙酸、二氯乙酸和三氯乙酸的摩尔分数分别为:10.2%,89.5%,0.3%和0%,一氯乙酸的选择性为97.7%,液相产物经过蒸馏纯化后,获得高纯一氯乙酸,纯度为99.8%。
实施例8
原料:同实施例7;
一种选择性加氢去除多氯乙酸的方法,将一氯乙酸溶液与氢气氛围混合,预热至反应温度,然后与催化剂接触进行催化加氢脱氯反应,反应温度为180℃,反应塔顶部的压力为0.15MPa,塔底为0.09MPa,反应后的气相产物为氯化氢和氢气,液相产物为一氯乙酸和乙酸,经过蒸馏获得高纯一氯乙酸;所述一氯乙酸溶液通入进料口的流量为6m3/h,所述氢气氛围通入进料口的流量为120m3/h,所述氢气氛围为氮气稀释的氢气,其中氢气占氢气氛围的摩尔分数为10%;所述催化剂为实施例4所述催化剂;
所述催化加氢脱氯反应是在实施例6所述带有列管式换热管的微正压固定床反应塔中进行的,其中,所述壳体的内径为1.4米,高7米,所述催化剂装载量为5吨,反应过程同实施例7;
加氢脱氯反应后,测得液相产物中乙酸、一氯乙酸、二氯乙酸和三氯乙酸的摩尔分数分别为:10.3%,89.3%,0.3%和0.1%,一氯乙酸的选择性为96.5%,液相产物经过蒸馏纯化后,获得高纯一氯乙酸,纯度为99.7%。
实施例9
原料:同实施例7;
一种选择性加氢去除多氯乙酸的方法,将一氯乙酸溶液与氢气氛围混合,预热至反应温度,然后与催化剂接触进行催化加氢脱氯反应,反应温度为150℃,反应塔顶部的压力为0.1MPa,塔底为0.05MPa,反应后的气相产物为氯化氢和氢气,液相产物为一氯乙酸和乙酸,经过蒸馏获得高纯一氯乙酸;所述一氯乙酸溶液通入进料口的流量为8m3/h,所述氢气氛围通入进料口的流量为80m3/h,所述氢气氛围为氮气稀释的氢气,其中氢气占氢气氛围的摩尔分数为30%;所述催化剂为实施例5所述催化剂;
所述催化加氢脱氯反应是在实施例6所述带有列管式换热管的微正压固定床反应塔中进行的,其中,所述壳体的内径为1.0米,高10米,所述催化剂装载量为3吨,反应过程同实施例7;
加氢脱氯反应后,测得液相产物中乙酸、一氯乙酸、二氯乙酸和三氯乙酸的摩尔分数分别为:10.1%,89.6%,0.2%和0.1%,一氯乙酸的选择性为98.9%,液相产物经过蒸馏纯化后,获得高纯一氯乙酸,纯度为99.8%。
对比例1
原料:同实施例7;
催化剂采用上述催化剂对比例1中的催化剂,其他同实施例7;
加氢脱氯反应后,测得液相产物中乙酸、一氯乙酸、二氯乙酸和三氯乙酸的摩尔分数分别为:10.7%,88.8,0.4%和0.1%,一氯乙酸的选择性为91.8%,液相产物经过蒸馏纯化后,获得高纯一氯乙酸,纯度为99.1%。
对比例2
原料:同实施例7;
催化剂采用上述催化剂对比例2中的催化剂,其他同实施例7;
加氢脱氯反应后,测得液相产物中乙酸、一氯乙酸、二氯乙酸和三氯乙酸的摩尔分数分别为:10.8%,88.7%,0.5%和0%,一氯乙酸的选择性为90.6%,液相产物经过蒸馏纯化后,获得高纯一氯乙酸,纯度为98.9%。
检测上述反应中一氯乙酸的选择性,同时将上述反应连续反应7天、15天后检测一氯乙酸的选择性,结果如表1。
表1 反应产物一氯乙酸的选择性
由表1可知,本发明提供的方法,在压力较低的条件下,仍能保证一氯乙酸较高的选择性,而且,使用本发明提供的催化剂,稳定性好,在反应连续7天、甚至15天后,仍然能保证较高的选择性。
Claims (9)
1.一种选择性加氢去除多氯乙酸的方法,其特征在于:所述方法为:将一氯乙酸溶液与氢气氛围混合,预热至反应温度,通入进料口,然后与催化剂接触进行催化加氢脱氯反应,反应温度为150-180℃,反应塔顶部的压力为0.07-0.15MPa,底部压力为0.03-0.09MPa,反应后产生的气相产物为氯化氢和氢气,液相产物为一氯乙酸和乙酸,液相产物经过蒸馏获得高纯一氯乙酸;所述一氯乙酸溶液通入进料口的流量为5-8m3/h,所述氢气氛围通入进料口的流量为40-120m3/h,所述氢气氛围为氮气稀释的氢气,其中氢气占氢气氛围的摩尔分数为10-40%;
其中,所述催化剂由载体、负载在载体上的双贵金属和催化剂助剂组成,所述载体为煤质活性炭;所述双贵金属为Pd和Pt,所述双贵金属占催化剂重量的0.9%-1.1%;所述催化剂助剂为Sn和Mn,所述催化剂助剂占催化剂重量的0.1%-0.5%。
2.根据权利要求1所述选择性加氢去除多氯乙酸的方法,其特征在于:所述Pd和Pt的质量比为1:0.3-1。
3.根据权利要求1所述选择性加氢去除多氯乙酸的方法,其特征在于:所述Sn和Mn的质量比为1:0.5-2。
4.根据权利要求1所述选择性加氢去除多氯乙酸的方法,其特征在于:所述煤质活性炭的压碎强度为15-40N/cm,所述煤质活性炭为圆柱形,所述圆柱形的底面直径为1.5mm、高3-12mm。
5.根据权利要求1-4任一项所述选择性加氢去除多氯乙酸的方法,其特征在于:所述一氯乙酸溶液中含有二氯乙酸、三氯乙酸和乙酸,其中,二氯乙酸和三氯乙酸的摩尔分数均小于5%,乙酸的摩尔分数为1-10%。
6.根据权利要求1-4任一项所述选择性加氢去除多氯乙酸的方法,其特征在于:所述催化加氢脱氯反应是在带有列管式换热管的微正压固定床反应塔中进行的,所述带有列管式换热管的微正压固定床反应塔包括壳体,所述壳体的顶部设置有进料口(1),底部设置有出料口(9),所述壳体内自上而下依次设置有均布装置和反应床层;所述反应床层的底部设置有挡板(8),所述挡板(8)的顶部设置有若干列管式换热管(7),列管式换热管(7)的两端分别与壳体内壁贯穿相连,列管式换热管(7)呈连续U型排列设置,且分别设置有进口(6)和出口(4),出口(4)竖直方向上的位置高于进口(6)的位置,相邻两个列管式换热管(7)之间、列管式换热管(7)与壳体之间均设置有催化剂反应层,所述催化剂填充在催化剂反应层中。
7.根据权利要求6所述选择性加氢去除多氯乙酸的方法,其特征在于:所述均布装置包括喷雾均布(2)和溢流均布(3),且喷雾均布(2)设置在溢流均布(3)的顶部,所述喷雾均布(2)包括喷头体,所述喷头体为圆盘形,喷头体面向壳体底部的一面沿其圆周方向均匀设置有若干个喷孔,另一面中心设置有连接管,所述连接管与进料口(1)相连通;所述溢流均布(3)包括上下设置的两层溢流板,分别为上溢流板和下溢流板,所述上溢流板和下溢流板上均设置有若干个圆孔,所述圆孔内均设置有毛细管且密封相连,所述毛细管的中心轴线与圆孔的圆心均位于同一竖直轴线内,所述毛细管上设置有溢流孔,所述溢流孔所在位置均高于上溢流板和下溢流板。
8.根据权利要求7所述选择性加氢去除多氯乙酸的方法,其特征在于:所述反应床层的侧壁上设置有若干补气装置(5),所述补气装置(5)包括取样口(21)和补气管(22),所述取样口(21)和补气管(22)自上而下设置,且取样口(21)和补气管(22)的一端均伸入壳体内,所述补气管(22)远离壳体的一端设置有补气阀(23)。
9.根据权利要求8所述选择性加氢去除多氯乙酸的方法,其特征在于:所述壳体的内径0.7-1.4米,高7-12米,所述催化剂的装填量为2-5吨。
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Families Citing this family (1)
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---|---|---|---|---|
CN110452112B (zh) * | 2018-12-03 | 2022-03-25 | 山东民基新材料科技有限公司 | 氯代特戊酰氯精馏残液的催化加氢处理工艺 |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002265392A (ja) * | 2001-03-08 | 2002-09-18 | Univ Okayama | 活性化金属を用いる塩素化アリールの脱塩素化方法 |
CN101531419A (zh) * | 2009-04-13 | 2009-09-16 | 杭州浙大易泰环境科技有限公司 | 一种强化金属还原脱氯处理氯代烯烃废水的方法 |
CN101921172A (zh) * | 2010-08-27 | 2010-12-22 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 通过液相法由1,1,1-三氟-2-氯乙烷制备偏二氟乙烯 |
CN102482180A (zh) * | 2009-08-31 | 2012-05-30 | 住友化学株式会社 | 1,1,3-三氯-1-丙烯的制造方法 |
US20140357907A1 (en) * | 2013-04-02 | 2014-12-04 | Central Glass Company, Limited | Process for Producing 1,2-Dichloro-3,3,3-Trifluoropropene |
CN105080567A (zh) * | 2014-04-22 | 2015-11-25 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 催化剂以及芳香氨基化合物的制备方法 |
CN105503574A (zh) * | 2015-12-07 | 2016-04-20 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种催化加氢脱氯生产高纯一氯乙酸的方法 |
JP2016204291A (ja) * | 2015-04-20 | 2016-12-08 | セントラル硝子株式会社 | 含塩素オレフィンの製造方法 |
CN106488903A (zh) * | 2015-03-17 | 2017-03-08 | 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 | 用于纯化一氯乙酸的方法 |
CN106795085A (zh) * | 2015-06-12 | 2017-05-31 | 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 | 将包含二氯乙酸的进料加氢脱氯的方法 |
CN106902894A (zh) * | 2015-12-22 | 2017-06-30 | 神华集团有限责任公司 | 一种处理费托反应合成水的催化剂的再生方法 |
CN107413333A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-12-01 | 青岛科技大学 | 用于生产高纯度氯乙酸的改性加氢脱氯催化剂及制备方法 |
CN107922295A (zh) * | 2015-09-16 | 2018-04-17 | 霍尼韦尔国际公司 | 由1,2‑二氯‑3,3,3‑三氟丙烯制备2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的新方法 |
-
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Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002265392A (ja) * | 2001-03-08 | 2002-09-18 | Univ Okayama | 活性化金属を用いる塩素化アリールの脱塩素化方法 |
CN101531419A (zh) * | 2009-04-13 | 2009-09-16 | 杭州浙大易泰环境科技有限公司 | 一种强化金属还原脱氯处理氯代烯烃废水的方法 |
CN102482180A (zh) * | 2009-08-31 | 2012-05-30 | 住友化学株式会社 | 1,1,3-三氯-1-丙烯的制造方法 |
CN101921172A (zh) * | 2010-08-27 | 2010-12-22 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 通过液相法由1,1,1-三氟-2-氯乙烷制备偏二氟乙烯 |
US20140357907A1 (en) * | 2013-04-02 | 2014-12-04 | Central Glass Company, Limited | Process for Producing 1,2-Dichloro-3,3,3-Trifluoropropene |
CN105080567A (zh) * | 2014-04-22 | 2015-11-25 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 催化剂以及芳香氨基化合物的制备方法 |
CN106488903A (zh) * | 2015-03-17 | 2017-03-08 | 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 | 用于纯化一氯乙酸的方法 |
JP2016204291A (ja) * | 2015-04-20 | 2016-12-08 | セントラル硝子株式会社 | 含塩素オレフィンの製造方法 |
CN106795085A (zh) * | 2015-06-12 | 2017-05-31 | 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 | 将包含二氯乙酸的进料加氢脱氯的方法 |
CN107922295A (zh) * | 2015-09-16 | 2018-04-17 | 霍尼韦尔国际公司 | 由1,2‑二氯‑3,3,3‑三氟丙烯制备2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的新方法 |
CN105503574A (zh) * | 2015-12-07 | 2016-04-20 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种催化加氢脱氯生产高纯一氯乙酸的方法 |
CN106902894A (zh) * | 2015-12-22 | 2017-06-30 | 神华集团有限责任公司 | 一种处理费托反应合成水的催化剂的再生方法 |
CN107413333A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-12-01 | 青岛科技大学 | 用于生产高纯度氯乙酸的改性加氢脱氯催化剂及制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
"Preparation and dechlorination of a poly(vinylidene difluoride)-grafted acrylic acid film immobilized with Pd/Fe bimetallic nanoparticles for monochloroacetic acid";Zhi Xia et al.;《Chemical Engineering Journal》;20120623;第200-202卷;第214-223页 * |
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